JP3568320B2 - 液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ネマチック液晶組成物に関し、さらに詳しくはスーパーツイスト複屈折(STN)方式に好適なカイラル成分含有ネマチック液晶組成物およびこれを用いて構成した液晶表示素子に関する。
【0002】
【従来の技術】
液晶表示素子(LCD)は、透明電極を備えた2枚の基板間に形成される密閉セル中に液晶組成物を封入することにより得られている。このLCDは、CRT(ブラウン管方式のディスプレイ)に比べ消費電力が低い上小型化や軽量化が可能であるため、ツイストネマチック(TN)方式、スーパーツイスト複屈折(STN)方式、アクティブマトリックス(AM)LCD方式といった種々の方式の下で次々に実用化されてきた。
これらのうち、T.J.Scheffer等(Appl.Phy.Lett.,45(10),1021(1984))の提案による、上下基盤間に封入された液晶の分子配向を180〜270゜にツイストさせたSTN方式のものは、特にパソコンやワープロ等の用途に多用されてきた。
このSTN方式LCD用の液晶組成物には、
(1)応答速度(τ)を可及的改善する(τを小さくする)ことが望ましく、そのため粘度(η)を小さく保つこと、
(2)室温を含む広い温度範囲でネマチック液晶相を示し、特にネマチック−等方相相転移温度(透明点)が高いこと、
(3)消費電力を小さくするため、しきい値電圧を小さくすること、
(4)液晶表示素子に応じて適切な屈折率(光学)異方性(Δn)を取り得ること、
(5)液晶表示素子のコントラストを高めるためには電圧−透過率特性の急峻化が望ましく、そのためγ(V10/V90)の値を小さくすること、等の特性が求められている。
【0003】
すなわち、近年は動画対応を目的とした高速応答性LCDの開発要求が強まっているが、応答速度(τ)は液晶組成物の粘度(η)に比例するので、高速応答を達成するには低粘度の液晶組成物を開発する必要がある。
また、LCDのバッテリー駆動が可能となったため、屋外使用を前提としたLCDの開発も検討されるようになってきた。液晶組成物が屋外使用に耐えるには、このものが使用環境下の温度範囲を超える領域においてもネマチック液晶相を呈すること、そのためその液晶相範囲をより拡大することが必要となる。
後記からも明かな通り、本発明の液晶組成物は第1成分として式(I)で表されるシアノピリミジンを含有しており、このような液晶組成物は例えば特開平5−17774号や特開平5−32971号公報に開示されている。
しかし、これらの公知液晶組成物は、誘電率異方性(△ε)が負または弱い正の液晶化合物を含んでいないので、粘度が大きい(従って応答速度が大きい)上低温相溶性に劣るという欠点がある。
このように、液晶組成物は鋭意検討されてはいるが未だ十分とは云えず、常に改善を要求されているのが現状である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記STN表示方式に求められる種々の特性を満たしながら、特に高速応答に対応するために、γ(V10/V90)の値が小さくかつτ(応答速度)が小さい液晶組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決する為の手段】
本発明者らは、これらの目的を達成すべく種々の液晶化合物を用いた組成物を鋭意検討した結果、本発明に到達した。
本発明の液晶組成物は、第1成分として、式(I)
【0006】
【化9】
【0007】
(式中、R1は炭素数1〜10のアルキル基を示すが、該基中において任意の1つまたは相隣接しない2つ以上のメチレン基(−CH2−)は酸素原子(−O−)または−CH=CH−によって置換されてもよい。)で表される化合物を含有し、第2成分として、式(II−a)〜(II−d)
【0008】
【化10】
【0009】
(上記各式中、R2、R3、R4およびR5は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基を示すが、いずれにおいても基中の任意の1つまたは相隣接しない2つ以上のメチレン基(−CH2−)は酸素原子(−O−)または−CH=CH−によって置換されてもよい。Z0は−COO−または−CH2CH2−、Z1は−CH2CH2−、−COO−または単結合、Q1はHまたはF、A1は1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレンまたは1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、A2およびA3は各々独立して1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレン、A4は1,4−シクロヘキシレンまたは側位のHがFで置換されてもよい1,4−フェニレンを示し、qおよびmは各々独立して0または1である。)で表される化合物を少なくとも1種含有し、第3成分として式(III)および/または式(IV)
【0010】
【化11】
【0011】
(式中、R6およびR7は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基を示すが、いずれにおいても基中の任意の1つまたは相隣接しない2つ以上のメチレン基(−CH2−)は酸素原子または−CH=CH−によって置換されてもよい。Bは1,4−シクロヘキシレン、1,3−ピリミジン−2,5−ジイルまたは1,4−フェニレン、Cは1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレン、Z2は−C≡C−、−COO−、−CH2CH2−、−CH=CH−または単結合を示す。)
【0012】
【化12】
【0013】
(式中、R8およびR9は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基を示すが、いずれにおいても基中の任意の1つまたは相隣接しない2つ以上のメチレン基(−CH2−)は酸素原子(−O−)または−CH=CH−によって置換されてもよい。Dは1,4−シクロヘキシレンまたは1,3−ピリミジン−2,5−ジイル、Eは1,4−シクロヘキシレンまたは側位のHがFで置換されてもよい1,4−フェニレン、Gは1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレン、Z3 は−CH2CH2−または単結合、Z4は−C≡C−、−COO−、−CH=CH −または単結合を示す。)で表される化合物の少なくとも1種を40〜70重量%含有し、第4成分として、液晶組成物を液晶表示素子に用いた場合に、セル厚d(μm)とねじれのピッチ長P(μm)の比d/Pが0.4〜0.6の範囲に保たれるに必要な相当量のカイラル成分を含有することを特徴とする液晶組成物。
本発明の液晶組成物は、さらに第5成分として以下の式(V)および/または式(VI)で表される化合物の少なくとも1種、第6成分として式(VII)および /または式(VIII)で表される化合物の少なくとも1種を各々独立して含有することができる。
【0014】
【化13】
【0015】
(式中、R10は炭素数1〜10のアルキル基または2〜10のアルケニル基、 Q2はHまたはFを示し、kは0または1である。)
【0016】
【化14】
【0017】
(式中、R11は炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基、Jは1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレン、Q3およびQ4は各々独立してはHまたはF、Z5およびZ6は各々独立して−COO−または単結合を示し、hは0、1または2である。)
【0018】
【化15】
【0019】
(式中、R12、R13は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基、Q5はHまたはFを示す。)
【0020】
【化16】
【0021】
(式中、R14、R15は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基を示す。)
これらの本発明液晶組成物を用いることにより、本発明目的を満足する液晶表示素子を得ることができる。
本発明の液晶組成物に用いられる第1成分の好適例として、以下の式(I−1)〜(I−3)で表される化合物を挙げることができる。
【0022】
【化17】
【0023】
(式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基、R’は炭素数1〜9のアルカンジイルまたはアルケンジイルを示す。ただし、RとR’の炭素数の和は10以下である。)
第1成分の化合物は、正かつ特に大きな△εと大きなΔnを示すため、主としてしきい値電圧(V10)を下げる目的やコントラストを改善する目的で使用される。
これらの化合物のうちでも、特に式(I−1)で表される化合物が好ましく用いられる。
第1成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき2〜32重量%、好ましくは2〜15重量%である。すなわち、含有量が2重量%未満では、本発明目的のγとτの値を共に小さくするという効果が得にくくなり、逆に32重量%を超えて多くなると液晶組成物の粘度が高くなり好ましくないからである。
【0024】
また、本発明の液晶組成物に用いられる第2成分の好適例として、式(II−a)については式(II−a−1)〜(II−a−5)、式(II−b)については式(II−b−1)〜(II−b−2)、式(II−c)については式(II−c−1)〜(II−c−5)、式(II−d)については(II−d−1)〜(II−d−11)でそれぞれ表される化合物を挙げることができる。
【0025】
【化18】
【0026】
【化19】
【0027】
【化20】
【0028】
【化21】
【0029】
(各式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基、R’は炭素数1〜9のアルカンジイルまたはアルケンジイルを示す。ただし、RとR’の炭素数の和は10以下である。)
これらのうちでも、特に式(II−a−1)、(II−a−2)、(II−a−3)、(II−a−5)、(II−b−1)、(II−b−2)、(II−c−1)、(II−d−1)、(II−d−4)、(II−d−5)、(II−d−7)、(II−d−10)および(II−d−II)で表される化合物が好ましく用いられる。
第2成分の化合物は、正かつ特に大きな△εを示すので、主としてV 10 を小さくする目的およびSTN特性として重要な急峻性を改善する目的で使用される。
第2成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき28〜58重量%、好ましくは28〜50重量%である。すなわち、含有量が28重量%未満では、液晶組成物のしきい値電圧(V10)が大きくなり、逆に58重量%を超えて多くなると液晶組成物の粘度が高くなり好ましくないからである。
【0030】
本発明の液晶組成物に用いられる第3成分の好適例として、式(III)については式(III−1)〜(III−21)、式(IV)については式(IV−1)〜式(IV−18)でそれぞれ表される化合物を挙げることができる。
【0031】
【化22】
【0032】
【化23】
【0033】
【化24】
【0034】
【化25】
(各式中、RおよびR’は各々独立してアルキル基またはアルケニル基を示す。) これらのうちでも、特に式(III−1)、(III−2)、(III−4)、(III−5)、(III−6)、(III−7)、(III−8)、(III−9)、(III−10)、(III−15)、(III−16)、(III−20)および(III−21)で表される化合物並びに式(IV−1)、(IV−2)、(IV−5)、(IV−9)、(IV−11)、(IV−12)、(IV−14)、(IV−15)、(IV−16)および(IV−17)で表される化合物が好ましく用いられる。
第3成分の化合物は、負かまたは弱い正の△εを示す化合物である。
それらのうち、式(III)で表される化合物は主として液晶組成物の粘度低下および/またはΔn調整の目的で使用される。また、式(IV)で表される化合物は液晶組成物の透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的および/またはΔn調整や粘度調整の目的で使用される。
第3成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき40〜70重量%である。
すなわち、含有量が40重量%未満では、液晶組成物の粘度が高くなり、逆に70重量%を超えて多くなると液晶組成物のしきい値電圧(V10)が大きくなり好ましくないからである。
【0035】
本発明の液晶組成物に用いられる第4成分は光学活性化合物から選ばれるカイラル成分で、主に液晶組成物のねじれのピッチを調整する目的で使用される。
このものは液晶組成物に添加された場合、セル厚d(μm)とピッチP(μm)の比d/Pを0.4〜0.6の範囲に保ち得るようなカイラル成分であればよい。 その好適例として、式(X)で表されるコレステリルノナノエート(以下、CNと称することがある。)および式(XI)で表される光学活性化合物(以下、CM−33と称することがある。)を挙げることができる。
【0036】
【化26】
【0037】
【化27】
【0038】
第4成分の含有量は、ベ−スとなる液晶組成物の混合比、カイラル成分の種類、セル厚の相違によって必ずしも一様ではないが、一般的に使用されている厚さdが3.5〜7μmのセルの場合、ねじれのピッチ長Pが6〜18μmとなるに必要な相当量であればよい。例えば、上記CNやCM−33を使用する場合には、ベ−スとなる液晶組成物100重量部に対し0.3〜3重量部、好ましくは0.5〜2.5重量部である。
本発明の液晶組成物にさらに用いられる第5成分の好適例として、式(V)については式(V−1)〜(V−3)、式(VI)については式(VI−1)〜(VI−20)で表される化合物を挙げることができる。
【0039】
【化28】
【0040】
【化29】
【0041】
【化30】
【0042】
(各式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基を示す。)
これらのうちでも、特に式(V−1)、(V−2)および(V−3)で表される化合物並びに式(VI−1)、(VI−5)、(VI−6)、(VI−7)、(VI−8)、(VI−9)、(VI−10)、(VI−11)、(VI−12)、(VI−13)、(VI−14)、(VI−15)、(VI−16)、(VI−18)、(VI−19)および(VI−20)で表される化合物が好ましく用いられる。
第5成分の化合物は、正の△εを示す化合物であり、特にV10を小さくする目的やその温度依存性を改善する目的で使用される。また、粘度調整、Δn調整、透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的にも使用される。
第5成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき35重量%以下であることが好ましい。
また、第6成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき25重量%以下であることが好ましい。
【0043】
本発明の液晶組成物は、前記第5〜第6成分に加え、液晶表示素子に要請される特性、例えばしきい値電圧(V10)、ネマティックレンジ、Δn、△ε、粘度等を調整する目的で、さらに他の化合物を適当量含有することができる。
本発明の液晶組成物はそれ自体慣用な方法、例えば種々の成分を高温度下で互いに溶解させるか、または各成分を有機溶媒に溶かして混合した後減圧下溶媒を溜去する方法等により調製される。
また、必要により適当な添加物を加えることによって意図する用途に応じた改良がなされ、最適化される。このような添加物は当業者によく知られており、文献等に詳細に記載されている。
【0044】
また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、ゲストホスト(GH)モード用の液晶組成物としても使用することができる。 本発明の液晶組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したNCAPや液晶中に三次元網目状高分子を形成したポリマーネットワーク液晶表示素子(PNLCD)に代表されるポリマー分散型液晶表示素子(PDLCD)用の液晶組成物としても使用できる他、複屈折制御(ECB)モードや動的散乱(DS)モード用の液晶組成物としても使用できる。
【0045】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
各実施例および比較例に示す組成物において、化合物の表示は下記表1に示す定義に従い、左末端基、結合基、環構造および右末端基の各欄に示された基を記号の欄に示されたそれに対応させることにより行った。
各化合物の含有量は、1次液晶組成物においては特に規定のない限り重量%を、2次液晶組成物においては1次液晶組成物100重量部に対するカイラル成分の重量部で示した。
液晶組成物のデータは、TNI(透明点)、TSN(スメクティック−ネマティック相転移点)、粘度(20℃)、Δn(25℃における屈折率異方性)、V10(透過率10%のときの電圧)、γ、τおよびd/Pにより示した。
上記のγはV 10 /V 90 で表される急峻性を示すパラメータで(V 10 とV 90 は、液晶組成物をツイスト角240°、厚さd=5.8〜6.2μmのSTNセルに注入し、イエローモードでセル評価を行うことにより得られる。すなわち、70Hzの矩形波で電圧−透過率特性(V−T特性)を測定し、透過率90%のときの電圧がV90(V)、透過率10%のときの電圧がV10(V)である。)、このγの値は1に近い程好ましい。
【0046】
【表1】
【0047】
比較例1
既述した特開平5−32971号公報の実施例3に基づき以下の1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート2.0部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=81.6℃
TSN>−10℃
粘度=27.0mPa・s
Δn=0.102
V10=1.48V
γ=1.42
τ=520msec
d/P=0.5
【0048】
比較例2
既述した特開平5−32971号公報の実施例3に基づき以下の1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(XI)で表される光学活性化合物0.6部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=80.5℃
TSN>0℃
粘度=44.5mPa・s
Δn=0.194
V10=1.30V
γ=1.44
τ=530msec
d/P=0.5
【0049】
実施例1
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート2.0部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=100.4℃
TSN>−30℃
粘度=18.4mPa・s
Δn=0.133
V10=2.08V
γ=1.09
τ=201msec
d/P=0.50
この2次液晶組成物によれば、比較例1および比較例2のそれと比較してTNIが約20℃上がっている一方でTSNが20〜30℃下がっており、ネマティック液晶相範囲の拡大が達成される。さらに粘度とγの値が低い上、応答速度τも著しく改善されることが知られる。
【0050】
実施例2
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート1.8部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=82.1℃
TSN>−30℃
粘度=23.3mPa・s
Δn=0.141
V10=2.02V
γ=1.03
τ=384msec
d/P=0.49
【0051】
実施例3
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(XI)で表される光学活性化合物0.6部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=85.1℃
TSN>−30℃
粘度=18.4mPa・s
Δn=0.139
V10=2.01V
γ=1.04
τ=290msec
d/P=0.51
【0052】
実施例4
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート1.5部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=85.5℃
TSN>−30℃
粘度=18.8mPa・s
Δn=0.135
V10=2.08V
γ=1.05
τ=320msec
d/P=0.41
【0053】
実施例5
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート2.1部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=100.5℃
TSN>−30℃
粘度=18.6mPa・s
Δn=0.138
V10=2.20V
γ=1.04
τ=293msec
d/P=0.55
【0054】
実施例6
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(XI)で表される光学活性化合物0.7部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=85.4℃
TSN>−30℃
粘度=18.4mPa・s
Δn=0.135
V10=1.98V
γ=1.05
τ=258msec
d/P=0.58
【0055】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、STN表示方式に求められる種々の特性を満たしながら、特に高速応答に対応するために、γ(V10/V90)の値が小さくかつτ(応答速度)が小さい液晶組成物を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ネマチック液晶組成物に関し、さらに詳しくはスーパーツイスト複屈折(STN)方式に好適なカイラル成分含有ネマチック液晶組成物およびこれを用いて構成した液晶表示素子に関する。
【0002】
【従来の技術】
液晶表示素子(LCD)は、透明電極を備えた2枚の基板間に形成される密閉セル中に液晶組成物を封入することにより得られている。このLCDは、CRT(ブラウン管方式のディスプレイ)に比べ消費電力が低い上小型化や軽量化が可能であるため、ツイストネマチック(TN)方式、スーパーツイスト複屈折(STN)方式、アクティブマトリックス(AM)LCD方式といった種々の方式の下で次々に実用化されてきた。
これらのうち、T.J.Scheffer等(Appl.Phy.Lett.,45(10),1021(1984))の提案による、上下基盤間に封入された液晶の分子配向を180〜270゜にツイストさせたSTN方式のものは、特にパソコンやワープロ等の用途に多用されてきた。
このSTN方式LCD用の液晶組成物には、
(1)応答速度(τ)を可及的改善する(τを小さくする)ことが望ましく、そのため粘度(η)を小さく保つこと、
(2)室温を含む広い温度範囲でネマチック液晶相を示し、特にネマチック−等方相相転移温度(透明点)が高いこと、
(3)消費電力を小さくするため、しきい値電圧を小さくすること、
(4)液晶表示素子に応じて適切な屈折率(光学)異方性(Δn)を取り得ること、
(5)液晶表示素子のコントラストを高めるためには電圧−透過率特性の急峻化が望ましく、そのためγ(V10/V90)の値を小さくすること、等の特性が求められている。
【0003】
すなわち、近年は動画対応を目的とした高速応答性LCDの開発要求が強まっているが、応答速度(τ)は液晶組成物の粘度(η)に比例するので、高速応答を達成するには低粘度の液晶組成物を開発する必要がある。
また、LCDのバッテリー駆動が可能となったため、屋外使用を前提としたLCDの開発も検討されるようになってきた。液晶組成物が屋外使用に耐えるには、このものが使用環境下の温度範囲を超える領域においてもネマチック液晶相を呈すること、そのためその液晶相範囲をより拡大することが必要となる。
後記からも明かな通り、本発明の液晶組成物は第1成分として式(I)で表されるシアノピリミジンを含有しており、このような液晶組成物は例えば特開平5−17774号や特開平5−32971号公報に開示されている。
しかし、これらの公知液晶組成物は、誘電率異方性(△ε)が負または弱い正の液晶化合物を含んでいないので、粘度が大きい(従って応答速度が大きい)上低温相溶性に劣るという欠点がある。
このように、液晶組成物は鋭意検討されてはいるが未だ十分とは云えず、常に改善を要求されているのが現状である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記STN表示方式に求められる種々の特性を満たしながら、特に高速応答に対応するために、γ(V10/V90)の値が小さくかつτ(応答速度)が小さい液晶組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決する為の手段】
本発明者らは、これらの目的を達成すべく種々の液晶化合物を用いた組成物を鋭意検討した結果、本発明に到達した。
本発明の液晶組成物は、第1成分として、式(I)
【0006】
【化9】
【0007】
(式中、R1は炭素数1〜10のアルキル基を示すが、該基中において任意の1つまたは相隣接しない2つ以上のメチレン基(−CH2−)は酸素原子(−O−)または−CH=CH−によって置換されてもよい。)で表される化合物を含有し、第2成分として、式(II−a)〜(II−d)
【0008】
【化10】
【0009】
(上記各式中、R2、R3、R4およびR5は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基を示すが、いずれにおいても基中の任意の1つまたは相隣接しない2つ以上のメチレン基(−CH2−)は酸素原子(−O−)または−CH=CH−によって置換されてもよい。Z0は−COO−または−CH2CH2−、Z1は−CH2CH2−、−COO−または単結合、Q1はHまたはF、A1は1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレンまたは1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、A2およびA3は各々独立して1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレン、A4は1,4−シクロヘキシレンまたは側位のHがFで置換されてもよい1,4−フェニレンを示し、qおよびmは各々独立して0または1である。)で表される化合物を少なくとも1種含有し、第3成分として式(III)および/または式(IV)
【0010】
【化11】
【0011】
(式中、R6およびR7は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基を示すが、いずれにおいても基中の任意の1つまたは相隣接しない2つ以上のメチレン基(−CH2−)は酸素原子または−CH=CH−によって置換されてもよい。Bは1,4−シクロヘキシレン、1,3−ピリミジン−2,5−ジイルまたは1,4−フェニレン、Cは1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレン、Z2は−C≡C−、−COO−、−CH2CH2−、−CH=CH−または単結合を示す。)
【0012】
【化12】
【0013】
(式中、R8およびR9は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基を示すが、いずれにおいても基中の任意の1つまたは相隣接しない2つ以上のメチレン基(−CH2−)は酸素原子(−O−)または−CH=CH−によって置換されてもよい。Dは1,4−シクロヘキシレンまたは1,3−ピリミジン−2,5−ジイル、Eは1,4−シクロヘキシレンまたは側位のHがFで置換されてもよい1,4−フェニレン、Gは1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレン、Z3 は−CH2CH2−または単結合、Z4は−C≡C−、−COO−、−CH=CH −または単結合を示す。)で表される化合物の少なくとも1種を40〜70重量%含有し、第4成分として、液晶組成物を液晶表示素子に用いた場合に、セル厚d(μm)とねじれのピッチ長P(μm)の比d/Pが0.4〜0.6の範囲に保たれるに必要な相当量のカイラル成分を含有することを特徴とする液晶組成物。
本発明の液晶組成物は、さらに第5成分として以下の式(V)および/または式(VI)で表される化合物の少なくとも1種、第6成分として式(VII)および /または式(VIII)で表される化合物の少なくとも1種を各々独立して含有することができる。
【0014】
【化13】
【0015】
(式中、R10は炭素数1〜10のアルキル基または2〜10のアルケニル基、 Q2はHまたはFを示し、kは0または1である。)
【0016】
【化14】
【0017】
(式中、R11は炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基、Jは1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレン、Q3およびQ4は各々独立してはHまたはF、Z5およびZ6は各々独立して−COO−または単結合を示し、hは0、1または2である。)
【0018】
【化15】
【0019】
(式中、R12、R13は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基、Q5はHまたはFを示す。)
【0020】
【化16】
【0021】
(式中、R14、R15は各々独立して炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基を示す。)
これらの本発明液晶組成物を用いることにより、本発明目的を満足する液晶表示素子を得ることができる。
本発明の液晶組成物に用いられる第1成分の好適例として、以下の式(I−1)〜(I−3)で表される化合物を挙げることができる。
【0022】
【化17】
【0023】
(式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基、R’は炭素数1〜9のアルカンジイルまたはアルケンジイルを示す。ただし、RとR’の炭素数の和は10以下である。)
第1成分の化合物は、正かつ特に大きな△εと大きなΔnを示すため、主としてしきい値電圧(V10)を下げる目的やコントラストを改善する目的で使用される。
これらの化合物のうちでも、特に式(I−1)で表される化合物が好ましく用いられる。
第1成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき2〜32重量%、好ましくは2〜15重量%である。すなわち、含有量が2重量%未満では、本発明目的のγとτの値を共に小さくするという効果が得にくくなり、逆に32重量%を超えて多くなると液晶組成物の粘度が高くなり好ましくないからである。
【0024】
また、本発明の液晶組成物に用いられる第2成分の好適例として、式(II−a)については式(II−a−1)〜(II−a−5)、式(II−b)については式(II−b−1)〜(II−b−2)、式(II−c)については式(II−c−1)〜(II−c−5)、式(II−d)については(II−d−1)〜(II−d−11)でそれぞれ表される化合物を挙げることができる。
【0025】
【化18】
【0026】
【化19】
【0027】
【化20】
【0028】
【化21】
【0029】
(各式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基または炭素数2〜10のアルケニル基、R’は炭素数1〜9のアルカンジイルまたはアルケンジイルを示す。ただし、RとR’の炭素数の和は10以下である。)
これらのうちでも、特に式(II−a−1)、(II−a−2)、(II−a−3)、(II−a−5)、(II−b−1)、(II−b−2)、(II−c−1)、(II−d−1)、(II−d−4)、(II−d−5)、(II−d−7)、(II−d−10)および(II−d−II)で表される化合物が好ましく用いられる。
第2成分の化合物は、正かつ特に大きな△εを示すので、主としてV 10 を小さくする目的およびSTN特性として重要な急峻性を改善する目的で使用される。
第2成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき28〜58重量%、好ましくは28〜50重量%である。すなわち、含有量が28重量%未満では、液晶組成物のしきい値電圧(V10)が大きくなり、逆に58重量%を超えて多くなると液晶組成物の粘度が高くなり好ましくないからである。
【0030】
本発明の液晶組成物に用いられる第3成分の好適例として、式(III)については式(III−1)〜(III−21)、式(IV)については式(IV−1)〜式(IV−18)でそれぞれ表される化合物を挙げることができる。
【0031】
【化22】
【0032】
【化23】
【0033】
【化24】
【0034】
【化25】
(各式中、RおよびR’は各々独立してアルキル基またはアルケニル基を示す。) これらのうちでも、特に式(III−1)、(III−2)、(III−4)、(III−5)、(III−6)、(III−7)、(III−8)、(III−9)、(III−10)、(III−15)、(III−16)、(III−20)および(III−21)で表される化合物並びに式(IV−1)、(IV−2)、(IV−5)、(IV−9)、(IV−11)、(IV−12)、(IV−14)、(IV−15)、(IV−16)および(IV−17)で表される化合物が好ましく用いられる。
第3成分の化合物は、負かまたは弱い正の△εを示す化合物である。
それらのうち、式(III)で表される化合物は主として液晶組成物の粘度低下および/またはΔn調整の目的で使用される。また、式(IV)で表される化合物は液晶組成物の透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的および/またはΔn調整や粘度調整の目的で使用される。
第3成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき40〜70重量%である。
すなわち、含有量が40重量%未満では、液晶組成物の粘度が高くなり、逆に70重量%を超えて多くなると液晶組成物のしきい値電圧(V10)が大きくなり好ましくないからである。
【0035】
本発明の液晶組成物に用いられる第4成分は光学活性化合物から選ばれるカイラル成分で、主に液晶組成物のねじれのピッチを調整する目的で使用される。
このものは液晶組成物に添加された場合、セル厚d(μm)とピッチP(μm)の比d/Pを0.4〜0.6の範囲に保ち得るようなカイラル成分であればよい。 その好適例として、式(X)で表されるコレステリルノナノエート(以下、CNと称することがある。)および式(XI)で表される光学活性化合物(以下、CM−33と称することがある。)を挙げることができる。
【0036】
【化26】
【0037】
【化27】
【0038】
第4成分の含有量は、ベ−スとなる液晶組成物の混合比、カイラル成分の種類、セル厚の相違によって必ずしも一様ではないが、一般的に使用されている厚さdが3.5〜7μmのセルの場合、ねじれのピッチ長Pが6〜18μmとなるに必要な相当量であればよい。例えば、上記CNやCM−33を使用する場合には、ベ−スとなる液晶組成物100重量部に対し0.3〜3重量部、好ましくは0.5〜2.5重量部である。
本発明の液晶組成物にさらに用いられる第5成分の好適例として、式(V)については式(V−1)〜(V−3)、式(VI)については式(VI−1)〜(VI−20)で表される化合物を挙げることができる。
【0039】
【化28】
【0040】
【化29】
【0041】
【化30】
【0042】
(各式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基を示す。)
これらのうちでも、特に式(V−1)、(V−2)および(V−3)で表される化合物並びに式(VI−1)、(VI−5)、(VI−6)、(VI−7)、(VI−8)、(VI−9)、(VI−10)、(VI−11)、(VI−12)、(VI−13)、(VI−14)、(VI−15)、(VI−16)、(VI−18)、(VI−19)および(VI−20)で表される化合物が好ましく用いられる。
第5成分の化合物は、正の△εを示す化合物であり、特にV10を小さくする目的やその温度依存性を改善する目的で使用される。また、粘度調整、Δn調整、透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的にも使用される。
第5成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき35重量%以下であることが好ましい。
また、第6成分の含有量は、液晶組成物の全重量に基ずき25重量%以下であることが好ましい。
【0043】
本発明の液晶組成物は、前記第5〜第6成分に加え、液晶表示素子に要請される特性、例えばしきい値電圧(V10)、ネマティックレンジ、Δn、△ε、粘度等を調整する目的で、さらに他の化合物を適当量含有することができる。
本発明の液晶組成物はそれ自体慣用な方法、例えば種々の成分を高温度下で互いに溶解させるか、または各成分を有機溶媒に溶かして混合した後減圧下溶媒を溜去する方法等により調製される。
また、必要により適当な添加物を加えることによって意図する用途に応じた改良がなされ、最適化される。このような添加物は当業者によく知られており、文献等に詳細に記載されている。
【0044】
また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、ゲストホスト(GH)モード用の液晶組成物としても使用することができる。 本発明の液晶組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したNCAPや液晶中に三次元網目状高分子を形成したポリマーネットワーク液晶表示素子(PNLCD)に代表されるポリマー分散型液晶表示素子(PDLCD)用の液晶組成物としても使用できる他、複屈折制御(ECB)モードや動的散乱(DS)モード用の液晶組成物としても使用できる。
【0045】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
各実施例および比較例に示す組成物において、化合物の表示は下記表1に示す定義に従い、左末端基、結合基、環構造および右末端基の各欄に示された基を記号の欄に示されたそれに対応させることにより行った。
各化合物の含有量は、1次液晶組成物においては特に規定のない限り重量%を、2次液晶組成物においては1次液晶組成物100重量部に対するカイラル成分の重量部で示した。
液晶組成物のデータは、TNI(透明点)、TSN(スメクティック−ネマティック相転移点)、粘度(20℃)、Δn(25℃における屈折率異方性)、V10(透過率10%のときの電圧)、γ、τおよびd/Pにより示した。
上記のγはV 10 /V 90 で表される急峻性を示すパラメータで(V 10 とV 90 は、液晶組成物をツイスト角240°、厚さd=5.8〜6.2μmのSTNセルに注入し、イエローモードでセル評価を行うことにより得られる。すなわち、70Hzの矩形波で電圧−透過率特性(V−T特性)を測定し、透過率90%のときの電圧がV90(V)、透過率10%のときの電圧がV10(V)である。)、このγの値は1に近い程好ましい。
【0046】
【表1】
【0047】
比較例1
既述した特開平5−32971号公報の実施例3に基づき以下の1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート2.0部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=81.6℃
TSN>−10℃
粘度=27.0mPa・s
Δn=0.102
V10=1.48V
γ=1.42
τ=520msec
d/P=0.5
【0048】
比較例2
既述した特開平5−32971号公報の実施例3に基づき以下の1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(XI)で表される光学活性化合物0.6部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=80.5℃
TSN>0℃
粘度=44.5mPa・s
Δn=0.194
V10=1.30V
γ=1.44
τ=530msec
d/P=0.5
【0049】
実施例1
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート2.0部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=100.4℃
TSN>−30℃
粘度=18.4mPa・s
Δn=0.133
V10=2.08V
γ=1.09
τ=201msec
d/P=0.50
この2次液晶組成物によれば、比較例1および比較例2のそれと比較してTNIが約20℃上がっている一方でTSNが20〜30℃下がっており、ネマティック液晶相範囲の拡大が達成される。さらに粘度とγの値が低い上、応答速度τも著しく改善されることが知られる。
【0050】
実施例2
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート1.8部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=82.1℃
TSN>−30℃
粘度=23.3mPa・s
Δn=0.141
V10=2.02V
γ=1.03
τ=384msec
d/P=0.49
【0051】
実施例3
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(XI)で表される光学活性化合物0.6部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=85.1℃
TSN>−30℃
粘度=18.4mPa・s
Δn=0.139
V10=2.01V
γ=1.04
τ=290msec
d/P=0.51
【0052】
実施例4
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート1.5部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=85.5℃
TSN>−30℃
粘度=18.8mPa・s
Δn=0.135
V10=2.08V
γ=1.05
τ=320msec
d/P=0.41
【0053】
実施例5
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(X)で表されるコレステリルノナノエート2.1部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=100.5℃
TSN>−30℃
粘度=18.6mPa・s
Δn=0.138
V10=2.20V
γ=1.04
τ=293msec
d/P=0.55
【0054】
実施例6
下記の化合物含量からなる1次液晶組成物を調製した。
上記の1次液晶組成物100重量部に対し、既述の式(XI)で表される光学活性化合物0.7部を加えて2次液晶組成物を調製した。
この2次液晶組成物の特性を求めたところ、以下の通りであった。
TNI=85.4℃
TSN>−30℃
粘度=18.4mPa・s
Δn=0.135
V10=1.98V
γ=1.05
τ=258msec
d/P=0.58
【0055】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、STN表示方式に求められる種々の特性を満たしながら、特に高速応答に対応するために、γ(V10/V90)の値が小さくかつτ(応答速度)が小さい液晶組成物を提供することができる。
Claims (12)
- 第1成分として、式(I)
- 液晶組成物の全重量に基ずき、上記第1成分が2〜32重量%、第2成分が28〜58重量%、第3成分が40〜70重量%含まれるものである請求項1に記載の液晶組成物。
- 第5成分の含有量が液晶組成物の全重量に基ずき35重量%以下である請求項3に記載の液晶組成物。
- 第6成分の含有量が液晶組成物の全重量に基ずき25重量%以下である請求項5に記載の液晶組成物。
- 請求項1に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
- 請求項2に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
- 請求項3に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
- 請求項4に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
- 請求項5に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
- 請求項6に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
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