JPH07300585A - 液晶組成物 - Google Patents

液晶組成物

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JPH07300585A
JPH07300585A JP6117630A JP11763094A JPH07300585A JP H07300585 A JPH07300585 A JP H07300585A JP 6117630 A JP6117630 A JP 6117630A JP 11763094 A JP11763094 A JP 11763094A JP H07300585 A JPH07300585 A JP H07300585A
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JP
Japan
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liquid crystal
formula
carbon atoms
component
group
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Withdrawn
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JP6117630A
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English (en)
Inventor
Etsuo Nakagawa
悦男 中川
Shinichi Sawada
信一 澤田
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JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
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Publication date
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Priority to EP95106718A priority patent/EP0681021B1/en
Priority to US08/435,652 priority patent/US5560865A/en
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 しきい値電圧及びその温度依存性の低減を実
現できる液晶材料の提供。 【構成】 以下の四成分を含有する液晶組成物及び該組
成物を用いる液晶素子。 第一成分:式I、第二成分:式II、第三成分:式III〜式V、
第四成分:式VI又は式VII 【化1】 式中、R1,R3,R4,R5,R6,R8及びR9はC1〜8アルキルを、R2
はC2〜8アルケニルを、R7はC1〜8のアルキルもしくはア
ルコキシ又はC2〜8アルコキシメチルを、n,m,p,q及びr
は0又は1を、A1は1,4-シクロヘキシレン、1,4-フェニレ
ン又は1,3-ジオキサン-2,5-ジイルを、A2及びA5は1,4-
シクロヘキシレン、1,4-フェニレン又はピリミジン-2,5
-ジイルを、A3、A4、A6及びA7は1,4-シクロヘキシレン
又は1,4-フェニレンを、Z1,Z3及びZ6は-COO-又は単結合
を、Z2は-CH2CH2-,-CH=CH-又は単結合を、Z4は-CH2CH
2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH=CH-又は単結合を、Z5及びQは-C
H2CH2-又は単結合を、X,L及びTはF又はHを、SはF,Cl又
はCF3をそれぞれ示す。但し、Z1が-COO-の時XはHであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示用の液晶組成
物に関し、さらに詳しくはTN(ツイステッドネマティ
ック)方式あるいはSTN(ス−パ−ツイステッドネマ
ティック)方式を用いた表示素子に使用される液晶組成
物および該組成物を用いた液晶表示素子に関する。
【0002】
【従来の技術】現在、液晶を利用した表示素子は時計お
よび電卓などに広く利用されている。これらの液晶表示
素子は、液晶物質の光学異方性及び誘電率異方性を利用
したものである。 液晶相にはネマティック液晶相、ス
メクティック液晶相、コレステリック液晶相があり、そ
の中でもネマティック液晶相を利用したものが最も広く
実用化されている。また、液晶表示に応用されている表
示方式としては、TN(ツイステッドネマティック)方
式、STN(ス−パ−ツイステッドネマティック)方
式、DS(動的散乱)方式、ゲスト−ホスト方式、EC
B(電界制御複屈折)方式等があげられる。
【0003】現在までに研究段階のものを含め多くの液
晶性化合物が現れたが、現在のところ単一の液晶物質と
して表示素子に封入され使用されている物質は存在しな
い。なぜならば表示素子材料として期待される液晶物質
は、表示素子として最も使用される頻度の高い室温を中
心とする、なるべく広い温度範囲で液晶相を示すものが
望ましく、使用される環境因子に対して十分に安定であ
り、また表示素子を駆動させるに十分な物理的性質を持
つものでなくてはならないが、単体としてこれらの条件
を満たすものが見いだされていないためである。そこで
現在では数種の液晶物質、またはさらに非液晶物質を混
合して要求されるような特徴をもつ組成物を調製し、表
示用材料として実用に供している。これらの液晶組成物
は使用される環境下に通常存在する水分、光、熱、空気
等に対して、また電界および磁界に対して安定であり、
さらには混合される液晶化合物同志が互いに使用環境下
で化学的に安定であることが要求されるている。
【0004】また液晶組成物は、表示方式や素子の用途
に応じて、適度な光学異方性、誘電率異方性、粘度およ
び中間相温度範囲をもたねばならない。現在最も一般的
に用いられている表示方式として、ねじれ角が90度で
ある液晶セルの旋光性を用いたTN(ツイストネマティ
ック)方式やねじれ角が180〜270度に設定された
液晶セルの複屈折性を用いたSTN(ス−パ−ツイステ
ッドネマティック)方式があげられる。これらの方式を
利用した液晶表示素子において、電気光学特性における
しきい値電圧やその温度依存性を低減させることが重要
となってくる。すなわち、しきい値電圧を低減すること
により、低電圧駆動、低消費電力が可能になり、しきい
値電圧の温度依存性を低減することにより使用温度範囲
においてコントラスト不足やクロスト−クといった表示
不良が抑制されるからである。しかし、現状の技術で
は、しきい値電圧を低減させようとすると、その温度依
存性の悪化や、粘度の著しい増大を招く。また、温度依
存性を低減しようとすると、しきい値電圧の増大や、電
気光学特性曲線の急峻性の低減を招く等の問題も起きて
くる。そのため、充分満足できる組成物は極めて少な
い。このように、表示素子に利用される液晶組成物には
種々の物理的ならびに化学的な性質が要求されるため、
満足できる液晶材料を調製することは容易ではなく、こ
れらの条件を充分に満たした液晶組成物が依然として強
く望まれているのが現状である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表示
素子の用途に応じた適度な光学異方性、誘電率異方性、
粘度および中間相温度範囲をもちながらも、電気光学特
性におけるしきい値電圧およびその温度依存性が低減さ
れた液晶組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式(I)
【化7】 (式中、R1は炭素原子を1〜8個有するアルキル基を
示し、nは0または1を示す)で表される化合物の少な
くとも一つからなる第一成分、一般式(II)
【0007】
【化8】 (式中、R2は炭素原子を1〜8個有するアルケニル基
を示す)で表される化合物の少なくとも一つからなる第
二成分、一般式(III)、(IV)または(V)
【0008】
【化9】
【0009】(式(III)において、R3は炭素原子を1
〜8個有するアルキル基を示し、これらの基中に存在す
る1個のCH2基は酸素原子または−CH=CH−基に
より置き換えられてもよく、mは0または1を示し、A
1はトランス−1,4−シクロヘキシレン、1,4−フ
ェニレンまたはトランス−1,3−ジオキサン−2,5
−ジイルを示し、Z1は−COO−または単結合を示
し、XはFまたはHを示す。ただし、Z1が−COO−
のとき、XはHであることを条件とする。式(IV)にお
いて、R4は炭素原子を1〜8個有するアルキル基を示
し、pは0または1を示し、A2はトランス−1,4−
シクロヘキシレン、1,4−フェニレンまたはピリミジ
ン−2,5−ジイルを示し、A3はトランス−1,4−
シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレンを示し、Z
2は−CH2CH2−、−CH=CH−または単結合を示
し、Z3は−COO−または単結合を示し、TはFまた
はHを示し、SはFまたはClを示す。式(V)におい
て、R5は炭素原子を1〜8個有するアルキル基を示
し、qは0または1を示し、A4はトランス−1,4−
シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレンを示し、Z
4は−CH2CH2−、−CH=CH−または単結合を示
し、Z5は−CH2CH2−または単結合を示し、SはF
またはClを示す。)により表される化合物からなる群
から選ばれた少なくとも一つの化合物からなる第三成
分、および一般式(VI)または(VII)
【0010】
【化10】 (式(VI)において、R6は炭素原子を1〜8個有する
アルキル基を示し、R7は炭素原子を1〜8個有するア
ルキル基、アルコキシ基または炭素原子を2〜8個有す
るアルコキシメチル基を示し、rは0または1を示し、
5はトランス−1,4−シクロヘキシレン、1,4−
フェニレンまたはピリミジン−2,5−ジイルを示し、
6およびA7は、それぞれ独立してトランス−1,4−
シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレンを示し、Z
6は−COO−または単結合を示す。式(VII)におい
て、R8およびR9は炭素原子を1〜8個有するアルキル
基を示し、Qは単結合または−CH2CH2−を示し、L
はFまたはHを示し、tは0または1を示す。)で表さ
れる化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化
合物からなる第四成分を含有することを特徴とする液晶
組成物である。
【0011】本発明の第二は、前記の液晶組成物を利用
する液晶表示素子である。本発明において、第三成分の
化合物として前記の式(III)でA1がトランス−1,3
−ジオキサン−2,5−ジイルである化合物または式
(IV)でA2がピリミジン−2,5−ジイルである化合
物を用いる場合、A1またはA2が後記の式で示される向
きを有する基である化合物が好ましく用いられる。ま
た、第四成分として、前記の式(VI)A5がピリミジン
−2,5−ジイルである化合物を用いる場合、A5が後
記の式で示される向きを有する基である化合物が好まし
い。
【0012】
【化11】
【0013】本発明の液晶組成物の第一成分として好ま
しい化合物は、以下の式(Ia)または式(Ib)
【化12】
【0014】(これらの式において、R1は炭素原子を
1〜8個有するアルキル基を示す)で表される化合物で
ある。本発明の液晶組成物において第一成分の好ましい
混合割合は第一ないし第四の各成分の合計重量の3〜5
0%、特に好ましい混合割合は5〜30%である。第一
成分の混合割合が3%未満ではしきい値電圧の低下およ
びその温度依存性の低減に所期の効果がでないことがあ
るので好ましくない。また、混合割合が50%を越える
と、得られる組成物の粘度が過大になることがあるので
好ましくない。第二成分として好ましい化合物は、式
(IIa)または式(IIb)
【0015】
【化13】 (これらの式において、Rは水素または、炭素原子1〜
8個を有するアルキル基もしくはアルコキシ基を示す)
で表される化合物である。本発明の液晶組成物におい
て、第二成分の好ましい混合割合は第一ないし第四の各
成分の合計重量の3〜50%であり、特に好ましい混合
割合は5〜30%である。第二成分の混合割合が3%未
満では、しきい値電圧およびその温度依存性の低減が不
十分になるので好ましくない。また、混合割合が50%
を越えると得られる組成物の粘度が過大になることがあ
るので好ましくない。以上に述べたように第一成分およ
び第二成分の化合物は、得られる液晶組成物のしきい値
電圧およびその温度依存性の低減に特に有効な化合物で
ある。第三成分の化合物のうち一般式(III)で表され
る化合物として好ましい化合物は以下の式(IIIa)〜
(IIIh)のいずれかで表される化合物である。
【0016】
【化14】
【0017】これらの式において、Rは炭素原子を1〜
8個有するアルキル基を示す。ただし、式(IIIc)に
おいてのみRは水素でもよい。第三成分のうち、一般式
(IV)の化合物として好ましい化合物は、以下の式(IV
a)〜(IVo)のいずれかで表される化合物である。
【0018】
【化15】
【0019】
【化16】
【0020】これらの式において、Rは炭素原子を1〜
8個有するアルキル基を示す。第三成分のうち、一般式
(V)で表される化合物として好ましい化合物は、以下
の式(Va)〜(Vf)のいずれかで表される化合物であ
る。
【0021】
【化17】
【0022】これらの式において、Rは炭素原子を1〜
8個有するアルキル基を示す。これらの第三成分の化合
物は、比較的大きな正の誘電率異方性をもち、主に得ら
れる液晶組成物のしきい値電圧の調整に有用である。本
発明の液晶組成物において第三成分の好ましい混合割合
は、第一ないし第四の各成分の合計重量の10〜50
%、特に好ましい混合割合は20〜40%である。第三
成分の混合割合が10%未満では、しきい値電圧が上昇
することがあるので好ましくない。また、混合割合が5
0%を越えると、得られる組成物の粘度が過大になるこ
とがあるので好ましくない。第四成分として好ましい化
合物は、式(VIa)〜(VIh)および式(VIIa)〜(V
IIc)
【0023】
【化18】
【0024】(これらの式において、Rは炭素原子を1
〜8個有するアルキル基を、R’は炭素原子を1〜8個
有するアルキル基またはアルコキシ基をそれぞれ示す)
のいずれかで表される化合物である。これらの第四成分
の化合物は、弱い正または負の誘電率異方性をもち、得
られる液晶組成物の透明点や粘度等の調整に用いられ
る。本発明の液晶組成物において第四成分の好ましい混
合割合は、第一ないし第四の各成分の合計重量の10〜
50%であり、特に好ましい混合割合は20〜40%の
である。 第四成分の混合割合が10%未満では、得ら
れる組成物の粘度が上昇することがあるので好ましくな
い。また、混合割合が50%を越えると、しきい値電圧
が上昇することがあるので好ましくない。
【0025】本発明の好ましい態様として、以下の
(1)ないし(4)項の組成物または液晶表示素子をあ
げることができる。 (1)前記した一般式(Ia)または(Ib)で表される
化合物からなる群から選ばれた一以上の化合物からなる
第一成分、一般式(IIa)または(IIb)で表される化
合物からなる群から選ばれた一以上の化合物からなる第
二成分、一般式(IIIa)〜(IIIh)、(IVa)〜(IV
o)または(Va)〜(Vg)で表される化合物からなる
群から選ばれた一以上の化合物からなる第三成分、およ
び一般式(VIa)〜(VIh)または(VIIa)〜(VII
c)で表される化合物からなる群から選ばれた第四成分
を含有する液晶組成物。 (2)前記の(1)項において第一成分、第二成分、第
三成分および第四成分の混合割合が第一ないし第四の各
成分の合計重量の、それぞれ3〜50%、3〜50%、
10〜50%および10〜50%である液晶組成物。 (3)前記の(1)項において第一、第二、第三、およ
び第四の各成分の混合割合が第一ないし第四の各成分の
合計重量の、それぞれ5〜30%、5〜30%、20〜
40%および20〜40%である液晶組成物。 (4)前記(1)ないし(3)項のいずれか一項に記載
の液晶組成物を利用する液晶表示装置。
【0026】本発明において式(I)〜式(VII)で示さ
れる各化合物は既知であるか、または文献に記載されて
いる標準的方法にもとづいて製造することができる。例
えば、式(Ia)および(Ib)の化合物はそれぞれ特開
昭60−184060および特開昭61−33519
に、式(II)の化合物は特開平4−300861にそれ
ぞれ開示されている。また、式(IIIa)の化合物は特
開昭58−10552および特開昭59−152362
に開示されており、式(VIa)の化合物は特開昭59−
70624および特開昭60−16940に、式(VI
b)の化合物は特開昭58−167535に、式(VI
e)の化合物は特開昭57−165328にそれぞれ開
示されている。
【0027】本発明の液晶組成物は、それ自体慣用な方
法で調製される。すなわち、必要な種々の成分化合物を
その透明点より高い温度で互いに溶解させる方法がとら
れる。また、本発明の液晶材料に適当な添加物を加える
ことにより意図する用途に適応するように改良すること
ができる。このような添加物は当業者にはよく知られて
おり、文献にも詳細に記載されている。通常、液晶のら
せん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれ
(リバースツイスト)を防ぐためのカイラルド−プ剤な
どの添加剤がある。また、本発明の液晶組成物には、メ
ロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、ア
ゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、および
テトラジン系等のニ色性色素を添加してゲストホスト
(GH)モ−ド用の液晶組成物として使用することもで
きる。
【0028】また、ネマチック液晶をマイクロカプセル
化して作製したNCAPや、液晶中に三次元網目状高分
子を作製したポリマーネットワーク液晶表示素子(PN
LCD)に代表されるポリマー分散型液晶表示素子(P
DLCD)にも本発明の液晶組成物を使用することがで
きる。その他に、複屈折制御(ECB)モードや動的散
乱(DS)モード用の液晶材料としても本発明の液晶組
成物を使用することができる。
【0029】
【実施例】次の実施例および比較例は本発明を限定する
ものではなく、発明をより詳しく説明することを目的と
するものである。なお、例において輝度が10%に達し
たときの電圧をしきい値電圧としV10で示す。また、し
きい値電圧の温度依存性δを次式で定義する(ただし、
輝度の測定はセルの法線方向で行う)。
【数1】
【0030】比較例1 市販のネマチック液晶ZLI−1132(メルク社製
品)は、透明点:72.4℃、20℃における粘度:2
7.0mPa.s、25℃における屈折率異方性:0.
137、およびしきい値電圧:1.78V、δ=0.5
8(%/℃)を示す。
【0031】実施例1 以下の組成からなる液晶組成物を調製した。
【化19】
【0032】この液晶組成物は透明点:88.3℃、2
0℃における粘度:22.6mPa.s、25℃におけ
る屈折率異方性:0.151、およびしきい値電圧:
1.35V、δ=0.24(%/℃)を示した。比較例
1液晶材料とこの液晶組成物とを比較すると実施例1の
液晶組成物は比較例1の液晶よりも高い透明点を有して
いるにもにもかかわらず、粘度、しきい値電圧およびδ
が低減されており、表示装置用液晶組成物として優れた
性質を示していると言える。 実施例2 以下の組成からなる液晶組成物を調製した。
【0033】
【化20】
【0034】この液晶組成物は透明点:80.7℃、2
0℃における粘度:26.0mPa.s、25℃におけ
る屈折率異方性:0.145、およびしきい値電圧:
1.37V、δ=0.24(%/℃)を示した。 実施例3 以下の組成からなる液晶組成物を調製した。
【0035】
【化21】
【0036】この液晶組成物は透明点:75.8℃、2
0℃における粘度:26.0mPa.s、25℃におけ
る屈折率異方性:0.130、およびしきい値電圧:
1.35V、δ=0.25(%/℃)を示した。 実施例4 以下の組成からなる液晶組成物を調製した。
【0037】
【化22】
【0038】
【化23】
【0039】この液晶組成物は透明点:80.9℃、2
0℃における粘度:26.0mPa.s、25℃におけ
る屈折率異方性:0.126、およびしきい値電圧:
1.33V、δ=0.28(%/℃)を示した。 実施例5 以下の組成からなる液晶組成物を調製した。
【0040】
【化24】
【0041】この液晶組成物は透明点:86.0℃、2
0℃における粘度:39.0mPa.s、25℃におけ
る屈折率異方性:0.156、およびしきい値電圧:
1.37V、δ=0.39(%/℃)を示した。 実施例6 以下の組成からなる液晶組成物を調製した。
【0042】
【化25】
【0043】
【化26】
【0044】この液晶組成物は透明点:77.8℃、2
0℃における粘度:31.0mPa.s、25℃におけ
る屈折率異方性:0.140、およびしきい値電圧:
1.17V、δ=0.26(%/℃)を示した。
【0045】
【発明の効果】比較例および実施例から明かなように、
本発明の液晶組成物はしきい値電圧およびその温度依存
性が低減されているため、これを使用することにより低
電圧駆動、低消費電力で、かつ、使用温度範囲にわたっ
てコントラスト不足等の表示不良が起こりにくい液晶表
示素子が可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02F 1/13 500

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中R1は炭素原子を1〜8個有するアルキル基を、
    nは0または1をそれぞれ示す)で表される化合物の少
    なくとも一つからなる第一成分、一般式(II) 【化2】 (式中R2は炭素原子を2〜8個有するアルケニル基を
    示す)で表される化合物の少なくとも一つからなる第二
    成分、一般式(III)、(IV)または(V) 【化3】 (式(III)において、R3は炭素原子を1〜8個有する
    アルキル基を示し、これらの基中に存在する1個のCH
    2基は酸素原子または−CH=CH−基により置き換え
    られてもよく、mは0または1を示し、A1はトランス
    −1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレンまた
    はトランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイルを示
    し、Z1は−COO−または単結合を示し、XはFまた
    はHを示す。ただし、Z1が−COO−のとき、XはH
    であることを条件とする。式(IV)において、R4は炭
    素原子を1〜8個有するアルキル基を示し、pは0また
    は1を示し、A2はトランス−1,4−シクロヘキシレ
    ン、1,4−フェニレンまたはピリミジン−2,5−ジ
    イルを示し、A3はトランス−1,4−シクロヘキシレ
    ンまたは1,4−フェニレンを示し、Z2は−CH2CH
    2−、−CH=CH−または単結合を示し、Z3は−CO
    O−または単結合を示し、TはFまたはHを示し、Sは
    FまたはClを示す。式(V)においてR5は炭素原子を
    1〜8個有するアルキル基を示し、qは0または1を示
    し、A4はトランス−1,4−シクロヘキシレンまたは
    1,4−フェニレンを示し、Z4は−CH2CH2−、−
    CH=CH−または単結合を示し、Z5は−CH2CH2
    −または単結合を示し、SはFまたはClを示す。)に
    より表される化合物からなる群から選ばれた少なくとも
    一つの化合物からなる第三成分、および一般式(VI)ま
    たは(VII) 【化4】 (式(VI)において、R6は炭素原子を1〜8個有する
    アルキル基を示し、R7は炭素原子を1〜8個有するア
    ルキル基、アルコキシ基または炭素原子を2〜8個有す
    るアルコキシメチル基を示し、rは0または1を示し、
    5はトランス−1,4−シクロヘキシレン、1,4−
    フェニレンまたはピリミジン−2,5−ジイルを示し、
    6およびA7は、それぞれ独立してトランス−1,4−
    シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレンを示し、Z
    6は−COO−または単結合を示す。式(VII)におい
    て、R8およびR9は炭素原子を1〜8個有するアルキル
    基を示し、Qは単結合または−CH2CH2−を示し、L
    はFまたはHを示し、tは0または1を示す。)で表さ
    れる化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化
    合物からなる第四成分を含有することを特徴とする液晶
    組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1において、第三成分の一般式
    (III)で表される化合物が以下の一般式(IIIA) 【化5】 (式中、R10は炭素原子を1〜8個有するアルキル基を
    示し、XはFまたはHを示す)で表される化合物である
    液晶組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1または請求項2において、第四
    成分の一般式(VI)で表される化合物が以下の一般式
    (VIA) 【化6】 (式中、R11は炭素原子を1〜8個有するアルキル基を
    示し、R12は炭素原子を1〜8個有するアルキル基、ア
    ルコキシ基または炭素原子を2〜8個有するアルコキシ
    メチル基を示し、vおよびwは、それぞれ独立に0また
    は1を示す。ただしvまたはwのどちらか一方が0の場
    合、もう一方は1であることを条件とする。)で表され
    る化合物である液晶組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1ないし請求項3のいずれか一項
    において、第一、第二、第三および第四の各成分の混合
    割合が第一ないし第四の各成分の合計重量のそれぞれ、
    3〜50%、3〜50%、10〜50%および10〜5
    0%である液晶組成物。
  5. 【請求項5】 請求項1ないし請求項3のいずれか一項
    において、第一、第二、第三および第四の各成分の混合
    割合が第一ないし第四の各成分の合計重量のそれぞれ、
    5〜30%、5〜30%、20〜40%および20〜4
    0%である液晶組成物。
  6. 【請求項6】 請求項1ないし5のいずれか一項に記載
    の液晶組成物を利用することを特徴とする電気光学表示
    素子。
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