JP3509897B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、着色を防止した、プロ
アントシアニジンを配合する化粧料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ブドウ抽出物等に含まれるプロアントシ
アニジンには、活性酸素除去作用［J.Agric. Food Che
m., 39:1549-1552(1991)］、酸化防止作用［特開昭６１
−１６９８２号、月刊食品流通技術、21(2)：16-19］が
あることが、また、その構成成分の一種であるプロシア
ニジンには美白作用（特開平２−１３４３０９号）があ
ることが知られており、化粧料への配合も公知である。

【０００３】ところで、プロアントシアニジンそのもの
は白色ないし淡黄色であるが、経時的に徐々に着色して
褐色化する。このため、プロアントシアニジンを配合し
た化粧料を調製するに際し、高純度のプロアントシアニ
ジンを用いた場合もそうであるが、特に、プロアントシ
アニジン源として好適なプロアントシアニジンを含有す
るブドウ抽出物等を用いた場合、化粧料の貯蔵、流通過
程において、初め淡黄色に着色し、その着色度は経時的
に増大し、褐色化する傾向があり、この着色によって化
粧料としての商品価値が低下するという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】化粧料が具備する条件
には、有効性や安全性に優れていることは言うまでもな
いが、商品としては、更に安定性が良く、外観が美しい
ことも重要なことであるため、プロアントシアニジンを
化粧料の配合成分として用いるためには、この経時的な
着色を防止する手段の開発が求められていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、プロアン
トシアニジンを配合した化粧料の上記欠点を解消し、経
時的な着色を生じることなく、安定性に優れた化粧料を
得べく、鋭意研究を行った。そしてその結果、亜硫酸水
素ナトリウム等の特定の化合物を併用することにより、
優れた着色防止効果が得られることを見出した。また、
特にｐＨ４〜７の弱酸性から中性領域で使用することに
よって著しく着色が防止されることを見出した。

【０００６】本発明は、これらの知見に基づき完成され
たものであり、次の成分（Ａ）および（Ｂ） （Ａ）プロアントシアニジン （Ｂ）亜硫酸水素ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−
１,１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミン五酢酸
（塩）およびフィチン酸から選ばれる化合物の１種また
は２種以上 を有効成分として含有する化粧料を提供するものであ
る。

【０００７】本発明の（Ａ）成分であるプロアントシア
ニジンは、ブドウ果実の搾汁粕又は種子の他、トチの実
の殻、つるこけもも、大麦、小豆、松・樫・山桃等の樹
皮等に含まれる化合物である。

【０００８】さらに詳しく言えば、このプロアントシア
ニジンは前記のごとき各種の植物中に存在する縮合型タ
ンニン、すなわちフラバン−３−オールまたはフラバン
−３,４−ジオールを構成単位として縮合もしくは重合
により結合した化合物群（オリゴマーの混合物）であっ
て、これらは酸処理によりシアニジン、デルフィニジ
ン、ペラルゴニジン等のアントシアニジンを生成すると
ころからこの名称が与えられているものである。

【０００９】従って、本発明のプロアントシアニジンと
しては、前記構成単位の２〜１０量体、さらにはそれ以
上の高分子プロシアニジン、プロデルフィニジン、プロ
ペラルゴニジン等のプロアントシアニジンおよびそれら
の立体異性体がすべて含まれるが、このうち、溶解性等
の優れている次の式

【化１】 （式中、Ｒ₁は水素または水酸基、Ｒ₂〜Ｒ₄はそれぞれ
独立して水素、水酸基またはメトキシル基、Ｒ₅は水
素、ガロイル基またはグリコピラノシル基である）で表
されるフラバン−３−オールまたはフラバン−３,４−
ジオールを構成単位とした２〜１０量体、特に２〜４量
体のプロアントシアニジンを好適に使用することができ
る（特開昭６１−１６９８２号公報参照）。

【００１０】また、このプロアントシアニジンとして
は、合成法によって得られたものも用いることができ
る。

【００１１】プロアントシアニジンは、ブドウ果実の搾
汁粕又は種子から抽出されたブドウ抽出物に、通常その
成分として、フラバノールに換算して１０％以上（固形
分換算）含まれており、ブドウ抽出物は最も経済的なプ
ロアントシアニジン源ということができる。 以下、本
発明においてはプロアントシアニジン源としてこのブド
ウ抽出物を例に取り説明をおこなう。

【００１２】プロアントシアニジンを含むブドウ抽出物
の抽出方法は特に限定されず、ブドウ果実の搾汁粕、又
は種子等の原料を抽出溶媒に浸漬し、これを室温で、ま
たは加温下抽出し、濾過すれば良い。

【００１３】抽出溶媒としては、水、メチルアルコー
ル、エチルアルコール等の１級アルコール、プロピレン
グリコール、１,３−ブチレングリコール等の液状多価
アルコール、酢酸エチルエステル等の低級アルキルエス
テル、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素、エチルエーテ
ル、アセトン等の公知の溶媒を用いることができ、これ
ら溶媒は一種または二種以上を組合せて使用することが
できる。 就中、好ましい抽出溶媒としては、水と混和
する有機溶媒の水溶液、特に、エチルアルコール、メチ
ルアルコール、アセトン等の水溶液が挙げられる。

【００１４】ブドウ抽出物は、上記のように抽出して得
られた抽出液をそのまま用いても良いが、更に必要によ
り濃縮したものを用いても良い。 また、これらの抽出
物を常法、例えば向流分配法、液体クロマトグラフィー
等により精製して用いることもできる。

【００１５】本発明の化粧料における（Ａ）成分（プロ
アントシアニジン）の含有量は、フラバノール換算で、
通常０.００００１〜５重量％（以下単に「％」で示
す）（ブドウ抽出物の乾燥固形分として好ましくは０.
０００１〜１０％、より好ましくは０.０１〜５％）で
ある。 抽出液を使用する場合は、溶質である乾燥固形
分の含有量が上記範囲内であれば、その抽出液濃度等は
何ら限定されるものではない。

【００１６】また、本発明の（Ｂ）成分は、亜硫酸水素
ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１,１−ジホスホ
ン酸、ジエチレントリアミン五酢酸（塩）およびフィチ
ン酸から選ばれる化合物であり、これ以外の類似化合物
を使用しても良い結果は得られない。

【００１７】（Ｂ）成分のうち、ジエチレントリアミン
五酢酸の塩としては、例えば、その五ナトリウム塩、そ
のカルシウム三ナトリウム塩等が挙げられる。

【００１８】化粧料中へのこれら（Ｂ）成分の配合量
は、（Ａ）成分の配合量によっても変化するが、一般的
には、亜硫酸水素ナトリウムの場合は０.０００１〜２.
０％程度、フィチン酸の場合は０.００１〜２.０％であ
り、１−ヒドロキシエタン−１,１−ジホスホン酸やジ
エチレントリアミン五酢酸（塩）の場合は、０.００１
〜１.５％程度である。

【００１９】本発明の化粧料は、上記必須成分である
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを配合し、常法に従って製造
することができ、乳液、クリーム、化粧水、パック、軟
膏、分散液、顆粒、洗浄料等の剤形とすることができ
る。

【００２０】さらに、本発明の化粧料には、前記必須成
分の他、必要に応じて通常の化粧料に用いられる水性成
分、粉末、界面活性剤、油剤、保湿剤、アルコール類、
ｐＨ調整剤、防腐剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、香料
等を適宜配合することができる。

【００２１】この化粧料のｐＨは、特に限定されるもの
ではないが、ｐＨ４〜７の弱酸性から中性領域とするこ
とが着色防止効果をより高める意味で好ましい。

【００２２】

【実施例】次に参考例、試験例および実施例を挙げ、本
発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらによって
何等制約されるものではない。

【００２３】参 考 例 １ ブドウ抽出物の製造：ブドウ種子２０重量部に３０％
（v/v）エタノール８０重量部を加え、室温で時々撹拌
しながら２週間抽出し、濾過して粗抽出液を得る。これ
を１０分の１量まで減圧濃縮し、濃縮液にエタノールを
５倍量加え、濾過する。 濾液を減圧濃縮して限外濾過
を行ない、ブドウ抽出物を得た［乾燥固形分として１
５.０％（W/V）、プロアントシアニジンをフラバノール
換算で５３％（乾燥固形分当り）含有］。

【００２４】参 考 例 ２ ブドウ抽出物の製造：ブドウ搾汁粕２０重量部に、５０
％（v/v）エタノール８０重量部を加え、室温で１０日
間抽出後、これを濾過し、ブドウ抽出物を得た［乾燥固
形分として０.９５％（W/V）、プロアントシアニジンを
フラバノール換算で４８％（乾燥固形分当り）含有］。

【００２５】参 考 例 ３ ブドウ抽出物の製造：ブドウ種子粉砕物２０重量部に８
０％（v/v）エタノール８０重量部を加え、室温で３日
間抽出した後、これを濾過し、ブドウ抽出物を得た［乾
燥固形分として２.４％（W/V）、プロアントシアニジン
をフラバノール換算で６６％（乾燥固形分当り）含
有］。

【００２６】参 考 例 ４ ブドウ抽出物の製造：粉砕したブドウ搾汁粕２０重量部
に、熱水８０重量部を加え、６０〜７０℃で５時間抽出
後、これを濾過し、ブドウ抽出物を得た［乾燥固形分と
して３.４％（W/V）、プロアントシアニジンをフラバノ
ール換算で２６％（乾燥固形分当り）含有］。

【００２７】試 験 例 着色防止効果試験：下記の種々の試験物質を配合した組
成で化粧料を調製し、これを着色防止効果試験の試料と
した。 着色防止効果試験は、各試料を４０℃の恒温槽
に１ヶ月間放置した後、それぞれの着色程度を４００ｎ
ｍの吸光度を測定することにより判定した。 なお基準
値は、調製日に測定した吸光度の数値を用いた。 この
結果を表１に示す。

【００２８】 （ 組 成 ） 配 合 量（％） （１） ポリオキシエチレンオレイルエーテル(20E.O.) ０.２ （２） エタノール １５.０ （３） 防 腐 剤 ０.２ （４） ブドウ抽出物^* １.０ （５） 試験物質 （ 表 １ ） （６） 精 製 水 残 量 * 参考例１で調製したもの

【００２９】（ 製 法 ） （１）〜（３）を溶解する。 （４）〜（６）を溶解する。 にを撹拌しながら混合し、ｐＨ調整剤でｐＨ
６.５に調整した。

【００３０】 ** 試験物質を配合していない。

【００３１】この結果から明らかなように、（Ｂ）成分
のみがプロアントシアニジン配合化粧料の着色防止に極
めて有効であった。

【００３２】実 施 例 １ 化 粧 水 ： （ 組 成 ） （Ａ） 配 合 量（％） ポリオキシエチレンオレイルエーテル(20E.O.) ０.２ エタノール １５.０ 香 料 適 量 防 腐 剤 ０.２ （Ｂ） ブドウ抽出物^* ２.０ 亜硫酸水素ナトリウム ０.１ リンゴ酸 ０.０２ リンゴ酸ナトリウム ０.０４ 精 製 水 残 量 * 参考例２で調製したもの。

【００３３】（ 製 法 ） １. （Ａ）を均一分散するまで混合する。 ２. （Ｂ）を均一分散するまで混合する。 ３. 撹拌しながら（Ｂ）に（Ａ）を添加した。 得られ
た化粧水のｐＨは６.５であった。

【００３４】実 施 例 ２ 乳 液 ： （ 組 成 ） （Ａ） 配 合 量（％） モノステアリン酸ポリエチレングリコール(40E.O.) １.０ モノステアリン酸グリセリル ０.５ ベヘニルアルコール ０.５ 流動パラフィン ５.０ ミツロウ １.０ オリーブ油 ５.０ （Ｂ） ブドウ抽出物^* ０.１ １-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸 ０.５ カルボキシビニルポリマー ０.１ トリエタノールアミン ０.１ グリセリン ５.０ 防 腐 剤 ０.５ 香 料 適 量 精 製 水 残 量 * 参考例３で調製したもの。

【００３５】（ 製 法 ） １. （Ａ）を均一分散するまで加熱混合する。 ２. （Ｂ）を均一分散するまで加熱混合する。 ３. （Ａ）、（Ｂ）共に高温に保持し、（Ｂ）を撹拌し
ながらそこへ（Ａ）を添加する。冷却、脱泡したのち充
填を行う。 得られた乳液のｐＨは６.５であった。

【００３６】実 施 例 ３ 美 容 液 ： （ 組 成 ） （Ａ） 配 合 量（％） ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(80E.O.) ０.２ エタノール ５.０ グリセリン ５.０ 香 料 適 量 防 腐 剤 ０.２ （Ｂ） ブドウ抽出物^* ０.５ ジエチレントリアミン五酢酸 １.０ カルボキシビニルポリマー ０.１５ ポリビニルピロリドン ０.１ トリエタノールアミン ０.１５ 精 製 水 残 量 * 参考例２で調製したもの。

【００３７】（ 製 法 ） １. （Ａ）を均一分散するまで混合する。 ２. （Ｂ）を均一分散するまで混合する。 ３. 撹拌しながら（Ｂ）に（Ａ）を添加し、脱泡した
のち充填して製品とする。得られた美容液のｐＨは６.
０であった。

【００３８】実 施 例 ４ ク リ ー ム： （ 組 成 ） （Ａ） ％ アシルメチルタウリンナトリウム ０.５ トリオレイン酸ソルビタン ２.０ ベヘニルアルコール ３.０ スクワラン １０.０ パラフィンワックス ３.０ オレイン酸オクチルドデシル ７.０ （Ｂ） ブドウ抽出物^* １.０ フィチン酸 ０.３ １,３−ブタンジオール ５.０ 防 腐 剤 ０.５ 香 料 適 量 精 製 水 残 量 * 参考例４で調製したもの。

【００３９】（ 製 法 ） １. （Ａ）を均一分散するまで加熱混合する。 ２. （Ｂ）を均一分散するまで加熱混合する。 ３. （Ａ）、（Ｂ）共に高温に保持し、（Ｂ）を撹拌し
ながら（Ａ）を添加し、冷却、脱泡したのち充填する。
得られたクリームのｐＨは６.０であった。

【００４０】上記の如くして得られた実施例１〜４の化
粧料は、いずれも３カ月経過後もブドウ抽出物による着
色が認められず、経時的に安定で、ブドウ抽出物の効果
が有効に発揮されるものであった。

【００４１】

【発明の効果】本発明の化粧料は、プロアントシアニジ
ンを含有するブドウ抽出物の経時的着色を極めて有効に
防止することができ、その商品価値を高めることができ
るものである。 以 上

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｊ Ｋ Ｗ 7/48 7/48 (72)発明者 木村 喜実江 東京都北区栄町48番18号 株式会社コー セー研究所内 (72)発明者 有賀 敏明 千葉県野田市野田339番地 キッコーマ ン株式会社内 (72)発明者 湯浅 克己 千葉県野田市野田339番地 キッコーマ ン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−9946（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−101609（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−174910（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−279313（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−190774（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 A61K 35/78 A61K 31/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）および（Ｂ） （Ａ）プロアントシアニジン、 （Ｂ）亜硫酸水素ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−
   １,１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミン五酢酸
   （塩）およびフィチン酸から選ばれる化合物の１種また
   は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする
   化粧料。
2. 【請求項２】 ｐＨが４〜７である請求項１記載の化粧
   料。
3. 【請求項３】 プロアントシアニジンが、ブドウ抽出物
   に含有されるものである請求項１記載の化粧料。