JP3507909B2 - 像形成要素および銀塩拡散転写法に従う印刷板の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の分野】本発明は銀塩拡散転写法に従い得られる
リトグラフ印刷板に関する。特に、本発明はそのような
印刷板のリトグラフ性質の改良に関する。 【０００２】 【発明の背景】以下ＤＴＲ−方法と称する銀錯体拡散転
写反転法の原則は例えば米国特許第２,３５２,０１４号
並びにアンドレ・ロット(Andree Rott)およびエディス
・ウェイド(Edith Weyde)による書籍「写真ハロゲン化
銀拡散方法(PhotographicSilver Halide Diffusion Pro
cesses)」、ザ・フォーカル・プレス、ロンドンおよび
ニューヨーク(The Focal Press, London and New Yor
k)、（１９７２）に記載されている。 【０００３】ＤＴＲ−方法では、情報通りに露光された
写真ハロゲン化銀乳剤層材料の現像されていないハロゲ
ン化銀をいわゆるハロゲン化銀溶媒を用いて可溶性の銀
錯体化合物に転換させ、それが受像要素の中に拡散しそ
してその中で現像剤を用いて、一般的には物理的現像核
の存在下で、還元されて、写真材料の露光された部分で
得られる黒色の銀像に関して反転された像密度値を有す
る銀像（ＤＴＲ−像）を生成する。 【０００４】ＤＴＲ−像を有する材料はプラノグライー
印刷板として使用することができ、そこではＤＴＲ−銀
像部分が水受容性インキ反撥性背景上に水反撥性インキ
受容性部分を生ずる。ＤＴＲ−像は写真ハロゲン化銀乳
剤材料に関して別個の要素であるシートもしくはウェブ
材料の受像層の中で生じ得るか（いわゆる２シートＤＴ
Ｒ要素）、または受像層と水透過性関係で一体となって
いる少なくとも１つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含有す
るモノ−シート要素とも称されるいわゆる単一支持体要
素の受像層の中で生じ得る。ＤＴＲ方法によるオフセッ
ト印刷板の製造のために好ましいのは後者のモノ−シー
ト方式である。例えば、英国特許明細書第１,２４１,６
６１号は外側の親水性コロイド層を含んでなるシート材
料からなるプラノグラフィー印刷板の製造方法を開示し
ており、その表面上にその下にある露光されたハロゲン
化銀乳剤層から銀錯体拡散転写反転法により生ずる銀像
が集中する。表面上に生じた銀像は湿し液(dampening l
iquid)を使用するリトグラフ印刷方法で像を印刷するた
めに適する。 【０００５】後者の型の市販のリトグラフ印刷板先駆体
は、典型的には、以下に示されている順序で、抗-ハレ
ーション層として作用するベース層、ハロゲン化銀乳剤
層および銀像がその中で生ずる物理的現象核を含有する
表面層を可撓性支持体、例えばポリエステルまたは紙上
に含有する。 【０００６】像形成要素とも称されるそのようなリトグ
ラフ印刷板はカメラ露光することもでき、またはそれら
を走査露光、例えばレーザーもしくはＬ．Ｅ．Ｄ．露光
により露光することもできる。後者は像形成要素の露光
用に使用される大貼り（paste-up）をコンピューターで
完全に製造できるという点で印刷板の製造が簡素化され
るという利点を与える。このコンピューターで製造され
る大貼りを次に像形成要素の露光を行う例えばレーザー
が備えられているイメージセッター（image setter）に
転写する。 【０００７】銀塩拡散転写に従い得られるリトグラフ印
刷板は、印刷板を製造するための感光性コーテイングと
してジアゾ組成物または光重合体組成物を使用するアル
ミニウムを基にした印刷板と比べて、一般的には印刷耐
性において制限される。ＤＴＲ−方法に従い得られるリ
トグラフ印刷板は一般的には短時間の印刷作業用に使用
され、そこではコピー数はあまり重要でないが印刷板の
製造の容易さおよび速度が重要である。 【０００８】そのような短時間印刷作業では、印刷工程
の生産効率を増加させるためには印刷作業の開始時に廃
棄しなければならないコピー数を最少に保つことも望ま
れる。残念なことに、ＤＴＲ−型のリトグラフ印刷板を
用いると不均一なインキ受容性、カラー印刷を行う時の
開始時におけるコピー間の色相変化、像の変形などのた
めに相当多い数のコピーを印刷作業の開始時に廃棄しな
ければならない。さらに、始業中に満足のいく印刷コピ
ーを得るためには印刷機械のたくさんの調整が必要であ
る。 【０００９】 【発明の要旨】本発明の一目的は像形成要素およびそれ
を用いた印刷板を銀塩拡散酸転写法に従い製造するため
の方法を提供することであり、該印刷板は改良されたリ
トグラフ印刷特性、特に印刷作業の開始時に廃棄しなけ
ればならないコピー数の減少、を有する。 【００１０】本発明の別の目的は以下の記載から明白と
なるであろう。 【００１１】本発明に従えば、ハロゲン化銀乳剤を含ん
でなる感光層および物理的現像核を含んでなる受像層を
記載の順序で支持体上に含んでなる像形成要素であっ
て、該支持体が０.１ｍｍ〜０.３５ｍｍ間の厚さおよび
少なくとも４３００Ｎ／ｍｍ²のヤング率を有するポリ
エステルフィルムであることを特徴とする像形成要素が
提供される。 【００１２】本発明に従えば、上記で定義されている像
形成要素を像通りに露光し、そして次にこのようにして
得られる像通りに露光された像形成要素をハロゲン化銀
溶媒および現像主薬の存在下でアルカリ性処理溶液によ
り現像する段階を含んでなる、リトグラフ印刷板の製造
方法も提供される。 【００１３】 【発明の詳細な記載】印刷板の支持体として０.１ｍｍ
〜０.３５ｍｍ間の厚さおよび少なくとも４３００Ｎ／
ｍｍ²の、そしてより好適には少なくとも４５００Ｎ／
ｍｍ²のヤング率（Ｅ−モジュラス）を有するポリエス
テルフィルムを使用することにより、ＤＴＲ−方法に従
い得られる印刷板の使用時に印刷作業の開始時に廃棄し
なければならないコピー数を減じ得ることを見いだし
た。 【００１４】Ｅ−モジュラスとも称するヤング率は本発
明に関するとＡＮＳＩ−Ｄ８８２−９１標準に従い測定
できる。 【００１５】本発明に従えば、ポリエステルフィルムの
２つの主要配向方向の少なくとも１つ、すなわち機械方
向（縦方向）またはそれと垂直な方向（横方向）は少な
くとも４３００Ｎ／ｍｍ²のＥ−モジュラスを有してい
なけらばならない。 【００１６】本発明の最も好適な態様に従うと、ポリエ
ステル支持体はＥ−モジュラスにおいて等方性であり、
すなわち縦方向対横方向のＥ−モジュラスの比が０.８
〜１.３の間にある。等方性ポリエステルフィルム支持
体の使用は、板を９０°回転させた時に同じ印刷性質が
得られるためマスターロールから出る異なる寸法の印刷
板の製造が簡素化されるという利点を与える。 【００１７】そのような等方性支持体は、像形成要素を
高強度短時間露光用のイメージセッター中で使用する時
の利点も与える。この用途では、１つの印刷板の上の５
つまたは６つの像を印刷機械中の印刷シリンダーの軸に
平行および／または垂直に配向させることができる。等
方性ポリエステルフィルム支持体を使用する時には、一
定の印刷を得ることが非常に容易になる。 【００１８】他方では、等方性ポリエステルフィルム支
持体を使用する時には一方向における大きいＥ−モジュ
ラスがそれと垂直な方向におけるＥ−モジュラスに損害
を与えるため比較的大きいＥ−モジュラスを得ることが
できる。等方性ポリエステルフィルム支持体の利点を得
るためには、印刷プレスの印刷シリンダーの軸と垂直な
４３００Ｎ／ｍｍ²より大きいＥ−モジュラスを有する
印刷板を設置しなければならない。 【００１９】本発明に従うポリエステルフィルムは好適
にはポリエチレンテレフタレートフィルムであるが、他
のポリエステルフィルムも本発明に従い使用できる。本
発明に従うポリエステルフィルムは一軸配向されていて
もよいが、好適には二軸配向されている。ポリエステル
フィルムの配向度を設定することにより所望するＥ−モ
ジュラスが得られる。好適には、この配向度はポリエス
テルフィルムを縦および／または横方向に１：２〜１：
４の間の割合で延伸することにより得られる。 【００２０】Ｅ−モジュラスはさらに、ポリエステルフ
ィルムにある種の物質、例えば低分子量化合物、ＢａＳ
Ｏ₄の如き空隙剤、ポリプロピレン、ＴｉＯ₂の如き乳白
剤を加えることにより影響を与えることもできる。 【００２１】本発明に従うポリエステルフィルム支持体
は好適には親水性層の接着性を改良する層でコーテイン
グされる。 【００２２】特に適する接着性改良層は、水溶性単量体
および水不溶性単量体を１：９９〜２０：８０の間のモ
ル比で含有する共重合体を含んでなる。好適には、水溶
性単量体は１つもしくはそれ以上のカルボン酸基を有す
る単量体である。該接着性改良層中での使用のために特
に好適な共重合体の例は、１〜１０重量％の、より好適
には１〜５重量％のイタコン酸を含有する重合体であ
る。イタコン酸を含有する適当な重合体は例えば、イタ
コン酸と塩化ビニリデンの共重合体、イタコン酸、塩化
ビニリデンおよび酢酸ビニルの共重合体、イタコン酸、
塩化ビニリデンおよび（メタ）アクリル酸メチルの共重
合体、イタコン酸および塩化ビニルの共重合体、イタコ
ン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデンおよび（メタ）アク
リル酸メチルの共重合体などである。イタコン酸の量が
１％〜５％の間であり、塩化ビニリデンの量が７０％〜
９５％の間でありそして（メタ）アクリル酸メチルの量
が０％〜１５％の間であるイタコン酸、塩化ビニリデン
および場合により（メタ）アクリル酸メチルの共重合体
が好ましい。接着性改良層は好適にはゼラチンを含まな
い。 【００２３】この接着性改良層の上部に、５０ｎｍより
小さい平均直径を有する微粒子、好適には１：２〜２：
１の重量比でコロイド状シリカおよびゼラチンを含有し
ている別の中間層を供することもできる。 【００２４】本発明に従い使用される１種もしくはそれ
以上の写真ハロゲン化銀乳剤は、例えばＰ.グラフカイ
デス(Glafkides)の「写真の化学および物理(Chimie et
Physique Photographique)」、ポール・モンテル(Paul
Montel)、パリ（１９６７）、Ｇ.Ｆ.ダフィン(Duffin)
の「写真乳剤化学(Photographic Emulsion Chemistr
y)」、ザ・フォーカル・プレス(The Focal Press)、ロ
ンドン（１９６６）、およびＶ.Ｌ.ゼリクマン(Zelikma
n)の「写真乳剤の製造およびコーテイング(Makingand C
oating Photographic Emulsion)」、ザ・フォーカル・
プレス、ロンドン（１９６６）により記載されているよ
うな種々の方法に従い可溶性銀塩および可溶性ハロゲン
化物から製造できる。 【００２５】本発明に従い使用される写真ハロゲン化銀
乳剤は、ハロゲン化物溶液および銀溶液を温度、濃度、
添加順序、および添加速度の部分的にまたは完全に調節
された条件下で混合することにより、製造できる。ハロ
ゲン化銀は単一ジェット方法または二重ジェット方法に
従い沈澱させることができる。 【００２６】本発明に従い使用される写真乳剤のハロゲ
ン化銀粒子は例えば立方体もしくは八面体形の如き規則
的結晶形を有していてもよく、或いはそれらは転移形を
有していてもよい。それらは例えば球形または管状形の
如き不規則的結晶形を有していてもよく、或いはそうで
なくて該規則的および不規則的結晶形の混合物を含んで
なる複合結晶形を有していてもよい。 【００２７】本発明に従うと、１種もしくはそれ以上の
乳剤は好ましくは原則的に塩化銀からなるが、１モル％
〜４０モル％の範囲の臭化銀部分が存在していてもよ
い。乳剤は実質的に全ての臭化物が芯中に集中するとい
う意味で好ましくは当技術の専門家に良く知られている
芯／殻型に属する。この芯は好適には沈澱した合計ハロ
ゲン化銀の１０〜４０％を含有し、一方、殻は好適には
沈澱した合計ハロゲン化銀の６０〜９０％を構成する。 【００２８】ハロゲン化銀粒子の平均寸法は０.１０〜
０.７０μｍ、好適には０.２５〜０.６μｍの範囲であ
る。 【００２９】本発明に従い使用される写真乳剤のハロゲ
ン化銀粒子の寸法分布は均質分散性であってもまたは不
均質分散性であってもよい。粒子の９５％が平均粒子寸
法から３０％以上逸脱しない寸法を有する時に、均質分
散性寸法分布が得られる。 【００３０】好適には沈澱段階中にイリジウムおよび／
もしくはロジウム含有化合物または両者の混合物が加え
られる。これらの加えられる化合物の濃度範囲は１モル
のＡｇＮＯ₃当たり１０^-8〜１０^-3モルの、好適には１
モルのＡｇＮＯ₃当たり１０^-7〜１０^-6モルの間の範囲
である。これにより、ハロゲン化銀結晶格子中に少量の
イリジウムおよび／またはロジウム、いわゆるイリジウ
ムおよび／またはロジウムドープ剤が増加する。当技術
の専門家に既知の如く、多くの科学および特許文献に乳
剤製造中のイリジウムもしくはロジウム含有化合物また
は周期律表のVIII族の他の元素を含有する化合物が開示
されている。 【００３１】乳剤は、例えば化学熟成段階中に硫黄−含
有化合物、例えばイソチオシアン酸アリル、アリルチオ
ウレア、およびチオ硫酸ナトリウムを加えることによ
り、化学増感させることができる。また、還元剤、例え
ばベルギー特許第４９３,４６４号および第５６８,６８
７号に記載されている錫化合物並びにポリアミン類、例
えばジエチレントリアミンもしくはアミノメタン−スル
ホン酸の誘導体を化学増感剤として使用することができ
る。他の適する化学増感剤は貴金属および貴金属化合
物、例えば金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニ
ウムおよびロジウムである。この化学増感方法はＲ.コ
スロフスキー(KOSLOWSKY)、Z. Wiss. Photogr. Photoph
ys. Photochem.、４６、６５−７２（１９５１）の論文
中に記載されている。 【００３２】ＤＴＲ要素の乳剤はＤＴＲ要素がその目的
用に設計されている露光源の分光放射に従い分光増感さ
せることができる。 【００３３】可視分光領域用に適する増感色素には、例
えばＦ.Ｍ.ハマー(Hamer)の「シアニン色素および関連
化合物(The Cyanine Dyes and Related Compounds)」、
１９６４、ジョーン・ウィリー・アンド・サンズ(John
Wiley & Sons)により記載されているメチン色素が包含
される。この目的用に使用できる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、同極性シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に価値ある色素は、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合メロシアニン色素に属するものである。 【００３４】ハロゲン化銀乳剤は一般的安定剤、例えば
水銀と芳香族または複素環式環、例えばメルカプトトリ
アゾール類との同極性または塩状化合物、単純な水銀
塩、スルホニウム水銀複塩および他の水銀化合物を含有
することができる。他の適する安定剤は、アザインデン
類、好適にはテトラ−またはペンタ−アザインデン類、
特にヒドロキシまたはアミノ基で置換されたものであ
る。この種類の化合物はビル(BIRR)のZ. Wiss. Photog
r. Photophys. Photochem.、４７、２−２７（１９５
２）に記載されている。他の適する安定剤は、複素環式
メルカプト化合物、例えばフェニルメルカプトテトラゾ
ール、第四級ベンゾチアゾール誘導体、およびベンゾト
リアゾールである。好適な化合物は米国特許第３,６９
２,５２７号に開示されているようなメルカプト置換さ
れたピリミジン誘導体である。 【００３５】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ調節成分を含有す
ることができる。好適には、コーテイングされた層の安
定性特性を改良するために乳剤層はゼラチンの等電点以
下のｐＨ値においてコーテイングされる。例えばかぶり
防止剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラチン用の硬膜
剤の如き他の成分類を存在させることができる。ハロゲ
ン化銀乳剤層は、拡散光を吸収し且つその結果像の鮮鋭
度を促進させる光−遮蔽色素を含んでなることもでき
る。適する光−吸収色素は例えば米国特許第４,０９２,
１６８号、米国特許第４,３１１,７８７号およびドイツ
特許第２,４５３,２１７号に記載されている。 【００３６】ハロゲン化銀乳剤の組成、製造およびコー
テイングに関するさらなる詳細事項は例えばプロダクト
・ライセンシング・インデックス(Product Licensing I
ndex)、９２巻、１９７１年１２月、文献番号９２３
２、１０７−１０９頁中に見られる。 【００３７】物理的現像核を含有する層は好適には親水
性結合剤を含まないが、該層の合計重量の３０重量％ま
での少量の親水性コロイド、例えばポリビニルアルコー
ルを含有して表面の親水性を改良することもできる。本
発明に従う使用のために好ましい現像核は、重金属の硫
化物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コバ
ルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀、および亜
鉛の硫化物である。本発明に関して特に適する現像核は
硫化パラジウム核である。他の適する現像核は重金属塩
類、例えばセレン化物、ポリセレン化物、ポリ硫化物、
メルカプタン類、およびハロゲン化錫（II）である。重
金属、好適には銀、金、白金、パラジウム、および水銀
はコロイド形で使用できる。 【００３８】本発明から最大の利点を得るためには、特
に開始時に廃棄する必要があるコピー数をさらに減少す
るためおよび／または印刷耐性を改良するためには、受
像層は好適には６ｎｍ以下の数平均直径を有しており且
つ４.５ｎｍより大きい直径を有する核の数が受像層中
に含まれる核の数の１５％より少ない物理的現像核、最
も好適にはＰｄｓ−核を含んでなる。好適には、数平均
直径は３.５ｎｍより小さい。 【００３９】さらに、物理的現像核は好適には核に対す
る親和性を生ずる官能基を有する親水性重合体状結合剤
と組み合わせて使用される。適する官能基の例は（ｉ）
少なくとも１個のＮ、ＯまたはＳ原子を有する複素環式
環系、（ii）チオエーテル、チオールおよびチオキソ
基、（iii）アミドおよびグアニジノ基である。官能基
の個々の例は、イミダゾール類、イミダゾリン類、ピラ
ゾール、チアゾリジン、チアゾリドン、チアゾロン、イ
ンダゾール、ピリジン、トイラジン、ベンズトリアゾー
ル、テトラゾールなどである。 【００４０】これらの官能基は好適には重合体状結合剤
の構造単位中に重合体の１〜２０モル％の量で存在す
る。結合剤の親水性は例えばヒドロキシ、カルボキシ
ル、スルホニルなどの如き重合体中に含有される親水性
の基から得られる。適当な重合体の例は米国特許第４
１６０ ６７０号に開示されており、それは引用するこ
とにより本発明明細書の内容となる。 【００４１】支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に、像形
成要素の像通りの露光用に使用される光を吸収する吸光
性染料の如き抗−ハレーション物質を好ましくは含有す
るベース層が好適に供される。或いは、微細分割状カー
ボンブラックを抗−ハレーション物質として使用するこ
ともできる。他方では、増感性を得るために光反射性顔
料、例えば二酸化チタンをベース層中に存在させること
もできる。さらに、この層は硬膜剤、無光沢剤、例えば
シリカ粒子、および湿潤剤も含有できる。適当な無光沢
剤は好適には１−１０μｍの、そしてより好適には２μ
ｍ−５μｍの間の平均直径を有する。無光沢剤は一般的
には像生成要素中に０.１〜２.５ｇ／ｍ²の間で存在す
る。これらの無光沢剤および／または光反射性顔料の少
なくとも一部はハロゲン化銀乳剤層中にも存在できる
が、大部分、好適には少なくとも８０重量％は該ベース
層中に存在する。或いは、光反射性顔料は抗ハレーショ
ン層と感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に供される別の層
中に存在することもできる。乳剤層と同様に、ベース層
も好ましくはベース層中のゼラチンの等電点より低いｐ
Ｈ値においてコーテイングされる。 【００４２】本発明に関する好適態様では、裏引き層(b
acking layer)が支持体の非感光側に供される。カーリ
ング防止層として機能できるこの層は例えば無光沢剤、
例えばシリカ粒子、潤滑剤、帯電防止剤、光吸収性色
素、乳白剤、例えば酸化チタン、並びに硬膜剤および湿
潤剤のような一般的成分を含有できる。裏引き層は単独
層であってもまたは二重層パックからなっていてもよ
い。 【００４３】本発明に関する好適態様に従うと、裏引き
層パッケージの粗面性は０.７より大きいプロフィール
Ｒ_aの等差中項偏差が得られるように調節される。Ｒ_aは
下記式： 【００４４】 【数１】 【００４５】（ここでｍは０.８である）に従い得られ
る。 【００４６】印刷板の裏側のＲ_a−値が０.７より小さい
時には、印刷工程の開始時に廃棄しなければならないコ
ピーの数は一般的に多くなるであろう。しかしながら、
Ｒ_aが０.１５より低い場合には、印刷板の裏側が印刷シ
リンダー上に設置された時に少なくとも部分的に湿って
いる時には改良が得られる。 【００４７】親水性層は一般的にゼラチンを親水性コロ
イド結合剤として含有する。種々の粘度を有する種々の
ゼラチン類の混合物を使用して層のレオロジー性質を調
節することができる。ゼラチンの代わりにまたはそれと
一緒に、１種もしくはそれ以上の他の天然および／また
は合成性の親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼイ
ン、ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸類また
はそれらの塩類、セルロース誘導体、例えばカルボキシ
メチルセルロース、改質ゼラチン、例えばフタロイルゼ
ラチンなどを使用することもできる。 【００４８】写真要素の親水性層は、特に使用される結
合剤がゼラチンである時には、適当な硬膜剤、例えばエ
ポキシド型のもの、エチレンイミン型のもの、ビニルス
ルホン型のもの、例えば１,３−ビニルスルホニル−２
−プロパノール、クロム塩類、例えば酢酸クロムおよび
クロム明礬、アルデヒド類、例えばホルムアルデヒド、
グリオキサル、およびグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロ
ール化合物、例えばジメチロールウレアおよびメチロー
ルジメチルヒダントリン、ジオキサン誘導体、例えば
２,３−ジヒドロキシ−ジオキサン、活性ビニル化合
物、例えば１,３,５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、活性ハロゲン化合物、例えば２,４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン、並びに
ムコハロゲン酸類、例えばムコ塩素酸およびムコフェノ
キシ塩素酸を用いて硬膜化させることができる。これら
の硬膜剤は単独でまたは組み合わせて使用することがで
きる。結合剤は急速反応性硬膜剤、例えば米国特許第
４,０６３,９５２号に記載されている型のカルバモイル
ピリジニウム塩類、を用いて硬膜化することもできる。 【００４９】本発明に従い使用される像形成要素はさら
に種々の型の表面活性剤を写真乳剤層中にまたは少なく
とも１つの他の親水性コロイド層中に含んでなることも
できる。適当な表面活性剤には、非イオン系活性剤、例
えばサポニン類、酸化アルキレン類、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレ
ングリコール縮合生成物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類もしくはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミン類もしくはア
ルキルアミド類、シリコーン−ポリ酸化エチレン付加
物、グリシドール誘導体、多価アルコール類の脂肪酸エ
ステル類および糖類のアルキルエステル類；例えばカル
ボキシ、スルホ、ホスホ、硫酸もしくは燐酸エステル基
の如き酸基を含んでなるアニオン系活性剤；両性活性
剤、例えばアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミノアルキル硫酸塩類もしくは硫酸塩類、アルキルベ
タイン類、およびアミン−Ｎ−オキシド類；並びにカチ
オン系活性剤、例えばアルキルアミン塩類、脂肪族、芳
香族もしくは複素環式第四級アンモニウム塩類、脂肪族
もしくは複素環式環−含有ホスホニウムもしくはスルホ
ニウム塩類が包含される。好適には、過弗素化されたア
ルキル基を含有する化合物が使用される。そのような表
面活性剤は種々の目的用に、例えばコーテイング助剤と
して、荷電を防止する化合物として、滑り性を改良する
化合物として、分散乳化を促進させる化合物としておよ
び接着を防止するかもしくは減少させる化合物として使
用できる。 【００５０】本発明の像形成要素はさらに、種々の他の
添加剤、例えば写真要素の寸法安定性を改良する化合
物、紫外線吸収剤、スペース剤(spacing agents)および
可塑剤を含むことができる。 【００５１】写真要素の寸法安定性を改良するために適
する添加剤は例えば水溶性または難溶性合成重合体、例
えばアルキル（メタ）アクリレート類、アルコキシ（メ
タ）アクリレート類、グリシジル（メタ）アクリレート
類、ビニルエステル類、アクリロニトリル類、オレフィ
ン類、およびスチレン類の重合体、または上記のものと
アクリル酸、メタクリル酸、アルファ−ベータ−不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシ（メタ）アクリレート類、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート類、およびスチレン
スルホン酸との共重合体の分散液である。 【００５２】本発明に従うと、上記の像形成要素を像通
りに露光しそして次にＤＴＲ−方法に従い現像する。本
発明に関連するＤＴＲモノ−シート像生成要素はその特
定用途に従う装置、例えば一般的な光源を含有する一般
的な製版用カメラまたはレーザー含有装置の中で像通り
に露光することができる。 【００５３】本発明の方法に従い像形成要素を現像する
ために使用されるアルカリ性処理液は好適には１種もし
くはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の少なくとも一部を含
有する。好適には、ハロゲン化銀溶媒は０.０１重量％
〜１０重量％の間のそしてより好適には０.０５重量％
〜８重量％の間の量で使用される。本発明に関する使用
に適するハロゲン化銀溶媒は例えば、２−メルカプト安
息香酸、環式イミド類、オキサゾリジン類、チオシアネ
ート類およびチオサルフェート類である。本発明に関す
る使用に適する他のハロゲン化銀溶媒はヨーロッパ特許
出願公開第５５４５８４号に記載されている。 【００５４】本発明に従うと、アルカリ性処理液は好適
には受像層で得られる銀像の疎水性を改良するための疎
水化剤を含有する。本発明に関して使用される疎水化剤
は、銀または銀イオンと反応することができ且つ疎水性
すなわち水中に不溶性または水中に微溶性である化合物
である。一般的には、これらの化合物はメルカプト基ま
たはチオレート基および１個もしくはそれ以上の疎水性
置換基、例えば炭素数が少なくとも３のアルキル基を含
有する。本発明に従う使用のための疎水化剤の例は、例
えば米国特許第３,７７６,７２８号および米国特許第
４,５６３,４１０号に記載されているものである。 【００５５】アルカリ性処理液は本発明に従い使用され
る１種またはそれ以上の現像主薬を含有することができ
る。この場合には、アルカリ性処理液は現像剤と称され
る。一方では、１種またはそれ以上の現像主薬の一部ま
たは全部を像形成要素の１つもしくはそれ以上の層の中
に存在させることもできる。現像剤の全部が像形成要素
中に含まれている時には、アルカリ性処理液は活性化剤
または活性化液と称される。 【００５６】本発明に従う使用に適するハロゲン化銀現
像主薬は好適にはｐ−ジヒドロキシベンゼン型のもの、
例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンまたはクロロ
ヒドロキノンであり、それらは好適には副現像主薬(aux
iliary developing agent)と組み合わされており、該副
現像主薬は１−フェニル−３−ピラゾリジノン−型現像
主薬および／またはｐ−モノメチルアミノフェノールで
ある。特に有用な副現像主薬はフェニドン型のもの、例
えば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−フェニル
−４−モノメチル−３−ピラゾリジノン、および１−フ
ェニル−４,４−ジメチル−３−ピラゾリジノンであ
る。しかしながら、他の現像主薬を使用することもでき
る。 【００５７】アルカリ性処理液は好適には、酸化防止活
性、例えば亜硫酸ナトリウムまたはカリウムにより供さ
れる亜硫酸塩イオンを有する防腐剤も含有する。例え
ば、アルカリ性水溶液は亜硫酸ナトリウムを０.１５〜
１.０モル／ｌの範囲内の量で含んでなる。さらに、濃
厚剤、例えばヒドロキシエチルセルロースおよびカルボ
キシメチルセルロース、かぶり抑制剤、例えば臭化カリ
ウム、ヨウ化カリウム、並びに印刷耐性を改良すること
が知られているベンゾトリアゾール、カルシウム−補集
化合物、抗−スラジ剤、および潜在性硬膜剤を含む硬膜
剤も存在させることができる。 【００５８】アルカリ性処理液および／または写真要素
の１つもしくはそれ以上の層に対して種々の化合物、好
適には例えば米国特許第３,０３８,８０５号、第４,０
３８,０７５号、第４,２９２,４００号、第４,９７５,
３５４号に記載されいているような少なくとも４００の
分子量を有するポリアルキレン誘導体を用いて現像促進
を行うことができる。 【００５９】アルカリ性処理液中での現像後に、印刷板
の表面は好適には中和液を使用して中和される。 【００６０】中和液は一般的には５〜７の間のｐＨを有
する。中和液は好適には緩衝液、例えば燐酸塩緩衝液、
クエン酸塩緩衝液またはそれらの混合物を含有する。中
和溶液はさらに殺菌剤、例えばヨーロッパ特許第０,１
５０,５１７号に記載されているようなフェノール、チ
モールまたは５−ブロモ−５−ニトロ−１,３−ジオキ
サンを含有することもできる。該液はまたＤＴＲ要素の
処理後に得られる印刷板の疎水性／親水性均衡に影響を
与える物質、例えばシリカを含有することもできる。さ
らに、中和溶液は湿潤剤、好適には過弗素化されたアル
キル基を含有する化合物を含有することもできる。 【００６１】本発明を次に下記の実施例により説明する
が、本発明をそれに限定しようとするものではない。全
ての部数は断らない限り重量による。 【００６２】 【実施例】 ハロゲン化銀乳剤コーテイング溶液の製造 ９８.２モル％の塩化物および１.８モル％の臭化物から
なる塩臭化銀乳剤を二重ジェット沈澱方法により製造し
た。平均ハロゲン化銀粒子寸法は０.４μｍ（等容量の
球の直径）であり、そしてロジウムイオンを内部ドープ
剤として含有していた。乳剤をオルソクロマチック式に
感光しそして１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾ
ールにより安定化させた。 【００６３】像形成要素の製造 １７５μｍの厚さおよび表１に示されているＥ−モジュ
ラスを有し且つ接着性改良層が供されている３軸配向さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体をゼラ
チンを含有する層で０.４ｇ／ｍ²の量でそして７ｎｍの
平均粒子直系を有するコロイド状シリカで０.４ｇ／ｍ²
の量で各々コーテイングした。接着性改良層はイタコン
酸（２％）、塩化ビニリデン（８８％）およびメチルメ
タクリレート（１０％）を含有していた。 【００６４】上記の如くして製造された乳剤をベース層
と一緒のポリエチレンテレフタレートフィルム支持体に
ベース層中のゼラチンの量が２.７ｇ／ｍ²となるように
コーテイングし、そしてハロゲン化銀乳剤層には１.３
４ｇ／ｍ²となるようにコーテイングした。ＡｇＮＯ₃と
して表示されるハロゲン化銀の量は１.２５ｇ／ｍ²であ
り、そして乳剤層はさらに現像剤および１２０ｍｇ／ｍ
²の硬膜剤としてのホルムアルデヒドも含有していた。
抗−ハレーション層はさらに３.４μｍの平均粒子寸法
を有するシリカ無光沢剤および抗−ハレーション剤とし
てのカーボンブラックも含有していた。 【００６５】このようにして得られた要素を５７℃にお
いて３４％の相対湿度で１日間保った。 【００６６】次にこのようにして得られた要素に物理的
現像核として作用するＰｄＳ核の表面層をコーテイング
した。この表面層は０.４ｇ／ｍ²のヒドロキノンおよび
７０ｍｇのホルムアルデヒドも含有していた。材料を次
に５７℃において３４％の相対湿度で１日間貯蔵した。 【００６７】下記のアルカリ性処理液を製造した： 水酸化ナトリウム（ｇ） ３０ 無水亜硫酸ナトリウム（ｇ） ３３ チオシアン酸カリウム（ｇ） ２０ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５− ｎ.ヘプチル−１,２,４−トリアゾール（ｇ） ０.１５ 水で １リットルとする。 【００６８】下記の中和溶液を製造した： クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ フェノール ５０ｍｇ 水で １リットルとする。 【００６９】下記の湿し液を製造した： 水 ８８０ｍｌ クエン酸 ６ｇ ホウ酸 ８.４ｇ 無水硫酸ナトリウム ２５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイド状シリカ ２８ｇ。 【００７０】上記の像形成要素を像通りに露光しそして
３０℃において上記のアルカリ性処理溶液の１種で処理
し、次に２５℃において上記の中和溶液で中和し、そし
て乾燥した。 【００７１】このようにして製造された印刷板をオフセ
ット機械（２色ＧＴＯ印刷機械）の上に表１中のＥ−モ
ジュラスが相当する方向が印刷シリンダーの軸と垂直と
なるように設置した。印刷プレスには板を設置するため
のクランプ系が備えられていた。使用したインキは一般
的に使用されているインキであった。青色インキとしえ
インキＫ＋Ｅ ４Ｆ ４７３をそして黒色インキとしてＫ
＋Ｅ １２５を使用し、それらは各々ＢＡＳＦから入手
可能であった。印刷実験中に上記の湿し溶液を使用し
た。一定な印刷が得られる前に廃棄しなければならなか
ったコピー数を評価した。結果を下表に示す。 【００７２】 表１ 試料番号 Ｅ−モジュラス(Ｎ／ｍｍ²) 廃棄しなければならなかった コピー数 １ ４２３０ ２００ ２* ４７６９ １００ ３ ５３５０ ７５ (*) ポリエチレンテレフタレートフィルムは等方性で
あり、そして得られた結果は板を設置した方法とは無関
係に実質的に同一であった。 【００７３】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。 【００７４】１．ハロゲン化銀乳剤を含んでなる感光層
および物理的現像核を含んでなる受像層を記載の順序で
支持体上に含んでなる像形成要素であって、該支持体が
０.１ｍｍ〜０.３５ｍｍ間の厚さおよび少なくとも４３
００Ｎ／ｍｍ²のヤング率を有するポリエステルフィル
ムであることを特徴とする像形成要素。 【００７５】２．該ポリエステルフィルム支持体が少な
くとも４５００Ｎ／ｍｍ²のヤング率を有する、上記１
に従う像形成要素。 【００７６】３．縦方向のヤング率対横方向のヤング率
の比が０.８〜１.３の間である、上記１または２に従う
像形成要素。 【００７７】４．支持体の感光層を含有する側と反対の
側に１つもしくはそれ以上の裏引き層(backing layer)
が設けられておりそして該裏引き層の表面が少なくとも
０.７または０.１５以上のプロフィールＲ_aの相加平均
偏差(arithmetical mean deviation)を有する、上記項
のいずれかに従う像形成要素。 【００７８】５．該ポリエステルフィルムが二軸配向ポ
リエチレンテレフタレートである、上記項のいずれかに
従う像形成要素。 【００７９】６．該物理的現像核が６ｎｍ以下の数平均
直径を有し、そして該受像層中に含まれている４.５ｎ
ｍより大きい直径を有する物理的現像核の数が該受像層
中に含まれている物理的現像核の合計数の１５％より少
ない、上記項のいずれかに従う像形成要素。 【００８０】７．上記項のいずれかに記載の像形成要素
を像通りに露光し、そして次にこのようにして得られる
像通りに露光された像形成要素をハロゲン化銀溶媒およ
び現像主薬の存在下でアルカリ性処理溶液により現像す
る段階を含んでなる、リトグラフ印刷板の製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−69524（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−273743（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−23929（ＪＰ，Ａ) 国際公開92／11579（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/07 G03F 7/09 G03C 8/06

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ハロゲン化銀乳剤を含んでなる感光層お
   よび物理的現象核を含んでなる受像層を記載の順序で支
   持体上に含んでなる像形成要素であって、該支持体が
   ０．１ｍｍ〜０．３５ｍｍ間の厚さおよび少なくとも４
   ３００Ｎ／ｍｍ²のヤング率を有するポリエチレンテレ
   フタレートフィルムであることを特徴とする像形成要
   素。