JP3507562B2 - 室温硬化性組成物 - Google Patents

室温硬化性組成物

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JP3507562B2
JP3507562B2 JP26940494A JP26940494A JP3507562B2 JP 3507562 B2 JP3507562 B2 JP 3507562B2 JP 26940494 A JP26940494 A JP 26940494A JP 26940494 A JP26940494 A JP 26940494A JP 3507562 B2 JP3507562 B2 JP 3507562B2
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之彦 村山
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、接着性に優れ、弾性接
着剤、シーリング材として有用な室温硬化性組成物に関
する。 【0002】 【従来の技術】大気中の湿気と反応してゴム状に硬化す
る室温硬化性組成物は、機械部材、建材等の分野におい
て、シーリング材、弾性接着剤等として汎用されてい
る。特公昭61−18582号公報には、加水分解性の
シリル基を少なくとも1個の末端に有し、主鎖が本質的
にプロピレンオキシド重合体であり、分子量が6300
〜15000であるポリエーテルを有効成分として含有
する室温硬化性組成物が開示されている。 【0003】しかしながら、この室温硬化性組成物をシ
ーリング材、弾性接着剤等として使用する場合には、接
着性が充分でなく、シランカップリング剤を添加する等
の工夫をする必要があった。 【0004】特公昭62−35421号公報には、接着
性に優れた変性シリコーン1液型室温硬化性組成物が開
示されている。しかしながら、このものは、ガラス、金
属、石材等に対する接着性は充分であるものの、塩化ビ
ニル鋼板、ふっ素鋼板等の難被着物への接着性に劣り、
充分な接着性を得ることはできなかった。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、塩化ビニル鋼板、ふっ素鋼板等の難被着物への接着
性に優れた室温硬化性組成物を提供することを目的とす
る。 【0006】 【問題を解決するための手段】本発明の特徴は、室温硬
化性組成物を、ポリエーテルの存在下にビニル系単量体
の少なくとも1種を重合させた重合体であって、分子中
に少なくとも1個の反応性けい素基を含有する有機重合
体(A)100重量部に対し、エポキシ基含有シラン化
合物(B)0.1〜10重量部、加水分解性シリル基含
有ケチミン化合物(C)0.1〜5重量部、及び、シラ
ノール縮合触媒(D)0.1〜10重量部により構成す
るところに存する。 【0007】上記ポリエーテルとしては、例えば、加水
分解性基と結合したシリコーン原子を含み、湿分存在下
で架橋しうる反応性シリコーン官能基を分子中に少なく
とも1個含み、主鎖が本質的に、−R−O−(式中、R
は、炭素数1〜8の2価の炭化水素基を表す。)で示さ
れる繰り返し単位を含むもの等が挙げられる。なかで
も、得られる室温硬化性組成物の特性から、上記ポリエ
ーテルは、主鎖がポリオキシプロピレンのものが特に好
ましい。 【0008】上記ポリエーテルの分子量は、300〜3
0000が好ましい。分子量が300未満であると、硬
化物の伸びが充分でなく、30000を超えると、粘度
が高すぎて室温硬化性組成物の作業性が低下する。より
好ましくは、500〜20000である。 【0009】上記ビニル系単量体としては、例えば、次
の一般式(1)及び次の一般式(2)等で表される化合
物が挙げられる。 【0010】 【化1】 【0011】式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子、
又は、炭素数1〜10の置換若しくは無置換の1価の脂
肪族炭化水素基を表す。R2 は、炭素数1〜20の置換
又は無置換の1価の炭化水素基を表す。R3 は、炭素数
1〜10の2価の炭化水素基を表す。R4 は、炭素数1
〜10の1価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。R
5 は、炭素数1〜8の置換若しくは無置換の2価の炭化
水素基を表す。nは、0〜2の整数を表す。 【0012】上記ビニル系単量体としては、例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−
ヒドロキシエチル、アクリル酸ベンジル、グリシジルア
クリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ベンジル、グリシジルメタクリテレート、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、スチレン等が挙げられる。こ
れらは単独で用いても2種以上を併用してもよい。 【0013】上記ビニル系単量体には、エチレン、プロ
ピレン、ブタジエン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルピリジ
ン、クロロスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のビニル系単量体を更に加えて用いることができ
る。 【0014】上記ビニル系単量体の配合量は、上記ポリ
エーテル100重量部に対して、0.1〜1000重量
部が好ましい。0.1重量部未満であると、接着性改善
効果が得られず、1000重量部を超えると、ポリエー
テルの本来の特性が損なわれる。より好ましくは1〜2
00重量部である。 【0015】本発明で使用される有機重合体(A)は、
上記ビニル系単量体の少なくとも1種をビニル重合させ
て得られ、上記有機重合体(A)は、分子中に少なくと
も1個の反応性けい素基を含有することとなる。 【0016】本発明で使用されるエポキシ基含有シラン
化合物(B)は、少なくとも1個のエポキシ基を含有
し、加水分解性シリル基を含有する化合物である。この
ようなものとしては、例えば、3−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、3−(N−アリル−N−グリシ
ジル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(N,
N−ジグリシジル)アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、N−グリシジル−N,N−ビス[3−(メチルジメ
トキシシリル)プロピル]アミン、N−グリシジル−
N,N−ビス[3−(トリメトキシシリル)プロピル]
アミン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン等が挙げられる。 【0017】 上記エポキシ基含有シラン化合物(B)
の配合量は、上記有機重合体(A)100重量部に対
し、0.1〜10重量部とされる。0.1重量部未満で
あると、接着性改善効果が得られず、10重量部を超え
ると、硬化性が損なわれる。好ましくは0.5〜5重量
部である。 【0018】本発明で使用される加水分解性シリル基含
有ケチミン化合物(C)は、ケトンのカルボニル基の酸
素がイミノ基で置換された化合物であり、水分のない状
態では安定に存在するが、水分の存在下では第1級アミ
ンを生成するので、エポキシ基と反応する硬化剤として
機能する。このようなものとしては、例えば、1,2−
エチレンビス(イソペンチリデンイミン)、1,2−ヘ
キシレンビス(イソペンチリデンイミン)、p,p′−
ビフェニレンビス(イソペンチリデンイミン)、1,2
−エチレンビス(イソプロピリデンイミン)、1,3−
プロピレンビス(イソプロピリデンイミン)、p−フェ
ニレンビス(イソペンチリデンイミン)、2,5,8−
トリアザ−1,8−ノナジエン、2,10−ジメチル−
3,6,9−トリアザ−2,9−ウンデカジエン、2,
10−ジフェニル−3,6,9−トリアザ−2,9−ウ
ンデカジエン、3,11−ジメチル−4,7,10−ト
リアザ−3,10−トリデカジエン、3,11−ジエチ
ル−4,7,10−トリアザ−3,10−トリデカジエ
ン、2,4,12,14−テトラメチル−5,8,11
−トリアザ−4,11−ペンタデカジエン、2,4,2
0,22−テトラメチル−5,12,19−トリアザ−
4,19−トリエイコサジエン、2,4,15,17−
テトラメチル−5,8,11,14−テトラアザ−4,
14−オクタデカジエン、9−(3−ブトキシ−2−ヒ
ドロキシプロピル)5,13−ジメチル−6,9,12
−トリアザ−5,12−ヘプタデカジエン等が挙げられ
る。 【0019】 上記加水分解性シリル基含有ケチミン化
合物(C)の添加量は、上記有機重合体(A)100重
量部に対し、0.1〜5重量部とされる。0.1重量部
未満であると、充分な接着性が得られず、5重量部を超
えると、良好な貯蔵安定性が得られない。 【0020】本発明で使用されるシラノール縮合触媒
(D)としては特に限定されず、例えば、アルキルチタ
ン酸塩、有機けい素チタン酸塩、オクチル酸すず、ジブ
チルすずジラウレート、ジブチルすずマレエート、ジブ
チルすずフタレート等のカルボン酸の金属塩;ジブチル
アミン−2−エチルヘキソエート等のアミン塩;他の酸
性触媒及び塩基性触媒等公知のシラノール縮合触媒等が
挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を併用し
てもよい。 【0021】 上記シラノール縮合触媒(D)の添加量
は、上記有機重合体(A)100重量部に対し、0.1
〜10重量部とされる。0.1重量部未満であると、硬
化性が著しく悪くなり、10重量部を超えると、硬化性
が速くなりすぎて作業性が低下する。 【0022】本発明の室温硬化性組成物には、変性を目
的として各種の充填剤を添加することができる。このよ
うなものとして、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、含水けい酸、無水けい酸、けい酸カルシウム、
シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラ
ック等が挙げられる。これらは単独で用いても2種以上
を併用してもよい。 【0023】また、本発明の室温硬化性組成物には、硬
化後の伸び物性を高めたり、低モジュラス化するため
に、可塑剤を添加することができる。このようなものと
しては、例えば、りん酸トリブチル、りん酸トリクレジ
ル等のりん酸エステル;フタル酸ジオクチル等のフタル
酸エステル;グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂
肪酸一塩基酸エステル;アジピン酸ジブチル、アジピン
酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル等が挙げられ
る。これらは単独で用いても2種以上を併用してもよ
い。本発明の室温硬化性組成物は、更に、顔料、紫外線
吸収剤、酸化防止剤等を添加して変性することもでき
る。 【0024】 【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 【0025】実施例1 有機重合体(A)として、サイリルMAX447(分子
量8500、鐘淵化学工業社製)を用いて、表1に示し
た所定量の添加剤を以下の方法で配合した。炭酸カルシ
ウム100重量部、酸化チタン20重量部を120℃で
2時間予備乾燥後、サイリルMAX447を100重量
部と、ジオクチルフタレート30重量部とを密封した混
合攪拌機で均一に混練し、更に残りの添加剤を均一に混
合攪拌して室温硬化性組成物を得た。得られた室温硬化
性組成物の物性を以下の方法により測定した。結果を表
1に示した。なお、表1中のエポキシシランは、TSL
8350(東芝シリコーン社製)を、アミノシランは、
TSL8340(東芝シリコーン社製)を、ケチミン
は、H−3(油化シェルエポキシ社製)を、それぞれ表
す。 【0026】引っ張り接着性 ふっ素鋼板、塩化ビニル鋼板の2種の被着体に対して、
JIS A 5758に基づいてH型試験片を作成し、
23℃、60%RHで2週間、30℃で2週間養生後、
50mm/分の速度で引っ張り試験を行った。 【0027】実施例2及び3、比較例1〜3 表1に示したような組成で実施例1と同様にして室温硬
化性組成物を得、物性を測定し、結果を表1に示した。 【0028】 【表1】【0029】 【発明の効果】本発明の硬化性樹脂組成物は、上述の構
成よりなるので、塩化ビニル鋼板、ふっ素鋼板等の難被
着物への接着性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−102167(JP,A) 特開 平7−238144(JP,A) 特開 平8−59961(JP,A) 特開 平7−238143(JP,A) 特開 平8−183939(JP,A) 特開 平7−90168(JP,A) 特開 平6−49346(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 71/02 - 71/03 C08L 33/04 - 33/16 C09J 133/04 - 133/16 C09J 171/02 - 171/03 C08K 5/54 - 5/549

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 ポリエーテルの存在下にビニル系単量体
    の少なくとも1種を重合させた重合体であって、分子中
    に少なくとも1個の反応性けい素基を含有する有機重合
    体(A)100重量部に対し、エポキシ基含有シラン化
    合物(B)0.1〜10重量部、 加水分解性シリル基含有ケチミン化合物(C)0.1〜
    5重量部、及び、 シラノール縮合触媒(D)0.1〜10重量部からなる
    ことを特徴とする室温硬化性組成物。
JP26940494A 1994-11-02 1994-11-02 室温硬化性組成物 Expired - Lifetime JP3507562B2 (ja)

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JP4548627B2 (ja) * 1999-11-26 2010-09-22 コニシ株式会社 2成分形シリコーン系シーリング材への打継ぎ用プライマー組成物
JP3394751B2 (ja) * 2000-11-07 2003-04-07 大日本塗料株式会社 無溶剤塗料組成物
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