JP3496973B2 - サリチル酸誘導体の多価金属塩及びその結晶の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、サリチル酸誘導体の多
価金属塩およびその結晶の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（例えば、特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は比較的安価であり、また、記録機器がコンパ
クトで、且つ、メンテナンスフリーであるという利点が
あるために、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野
において幅広く利用されている。最近では、感熱記録材
料の利用分野はさらに広がり、且つ、多様化しており、
さらに過酷な環境下での用途（例えば、ラベル、プリペ
イドカード等）へと広がっている。しかし、従来より公
知の、２，２−ビス（4'−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔”ビスフェノールＡ”〕、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステルなどを電子受容性化合物とする感熱記
録材料は、過酷な環境下（例えば、油、溶剤、油脂、蛍
光ペン等の筆記具等との接触下あるいは多湿環境下）で
は、その未発色部が著しく汚染（地汚れ）されたり、ま
た、発色画像が褪色したりする等の欠点がある。

【０００３】このような欠点を改良するものとして、本
発明者等は、カルバメート基で置換されたサリチル酸誘
導体または該誘導体の金属塩（特に多価金属塩）を電子
受容性化合物として用いることにより、未発色部および
発色画像の保存安定性（例えば、耐油性、耐湿熱性、耐
筆記具性）に優れた感熱記録材料が得られることを見出
し、先に出願した（特願平４−２４１５４９号）。この
カルバメート基を有するサリチル酸誘導体の多価金属塩
（例えば、亜鉛塩）は、対応するサリチル酸誘導体のア
ルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩）の水溶液に、室
温付近で水溶性多価金属塩（例えば、硫酸亜鉛）を作用
させる、いわゆる、複分解法による製造法で製造するこ
とができる。しかし、この方法では、生成したサリチル
酸誘導体の多価金属塩を濾過により分離、単離する際
に、濾過性が悪く、濾過工程に長時間を要し、作業効
率、生産効率の低下を招いていた。また、このサリチル
酸誘導体の多価金属塩（例えば、亜鉛塩）は、製造条
件、乾燥条件等により、時としては、アモルファス（無
定型）体が生成することが判明した。さらにまた、この
アモルファス体は、感熱記録材料用の電子受容性化合物
として用いると、該多価金属塩の結晶に比べて、その感
熱記録材料（例えば、感熱記録紙）の未発色部の耐熱性
の点において若干の難点があることが判明した。そのた
め、アモルファス体から結晶への効率的な変換方法が望
まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の問題点を解決し、記録材料（例えば、感熱記録材料）
用の電子受容性化合物として有用なサリチル酸誘導体の
多価金属塩およびその結晶の製造方法を提供することで
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、特定構造のサリチル酸誘導体の多価
金属塩の製造方法に関し鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち、本発明は、一般式（１）（化３）で
表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩と多価金属
化合物とを水の存在下で作用させた後、熱処理する一般
式（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩の製
造方法に関するものである。また、本発明は、一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩のアモ
ルファス体を、水の存在下に熱処理する一般式（１）で
表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩の結晶の製造方
法に関するものである。

【０００６】

【化３】 （式中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アラルキル基またはアリール基
を、Ｙ₁ 及びＹ₂ は酸素原子または硫黄原子を、Ｒ₁ は
水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリール基
を、Ｒ₂ はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基ま
たはアリール基を表す）

【０００７】本発明に係る一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体において、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基
またはアリール基を表す。なお、本発明でアルキル基と
は、鎖状および環状のアルキル基をいう。好ましくは、
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１
〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状アルキ
ル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０
のアラルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であ
り、より好ましくは、水素原子、塩素原子、炭素数１〜
４の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、
クミル基またはフェニル基であり、特に水素原子は好ま
しい。一般式（１）において、Ｙ₁ およびＹ₂ は酸素原
子または硫黄原子を表し、好ましくは、Ｙ₁ は酸素原子
である。特に好ましくは、Ｙ₁ およびＹ₂ は酸素原子で
ある。

【０００８】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
において、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アラルキル基
またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、炭素
数１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状ア
ルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数
６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、水素原
子、炭素数１〜８の鎖状アルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基
またはフェニル基であり、さらに好ましくは、水素原
子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基またはフェニル基で
あり、特に好ましくは、水素原子である。

【０００９】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
において、Ｒ₂ はアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基またはアリール基を表し、好ましくは、置換基を有
していてもよい鎖状アルキル基、置換基を有していても
よい環状アルキル基、置換基を有していてもよい鎖状ア
ルケニル基、置換基を有していてもよい環状アルケニル
基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を
有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよ
いナフチル基または置換基を有していてもよい複素芳香
環基である。

【００１０】Ｒ₂ のアルキル基およびアルケニル基は置
換基を有していてもよく、例えば、炭素数１〜２０のア
ルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルオキ
シ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数７
〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数８〜２０のアラル
キルオキシアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルコキシ
基、炭素数８〜２０のアリールアルケニル基、炭素数９
〜２０のアラルキルアルケニル基、炭素数１〜２０のア
ルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルチ
オ基、炭素数２〜２０のアルキルチオアルキルチオ基、
炭素数２〜２０のアルケニルチオ基、炭素数７〜２０の
アラルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシ
アルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルチオアル
キルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数
７〜２０のアリールオキシアルキルチオ基、炭素数７〜
２０のアリールチオアルキルチオ基、ヘテロ原子含有の
環状アルキル基、ハロゲン原子などの置換基で単置換あ
るいは多置換されていてもよい。さらに、これらの置換
基に含まれるアリール基はさらに炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のア
ルキルチオ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数
７〜１０のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子
などで置換されていてもよい。

【００１１】また、Ｒ₂ のアラルキル基およびアリール
基中のアリール基は置換基を有していてもよく、例え
ば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のア
ルケニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、
炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２
０のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数２〜２０のア
ルケニルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシ
アルキル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアルキ
ルオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭
素数８〜２０のアラルキルオキシアルキル基、炭素数８
〜２０のアラルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数６
〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアリール
オキシアルキル基、炭素数７〜２０のアリールオキシア
ルキルオキシ基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル
基、炭素数３〜２０のアルケニルカルボニル基、炭素数
８〜２０のアラルキルカルボニル基、炭素数７〜２０の
アリールカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシカルボ
ニル基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル
基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭
素数２〜２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３
〜２０のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数８〜２
０のアラルキルカルボニルオキシ基、炭素数７〜２０の
アリールカルボニルオキシ基、炭素数１４〜２０のアラ
ルキルオキシアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキル
チオ基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数６
〜２０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基などの置換基で単置換ある
いは多置換されていてもよい。さらに、これらの置換基
に含まれるアリール基は、さらに炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のア
ルキルチオ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数
７〜１０のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子
などで置換されていてもよい。

【００１２】好ましくは、Ｒ₂ は置換基を有していても
よい総炭素数１〜２４のアルキル基、置換基を有してい
てもよい総炭素数２〜２４のアルケニル基、置換基を有
していてもよい総炭素数７〜２４のアラルキル基または
置換基を有していてもよい総炭素数６〜２４のアリール
基であり、特に好ましくは、置換基を有していてもよい
総炭素数１〜１６のアルキル基、置換基を有していても
よい総炭素数７〜１６のアラルキル基または置換基を有
していてもよい総炭素数６〜１６のアリール基である。

【００１３】Ｒ₂ の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル
基、２−エチルブチル基、ｎーヘプチル基、１−メチル
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、
２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，６−ジメチ
ル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル
基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデ
シル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ト
リデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オ
クタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシ
ル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチル
シクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル
基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメ
チルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキシル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、３−
tert−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘ
キシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基、
２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネ
ル基、２−ノルボルナンメチル基、１−アダマンチルメ
チル基、

【００１４】ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３
−ブテニル基、１−メチル−４−ペンテニル基、２−ペ
ンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテ
ニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘ
キセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、１
−ビニルヘキシル基、３−ノネニル基、６−ノネニル
基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、１−シク
ロヘキセニル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブト
キシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−
ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシ
エチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−ｎ−
デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル
基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、３−メトキシ
プロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポ
キシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ
−ヘキシルオキシプロピル基、３−ｎ−オクチルオキシ
オプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、
４−エトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−
エトキシヘキシル基、２−メトキシエトキシエチル基、
２−エトキシエトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエト
キシエチル基、３−エトキシエトキシプロピル基、

【００１５】２−アリルオキシエチル基、２−（４’−
ペンテニル）オキシエチル基、３−アリルオキシプロピ
ル基、４−アリルオキシブチル基、２−ベンジルオキシ
エチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’
−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロ
ロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロ
ピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−ベンジルオ
キシメトキシエチル基、２−（４’−メチルベンジル）
オキシメトキシエチル基、フェノキシメチル基、２−フ
ェノキシエチル基、２−（４’−クロロフェニルオキ
シ）エチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エ
チル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル
基、３−フェノキシプロピル基、４−フェノキシブチル
基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、
２−フェノキシエトキシエチル基、２−（１’−ナフチ
ルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エ
チル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、シ
ンナミル基、

【００１６】２−メチルチオエチル基、２−エチルチオ
エチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキ
シルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２
−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル
基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプ
ロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピル
チオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチ
ルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エ
チルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、
８−メチルチオオクチル基、２−メトキシエチルチオエ
チル基、２−エチルチオエチルチオエチル基、２−アリ
ルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−
（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジ
ルチオブチル基、２−ベンジルオキシエチルチオエチル
基、３−ベンジルチオプロピルチオプロピル基、２−フ
ェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチ
オ）エチル基、２−フェノキシエチルチオエチル基、３
−（２’−クロロフェニルチオ）エチルチオプロピル
基、２−テトラヒドロフルフリル基、

【００１７】２−クロロエチル基、３−クロロプロピル
基、２，２，２−トリクロロエチル基、７−クロロヘプ
チル基、８−クロロオクチル基、８−フルオロオクチル
基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベ
ンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、
α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル
基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２
−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４
−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フ
ェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−
（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベ
ンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、３，４−ジメ
トキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４
−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベ
ンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネ
チルオキシベンジル基、４−フェノキシベンジル基、３
−フェノキシベンジル基、４−ヒドロキシベンジル基、
３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル
基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−ク
ロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベ
ンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１
−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、

【００１８】フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基、３−フリール基、３−チエニル基、４−メチルフ
ェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２
−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４
−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル
基、４−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフ
ェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペン
チルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ
−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、
４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニ
ル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチ
ルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、３−シ
クロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル
基、４−アリルフェニル基、２−アリルフェニル基、４
−ベンジルフェニル基、２−ベンジルフェニル基、４−
クミルフェニル基、４−（４’−メトキシクミル）フェ
ニル基、４−（４’−ベンジルオキシ）クミルフェニル
基、４−（４’−クロロベンジル）フェニル基、４−フ
ェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェ
ニルフェニル基、

【００１９】４−（４’−メトキシフェニル）フェニル
基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、
２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−
（４’−クロロフェニル）フェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェ
ニル基、４−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニ
ル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポ
キシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イ
ソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニ
ル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘ
キシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ド
デシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフ
ェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチ
ル−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、
４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１
−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−エ
トキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフ
チル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７
−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−
ナフチル基、

【００２０】４−メトキシメチルフェニル基、４−エト
キシメチルフェニル基、４−ｎ−ブトキシメチルフェニ
ル基、３−メトキシメチルフェニル基、４−（２’−メ
トキシエチル）フェニル基、４−（２’−エトキシエチ
ルオキシ）フェニル基、４−（２’−ｎ−ブトキシエチ
ルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシプロピル
オキシ）フェニル基、４−ビニルオキシフェニル基、４
−アリルオキシフェニル基、３−アリルオキシフェニル
基、４−（４’−ペンテニルオキシ）フェニル基、４−
アリルオキシ−１−ナフチル基、４−アリルオキシメチ
ルフェニル基、４−（２’−アリルオキシエチルオキ
シ）フェニル基、４−ベンジルオキシフェニル基、２−
ベンジルオキシフェニル基、４−フェネチルオキシフェ
ニル基、４−（４’−クロロベンジルオキシ）フェニル
基、４−（４’−メチルベンジルオキシ）フェニル基、
４−（４’−メトキシベンジルオキシ）フェニル基、４
−（３’−エトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−
ベンジルオキシ−１−ナフチル基、５−（４’−メチル
ベンジルオキシ）−１−ナフチル基、６−ベンジルオキ
シ−２−ナフチル基、６−（４’−メチルベンジルオキ
シ）−２−ナフチル基、７−ベンジルオキシ−２−ナフ
チル基、

【００２１】４−（ベンジルオキシメチル）フェニル
基、４−（２’−ベンジルオキシエチルオキシ）フェニ
ル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェ
ニル基、２−フェノキシフェニル基、４−（４’−メチ
ルフェノキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェ
ノキシ）フェニル基、４−（４’−クロロフェノキシ）
フェニル基、４−フェノキシ−１−ナフチル基、６−フ
ェノキシ−２−ナフチル基、４−フェノキシメチルフェ
ニル基、４−（２’−フェノキシエチルオキシ）フェニ
ル基、４−〔２’−（４’−メチルフェニル）オキシエ
チルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−メトキ
シフェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−
〔２’−（４’−クロロフェニル）オキシエチルオキ
シ〕フェニル基、４−アセチルフェニル基、３−アセチ
ルフェニル基、２−アセチルフェニル基、４−エチルカ
ルボニルフェニル基、４−ｎ−ブチルカルボニルフェニ
ル基、４−ｎ−ヘキシルカルボニルフェニル基、４−ｎ
−オクチルカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシル
カルボニルフェニル基、４−アセチル−１−ナフチル
基、６−アセチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチルカ
ルボニル−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルフェ
ニル基、４−ベンジルカルボニルフェニル基、４−
（４’−メチルベンジル）カルボニルフェニル基、４−
フェニルカルボニルフェニル基、

【００２２】４−（４’−メチルフェニル）カルボニル
フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニル
フェニル基、４−フェニルカルボニル−１−ナフチル
基、４−メトキシカルボニルフェニル基、２−メトキシ
カルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニ
ル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−プ
ロポキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブトキシカル
ボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニル
フェニル基、４−ｎ−デシルオキシカルボニルフェニル
基、４−シクロヘキシルオキシカルボニルフェニル基、
４−エトキシカルボニル−１−ナフチル基、６−メトキ
シカルボニル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシカル
ボニル−２−ナフチル基、４−アリルオキシカルボニル
フェニル基、４−ベンジルオキシカルボニルフェニル
基、４−（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルフ
ェニル基、４−フェネチルオキシカルボニルフェニル
基、６−ベンジルオキシカルボニル−２−ナフチル基、
４−フェニルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’
−エチルフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−
（4'−クロロフェニル）オキシカルボニルフェニル基、
４−（４’−エトキシフェニル）オキシカルボニルフェ
ニル基、６−フェニルオキシカルボニル−２−ナフチル
基、

【００２３】４−アセチルオキシフェニル基、３−アセ
チルオキシフェニル基、４−エチルカルボニルオキシフ
ェニル基、２−エチルカルボニルオキシフェニル基、４
−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−
ペンチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチ
ルカルボニルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルカ
ルボニルオキシフェニル基、４−アセチルオキシ−１−
ナフチル基、４−ｎ−ブチルカルボニルオキシ−１−ナ
フチル基、５−アセチルオキシ−１−ナフチル基、６−
エチルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−アセチ
ルオキシ−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルオキ
シフェニル基、４−ベンジルカルボニルオキシフェニル
基、４−フェネチルカルボニルオキシフェニル基、６−
ベンジルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、４−フェ
ニルカルボニルオキシフェニル基、４−（4'−メチルフ
ェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（2'−メチ
ルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（４’
−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−
（２’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル
基、４−フェニルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、
６−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−
フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、

【００２４】４−メチルチオフェニル基、２−メチルチ
オフェニル基、４−エチルチオフェニル基、３−エチル
チオフェニル基、４−ｎ−プロピルチオフェニル基、４
−ｎ−ブチルチオフェニル基、４−ｎ−ヘキシルチオフ
ェニル基、４−ｎ−オクチルチオフェニル基、４−シク
ロヘキシルチオフェニル基、４−ベンジルチオフェニル
基、３−ベンジルチオフェニル基、４−（４’−クロロ
ベンジルチオ）フェニル基、４−フェニルチオフェニ
ル、３−フェニルチオフェニル基、４−（４’−メチル
フェニルチオ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェ
ニルチオ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルチ
オ）フェニル基、２−エチルチオ−１−ナフチル基、４
−メチルチオ−１−ナフチル基、６−エチルチオ−２−
ナフチル基、６−フェニルチオ−２−ナフチル基、４−
フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フ
ルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロ
フェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニ
ル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−
ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、４−ニトロ
フェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ホルミルフェ
ニル基、３−ホルミルフェニル基、２−ホルミルフェニ
ル基、４−ホルミル−１−ナフチル基、１−ホルミル−
２−ナフチル基、

【００２５】４−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキ
シフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロ
キシ−１−ナフチル基、６−ヒドロキシ−２−ナフチル
基、４−シアノフェニル基、２−シアノフェニル基、４
−シアノ−１−ナフチル基、６−シアノ−２−ナフチル
基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基、４−クロロ−
２−ニトロフェニル基、６−クロロ−３−メチルフェニ
ル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、４−クロロ
−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェ
ニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチ
ルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−
ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、
２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチル
フェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，
４，６−トリメチルフェニル基、２，３−ジクロロフェ
ニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロ
ロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−
ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
２，４，６−トリクロロフェニル基、２−メトキシ−４
−メチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、
３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフ
ェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、３，
４，５−トリメトキシフェニル基、２，４−ジクロロ−
１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基な
どを例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２６】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物はサリチル酸骨格内にカルバメート基を有するもので
あるが、カルバメート基の置換位置はサリチル酸骨格に
おいて、３位、４位、５位あるいは６位の位置であり、
３位、４位あるいは５位の位置に置換されていることが
より好ましく、４位あるいは５位の位置に置換されてい
ることが特に好ましい。即ち、下記一般式（１−ａ）
（化４）または一般式（１−ｂ）（化４）で表されるサ
リチル酸誘導体が特に好ましい。尚、サリチル酸誘導体
の多価金属塩の結晶を得る場合には、一般式（１−ａ）
で表されるサリチル酸誘導体が特に好ましい。

【００２７】

【化４】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｒ₁ およびＲ₂ は前
記に同じ）

【００２８】本発明に係る一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体の具体例としては以下に挙げる化合物を例
示することができるが、勿論本発明はこれらにより限定
されるものではない。 ・例示化合物 番号 化合物 １．３−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２．３−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ３．３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ４．３−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ５．３−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸 ６．３−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ７．３−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ８．３−（アリルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ９．３−〔（２’−ヘキセニル）オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 １０．３−〔（２’−エトキシエチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 １１．３−〔（３’−ｎ−ヘキシルオキシプロピル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １２．３−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １３．３−（フェノキシメチルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １４．３−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５．３−〔２’−（４”−クロロフェニルオキシ）エ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １６．３−〔２’−（４”−メトキシフェニルオキシ）
エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １７．３−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １８．３−（シンナミルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 １９．３−〔（２’−ｎ−ブチルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０．３−〔（２’−メトキシエチルチオエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００２９】２１．３−〔（２’−アリルチオエチル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２．３−〔（２’−ベンジルチオエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２３．３−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２４．３−〔（７’−クロロヘプチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸２５．３−（ベンジルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸 ２６．３−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ２７．３−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ２８．３−〔（３’−フェノキシベンジル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２９．３−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸 ３０．３−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸

【００３０】３１．３−〔（３’−フリール）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ３２．３−〔（３’−フェニルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ３３．３−〔（４’−メチルフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ３４．３−〔（４’−ｎ−ブチルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ３５．３−〔（４’−tert−ブチルフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ３６．３−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ３７．３−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ３８．３−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ３９．３−〔（４’−ｎ−オクチルオキシフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４０．３−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸

【００３１】４１．３−〔（２’−アセチルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４２．３−〔（４’−アリルカルボニルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４３．３−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４４．３−〔（４’−ｎ−ブトキシカルボニルフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４５．３−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ４６．３−〔（４’−アセチルオキシフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ４７．３−〔（４’−エチルチオフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ４８．３−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ４９．３−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ５０．３−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ５１．３−〔（４’−ホルミルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ５２．３−〔（４’−ヒドロキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ５３．３−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ５４．３−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ５５．３−〔（３’，５’−ジクロロフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ５６．５−メチル−３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸 ５７．５−シクロヘキシル−３−（フェニルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸 ５８．５−クミル−３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸 ５９．３−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミノ）
サリチル酸 ６０．３−〔（４’−クロロベンジル）チオールカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸

【００３２】６１．３−〔（３’−メチルフェニル）チ
オールカルボニルアミノ〕サリチル酸 ６２．３−（ｎ−ブチルチオールチオカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ６３．３−（フェニルチオールチオカルボニルアミノ）
サリチル酸 ６４．３−〔（４’−エトキシフェニル）チオールチオ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ６５．３−（Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ６６．４−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸 ６７．４−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸 ６８．４−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ６９．４−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７０．４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸

【００３３】７１．４−（イソブチルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸 ７２．４−（sec −ブチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７３．４−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７４．４−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７５．４−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７６．４−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７７．４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７８．４−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ７９．４−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ８０．４−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ８１．４−（ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ８２．４−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ８３．４−（ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ８４．４−（ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ８５．４−（ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸

【００３４】８６．４−（ｎ−ヘキサデシルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸 ８７．４−（ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ８８．４−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ８９．４−（シクロペンチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ９０．４−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ９１．４−〔（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ９２．４−（シクロヘプチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ９３．４−（シクロオクチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ９４．４−（シクロヘキシルメチルオキシカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ９５．４−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸

【００３５】９６．４−〔（２’−メトキシエチル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ９７．４−〔（２’−ｎ−ヘキシルオキシエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ９８．４−〔（２’−ｎ−オクチルオキシエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ９９．４−〔（３’−エトキシプロピル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １００．４−〔（３’−ｎ−ブトキシプロピル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １０１．４−〔（３’−ｎ−オクチルオキシプロピル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０２．４−〔（２’−ｎ−ブトキシエトキシエチル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０３．４−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １０４．４−〔（フェノキシメチル）オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 １０５．４−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸

【００３６】１０６．４−〔２’−（４”−クロロフェ
ニルオキシ）エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル
酸 １０７．４−〔２’−（４”−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０８．４−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０９．４−〔（３’−ｎ−ブチルチオプロピル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １１０．４−〔（６’−エチルチオヘキシル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １１１．４−〔（２’−ベンジルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １１２．４−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １１３．４−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 １１４．４−〔（９’−デセニル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 １１５．４−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸

【００３７】１１６．４−〔（４’−メチルベンジル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １１７．４−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １１８．４−〔（２’−フェニルエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １１９．４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 １２０．４−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 １２１．４−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 １２２．４−〔（２’−フリル）オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 １２３．４−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １２４．４−〔（４’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １２５．４−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １２６．４−〔（２’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １２７．４−〔（４’−エチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １２８．４−〔（４’−tert−ブチルフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １２９．４−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３０．４−〔（２’−シクロヘキシルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００３８】１３１ ４−〔（４’−クミルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３２．４−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １３３．４−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １３４．４−〔（２’−エトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １３５．４−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １３６．４−〔（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３７．４−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３８．４−〔４’−（４−ベンジルオキシクミル）フ
ェニルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３９．４−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １４０．４−〔２’−（６−ベンジルオキシ）ナフチル
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００３９】１４１．４−〔（４’−フェニルカルボニ
ルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４２．４−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １４３．４−〔（４’−エトキシカルボニルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４４．４−〔（４’−シクロヘキシルオキシカルボニ
ルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４５．４−〔（４’−ｎ−プロピルカルボニルオキシ
フェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４６．４−〔（４’−メチルチオフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １４７．４−〔（４’−ベンジルチオフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １４８ ４−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １４９．４−〔（２’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １５０．４−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５１．４−〔（３’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５２．４−〔（４’−ブロモフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５３．４−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５４．４−〔（４’−ホルミルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １５５．４−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５６．４−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １５７．４−〔（３’，５’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １５８．４−〔（２’，４’−ジクロロフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １５９．４−〔（３’，５’−ジメトキシフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １６０．４−〔（３’−ニトロ−４’−クロロフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００４０】１６１．４−〔（４’−クロロ−２’−メ
チルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １６２．４−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １６３．４−（フェニルチオールカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １６４．４−〔（４’−エトキシフェニルチオール）カ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １６５．４−（ｎ−ヘキシルチオールチオカルボニルア
ミノ）サリチル酸 １６６．４−〔（４’−メチルフェニルチオール）チオ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １６７．４−（ｎ−デシルオキシチオカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １６８．４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルオキシカ
ルボニルアミノ）サリチル酸 １６９．３−エチル−４−（フェニルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸 １７０．３−クロロ−４−（ｎ−ブチルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸

【００４１】１７１．５−（メチルオキシカルボニルア
ミノ）サリチル酸 １７２．５−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸 １７３．５−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １７４．５−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １７５．５−（イソブチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １７６．５−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １７７．５−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １７８．５−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １７９．５−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １８０．５−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １８１．５−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １８２．５−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １８３．５−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １８４．５−（ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １８５．５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸

【００４２】１８６．５−（ｎ−テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）サリチル酸 １８７．５−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １８８．５−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １８９．５−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １９０．５−〔（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９１．５−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １９２．５−（シクロオクチルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １９３．５−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９４．５−〔（２’−メトキシエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １９５．５−〔（２’−ｎ−ヘキシルオキシエチル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００４３】１９６．５−〔（３’−エトキシプロピ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９７．５−〔（３’−イソプロポキシプロピル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９８．５−〔（２’−メトキシエトキシエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９９．５−（フェノキシメチルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ２００．５−（２’−フェノキシエチルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸 ２０１．５−〔２’−（４”−クロロフェニルオキシ）
エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０２．５−〔２’−（４”−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０３．５−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０４．５−〔（２’−ｎ−ヘキシルチオエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０５．５−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０６．５−（２’−クロロエチルオキシカルボニルア
ミノ）サリチル酸

【００４４】２０７．５−（５’−ヘキセニルオキシカ
ルボニルアミノ）サリチル酸 ２０８．５−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２０９．５−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１０．５−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１１．５−〔（２’−フェニルエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１２．５−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２１３．５−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 ２１４．５−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２１５．５−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１６．５−〔（４’−エチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１７．５−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２１８．５−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１９．５−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２２０．５−〔（３’−エトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸

【００４５】２２１．５−〔（４’−ｎ−ブトキシフェ
ニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２２．５−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２３．５−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２２４．５−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２５．５−〔（４’−エチルカルボニルオキシフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２６．５−〔（４’−エチルチオフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２７．５−〔（４’−フェニルチオフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２８．５−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２２９．５−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２３０．５−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２３１．５−〔（３’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２３２．５−〔（２’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２３３．５−〔（２’−ホルミルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２３４．５−〔（２’−シアノフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２３５．５−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２３６．５−〔（３’，５’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２３７．５−〔（３’−ニトロ−４’−クロロフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２３８．５−（ｎ−ブチルチオールカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２３９．５−（フェニルチオールカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ２４０．５−〔（２’−ナフチルチオール）カルボニル
アミノ〕サリチル酸 ２４１．５−〔（４’−メチルフェニルチオール）カル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２４２．５−（ｎ−ヘプチルチオールチオカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２４３．５−（ｎ−ドデシルチオールチオカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２４４．５−（ｎ−ペンチルオキシチオカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ２４５．５−〔（４’−クロロフェニル）オキシチオカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸

【００４６】２４６．５−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
オキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２４７．３−メチル−５−（メチルオキシカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２４８．３−エトキシ−５−（ｎ−ブチルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ２４９．３−α−メチルベンジル−５−（エチルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸 ２５０．３−フェニル−５−（ｎ−ヘキシルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸 ２５１．６−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２５２．６−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２５３．６−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２５４．６−〔（１’−メチルヘプチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２５５．６−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２５６．６−〔（２’，５’−ジメチルシクロヘキシ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２５７．６−〔（２’−シクロヘキシルメチル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ２５８．６−〔（３’−ブテニル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 ２５９．６−〔（１０’−ウンデセニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２６０．６−〔（２’−イソプロポキシエチル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸

【００４７】２６１．６−〔（３’−シクロヘキシルオ
キシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６２．６−〔（２’−フェネチルオキシエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６３．６−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２６４．６−〔２’−（４−クロロフェノキシ）エチル
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６５．６−〔（３’−ｎ−ブチルチオプロピル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６６．６−〔３’−（４−メチルベンジルチオ）プロ
ピルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６７．６−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６８．６−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６９．６−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ２７０．６−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸

【００４８】２７１．６−〔（４’−クロロベンジル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２７２．６−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２７３．６−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 ２７４．６−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２７５．６−〔（2'−エチルフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ２７６．６−〔（４’−tert−ブチルフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ２７７．６−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２７８．６−〔（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２７９．６−〔（３’−フェノキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８０．６−〔（４’−エチルカルボニルフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００４９】２８１．６−〔（４’−ベンジルカルボニ
ルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８２．６−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８３．６−〔（４’−メチルチオフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８４．６−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２８５．６−〔（２’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２８６．６−〔（３’−ニトロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２８７．６−〔（２’−ホルミルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２８８．６−〔（３’−ヒドロキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８９．６−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２９０．６−〔（３’，４’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００５０】２９１．６−〔（２’，４’−ジクロロフ
ェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２９２．３−エチル−６−（ｎ−ヘキシルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ２９３．３−tert−ブチル−６−（フェニルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸 ２９４．６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ２９５．６−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ２９６．６−〔（４’−メチルベンジル）チオールカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２９７．６−〔（４’−メチルフェニル）チオールカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２９８．６−（ｎ−オクチルチオールチオカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２９９．６−（フェニルチオールチオカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ３００．６−〔（４’−メトキシフェニル）チオールチ
オカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００５１】本発明に係る一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体は、公知の方法〔例えば、Bull. de Soci
e. Chim. France、 1189(1955) 、J. Pharm. Sci., 5
2、927(1963) に記載の方法〕、あるいは本発明者等が
先に出願した特願平４−２４１５４９号に記載の方法に
より製造することができる。すなわち、一般式（２）
（化５）で表されるアミノサリチル酸誘導体と、塩基
（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム）存在下、水溶液中で、またはアルコール系
溶媒（例えば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタ
ノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ等）の存在下で、一般式（３）（化５）で
表される化合物とを作用させることにより製造すること
ができる。

【００５２】

【化５】 （上式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｒ₁ およびＲ₂ は
前記に同じであり、Ｚはハロゲン原子を表す）

【００５３】本発明に係る一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体のアルカリ金属塩としては、例えば、ナト
リウム、カリウム、リチウム塩を挙げることができ、よ
り好ましくは、ナトリウム、カリウム塩である。これら
のアルカリ金属塩の製造方法は、特に限定するものでは
ないが、通常、例えば、一般式（１）で表されるサリチ
ル酸誘導体１当量に対し、０．８〜１．２当量、好まし
くは、１．０〜１．１当量の水酸化アルカリ金属化合
物、炭酸アルカリ金属化合物、炭酸水素アルカリ金属化
合物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水
素ナトリウムなど）を、水存在下で作用させて製造する
ことができる。

【００５４】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
のアルカリ金属塩を調製する際に使用する水の量は、特
に限定するものではなく、該アルカリ金属塩の一部が溶
解する量を使用すればよく、好ましくは、該アルカリ金
属塩の５０重量％以上、より好ましくは、８０重量％以
上が溶解する量を使用することが望ましい。また、この
際に、水以外にも、水に可溶性の有機溶媒、例えば、メ
タノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ等のア
ルコール系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル系溶媒を共存させてもよい。但し、水に可溶性
の有機溶媒の割合が多いと、製造される一般式（１）で
表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩の収率が低下す
るために、全水媒体中、水に可溶性の有機溶媒の割合
は、６０重量％以下であることが好ましく、４０重量％
以下であることがより好ましい。アルカリ金属塩を調製
する際の温度は、特に制限するものではないが、通常、
約０〜約６０℃が好ましく、より好ましくは、約１０〜
約５０℃である。

【００５５】本発明に係る一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体の多価金属塩は、上述した一般式（１）で
表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩と多価金属
化合物を水の存在下で作用させて得ることができる。本
発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の
多価金属塩としては、好ましくは、水難溶性あるいは水
不溶性の２価、３価あるいは４価の金属塩であり、より
好ましくは２価の金属塩である。多価金属塩の具体例と
しては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ニッケル、スズ、銅、マンガン、コバルト、チタン、ア
ルミニウム、鉄の塩を挙げることができ、好ましくは、
亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ニッケル、マンガ
ン、コバルト、アルミニウムの塩であり、より好ましく
は、亜鉛、カルシウム、マンガンの塩であり、特に、亜
鉛塩は好ましい金属塩である。

【００５６】また、本発明に係る一般式（１）で表され
るサリチル酸誘導体の多価金属塩を調製する際に使用す
る好適な多価金属化合物としては、水可溶性の多価金属
化合物が好ましく、例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩
化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム、塩化ニッケル、塩化コバルト、塩化アルミニウム
等の塩化物、酢酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩等が挙
げられる。これらの多価金属化合物は、固体状態で使用
することもでき、また水溶液として用いてもよい。多価
金属化合物の使用量は、一般式（１）で表されるサリチ
ル酸誘導体のアルカリ金属塩１当量に対し、０．８〜
１．５当量、好ましくは、１．０〜１．２当量である。
尚、この場合の当量とは、一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体のアルカリ金属塩１モルに対し、多価金属
化合物が、例えば、２価の金属化合物（例えば、硫酸亜
鉛）の場合には、０．５モルの２価の金属化合物が１当
量に相当するものである。

【００５７】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
のアルカリ金属塩と多価金属化合物を水の存在下で作用
させる方法としては、一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体のアルカリ金属塩の水溶液に、多価金属化合物
を加える方法でもよく、あるいは多価金属化合物に、一
般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属
塩の水溶液を加える方法を用いてもよい。この際の温度
は、約０〜約５０℃が好ましく、より好ましくは、約１
０〜約４０℃が好ましい。尚、一般式（１）で表される
サリチル酸誘導体のアルカリ金属塩としては、複数の異
なる一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカ
リ金属塩を用いてもよく、例えば、４−（ｎ−ブチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸と４−（ｎ−オクチ
ルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸のそれぞれのア
ルカリ金属塩の混合塩、あるいは４−（フェニルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸と５−（シクロヘキシル
オキシカルボニルアミノ）サリチル酸のそれぞれのアル
カリ金属塩の混合塩に多価金属化合物を作用させてもよ
く、この場合、異なる構造の一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体の多価金属塩（複合多価金属塩）が生成
することはいうまでもない。

【００５８】本発明のサリチル酸誘導体の多価金属塩の
製造方法は、上述した方法により生成する一般式（１）
で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩を、さらに熱
処理することを特徴とするものである。通常、一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩と
多価金属化合物を水の存在下で作用させると、短時間の
内に、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価
金属塩が水媒体中に固体として析出してくる。熱処理の
方法としては、該サリチル酸誘導体の多価金属塩の固体
が分散している水媒体をそのまま、あるいは、該水媒体
に、さらに水、あるいは、水と水に可溶性の有機溶媒
（例えば、メタノール、イソプロパノール）との混合溶
液を添加した後、約５０〜約１００℃、より好ましく
は、約６０〜約１００℃に加熱する方法、より好ましく
は、加熱、攪拌する方法である。熱処理の時間は、約１
０分以上であれば、本発明の効果が得られる。長時間の
熱処理は本発明の効果を妨げるものではないが、長時間
を費やすこと自体、作業効率、生産効率等の低下をもた
らすだけである。通常は、約１０分〜約１５時間、より
好ましくは、約３０分〜約１０時間の熱処理時間で充分
である。

【００５９】また、攪拌方法、攪拌装置に関しては、特
に制約するものではないが、一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体の多価金属塩が、水媒体中に分散された
状態を維持するために必要な攪拌能力を有する攪拌装置
を使用することが好ましい。係る攪拌装置としては、例
えば、プロペラ型攪拌機、タービン型攪拌機、パドル型
攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサ
ー、ラインホモミキサー等のメディアを用いない攪拌装
置、あるいは、アトライター、セントリーミル等の攪拌
槽型ミル、サンドグラインダー、グレーンミル、パール
ミル、マターミル、ダイノミル等の流通管型ミル、コニ
カルボールミル、アニュラーミル等のアニュラー型連続
湿式攪拌ミル等のメディア（例えば、ガラスビーズ、セ
ラミックボール、スチールボール等）を充填した攪拌装
置を挙げることができる。これらの攪拌装置は、任意に
組み合わせて使用することにより、バッチ式、あるいは
連続式で実施することができる。水媒体の使用容量は、
多量に使用しても本発明の効果を妨げるものではない
が、必要以上に多量に使用すること自体、大きな装置、
容器を必要とし、生産効率の低下をもたらすことは明ら
かであり、通常は、一般式（１）で表されるサリチル酸
誘導体の多価金属塩の重量に対して、１〜２００倍（容
量／重量）が好ましく、より好ましくは、２〜１５０倍
（容量／重量）である。

【００６０】尚、一般式（１）で表されるサリチル酸誘
導体のアルカリ金属塩と多価金属化合物の作用、あるい
は／および該サリチル酸誘導体の多価金属塩の熱処理
は、所望に応じて、分散剤の存在下で実施することもで
きる。分散剤としては、イオン性または非イオン性の分
散剤が好ましい。係る分散剤としては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、
シアノエチル変性ポリビニルアルコール、エーテル変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、アクリルアミド／アルキルアクリレート共重合
体、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、無水マ
レイン酸／イソブチレン共重合体、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピ
ロリドン、デンプンおよびデンプン誘導体、カゼイン、
アラビアゴム、寒天、ゼラチンなどの合成または天然高
分子化合物、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金
属塩、アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属
塩、ジアルキルスルホコハク酸のアルカリ金属塩、アル
キルスルホン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステルなどが挙げ
られる。尚、これらの分散剤は単独で使用しても、ある
いは複数併用してもよい。分散剤の使用量は、特に制限
するものではないが、通常、一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体のアルカリ金属塩、あるいは該サリチル
酸誘導体の多価金属塩１００重量部に対して、１〜３０
重量部程度である。

【００６１】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
のアルカリ金属塩と多価金属化合物の作用、および／ま
たは、該サリチル酸誘導体の多価金属塩の熱処理は、通
常、大気圧下で実施することができるが、所望に応じ
て、減圧下あるいは加圧下で実施することもできる。上
述のようにして製造される一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体の多価金属塩は、製造条件、一般式（１）
で表されるサリチル酸誘導体の種類あるいは多価金属の
種類によっては、時として水和物を形成することがある
が、該水和物も本発明に係る一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体の多価金属塩に包含されるものである。

【００６２】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
の多価金属塩は、製造条件、あるいは、乾燥等の製造後
の取扱条件等により、しばしばアモルファス（無定型）
体の状態で得られたり、あるいは、結晶状態からアモル
ファス体に変化することがある。例えば、一般式（１−
ａ）で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩の結晶
（例えば、４−アルキルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸の亜鉛塩の水和物）を、例えば、過酷な条件下で乾
燥（例えば、約１００℃以上の温度で乾燥）すると、結
晶中の水が脱離し、比較的容易に該サリチル酸誘導体の
多価金属塩のアモルファス体に変化してしまうことがあ
る。このような多価金属塩のアモルファス体は、記録材
料、例えば、感熱記録材料用の電子受容性化合物として
使用すると、その感熱記録材料の未発色部の保存安定性
（例えば、耐熱性等）に難点があることが判明した。一
般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩の
結晶から該多価金属塩のアモルファス体への変化は、厳
密にコントロールされた条件下で、該多価金属塩を製造
すること、あるいは、該多価金属塩の結晶を取り扱うこ
と等により、防止することが可能ではあるが、不慮の事
情により、しばしばアモルファス体に変化してしまい、
少なからず障害を生じていたのが現状である。

【００６３】本発明の一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体の多価金属塩の結晶の製造方法は、該誘導体の
多価金属塩のアモルファス体を水の存在下に熱処理する
ことにより、該サリチル酸誘導体の多価金属塩の結晶を
製造することを特徴とするものであり、簡便な操作によ
り、アモルファス体を有用な結晶に変換する方法を提供
するものである。尚、本発明に係る一般式（１）で表さ
れるサリチル酸誘導体の多価金属塩の結晶は、製造条
件、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の種類、
多価金属の種類によっては、時として水和物を形成して
いることがあるが、該水和物も本発明に関する一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩の結晶
に包含されるものである。

【００６４】本発明に係る一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体の多価金属塩のアモルファス体は、水に難
溶性あるいは不溶性であり、水媒体中に分散している。
熱処理の方法としては、該アモルファス体を含有する水
媒体を、約５０〜約１００℃に加熱する方法、より好ま
しくは、約６０〜１００℃に加熱し、攪拌する方法であ
る。また、熱処理は、約１０分以上行うことにより、一
般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩の
アモルファス体を結晶へと変換することができる。アモ
ルファス体が結晶へ変換したかどうかは、例えば、Ｘ線
回折スペクトル、赤外線スペクトル等の公知の分析手段
により容易に判断できるので、これらの分析手段によ
り、熱処理時間を決定することができる。長時間の熱処
理は、悪影響を与えるものではないが、長時間を費やす
こと自体、作業効率、生産効率等の低下をもたらすだけ
であり、通常は、約１０分〜約１５時間、より好ましく
は、約３０分〜約１０時間の熱処理時間で充分である。

【００６５】本発明の結晶の製造方法は、一般式（１）
で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩のアモルファ
ス体を、水の存在下に熱処理することを特徴とするもの
であるが、水以外にも、水に可溶性の有機溶媒、例え
ば、メタノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ
等のアルコール系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル系溶媒を共存させてもよい。水に可溶性
の有機溶媒の割合が多いと、製造される一般式（１）で
表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩の結晶の回収率
が低下するために、全水媒体中、水に可溶性の有機溶媒
の量は、６０重量％以下であることが好ましく、４０重
量％以下であることがより好ましい。また、攪拌方法、
攪拌装置に関しては、特に制約するものではないが、一
般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩
が、水媒体中に分散された状態を維持するために必要な
攪拌能力を有する装置を使用することが好ましく、具体
例としては、既述した攪拌装置を挙げるとができる。

【００６６】水媒体の使用容量は、多量に使用すること
は本発明の効果を妨げるものではないが、必要以上に多
量に使用すること自体、大きな装置、容器を必要とし、
生産効率の低下をもたらすことは明らかであり、通常
は、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金
属塩のアモルファス体の重量に対して、０．５〜１００
倍（容量／重量）が好ましく、より好ましくは、１〜５
０倍（容量／重量）である。また、一般式（１）で表さ
れるサリチル酸誘導体の多価金属塩のアモルファス体
の、水の存在下での加熱処理は、所望に応じて、分散剤
の存在下で実施してもよい。分散剤としては、既述した
イオン性または非イオン性の界面活性剤が好ましい。
尚、分散剤の使用量は、特に制限するものではないが、
通常、サリチル酸誘導体の多価金属塩のアモルファス体
１００重量部に対して、１〜３０重量部程度である。

【００６７】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
の多価金属塩のアモルファス体の、水の存在下での加熱
処理は、通常、大気圧下で実施することができるが、所
望に応じて、減圧下あるいは加圧下で実施することもで
きる。本発明の方法により製造される一般式（１）で表
されるサリチル酸誘導体の多価金属塩およびその結晶
は、非常に濾過性に優れており、公知の手段、装置によ
り、水媒体系から容易に濾過、単離することができる。
濾過後は、乾燥（乾燥温度は、約２０〜約９０℃が好ま
しい）し、公知の手段、方法により分散処理し、あるい
は乾燥工程を経ずとも、濾過後、直接分散処理すること
により、記録材料（例えば、感熱記録材料）用の電子受
容性化合物（顕色剤）の分散液を調製することができ
る。

【００６８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 実施例１ （例示化合物番号７０の亜鉛塩の製造） ４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５．３ｇを、炭酸水素ナトリウム８．４ｇを含む水溶
液（４００ml）に、３０℃で徐々に加え、溶解させた。
上記溶液を、硫酸亜鉛の７水和物１４．９ｇを含む水溶
液（２００ml）に、３０℃で２０分を要して滴下した。
滴下後、３０分間攪拌を行った。無色の４−（ｎ−ブチ
ルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩が析出
していた。この亜鉛塩の水分散液をさらに８０℃に加温
し、８０℃で２時間攪拌処理した。２０℃に冷却後、結
晶を濾過、水洗後、乾燥（５０℃）し、２６ｇの４−
（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜
鉛塩を得た。融点１４０〜１４３℃ この亜鉛塩は、サリチル酸１分子に対し、１分子の水を
含有していることが水分測定等の分析結果より判明し
た。尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎ
ｏ．５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行
った。濾過に要した時間は８分で、液切れも良く、濾過
性は非常に良好であった。

【００６９】実施例２ （例示化合物番号７７の亜鉛
塩の製造） ４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸３０．９ｇを、水酸化ナトリウム４．０ｇを含む水溶
液（４００ml）に、２０℃で徐々に加え、溶解させた。
上記溶液を、硫酸亜鉛の７水和物１４．９ｇを含む水溶
液（２００ml）に、２０℃で１時間を要して滴下した。
滴下後、２０分間攪拌を行った。無色の４−（ｎ−オク
チルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩が析
出していた。この亜鉛塩の水分散液を、さらに９０℃に
加温し、９０℃で４時間攪拌処理した。２０℃に冷却
後、結晶を濾過、水洗後、乾燥（６０℃）し、３３ｇの
４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸の亜鉛塩を得た。融点１４０〜１４３℃ この亜鉛塩は、サリチル酸１分子に対し、１分子の水を
含有していることが水分測定等の分析結果より判明し
た。尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎ
ｏ．５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行
った。濾過に要した時間は６分で、液切れも良く、濾過
性は非常に良好であった。

【００７０】実施例３ （例示化合物番号７７の亜鉛
塩の製造） 硫酸亜鉛の７水和物１４．９ｇ、４−ドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム０．６ｇを含む水溶液（２００
ml）に、３０℃で４−（ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸３０．９ｇと水酸化ナトリウム４．
０ｇより調製した４−（ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸のナトリウム塩水溶液（４００ml）
を、３０℃で１時間を要して滴下した。滴下後、２０分
間攪拌を行った。無色の４−（ｎ−オクチルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩が析出していた。こ
の亜鉛塩の分散液を、さらに９０℃に加温し、９０℃で
４時間攪拌処理した。２０℃に冷却後、結晶を濾過、水
洗後、乾燥（５０℃）し、３３ｇの４−（ｎ−オクチル
オキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を得た。
融点１４０〜１４３℃ この亜鉛塩は、サリチル酸１分子に対し、１分子の水を
含有していることが水分測定等の分析結果より判明し
た。尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎ
ｏ．５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行
った。濾過に要した時間は５分で、液切れも良く、濾過
性は非常に良好であった。

【００７１】実施例４ （例示化合物番号８０の亜鉛
塩の製造） 実施例２において、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸の代わりに、４−（ｎ−デシルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸を用いた以外は、実
施例２に記載した方法に従い、４−（ｎ−デシルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を製造した。融
点１４１〜１４４℃ この亜鉛塩は、サリチル酸１分子に対し、１分子の水を
含有していることが水分測定等の分析結果より判明し
た。尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎ
ｏ．５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行
った。濾過に要した時間は６分で、液切れも良く、濾過
性は非常に良好であった。

【００７２】実施例５ （例示化合物番号８２の亜鉛
塩の製造） 実施例２において、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸の代わりに、４−（ｎ−ドデシル
オキシカルボニルアミノ）サリチル酸を用いた以外は、
実施例２に記載した方法に従い、４−（ｎ−ドデシルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を製造し
た。融点１３０〜１３４℃ この亜鉛塩は、サリチル酸１分子に対し、１分子の水を
含有していることが水分測定等の分析結果より判明し
た。尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎ
ｏ．５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行
った。濾過に要した時間は６分で、液切れも良く、濾過
性は非常に良好であった。

【００７３】実施例６ （例示化合物番号１１５の亜
鉛塩の製造） 実施例１において、４−（ｎ−ブチルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸の代わりに、４−（ベンジルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸を用いた以外は、実施例
１に記載した方法に従い、４−（ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を製造した。融点３０
０℃以上 尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎｏ．
５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行っ
た。濾過に要した時間は６分で、液切れも良く、濾過性
は非常に良好であった。

【００７４】実施例７ （例示化合物番号１１９の亜
鉛塩の製造） 実施例１において、４−（ｎ−ブチルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸の代わりに、４−（フェニルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸を用いた以外は、実施例
１に記載した方法に従い、４−（フェニルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を製造した。融点３０
０℃以上 尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎｏ．
５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行っ
た。濾過に要した時間は６分で、液切れも良く、濾過性
は非常に良好であった。

【００７５】実施例８ （例示化合物番号１８８の亜
鉛塩の製造） 実施例２において、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸の代わりに、５−（シクロヘキシ
ルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸を用いた以外
は、実施例２に記載した方法に従い、５−（シクロヘキ
シルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を製
造した。融点３００℃以上 尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎｏ．
５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行っ
た。濾過に要した時間は６分で、液切れも良く、濾過性
は非常に良好であった。

【００７６】実施例９ （例示化合物番号２０２の亜
鉛塩の製造） 実施例２において、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸の代わりに、５−〔２’−（４−
メトキシフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸を用いた以外は、実施例２に記載の方法
に従い、５−〔２’−（４−メトキシフェニル）オキシ
エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸の亜鉛塩を
製造した。融点３００℃以上 尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎｏ．
５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行っ
た。濾過に要した時間は６分で、液切れも良く、濾過性
は非常に良好であった。

【００７７】実施例１０ （例示化合物番号７７のマン
ガン塩の製造） 実施例２において、硫酸亜鉛の７水和物の代わりに、酢
酸マンガンの４水和物を用いた以外は、実施例２に記載
の方法に従い、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルア
ミノ）サリチル酸のマンガン塩を製造した。融点３００
℃以上 尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎｏ．
５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行っ
た。濾過に要した時間は６分で、液切れも良く、濾過性
は非常に良好であった。

【００７８】実施例１１ （例示化合物番号１８８のカ
ルシウム塩の製造） ５−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸２７．９ｇを水酸化ナトリウム４．０ｇを含む水溶
液（４００ml）に２５℃で徐々に加え、溶解させた。上
記溶液を塩化カルシウム５．６ｇを含む水溶液（２００
ml）に２５℃で２０分を要して滴下した。滴下後、３０
分攪拌を行った。無色の５−（シクロヘキシルオキシカ
ルボニルアミノ）サリチル酸のカルシウム塩が析出して
いた。このカルシウム塩の水分散液をさらに７０℃に加
温し、７０℃で１．５時間攪拌処理した。室温に冷却
後、結晶を濾過、水洗後、乾燥し、２８ｇの５−（シク
ロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸のカル
シウム塩を得た。融点３００℃以上 尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎｏ．
５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行っ
た。濾過に要した時間は８分で、液切れも良く、濾過性
は非常に良好であった。

【００７９】比較例１ （例示化合物番号７７の亜鉛
塩の製造） ４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸３０．９ｇを水酸化ナトリウム４．０ｇを含む水溶液
（４００ml）に２０℃で徐々に加え、溶解させた。上記
溶液を硫酸亜鉛の７水和物１４．９ｇを含む水溶液（２
００ml）に２０℃で１時間を要して滴下した。滴下後、
２０℃で３０分攪拌を行った。無色の４−（ｎ−オクチ
ルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛塩が析出し
ていた。この亜鉛塩の水分散液をさらに２５℃で４時間
攪拌した。析出している固体は、微粉末状であった。こ
れを濾過、水洗後、乾燥（５０℃）し、３３ｇの４−
（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の
亜鉛塩を得た。融点１４０〜１４３℃ この亜鉛塩は、サリチル酸１分子に対し、１分子の水を
含有していることが水分測定等の分析結果より判明し
た。尚、濾過は、直径９５mmの桐山式ロートを用い、Ｎ
ｏ．５Ｂ濾紙〔日本理化学器械（株）製〕を使用して行
った。濾過に要した時間は３０分と長時間を要し、作業
効率が悪かった。

【００８０】比較例２ （例示化合物番号１８８のカ
ルシウム塩の製造） ５−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸２７．９ｇを水酸化ナトリウム４．０ｇを含む水溶
液（４００ml）に２０℃で徐々に加え、溶解させた。上
記溶液を塩化カルシウム５．６ｇを含む水溶液（２００
ml）に２０℃で２０分を要して滴下した。滴下後、２０
℃で３０分攪拌を行った。無色の５−（シクロヘキシル
オキシカルボニルアミノ）サリチル酸のカルシウム塩が
析出していた。このカルシウム塩の分散液をさらに２０
℃で１．５時間攪拌した。析出している微粉末状の固体
を濾過、水洗後、乾燥し、２８ｇの５−（シクロヘキシ
ルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸のカルシウム塩
を得た。融点３００℃以上尚、濾過は、直径９５mmの桐
山式ロートを用い、Ｎｏ．５Ｂ濾紙〔日本理化学器械
（株）製〕を使用して行った。濾過に要した時間は３５
分と長時間を要し、作業効率が悪かった。

【００８１】実施例１２ （例示化合物番号７０の亜鉛
塩の結晶の製造） ４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
の亜鉛塩のアモルファス体２６ｇを、水（２００ml）中
に分散させ、この亜鉛塩の分散液を８０℃に加温し、８
０℃で４時間攪拌処理した。２５℃に冷却後、結晶を濾
過し、水洗後、乾燥（５０℃、２０時間）を行い、２７
ｇの４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸の亜鉛塩の結晶を得た。融点１４０〜１４３℃ 尚、この亜鉛塩の結晶は、サリチル酸１分子に対し、１
分子の水を含有していることが水分測定等の分析結果よ
り判明した。Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ線回折法（粉末）
によると、回折角（２Θ）５．６°、１８．０°、２
３．１°および２５．２°に特徴的なピークを示す回折
図を示した。尚、回折角（２Θ）の表示においては、通
常、±０．２°程度の誤差はあるものである。

【００８２】実施例１３ （例示化合物番号７３の亜鉛
塩の結晶の製造） ４−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸の亜鉛塩のアモルファス体２６ｇを、水（２００ml）
中に分散させ、この亜鉛塩の分散液を９０℃に加温し、
９０℃で１時間攪拌処理した。２５℃に冷却後、結晶を
濾過し、水洗後、乾燥（５０℃、２０時間）を行い、２
７ｇの４−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸の亜鉛塩の結晶を得た。融点１３０〜１３３℃ 尚、この亜鉛塩の結晶は、サリチル酸１分子に対し、１
分子の水を含有していることが水分測定等の分析結果よ
り判明した。Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ線回折法（粉末）
によると、回折角（２Θ）５．０°、１７．９°および
２５．３°に特徴的なピークを示す回折図を示した。

【００８３】実施例１４ （例示化合物番号７５の亜鉛
塩の結晶の製造） ４−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸の亜鉛塩のアモルファス体２６ｇを、水（２００ml）
中に分散させ、この亜鉛塩の分散液を７０℃に加温し、
７０℃で２時間攪拌処理した。２５℃に冷却後、結晶を
濾過し、水洗後、乾燥（５０℃、２０時間）を行い、２
７ｇの４−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸の亜鉛塩の結晶を得た。融点１３７〜１４０℃ 尚、この亜鉛塩の結晶は、サリチル酸１分子に対し、１
分子の水を含有していることが水分測定等の分析結果よ
り判明した。Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ線回折法（粉末）
によると、回折角（２Θ）４．７°および１８．１°に
特徴的なピークを示す回折図を示した。

【００８４】実施例１５ （例示化合物番号７６の亜鉛
塩の結晶の製造） ４−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸の亜鉛塩のアモルファス体２６ｇを、水（２００ml）
中に分散させ、この亜鉛塩の分散液を７０℃に加温し、
７０℃で２時間攪拌処理した。２５℃に冷却後、結晶を
濾過し、水洗後、乾燥（６０℃、１５時間）を行い、２
７ｇの４−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸の亜鉛塩の結晶を得た。融点１４１〜１４４℃ 尚、この亜鉛塩の結晶は、サリチル酸１分子に対し、１
分子の水を含有していることが水分測定等の分析結果よ
り判明した。Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ線回折法（粉末）
によると、回折角（２Θ）４．４°、１８．２°および
２４．７°に特徴的なピークを示す回折図を示した。

【００８５】実施例１６ （例示化合物番号７７の亜鉛
塩の結晶の製造） ４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸の亜鉛塩のアモルファス体３１ｇを、水（５００ml）
中に分散させ、この亜鉛塩の分散液をさらに９０℃に加
温し、９０℃でさらに３時間攪拌処理した。室温に冷却
後、結晶を濾過し、水洗後、乾燥（５０℃、２０時間）
を行い、３２ｇの４−（ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸の亜鉛塩の結晶を得た。融点１４０
〜１４３℃ 尚、この亜鉛塩の結晶は、サリチル酸１分子に対し、１
分子の水を含有していることが水分測定等の分析結果よ
り判明した。Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ線回折法（粉末）
によると、回折角（２Θ）４．２°、１８．３°、２
３．８°および２５．３°に特徴的なピークを示した。
この結晶の回折図を（図１）を示した。

【００８６】実施例１７ （例示化合物番号７９の亜鉛
塩の結晶の製造） ４−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
の亜鉛塩のアモルファス体２６ｇを、水（２００ml）中
に分散させ、この亜鉛塩の分散液を７０℃に加温し、７
０℃で２時間攪拌処理した。２５℃に冷却後、結晶を濾
過し、水洗後、乾燥（４０℃、２０時間）を行い、２７
ｇの４−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸の亜鉛塩の結晶を得た。融点１４３〜１４６℃ 尚、この亜鉛塩の結晶は、サリチル酸１分子に対し、１
分子の水を含有していることが水分測定等の分析結果よ
り判明した。Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ線回折法（粉末）
によると、回折角（２Θ）４．０°、１８．２°、２
２．９°および２５．８°に特徴的なピークを示す回折
図を示した。

【００８７】実施例１８ （例示化合物番号８０の亜鉛
塩の結晶の製造） 実施例１６において、４−（ｎ−オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩のアモルファス体の代
わりに、４−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸の亜鉛塩のアモルファス体を用いた以外は、実
施例１６に記載した方法に従い、４−（ｎ−デシルオキ
シカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩の結晶を製造
した。融点１４１〜１４４℃ 尚、この亜鉛塩の結晶は、サリチル酸１分子に対し、１
分子の水を含有していることが水分測定等の分析結果よ
り判明した。Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ線回折法（粉末）
によると、回折角（２Θ）３．７°、１８．３°および
２４．８°に特徴的なピークを示す回折図を示した。

【００８８】実施例１９ （例示化合物番号８２の亜鉛
塩の結晶の製造） 実施例１６において、４−（ｎ−オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩のアモルファス体の代
わりに、４−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸の亜鉛塩のアモルファス体を用いた以外は、
実施例１６に記載した方法に従い、４−（ｎ−ドデシル
オキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩の結晶を
製造した。融点１３０〜１３４℃ 尚、この亜鉛塩の結晶は、サリチル酸１分子に対し、１
分子の水を含有していることが水分測定等の分析結果よ
り判明した。Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ線回折法（粉末）
によると、回折角（２Θ）３．６°、１８．５°、２
３．４°および２６．０°に特徴的なピークを示す回折
図を示した。

【００８９】参考例１ （例示化合物番号７７の亜鉛
塩のアモルファスの製造） 実施例１６で製造した４−（ｎ−オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩の結晶を、１２０℃で
５時間放置した。その後、該固体を水分測定等の分析を
行うと、水が脱離し、無水物に変化していることが判明
した。融点１０６〜１１０℃ 尚、該固体のＣｕ−Ｋα線を用いて測定したＸ線回折図
（粉末）を、図２に示した。この回折図より、該固体が
実質的にアモルファス（無定型）体であることが判明し
た。

【００９０】参考例２ 感熱記録紙の作製および評
価 製造例１６で製造した４−（ｎ−オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩の結晶、参考例１で製
造した４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸の亜鉛塩のアモルファス体を、それぞれ電子受
容性化合物として用いて、下記の方法で、感熱記録紙を
作製した。すなわち、下記組成のＡ、Ｂ、Ｃ液を、それ
ぞれサンドグライディングミルで、平均粒子径が１．５
μｍになるように分散し、分散液を調製した。Ａ液１０
０ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０ｇの分散液と３０％パ
ラフィンワックス２３ｇを混合して、これを上質紙に乾
燥塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱
記録紙を作製した。尚、Ａ液組成中の電子供与性発色性
化合物としては、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを使用した。

【００９１】 （Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ １０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ−１１７） １０ｇ 水 ８０ｇ 計１００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ １０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ−１１７） ６０ｇ 水 １３０ｇ 計２５０ｇ （Ｃ液組成） 熱可融性化合物（２−ベンジルオキシナフタレン） ２０ｇ １０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ−１１７） １０ｇ 水 ２２０ｇ 計２５０ｇ

【００９２】得られた各感熱記録紙について、その未発
色部の耐熱性を調べた。尚、耐熱性試験としては、各感
熱記録紙を６０℃で２４時間保存した後の紙の白色度を
色差計（Σ−８０、日本電色製）を用いて調べた。数値
が大きい程、白色度が高く、未発色部の耐熱性に優れて
いることを示している。評価結果を第１表（表１）に示
した。第１表には、塗布直後（試験前）の白色度も併せ
て示した。尚、第１表中、感熱記録紙ａは、４−（ｎ−
オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩
の結晶を、また感熱記録紙ｂは、４−（ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩のアモルフ
ァス体を、それぞれ電子受容性化合物として用いて作製
した感熱記録紙である。

【００９３】

【表１】 本発明の方法で得られた多価金属塩の結晶を用いて作製
した感熱記録紙は、アモルファス体を用いて得た感熱記
録紙に比べ、極めて耐熱性に優れていることが判る。

【００９４】

【発明の効果】本発明により、特定構造のサリチル酸誘
導体の多価金属塩を効率良く製造することが可能にな
り、また、特定構造のサリチル酸誘導体の多価金属塩の
アモルファス体から結晶を簡便に製造することが可能に
なった。

【図面の簡単な説明】

【図１】例示化合物番号７７の亜鉛塩の結晶（水和物）
のＸ線回折図である。

【図２】例示化合物番号７７の亜鉛塩のアモルファス体
のＸ線回折図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−72984（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−199036（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−143824（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 269/06 C07C 271/28 C07C 271/58 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１）で表されるサリチ
   ル酸誘導体の多価金属塩のアモルファス体を、水の存在
   下に熱処理することを特徴とする一般式（１）で表され
   るサリチル酸誘導体の多価金属塩の結晶の製造方法。 【化１】 （式中、Ｘ_１及びＸ_２は水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基、アラルキル基またはアリール基
   を、Ｙ_１及びＹ_２は酸素原子または硫黄原子を、Ｒ_１は
   水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリール基
   を、Ｒ_２は総炭素数１〜２４のアルキル基、総炭素数２
   〜２４のアルケニル基、総炭素数７〜２４のアラルキル
   基または総炭素数６〜２４のアリール基を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ｘ_１及びＸ_２が
   水素原子、塩素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、
   シクロヘキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ベン
   ジル基、α−メチルベンジル基、クミル基またはフェニ
   ル基で、Ｒ_１が水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル
   基またはフェニル基で、Ｒ_２が総炭素数１〜２４のアル
   キル基、総炭素数２〜２４のアルケニル基、総炭素数７
   〜２４のアラルキル基または総炭素数６〜２４のアリー
   ル基である請求項１記載のサリチル酸誘導体の多価金属
   塩の結晶の製造方法。