JP3494466B2

JP3494466B2 - 透析用中空糸の製造方法

Info

Publication number: JP3494466B2
Application number: JP06767694A
Authority: JP
Inventors: 章稲葉; 智則村本; 陽樹会見
Original assignee: Asahi Medical Co Ltd
Current assignee: Asahi Kasei Medical Co Ltd
Priority date: 1994-03-11
Filing date: 1994-03-11
Publication date: 2004-02-09
Anticipated expiration: 2019-02-09
Also published as: JPH07252721A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透析用中空糸の製造方
法に関する。特に人工透析器の透析膜として使用される
透析用中空糸の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、透析用中空糸の製造方法で
は、紡糸原液およびその内部に充填された非凝固性液を
同時に押し出す紡糸原液押し出し工程、凝固工程、再生
工程、水洗工程、巻取工程を有しており、連続的に製造
されている。そして、巻取られた中空糸は、所定長に切
断された後、内部の非凝固性液を除去するための非凝固
性液除去工程が行われる。

【０００３】そして、この非凝固性液の除去工程では、
中空糸内にコア状に導入された有機溶媒である非凝固性
液を残留させることなく、除去することが必要である。
この目的より、洗浄剤を用いて洗浄することにより非凝
固性液を除去していた。そして、洗浄剤としては、非凝
固性液に対して溶解性があり、また、中空糸の性能を劣
化させるこがなく、乾燥が容易で残留しにくく、生物学
的にも安全性が高いといったことが要求され、この要求
を満足し、かつ不燃性で取り扱いが容易であることなど
より、塩化フッ化炭素（例えば、フロン１１３）および
その混合物が使用されていた（特公昭５６−２２５４１
号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年では、フ
ロンのオゾン層破壊が指摘されており、地球環境保護の
ため、フロンを用いないことが要求されている。そこ
で、フロンに変わる洗浄剤について鋭意研究したが、妥
当なものを発見することができなかった。しかし、本発
明者らは、逆に上記のようなフロンを用いた洗浄工程を
行うことなく、非凝固性液の除去が行えれば、結果的に
は塩化フッ化炭素（フロン）を使用することなく、非凝
固性液の除去工程を含む中空糸を製造方法が達成できる
ことを知見した。

【０００５】そこで、本発明の目的は、紡糸工程におい
て、中空糸内部に充填された非凝固性液の除去工程を含
む透析用中空糸の製造方法において、フロンを用いるこ
となく、かつ透析用中空糸として十分な性能を有する中
空糸を製造することができる透析用中空糸の製造方法を
提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するもの
は、セルロース紡糸原液を管状に押し出し、同時に内部
に紡糸原液に対する非凝固性を示し、かつ、引火点が３
０℃〜９５℃、沸点が１０５℃〜２４０℃、６０℃にお
ける蒸気圧が０．８〜６０トールである炭化水素である
非凝固性液を導入充填して押し出し、押し出された紡糸
原液を凝固・再生し、該凝固・再生された中空糸を切断
した後、温度５０〜１２０℃かつ相対湿度２０〜１００
％の調湿空気の送風により該中空糸内部の前記非凝固性
液を除去する透析用中空糸の製造方法である。

【０００７】また、上記目的を達成するものは、セル
ロース紡糸原液を管状に押し出し、同時に内部に紡糸原
液に対する非凝固性を示し、かつ、引火点が３０℃〜９
５℃、沸点が１０５℃〜２４０℃、６０℃における蒸気
圧が０．８〜６０トールである炭化水素である非凝固性
液を導入充填して押し出す紡糸原液吐出工程と、押し出
された紡糸原液を凝固性液中を通過させる凝固・再生工
程と、アルカリ水溶液でアルカリ処理する再凝固工程
と、水洗を行う水洗工程と、酸水溶液で処理する酸処理
工程と、再水洗工程と、可塑化処理工程と、乾燥工程
と、乾燥された中空糸を巻きとる巻き取り工程と、巻き
取られた中空糸を所定長に切断する切断工程と、切断さ
れた中空糸をバンドルに束ねるバンドル形成工程と、バ
ンドルに形成された中空糸の内部に温度５０〜１２０℃
かつ相対湿度２０〜１００％の調湿空気を送風して中空
糸内部の非凝固性液を除去する非凝固性液除去工程とを
有する透析用中空糸の製造方法である。

【０００８】そして、前記非凝固性液は、炭素数９以上
の炭化水素であることが好ましい。前記非凝固性液は、
炭素数９〜１４の炭化水素であることが好ましい。前記
非凝固性液は、炭素数９以上の炭化水素の２種以上の混
合物であってもよい。前記非凝固性液は、炭素数９〜１
４の炭化水素の２種以上の混合物であってもよい。前記
非凝固性液は、引火点が、７０℃以上であることが好ま
しい。また、前記非凝固性液は、第３石油類であること
が好ましい。

【０００９】そして、前記の送風による中空糸内部の非
凝固性液の除去工程は、加温した空気を中空糸内部に送
風することにより行われるものであることが好ましい。
そして、送風による中空糸内部の非凝固性液の除去工程
は、湿度調整した空気（調湿空気）を中空糸内部に送風
することにより行われるものであることが好ましい。ま
た、送風による中空糸内部の非凝固性液の除去工程は、
加温および湿度調整した空気（加温調湿空気）を中空糸
内部に送風することにより行われるものであることが好
ましい。そして、加温した空気の温度は、５０〜１２０
℃が好適である。また、加湿した空気の湿度は、２０〜
１００％（相対湿度）であることが好ましい。

【実施例】

【００１０】そこで、本発明の透析用中空糸の製造方法
を図１に示す製造装置を用いて説明する。本発明の製造
方法の実施例を概略すると、紡糸原液を管状に押し出
し、同時に内部に紡糸原液に対する非凝固性を示し、か
つ、引火点が３０℃〜９５℃、沸点が１０５℃〜２４０
℃、６０℃における蒸気圧が０．８〜６０トールである
非凝固性液を導入充填して押し出す紡糸原液吐出工程
と、押し出された紡糸原液を凝固性液中を通過させる凝
固・再生工程と、アルカリ水溶液でアルカリ処理する再
凝固工程と、水洗を行う水洗工程と、酸水溶液で処理す
る酸処理工程（脱銅処理工程）と、再水洗工程と、可塑
化処理工程と、乾燥工程と、乾燥された中空糸を巻き取
る巻取工程とを有している。ここまでの工程は、連続し
て行うことができる。さらに、本発明の中空糸の製造方
法は、ボビンなどに巻き取られた中空糸を所定長に切断
する切断工程と、切断された中空糸をバンドル状に束ね
るバンドル形成工程と、バンドル状に束ねられた中空糸
の内部に送風（気体を送る）して中空糸内部の非凝固性
液を除去する非凝固性液除去工程を有している。

【００１１】そこで、各工程について説明する。本発明
により製造される中空糸としては、銅アンモニアセルロ
ース、酢酸セルロース等のセルロース繊維があり、特
に、銅アンモニアセルロースが好適である。セルロース
としては、種々のものが使用できるが、例えば、平均重
合度が５００〜２５００程度のものが好適である。そし
て、紡糸原液におけるセルロース濃度は、５．５〜８．
７％が好ましく、特に好ましくは７．０〜８．５％であ
り、紡糸原液の粘度は、２５０〜１，３００ポイズ（２
０℃）が好ましく、特に好ましくは８００〜１，２００
ポイズである。

【００１２】ここで紡糸原液のセルロース濃度として
５．５％よりも低いと得られる中空糸はピンホールが多
くなり、また、機械的強度が小さくなることがある。ま
た、セルロース濃度が８．７％よりも高くなると中空糸
の強度は増加するが、その反面粘度が上昇して取り扱い
が困難となるばかりでなく、紡糸時に脈動が生じたり、
切糸したりして紡糸が困難となり所望の孔径、開孔率お
よび透析能のものが得にくいことがある。

【００１３】そして、紡糸原液は、例えば、銅アンモニ
アセルロース紡糸原液であれば、アンモニア水溶液に塩
基性硫酸銅を懸濁させて銅アンモニア水溶液を調整し、
これに亜硫酸ナトリウム水溶液を添加し、この溶液に重
合度約１，０００（±１００）のコットンリンターパル
プを湿式粉砕し、脱水した含水リンターを投入して濃度
調製用水を添加して撹拌溶解を行い、ついで水酸化ナト
リウム水溶液を添加して銅アンモニアセルロース水溶液
を調整することにより作成される。そして、紡糸原液吐
出工程において紡糸原液とともに、かつその内部にコア
状に充填された状態で吐出される非凝固性液としては、
紡糸原液に対する非凝固性を示し、かつ、引火点が３０
℃〜９５℃、沸点が１０５℃〜２４０℃、６０℃におけ
る蒸気圧が０．８〜６０トールであるものが使用され
る。このような非凝固性液を用いることにより、後述す
る非凝固性液の除去工程を送風により行うことができ、
フロンを用いることなく除去できる。

【００１４】非凝固性液について具体的に述べると、例
えば、炭素数９以上の炭化水素が好適である。また、さ
らに、好ましくは、炭化水素が９〜１４であることが好
ましい。炭化水素が９以上の炭化水素であれば、引火点
および沸点があまり低くなく、かつ、炭素数が、１４以
下であれば、十分な揮発性を有するため除去が容易であ
る。炭化水素としては、安定性の点より、飽和炭化水素
が好ましい。なお、炭化水素は、直鎖のものが好適であ
るが、側鎖を有するもの、また環式のものであってもよ
い。また、引火点は７０℃以上であることが、使用時の
安全性の点より好適である。同様に、沸点が１３０℃以
上であることも使用時の安全性の点より好適である。さ
らに、蒸気圧が、５〜２０トールであることが、除去が
確実に行える点および除去時間が短くなるなどの点より
好適である。

【００１５】非凝固性液の具体例としては、Ｃ₉Ｈ
₂₀［ノナン（好ましくは、ｎ−ノナン，引火点３１℃、
沸点１４９．５℃、蒸気圧２０トール、密度０．７１
８）］、Ｃ₁₀Ｈ₂₂［デカン（好ましくは、ｎ−デカン，
引火点５３℃、沸点１６９〜１７３℃、蒸気圧１０トー
ル、密度０．７３４（１５℃）］、Ｃ₁₁Ｈ₂₄［ウンデカ
ン（好ましくは、ｎ−ウンデカン，引火点６８℃、沸点
１８９〜１９４℃、蒸気圧７トール、密度０．７４４
（１５℃）］、Ｃ₁₂Ｈ₂₆［ドデカン（好ましくは、ｎ−
ドデカン，引火点８７℃、沸点２１４．５℃、蒸気圧４
トール、密度０．７５１）］、Ｃ₁₃Ｈ₂₈［トリデカン
（好ましくは、ｎ−トリデカン，引火点９９℃、沸点２
２７℃、蒸気圧２トール、密度０．７６０）］、Ｃ₁₄Ｈ
₃₀［テトラデカン（好ましくは、ｎ−テトラデカン，沸
点２５３℃、蒸気圧０．７トール、密度０．７６５）］
である。特に、好ましくは、上記の炭化水素のうち、ノ
ナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどである。

【００１６】また、非凝固性液は、上述したような炭化
水素の単体であってもよいが、上述したような炭化水素
の２種以上の混合物であってもよい。例えば、上述し
た、ウンデカンとドデカンの混合物でもよい。混合物と
しては、ウンデカン：ドデカン＝４〜１：３〜２程度の
ものが好適であり、具体的には、ウンデカン：ドデカン
＝４：１［引火点７０℃、沸点１８９〜２１１℃、蒸気
圧６．６トール、密度０．７４５（１５℃）、第３石油
類］が好適である。さらに、非凝固性液は、第３石油類
であることが好ましい。第３石油類であれば、取り扱い
も容易である。また非凝固性液は、炭化水素のみでも、
必要により、界面活性剤、安定剤などの添加剤を加えて
もよい。

【００１７】また、非凝固性液としては、上述のような
条件を満たし、かつ、後述する凝固性液より比重が低い
ものが好適である。製造時に切糸したときに、非凝固性
液が凝固性液の下部に沈降することがなく、凝固性液の
表面に浮上するので、その除去が容易である。上記のよ
うな炭化水素であれば、凝固性液より比重が低いので好
適に使用できる。なお、凝固性液としては、通常水酸化
ナトリウム水溶液が使用されるので、実質的に比重（密
度）は１である。よって、非凝固性液としては、比重
（密度）が１未満のものを用いることが好ましい。な
お、上述した炭化水素類は、通常１未満（０．８程度）
の比重（密度）を有している。そして、このようにして
調整された紡糸原液および非凝固性液は、吐出装置より
押し出される。紡糸方法としては、種々の方法があり、
例えば、特公昭５３−３０８０８号公報に示されるよう
な空中落下法、特開昭５７−１９９８０８号公報に示さ
れるような浮上紡糸法などがあり、いずれでもよい。

【００１８】空中落下法による実施例を用いて、図１を
参照して説明する。吐出装置２は、環状ノズルを内蔵し
ており、紡糸原液流入口７より流入した紡糸原液を管状
に、また、非凝固性液流入口５より流入した非凝固性液
を線状に押し出し紡糸原液の内部中央にコア状に充填さ
れた状態とする。そして、このように、内部に非凝固性
液が充填された線状の紡糸原液は、空中を自由落下する
ことにより伸張し、その真下に設置された浴槽４内に導
入される。この浴槽４内には、凝固性液が充填されてい
る。

【００１９】そして、吐出装置の紡糸原液吐出口の口径
は、１．５〜５ｍｍが好適であり、紡糸原液の吐出量
は、４〜１２ｍｌ／分が好適である。また、非凝固性液
の吐出口の口径は、０．３〜２ｍｍが好適であり、非凝
固性液の吐出量は、１．０〜４．０ｍｌ／分が好適であ
る。紡糸原液と非凝固性液の吐出時の線速度比は、０．
１〜１．５程度が好適である。また、吐出装置２と浴槽
４との距離は、１５０〜４５０ｍｍが好適である。凝固
性液としては、アルカリ水溶液が使用される。具体的に
は、非凝固性液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等が好適であ
るが、特に、水酸化ナトリウムが好ましい。アルカリ濃
度は１．５〜３．５規定が好ましい。

【００２０】そして、凝固性液浴槽４内に突入した紡糸
原液は、変向棒９により水平方向に変更され浴槽中を走
行する。なお、この浴槽４中における紡糸原液の速度
（言い換えれば、紡糸速度は、４０〜１８０ｍ／分が好
適である。そして、中空糸は、浴槽４からローラ１０，
１１により引上げられた後、搬送装置１２上に振り落さ
れ、搬送装置１２上で水酸化ナトリウム水溶液散布装置
１３（アルカリ水溶液散布装置）により水酸化ナトリウ
ム水溶液（アルカリ水溶液）がシャワー状に振りかけら
れ充分凝固し、続いて、水散布装置１４により水がシャ
ワー状に振りかけられて水洗処理され、さらに、酸水溶
液散布装置１５により硫酸（５％）がシャワー状に振り
かけて再生処理（脱銅処理）され、再び、第２の水散布
装置１６により水がシャワー状に振りかけられて水洗処
理される。そして、このようにして凝固・再生された中
空糸２２は、ローラ２０によって、搬送装置１２から引
き上げられ、可塑化処理槽１７内を走行する。可塑化液
としてはグリセリン溶液が好適に使用される。その後、
中空糸は、複数個のローラを千鳥状に配設した乾燥器１
８内を通過し、乾燥後、ボビン１９に巻き取られる。

【００２１】次に、送風による中空糸内部の非凝固性液
の除去工程が行われる。上記のようにしてボビン１９に
巻き取られた中空糸は、所定長に切断された後、所定本
数束ねられて中空糸バンドルを作成される。なお、中空
糸バンドルは、フィルムなどのバンドル形成部材により
束ねられることにより形成される。そして、この中空糸
バンドルを立てた状態にて、送風乾燥機内に入れ、上方
より風を送ることにより、中空糸内部に充填されている
非凝固性液が排出されるとともに、中空糸の内面に付着
した非凝固性液は揮発し、非凝固性液の除去が行われ
る。なお、上記の送風は、中空糸バンドルを立てた状態
にて、上方より下方に向けて行うことが、非凝固性液の
排出効率が高く好ましいが、これにかぎらず、中空糸バ
ンドルを横にした状態で行ってもよい。いずれにしろ、
中空糸内部に空気が送風されるように行えばよい。そし
て、この送風は、非凝固性液の揮発を促進している。

【００２２】また、送風量としては、６０〜２５０ｍｌ
／ｍｉｎ程度が好適である。６０ｍｌ／ｍｉｎ以上であ
れば、排出効率と揮発促進という点より好適であり、２
５０ｍｌ／ｍｉｎ以下であれば、送風圧力と中空糸の変
形という問題も生じないので好ましい。また、送風時間
としては、２０〜１８０分が好適である。また、送風さ
れる気体は、中空糸に不活性な気体であればどのような
ものでもよいが、空気、窒素などが使用できるが、取り
扱いが容易である空気が好適である。

【００２３】さらに、送風による中空糸内部の非凝固性
液を除去する工程は、加温した空気を中空糸内部に送風
することにより行われるものであることが好ましい。こ
のようにすることにより、非凝固性液も加温されること
になるので、非凝固性液の除去率が高く、除去時間（揮
発速度）も短いものとできる。そして、加温した空気の
温度は、５０〜１２０℃が好適である。５０℃以上であ
れば、非凝固性液の揮発を促進でき、１２０℃以下であ
れば、中空糸の劣化も生じない。

【００２４】また、送風による中空糸内部の非凝固性液
の除去工程は、湿度調整した空気（以下、調湿空気）を
中空糸内部に送風することにより行われるものであるこ
とが好ましい。このようにすることにより、送風時にお
いて中空糸が急激に乾燥状態となり、劣化することを避
けることができる。そして、調湿空気の湿度は、２０〜
１００％（相対湿度）であることが好ましい。２０％以
上であれば、送風後の中空糸が過乾燥となり、劣化する
ことがなく好ましく、また、１００％以下であれば、中
空糸の表面に着水することがなく好ましい。好適には、
４０〜９５％であり、４０％以上であれば、過乾燥によ
る中空糸の劣化を生じさせることがなく、また、９５％
以下であれば、昇温、降温かていにおいて中空糸バンド
ルに結露が生じることもなく好適である。

【００２５】さらに、送風による中空糸内部の非凝固性
液の除去工程は、加温および加湿した空気を中空糸内部
に送風することにより行われるものであることが好まし
い。このようにすることにより、非凝固性液も加温され
ることになるので、非凝固性液の除去率が高く、除去時
間（揮発速度）も短いものとできるとともに、送風時に
おいて中空糸が急激に乾燥状態となり、劣化することも
避けることができる。この加温および加湿の両者を行う
場合の好ましい温度および湿度条件は、上述のとおりで
ある。

【００２６】そして、このようにして製造される透析用
中空糸は、内径が１５０〜３００μｍ、好ましくは、１
８０〜２５０μｍ、肉厚が、８〜３０μｍ、好ましく
は、１０〜２５μｍ、限外濾過速度が、２．５〜６０ｍ
ｌ／ｍｍＨｇ・ｈｒ・ｍ²である。そして、このように
して非凝固性液が除去された中空糸バンドルは、ポリカ
ーボネート樹脂製ハウジングに収納され、両端部が高分
子ポッティング剤により固定され、ハウジングの両端に
血液ポートが固定されることにより人工透析器となる。
そして、このようにして作成された人工透析器は、高圧
蒸気、エキレンオキサイドガスなどにより滅菌される。

【００２７】また、上記説明では、空中落下法による実
施例を用いて説明したが、浮上紡糸法によって行っても
よい。浮上紡糸法の場合には、例えば、図２に示すよう
な装置を用いて行うことができる。浴槽２内には、非凝
固性液槽に非凝固性液を供給して非凝固性液層３（下層
３）が、さらに、非凝固性液層３の上に凝固性液層４
（上層４）を設けることにより、浴槽２内には、下層が
非凝固性液層、上層が凝固性液層となった液体２層構造
が形成されている。凝固性液としては、上述したものが
使用でき、非凝固性液としては、ハロゲン化炭化水素
は、比重が１．３以上、好ましくは１．４〜１．７のも
のであり、また水に対する溶解度は０．１５ｇ／１００
ｍｌ以下、好ましくは０．０５ｇ／１００ｍｌ以下であ
る。一例を挙げると、例えば四塩化炭素、１，１，１−
トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエタン、ト
リクロルエチレン、テトラクロルエタン、テトラクロル
エチレン等がある。また、凝固性液としては、アルカリ
水溶液が使用され、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等がある
が、好ましくは水酸化ナトリウムである。アルカリ濃度
は１．５〜３．５規定である。

【００２８】そして、浴槽２の非凝固性液槽の下部（非
凝固性液層３の下部）には、吐出装置６（紡糸口金装置
６）が、環状紡糸口が上向きとなるように装着されてい
る。この吐出装置６には、紡糸原液導入管７および非凝
固性液導入管５が接続されている。そして、紡糸口金装
置６の紡糸口より、紡糸原液およびその内部に充填され
た非凝固性液が、下層の非凝固性液層３中に直接吐出さ
れる。吐出された紡糸原液（非凝固性液を内包）は非凝
固性液層３中を上昇し、さらに上層４の凝固性液層４中
を上昇した後、変向棒９により水平方向に変向させられ
た後、上述した図１に示した実施例と同様に、浴槽４か
らローラ１０，１１により引上げられる。なお、その他
の点については、上述した実施例と同様のものおよび方
法が好適に利用できる。

【００２９】次に、本発明の具体的実施例について説明
する。（実施例１）２５％アンモニア水溶液１，１６０ｇに塩
基性硫酸銅２５０ｇを懸濁させて銅アンモニア水溶液を
調整し、これに１０％亜硫酸ナトリウム水溶液８３０ｇ
を添加した。この混合溶液にコットンリンターパルプを
湿式粉砕し、脱水した含水リンター（含水率６０％）８
００ｇを投入して濃度調製用ＲＯ水３００ｇを添加して
撹拌溶解を行い、ついで１０％水酸化ナトリウム水溶液
５４０ｇを添加して銅アンモニアセルロース水溶液（比
重１．０９）を調整して紡糸原液とした。この紡糸原液
のセルロース濃度は８．０％、粘度は１，１００ポイズ
（２０℃）であった。

【００３０】一方、図１に示すような装置を用いて、浴
槽２内に３．５規定の濃度の水酸化ナトリウム水溶液を
供給した。前記の紡糸原液を紡糸原液導入口７により吐
出装置６に導き、７ｋｇ／ｃｍ²の窒素圧で紡糸孔より
吐出した。吐出装置の吐出口の口径は４ｍｍであり、紡
糸原液の吐出量は８．２ｍｌ／分とした。一方、吐出装
置の非凝固性液導入口５より非凝固性液（ＮＳクリーン
２００、日鉱石油化学株式会社製、ウンデカン：ドデカ
ン＝４：１の混合物［引火点７０℃、沸点１８９〜２１
１℃、蒸気圧６．６トール、密度０．７４５（１５℃）
第３石油類］を導入し、前記の線状吐出紡糸原液に内包
させて吐出させた。非凝固性液吐出口の口径は、０．８
ｍｍであり、非凝固性液の吐出量は２．１ｍｌ／分とし
た。紡糸原液と非凝固性液の吐出時の線速度比は０．２
であった。

【００３１】ついで吐出紡糸原液（非凝固性液を内包、
比重１．０３５）を空中に自然落下させて、浴槽４（凝
固性液槽）内に突入させた。紡糸原液吐出口から非凝固
性液液面までの高さは、３００ｍｍとした。そして、突
入した紡糸原液を変向棒９により水平方向に変向させ
て、凝固性液［水酸化ナトリウム水溶液（２０±２
℃）］内を走行させて凝固させた。なお、紡糸速度は、
８０ｍ／分、平行走行距離４．０ｍであった。浴槽４か
らローラ１０により引上げた後、搬送装置上に振り落と
して搬送装置上で１０％水酸化ナトリウム水溶液をシャ
ワー状に振りかけ充分凝固させ、次いで、水洗処理し、
さらに、１．０％硫酸により再生処理（脱銅処理）を
し、さらに、水洗処理した後、ローラによって中空糸を
搬送装置から引き上げ可塑化槽内を走行させた。可塑化
液としては４％グリセリン溶液を用いた。その後、複数
個のローラを千鳥状に配設した乾燥器１８内を走行させ
て乾燥させた後、ボビンに巻き取った。なお、乾燥器１
８における加熱体３２の中空糸との接触部の温度は、１
１５℃とした。

【００３２】そして、このようにして形成した中空糸
を、長さ約６００ｍｍに切断するとともに、約９，３０
０本をフィルムにより束ねて中空糸バンドルを作成し
た。そして、この中空糸バンドルを、送風機能付きの非
凝固性液除去装置内に立てた状態にて収納し、温度７０
℃、相対湿度４０％（加温調湿空気）、送風量１５０ｍ
ｌ／ｍｉｎにて４０分間、中空糸バンドルの上方より下
方に向けて空気を送風し、非凝固性液を除去した。この
ようにして作成した中空糸における非凝固性液の残存量
は、０．１ｍｇ以下であった。また、目視による観察で
は、中空糸の表面に割れ、ひびなどは見られなかった。

【００３３】そして、非凝固性液が除去された中空糸バ
ンドルをポリカーボネート樹脂製ハウジング内に挿入
し、両端部を高分子ポッティング剤を充填して固定し、
ハウジングの両端に血液ポートを取付け、膜面積１．２
ｍ²の人工腎臓を製作した。

【００３４】（参考例１）中空糸バンドルを、送風機能付きの非凝固性液除去装置
内に立てた状態にて収納し、温度６０℃（加温空気）、
相対湿度１５％、送風量１５０ｍｌ／ｍｉｎにて６０分
間、中空糸バンドルの上方より下方に流れるように空気
を送風して、非凝固性液を除去した以外は、実施例１と
同様に行った。このようにして作成した中空糸における
非凝固性液の残存量は、０．１ｍｇ以下であった。ま
た、目視による観察では、中空糸の表面に割れ、ひびな
どは見られなかった。

【００３５】（参考例２）中空糸バンドルを、送風機能付きの非凝固性液除去装置
内に立てた状態にて収納し、温度２７℃、相対湿度７０
％（調湿空気）、送風量１５０ｍｌ／ｍｉｎにて２４０
分間、中空糸バンドルの上方より下方に流れるように空
気を送風し、非凝固性液を除去した以外は、実施例１と
同様に行った。このようにして作成した中空糸における
非凝固性液の残存量は、０．１ｍｇ以下であった。ま
た、目視による観察では、中空糸の表面に割れ、ひびな
どは見られなかった。

【００３６】（実施例２）紡糸原液の内部に充填する非凝固性液として、ＮＳクリ
ーン１１０（日鉱石油化学株式会社製、ｎ−ウンデカン
９９％、引火点６８℃、沸点１８９〜１９４℃、蒸気圧
７．１トール、密度０．７４４（１５℃）］を用いた以
外は、実施例１と同様に行った。このようにして作成し
た中空糸における非凝固性液の残存量は、０．１ｍｇ以
下であった。また、目視による観察では、中空糸の表面
に割れ、ひびなどは見られなかった。上記の実施例およ
び参考例において、加温調湿空気（加温および湿度を調
整した空気）を用いて乾燥を行った実施例の方が、非凝
固性液の残存量が０．１ｍｇ以下となるまでの除去作業
時間が短く、除去効率が高いものであった。

【００３７】（実験１）実施例１、２および参考例１、２の中空糸について、限
外濾過速度測定したところ表１に示すとおりであった。

【００３８】

【表１】

【００３９】なお、限外濾過速度（ＵＦＲ）は、次のよ
うにして測定した。まず、上述したように各実施例の中
空糸を用いて、人工透析器を作成し、ピンホールおよび
リークのないことを確認した後、人工透析器を３７±１
℃の温水にて湿潤させ、次いで、３分以上経過した後、
人工透析器の血液ポートの片方を閉じ、圧力（０．７５
ｋｇ／ｃｍ²＝５５１ｍｍＨｇ）かけ、３０秒間に水が
抜ける量をリークテスターにより測定し、次式により算
出した。

【００４０】限外濾過速度（ｍｌ/ｍｍＨｇ・ｈｒ・ｍ²）
＝測定値（ｍｌ）／圧力（ｍｍＨｇ）・時間（ｈｒ）・
面積（ｍ²）

【００４１】（実験２）実施例１、２および参考例１、２の中空糸について、透
析能を測定したところ表２に示すとおりであった。

【００４２】

【表２】

【００４３】なお、透析能は、次のようにして測定し
た。まず、上述したように各実施例の中空糸を用いて、
人工透析器を作成し、ピンホールおよびリークのないこ
とを確認した後、代用血液として種々の分子量物質を溶
かした溶液（標準溶液）を流し、一方代用透析液とし
て、市販のクリアランス洗浄用水を流し、血液側流量を
２００ｍｌ／ｍｉｎ、透析液側流量を５００ｍｌ／ｍｉ
ｎに制御し、１０分間循環する。この後、クリアランス
洗浄用水（濾液）の濃度を比色定量して濾液（検体）の
吸光度に相当する含量を検量線より求め、次式により、
クリアランスを算出した。

【００４４】クリアランス（ｍｌ／ｍｉｎ）＝［標準溶
液濃度（ｍｇ／ｄｌ）−検体の吸光度に相当する含量
（ｍｇ／ｄｌ）］×２００／標準溶液濃度（ｍｇ／ｄ
ｌ）

【００４５】

【発明の効果】本発明の透析用中空糸の製造方法は、紡
糸原液を管状に押し出し、同時に内部に紡糸原液に対す
る非凝固性を示し、かつ、引火点が３０℃〜９５℃、沸
点が１０５℃〜２４０℃、６０℃における蒸気圧が０．
８〜６０トールである非凝固性液を導入充填して押し出
し、押し出された紡糸原液を、凝固・再生し、該凝固・
再生された中空糸を切断した後、送風して該中空糸内部
の前記非凝固性液を除去するものである。特に、紡糸原
液の内部に充填注入される非凝固性液として、上記のも
のを用い、さらに、この非凝固性液の除去をフロンなど
の洗浄液を用いることなく、送風により除去している。
このため、中空糸の製造工程おいて、地球環境に問題の
あるフロンを用いることなく、かつ十分な透析能を有す
る中空糸を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の透析用中空糸の製造方法に用
いられる製造装置の一例を示す概略図である。

【図２】図２は、本発明の透析用中空糸の製造方法に用
いられる製造装置の他の例を示す概略図である。

【符号の説明】

１中空糸製造装置２吐出装置５非凝固性液流入口７紡糸原液流入口４浴槽（非凝固性液槽）９変向棒１０ローラ１１ローラ１２搬送装置１３アルカリ水溶液散布装置１４水散布装置１５酸水溶液散布装置１６第２の水散布装置１７可塑化処理槽１８乾燥器２０ローラ１９ボビン２２中空糸

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭57−71411（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−43416（ＪＰ，Ａ) 特開平６−10208（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 2/00 - 2/30 D01D 5/24

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】セルロース紡糸原液を管状に押し出し、
同時に内部に紡糸原液に対する非凝固性を示し、かつ、
引火点が３０℃〜９５℃、沸点が１０５℃〜２４０℃、
６０℃における蒸気圧が０．８〜６０トールである炭化
水素である非凝固性液を導入充填して押し出し、押し出
された紡糸原液を凝固・再生し、該凝固・再生された中
空糸を切断した後、温度５０〜１２０℃かつ相対湿度２
０〜１００％の調湿空気の送風により該中空糸内部の前
記非凝固性液を除去することを特徴とする透析用中空糸
の製造方法。
【請求項２】セルロース紡糸原液を管状に押し出し、
同時に内部に紡糸原液に対する非凝固性を示し、かつ、
引火点が３０℃〜９５℃、沸点が１０５℃〜２４０℃、
６０℃における蒸気圧が０．８〜６０トールである炭化
水素である非凝固性液を導入充填して押し出す紡糸原液
吐出工程と、押し出された紡糸原液を凝固性液中を通過
させる凝固・再生工程と、アルカリ水溶液でアルカリ処
理する再凝固工程と、水洗を行う水洗工程と、酸水溶液
で処理する酸処理工程と、再水洗工程と、可塑化処理工
程と、乾燥工程と、乾燥された中空糸を巻きとる巻き取
り工程と、巻き取られた中空糸を所定長に切断する切断
工程と、切断された中空糸をバンドルに束ねるバンドル
形成工程と、バンドルに形成された中空糸の内部に温度
５０〜１２０℃かつ相対湿度２０〜１００％の調湿空気
を送風して中空糸内部の非凝固性液を除去する非凝固性
液除去工程とを有することを特徴とする透析用中空糸の
製造方法。