JP3486008B2 - 電線被覆用架橋ゴム成形体およびその製造方法 - Google Patents
電線被覆用架橋ゴム成形体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、電線被覆用架橋ゴム成形
体およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、耐外傷
性、耐潰れ性、低温柔軟性に優れた電線被覆用架橋ゴム
成形体およびその製造方法に関する。
体およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、耐外傷
性、耐潰れ性、低温柔軟性に優れた電線被覆用架橋ゴム
成形体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭと称する場合があ
る）は、その優れた耐候性、低温柔軟性、耐熱老化性、
電気絶縁性を活かして電線被覆ゴムなどの電気絶縁部品
に使用されている。通常使用されている電線は、導線の
周りに絶縁層が設けられ、さらに絶縁層の外周にシース
が設けられている。このような電線は、通常、絶縁層を
形成するゴムとシースを形成するゴムを連続加硫して成
形される。このような成形法では、絶縁層を形成するゴ
ムを加硫した後直ちにシースを形成するゴムを連続加硫
して、効率よく短時間で電線を生産することが望ましい
が、従来のＥＰＤＭは、加硫速度が遅いため電線被覆ゴ
ムを高速成形することができないという問題がある。
エン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭと称する場合があ
る）は、その優れた耐候性、低温柔軟性、耐熱老化性、
電気絶縁性を活かして電線被覆ゴムなどの電気絶縁部品
に使用されている。通常使用されている電線は、導線の
周りに絶縁層が設けられ、さらに絶縁層の外周にシース
が設けられている。このような電線は、通常、絶縁層を
形成するゴムとシースを形成するゴムを連続加硫して成
形される。このような成形法では、絶縁層を形成するゴ
ムを加硫した後直ちにシースを形成するゴムを連続加硫
して、効率よく短時間で電線を生産することが望ましい
が、従来のＥＰＤＭは、加硫速度が遅いため電線被覆ゴ
ムを高速成形することができないという問題がある。
【０００３】加硫速度の速いＥＰＤＭとしては、ポリエ
ンとして5-エチリデン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）を用
いたＥＰＤＭがあるが、このＥＰＤＭは、加硫速度が速
いという利点を有するものの、押出加工性が悪く綺麗な
押出し肌を有する成形品を得ることができないという問
題がある。これに対し、ポリエンとしてジシクロペンタ
ジエン（ＤＣＰＤ）を用いたＥＰＤＭは、押出加工性に
優れているものの、加硫速度が遅く、また加硫ゴムの機
械的強度もやや劣るという問題がある。
ンとして5-エチリデン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）を用
いたＥＰＤＭがあるが、このＥＰＤＭは、加硫速度が速
いという利点を有するものの、押出加工性が悪く綺麗な
押出し肌を有する成形品を得ることができないという問
題がある。これに対し、ポリエンとしてジシクロペンタ
ジエン（ＤＣＰＤ）を用いたＥＰＤＭは、押出加工性に
優れているものの、加硫速度が遅く、また加硫ゴムの機
械的強度もやや劣るという問題がある。
【０００４】ＥＰＤＭの諸特性を改善する目的で２種以
上のポリエン成分を使用する試みは、比較的古くからな
されているが（たとえば、特公昭４４−７７１３号、特
公昭４７−２３９１４号、特開昭４９−６２５８２号、
特開昭４９−６２５８３号、特開昭５６−２２３３８
号、特開昭５８−１９１７０５号等の公報）、上述した
所望性能を全て満足する所まで至ってない。
上のポリエン成分を使用する試みは、比較的古くからな
されているが（たとえば、特公昭４４−７７１３号、特
公昭４７−２３９１４号、特開昭４９−６２５８２号、
特開昭４９−６２５８３号、特開昭５６−２２３３８
号、特開昭５８−１９１７０５号等の公報）、上述した
所望性能を全て満足する所まで至ってない。
【０００５】たとえば、ＥＰＤＭのポリエンとして5-エ
チリデン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）とジシクロペンタ
ジエン（ＤＣＰＤ）を併用する方法では、ＥＮＢとＤＣ
ＰＤとの含有量のバランスの採り方によって、押出加工
性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のいずれかが
充分な値を示さない。また、ＥＰＤＭのポリエンとして
ＥＮＢとビニルノルボルネン（ＶＮＢ）を併用する方法
では、上記のＥＮＢとＤＣＰＤを併用する方法より、押
出加工性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のバラ
ンスが若干向上するものの、まだ充分でなく、しかも製
造コスト面で劣るという問題がある。
チリデン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）とジシクロペンタ
ジエン（ＤＣＰＤ）を併用する方法では、ＥＮＢとＤＣ
ＰＤとの含有量のバランスの採り方によって、押出加工
性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のいずれかが
充分な値を示さない。また、ＥＰＤＭのポリエンとして
ＥＮＢとビニルノルボルネン（ＶＮＢ）を併用する方法
では、上記のＥＮＢとＤＣＰＤを併用する方法より、押
出加工性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のバラ
ンスが若干向上するものの、まだ充分でなく、しかも製
造コスト面で劣るという問題がある。
【０００６】したがって、押出加工性に優れたＥＰＤＭ
等のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴムからなる電線被覆用架橋ゴム成形体およびその製
造方法の出現が望まれている。
等のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴムからなる電線被覆用架橋ゴム成形体およびその製
造方法の出現が望まれている。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、押出加工性に優
れたＥＰＤＭ等のエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴムからなる電線被覆用架橋ゴム成形体
およびその製造方法を提供することを目的としている。
問題を解決しようとするものであって、押出加工性に優
れたＥＰＤＭ等のエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴムからなる電線被覆用架橋ゴム成形体
およびその製造方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係る電線被覆用架橋ゴム成形体
は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンお
よび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤（Ｂ）
と、充填剤（Ｃ）とを含むゴム組成物からなる架橋ゴム
成形体であって、該エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンと、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、０．８〜４ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。
は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンお
よび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤（Ｂ）
と、充填剤（Ｃ）とを含むゴム組成物からなる架橋ゴム
成形体であって、該エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンと、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、０．８〜４ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。
【０００９】前記メタロセン系触媒は、下記式［Ｉ］で
示されるメタロセン化合物を含んでいることが好まし
い。
示されるメタロセン化合物を含んでいることが好まし
い。
【００１０】
【化３】
【００１１】［式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金
属であり、Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であ
り、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭
素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ3 は、炭素原子
数６〜１６のアリール基であり、このアリール基は、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、有機シ
リル基で置換されていてもよい。
属であり、Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であ
り、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭
素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ3 は、炭素原子
数６〜１６のアリール基であり、このアリール基は、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、有機シ
リル基で置換されていてもよい。
【００１２】Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ
含有基であり、Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −または−ＡｌＲ7 −である。
（ただし、Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基）である。］ また、本発明に係る電線被覆用架橋ゴム成形体の製造方
法は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
および非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤
（Ｂ）と、充填剤（Ｃ）とを含むゴム組成物を架橋させ
て電線被覆用架橋ゴム成形体を得る製造方法であって、
該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
と、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭
素二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重
結合が、１分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンと
をランダム共重合させることにより得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、０．８〜４ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ
含有基であり、Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −または−ＡｌＲ7 −である。
（ただし、Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基）である。］ また、本発明に係る電線被覆用架橋ゴム成形体の製造方
法は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
および非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤
（Ｂ）と、充填剤（Ｃ）とを含むゴム組成物を架橋させ
て電線被覆用架橋ゴム成形体を得る製造方法であって、
該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
と、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭
素二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重
結合が、１分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンと
をランダム共重合させることにより得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、０．８〜４ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。
【００１３】この製造方法においては、上記式［Ｉ］で
示されるメタロセン化合物を含むメタロセン系触媒が好
ましく用いられる。
示されるメタロセン化合物を含むメタロセン系触媒が好
ましく用いられる。
【００１４】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る電線被覆用架
橋ゴム成形体およびその製造方法について具体的に説明
する。
橋ゴム成形体およびその製造方法について具体的に説明
する。
【００１５】本発明に係る電線被覆用架橋ゴム成形体
は、特定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）と加硫剤（Ｂ）と充填剤（Ｃ）とを
含むゴム組成物を架橋（加硫）して得られる。
は、特定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）と加硫剤（Ｂ）と充填剤（Ｃ）とを
含むゴム組成物を架橋（加硫）して得られる。
【００１６】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンと、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエン（以下、単に非共役ポリエンと称する場
合がある）とを共重合させることにより得られる。
ン共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンと、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエン（以下、単に非共役ポリエンと称する場
合がある）とを共重合させることにより得られる。
【００１７】上記炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
としては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、
1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、
1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-
ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイ
コセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、
3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチ
ル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメ
チル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1
- ヘキセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデ
セン、12- エチル-1- テトラデセン、およびこれらの組
合わせが挙げられる。
としては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、
1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、
1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-
ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイ
コセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、
3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチ
ル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメ
チル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1
- ヘキセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデ
セン、12- エチル-1- テトラデセン、およびこれらの組
合わせが挙げられる。
【００１８】これらのうち、炭素原子数３〜１０のα-
オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが好ましく用いられる。上記
非共役ポリエンは、炭素・炭素二重結合のうち、メタロ
セン系触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１分子
内に１個のみ存在する非共役ポリエンである。このよう
な非共役ポリエンには、両末端がビニル基である鎖状ポ
リエンは含まれない。２個以上のビニル基のうち、１個
が末端ビニル基である場合には、他のビニル基は末端で
はなく内部オレフィンの構造をとるものが好ましい。
オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが好ましく用いられる。上記
非共役ポリエンは、炭素・炭素二重結合のうち、メタロ
セン系触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１分子
内に１個のみ存在する非共役ポリエンである。このよう
な非共役ポリエンには、両末端がビニル基である鎖状ポ
リエンは含まれない。２個以上のビニル基のうち、１個
が末端ビニル基である場合には、他のビニル基は末端で
はなく内部オレフィンの構造をとるものが好ましい。
【００１９】このような非共役ポリエンとしては、脂肪
族ポリエン、脂環族ポリエンが挙げられる。このような
脂肪族ポリエンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエ
ン、3-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-エチル-1,4
- ヘキサジエン、3-メチル-1,5- ヘキサジエン、3,3-ジ
メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-エチル-1,4- ヘプタジエン、5-メチル-1,5-ヘプ
タジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、5-エチル-1,5
- ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、4-メチル-1,4- オ
クタジエン、5-メチル-1,4- オクタジエン、4-エチル-
1,4- オクタジエン、5-エチル-1,4- オクタジエン、5-
メチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,5- オクタジエ
ン、5-エチル-1,5- オクタジエン、6-エチル-1,5- オク
タジエン、6-メチル-1,6- オクタジエン、7-メチル-1,6
-オクタジエン、6-エチル-1,6- オクタジエン、6-プロ
ピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル-1,6- オクタジエ
ン、4-メチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,4- ノナジ
エン、4-エチル-1,4- ノナジエン、5-エチル-1,4- ノナ
ジエン、5-メチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,5- ノ
ナジエン、5-エチル-1,5- ノナジエン、6-エチル-1,5-
ノナジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,6
- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-
1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7- ノナジエン、8-メチ
ル-1,7- ノナジエン、7-エチル-1,7- ノナジエン、5-メ
チル-1,4- デカジエン、5-エチル-1,4- デカジエン、5-
メチル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,5- デカジエン、
5-エチル-1,5- デカジエン、6-エチル-1,5- デカジエ
ン、6-メチル-1,6- デカジエン、6-エチル-1,6- デカジ
エン、7-メチル-1,6- デカジエン、7-エチル-1,6- デカ
ジエン、7-メチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,7- デ
カジエン、7-エチル-1,7- デカジエン、8-エチル-1,7-
デカジエン、8-メチル-1,8- デカジエン、9-メチル-1,8
- デカジエン、8-エチル-1,8-デカジエン、6-メチル-1,
6- ウンデカジエン、9-メチル-1,8- ウンデカジエンな
どが挙げられる。
族ポリエン、脂環族ポリエンが挙げられる。このような
脂肪族ポリエンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエ
ン、3-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-エチル-1,4
- ヘキサジエン、3-メチル-1,5- ヘキサジエン、3,3-ジ
メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-エチル-1,4- ヘプタジエン、5-メチル-1,5-ヘプ
タジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、5-エチル-1,5
- ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、4-メチル-1,4- オ
クタジエン、5-メチル-1,4- オクタジエン、4-エチル-
1,4- オクタジエン、5-エチル-1,4- オクタジエン、5-
メチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,5- オクタジエ
ン、5-エチル-1,5- オクタジエン、6-エチル-1,5- オク
タジエン、6-メチル-1,6- オクタジエン、7-メチル-1,6
-オクタジエン、6-エチル-1,6- オクタジエン、6-プロ
ピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル-1,6- オクタジエ
ン、4-メチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,4- ノナジ
エン、4-エチル-1,4- ノナジエン、5-エチル-1,4- ノナ
ジエン、5-メチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,5- ノ
ナジエン、5-エチル-1,5- ノナジエン、6-エチル-1,5-
ノナジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,6
- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-
1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7- ノナジエン、8-メチ
ル-1,7- ノナジエン、7-エチル-1,7- ノナジエン、5-メ
チル-1,4- デカジエン、5-エチル-1,4- デカジエン、5-
メチル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,5- デカジエン、
5-エチル-1,5- デカジエン、6-エチル-1,5- デカジエ
ン、6-メチル-1,6- デカジエン、6-エチル-1,6- デカジ
エン、7-メチル-1,6- デカジエン、7-エチル-1,6- デカ
ジエン、7-メチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,7- デ
カジエン、7-エチル-1,7- デカジエン、8-エチル-1,7-
デカジエン、8-メチル-1,8- デカジエン、9-メチル-1,8
- デカジエン、8-エチル-1,8-デカジエン、6-メチル-1,
6- ウンデカジエン、9-メチル-1,8- ウンデカジエンな
どが挙げられる。
【００２０】また、脂環族ポリエンとしては、１個の不
飽和結合を有する脂環部分と、内部オレフィン結合を有
する鎖状部分とから構成されるポリエンが好適であり、
たとえば5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロピ
リデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロ
ペニル-2- ノルボルネンなどを挙げることができる。
飽和結合を有する脂環部分と、内部オレフィン結合を有
する鎖状部分とから構成されるポリエンが好適であり、
たとえば5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロピ
リデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロ
ペニル-2- ノルボルネンなどを挙げることができる。
【００２１】また、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン等のトリエンなどを挙げることができる。これら
の非共役ポリエンのうちでも、5-エチリデン-2- ノルボ
ルネン、1,4-ヘキサジエンなどが特に好ましい。
ルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン等のトリエンなどを挙げることができる。これら
の非共役ポリエンのうちでも、5-エチリデン-2- ノルボ
ルネン、1,4-ヘキサジエンなどが特に好ましい。
【００２２】これらの非共役ポリエンは、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。本発明で
用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）は、下記のような特性を有してい
る。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、(a) エチレンから導か
れる単位と、(b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
（以下、単にα- オレフィンと称することもある）から
導かれる単位とを、４０／６０〜９５／５、好ましくは
５５／４５〜９０／１０、特に好ましくは６０／４０〜
７９／２１のモル比［(a)／(b)］で含有している。エチ
レンとα- オレフィンとのモル比（エチレン／α- オレ
フィン）が上記のような範囲にあるエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を用いる
と、機械的強度に優れるとともに、低温下におけるゴム
弾性に優れた電線被覆用架橋ゴム成形体を提供すること
ができるゴム組成物が得られる。 (2) ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）のヨウ素価は、１〜５０、好ましくは５〜４０
である。
いは２種以上組合わせて用いることができる。本発明で
用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）は、下記のような特性を有してい
る。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、(a) エチレンから導か
れる単位と、(b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
（以下、単にα- オレフィンと称することもある）から
導かれる単位とを、４０／６０〜９５／５、好ましくは
５５／４５〜９０／１０、特に好ましくは６０／４０〜
７９／２１のモル比［(a)／(b)］で含有している。エチ
レンとα- オレフィンとのモル比（エチレン／α- オレ
フィン）が上記のような範囲にあるエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を用いる
と、機械的強度に優れるとともに、低温下におけるゴム
弾性に優れた電線被覆用架橋ゴム成形体を提供すること
ができるゴム組成物が得られる。 (2) ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）のヨウ素価は、１〜５０、好ましくは５〜４０
である。
【００２３】ヨウ素価が上記のような範囲にあるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）は、加硫速度が速く、高速加硫が可能であり、こ
のようなゴム（Ａ）を用いると、耐潰れ性、耐外傷性に
優れるとともに、ＥＰＤＭが本来有している優れた耐熱
老化性を保持した電線被覆用架橋ゴム成形体を提供する
ことができるゴム組成物が得られる。 (3) 極限粘度［η］ エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］は、０．８〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜
３．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．２〜３．０ｄｌ
／ｇである。
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）は、加硫速度が速く、高速加硫が可能であり、こ
のようなゴム（Ａ）を用いると、耐潰れ性、耐外傷性に
優れるとともに、ＥＰＤＭが本来有している優れた耐熱
老化性を保持した電線被覆用架橋ゴム成形体を提供する
ことができるゴム組成物が得られる。 (3) 極限粘度［η］ エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］は、０．８〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜
３．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．２〜３．０ｄｌ
／ｇである。
【００２４】極限粘度［η］が上記のような範囲にある
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）は、押出加工性に優れ、このようなゴム（Ａ）
を用いると、耐潰れ性、耐外傷性に優れるとともに低温
柔軟性に優れた電線被覆用架橋ゴム成形体を提供するこ
とができるゴム組成物が得られる。 (4) ｇη* 値 ｇη* 値は、上記(3) で測定される極限粘度［η］と、
その極限粘度［η］を有するエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムと同一重量平均分子量
（光散乱法による）であるエチレン含量が７０モル％の
直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］
blank との比として定義される。
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）は、押出加工性に優れ、このようなゴム（Ａ）
を用いると、耐潰れ性、耐外傷性に優れるとともに低温
柔軟性に優れた電線被覆用架橋ゴム成形体を提供するこ
とができるゴム組成物が得られる。 (4) ｇη* 値 ｇη* 値は、上記(3) で測定される極限粘度［η］と、
その極限粘度［η］を有するエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムと同一重量平均分子量
（光散乱法による）であるエチレン含量が７０モル％の
直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］
blank との比として定義される。
【００２５】ｇη* ＝［η］／［η］blank
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）のｇη* 値は、０．２〜
０．９５、好ましくは０．４〜０．９、さらに好ましく
は０．５〜０．８５である。
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）のｇη* 値は、０．２〜
０．９５、好ましくは０．４〜０．９、さらに好ましく
は０．５〜０．８５である。
【００２６】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴムのｇη* 値が０．９５以下であると、分
子中に長鎖分岐が形成されていることを示す。このよう
なエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムは、混練、成形などの加工時における高ずり速度下
での粘度が低く、成形後、加硫直前の低ずり速度下での
粘度は低いという特性を示す。したがって、上記のよう
なｇη* 値を有するエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）からは、混練、成形などの
加工性に優れるとともに、成形後、加硫直前の形状保持
性に優れたゴム組成物を得ることができる。
ン共重合体ゴムのｇη* 値が０．９５以下であると、分
子中に長鎖分岐が形成されていることを示す。このよう
なエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムは、混練、成形などの加工時における高ずり速度下
での粘度が低く、成形後、加硫直前の低ずり速度下での
粘度は低いという特性を示す。したがって、上記のよう
なｇη* 値を有するエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）からは、混練、成形などの
加工性に優れるとともに、成形後、加硫直前の形状保持
性に優れたゴム組成物を得ることができる。
【００２７】なお、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムのｇη* 値が０．９５を超えると
形状保持性などが不十分となり、一方０．２未満である
と加工性が低下することがある。
ポリエン共重合体ゴムのｇη* 値が０．９５を超えると
形状保持性などが不十分となり、一方０．２未満である
と加工性が低下することがある。
【００２８】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触
媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合させ
ることにより得ることができる。
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触
媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合させ
ることにより得ることができる。
【００２９】本発明で用いられるメタロセン系触媒は、
下記のような特定のメタロセン化合物［Ａ］を含んでい
る。本発明で用いられるメタロセン系触媒は、このメタ
ロセン化合物［Ａ］を含有すること以外は特に限定され
ず、たとえばメタロセン化合物［Ａ］と、有機アルミニ
ウムオキシ化合物［Ｂ］および／またはメタロセン化合
物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［Ｃ］と
から形成されてもよい。また、メタロセン化合物
［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］および／
またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］とともに有機ア
ルミニウム化合物［Ｄ］とから形成されてもよい。
下記のような特定のメタロセン化合物［Ａ］を含んでい
る。本発明で用いられるメタロセン系触媒は、このメタ
ロセン化合物［Ａ］を含有すること以外は特に限定され
ず、たとえばメタロセン化合物［Ａ］と、有機アルミニ
ウムオキシ化合物［Ｂ］および／またはメタロセン化合
物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［Ｃ］と
から形成されてもよい。また、メタロセン化合物
［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］および／
またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］とともに有機ア
ルミニウム化合物［Ｄ］とから形成されてもよい。
【００３０】以下に本発明において、メタロセン系触媒
を形成する際に用いられる各成分について説明する。メタロセン化合物［Ａ］ 本発明では、メタロセン化合物［Ａ］として、下記の一
般式［Ｉ］で示される化合物が用いられる。
を形成する際に用いられる各成分について説明する。メタロセン化合物［Ａ］ 本発明では、メタロセン化合物［Ａ］として、下記の一
般式［Ｉ］で示される化合物が用いられる。
【００３１】
【化４】
【００３２】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。置換基Ｒ1 Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、具体的
には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピ
ル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert
- ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、プ
ロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。置換基Ｒ1 Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、具体的
には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピ
ル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert
- ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、プ
ロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。
【００３３】これらのうち、インデニル基に結合した炭
素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。
素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。
【００３４】置換基Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6
Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ1 と
同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ1 と
同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。
【００３５】ここでハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素である。置換基Ｒ3 Ｒ3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。
素、ヨウ素である。置換基Ｒ3 Ｒ3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。
【００３６】アリール基としては、具体的には、フェニ
ル基、α- ナフチル基、β- ナフチル基、アントラセニ
ル基、フェナントリル基、ピレニル基、アセナフチル
基、フェナレニル基、アセアントリレニル基、テトラヒ
ドロナフチル基、インダニル基、ビフェニリル基などが
挙げられる。これらのうち、フェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基、フェナントリル基が好ましい。
ル基、α- ナフチル基、β- ナフチル基、アントラセニ
ル基、フェナントリル基、ピレニル基、アセナフチル
基、フェナレニル基、アセアントリレニル基、テトラヒ
ドロナフチル基、インダニル基、ビフェニリル基などが
挙げられる。これらのうち、フェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基、フェナントリル基が好ましい。
【００３７】また、このアリール基の置換基である炭素
原子数１〜２０の炭化水素基としては、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等
のアルキル基、ビニル基、プロペニル基、シクロヘキセ
ニル基等のアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアリールアルキル基、 上
記例示のアリール基、およびトリル基、ジメチルフェニ
ル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロ
ピルフェニル基、メチルナフチル基、ベンジルフェニル
基等のアリール基などが挙げられる。
原子数１〜２０の炭化水素基としては、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等
のアルキル基、ビニル基、プロペニル基、シクロヘキセ
ニル基等のアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアリールアルキル基、 上
記例示のアリール基、およびトリル基、ジメチルフェニ
ル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロ
ピルフェニル基、メチルナフチル基、ベンジルフェニル
基等のアリール基などが挙げられる。
【００３８】また、有機シリル基としては、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
などが挙げられる。Ｘ1 およびＸ2 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
などが挙げられる。Ｘ1 およびＸ2 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。
【００３９】また、酸素含有基としては、具体的には、
ヒドロオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ基、メチル
フェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ナフトキシ基等
のアリロキシ基、フェニルメトキシ基、フェニルエトキ
シ基等のアリールアルコキシ基などが挙げられる。
ヒドロオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ基、メチル
フェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ナフトキシ基等
のアリロキシ基、フェニルメトキシ基、フェニルエトキ
シ基等のアリールアルコキシ基などが挙げられる。
【００４０】イオウ含有基としては、具体的には、前記
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基、メチルス
ルホネート基、トリフルオロメタンスルフォネート基、
フェニルスルフォネート基、ベンジルスルフォネート
基、p-トルエンスルフォネート基、トリメチルベンゼン
スルフォネート基、トリイソブチルベンゼンスルフォネ
ート基、p-クロルベンゼンスルフォネート基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルフォネート基等のスルフォネート
基、メチルスルフィネート基、フェニルスルフィネート
基、ベンゼンスルフィネート基、p-トルエンスルフィネ
ート基、トリメチルベンゼンスルフィネート基、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネート基等のスルフィネート
基などが挙げられる。
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基、メチルス
ルホネート基、トリフルオロメタンスルフォネート基、
フェニルスルフォネート基、ベンジルスルフォネート
基、p-トルエンスルフォネート基、トリメチルベンゼン
スルフォネート基、トリイソブチルベンゼンスルフォネ
ート基、p-クロルベンゼンスルフォネート基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルフォネート基等のスルフォネート
基、メチルスルフィネート基、フェニルスルフィネート
基、ベンゼンスルフィネート基、p-トルエンスルフィネ
ート基、トリメチルベンゼンスルフィネート基、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネート基等のスルフィネート
基などが挙げられる。
【００４１】これらのうち、Ｘ1 およびＸ2 は、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが
好ましい。Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−
Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −また
は−ＡｌＲ7 −（ただし、Ｒ7 は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基）であり、具体的には、
メチレン基、ジメチルメチレン基、1,2-エチレン基、ジ
メチル-1,2- エチレン基、1,3-トリメチレン基、1,4-テ
トラメチレン基、1,2-シクロヘキシレン基、1,4-シクロ
ヘキシレン基等のアルキレン基、ジフェニルメチレン
基、ジフェニル-1,2- エチレン基等のアリールアルキレ
ン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基；ク
ロロメチレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチル
シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン
基、ジ（n-プロピル）シリレン基、ジ（i-プロピル）シ
リレン基、ジ（シクロヘキシル）シリレン基、メチルフ
ェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジ（p-トリ
ル）シリレン基、ジ（p-クロロフェニル）シリレン基等
のアルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、
アリールシリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリル基、
テトラフェニル-1,2- ジシリル基等のアルキルジシリル
基、アルキルアリールジシリル基、アリールジシリル基
などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基の
ケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含
有基などが挙げられる。
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが
好ましい。Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−
Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −また
は−ＡｌＲ7 −（ただし、Ｒ7 は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基）であり、具体的には、
メチレン基、ジメチルメチレン基、1,2-エチレン基、ジ
メチル-1,2- エチレン基、1,3-トリメチレン基、1,4-テ
トラメチレン基、1,2-シクロヘキシレン基、1,4-シクロ
ヘキシレン基等のアルキレン基、ジフェニルメチレン
基、ジフェニル-1,2- エチレン基等のアリールアルキレ
ン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基；ク
ロロメチレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチル
シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン
基、ジ（n-プロピル）シリレン基、ジ（i-プロピル）シ
リレン基、ジ（シクロヘキシル）シリレン基、メチルフ
ェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジ（p-トリ
ル）シリレン基、ジ（p-クロロフェニル）シリレン基等
のアルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、
アリールシリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリル基、
テトラフェニル-1,2- ジシリル基等のアルキルジシリル
基、アルキルアリールジシリル基、アリールジシリル基
などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基の
ケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含
有基などが挙げられる。
【００４２】Ｒ7 は、前記と同様のハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Ｙは、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であること
が好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ま
しく、アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン
基、アリールシリレン基であることが特に好ましい。
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Ｙは、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であること
が好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ま
しく、アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン
基、アリールシリレン基であることが特に好ましい。
【００４３】以下に上記一般式［Ｉ］で表わされるメタ
ロセン化合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（1- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（2- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- フェナントリル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（p- フルオロフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- （ペンタフルオロフェニ
ル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o,p- ジクロロフ
ェニル）フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
ブロモフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
トリル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- トリル）-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- エチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p-i- プロピルフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ベンジルフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ビフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- ビフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- トリメチルシリレンフ
ェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリメチ
ルシリレンフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-フェニル-4
- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（i-
プロピル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n- ブ
チル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリ
レン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン- ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）
ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
メチルクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリド
ＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリドＯＳ
Ｏ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-
4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（5- アセ
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アン
トラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o
- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（m- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（p- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,3- ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（2,4- ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5- ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6- トリメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o- クロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（m- クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（p- ク
ロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,3- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（2,6- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（3,5- ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- ブロモフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4-（3- ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ブロモフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェニリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- トリメチルシリル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2- メチル
-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-
プロピル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-i-プロピル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（8- メチル-9- ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-プロピル-4-（5- アセナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5- アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4- フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5- アセナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（2- メチル-1
- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネ
オペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネオペ
ンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘ
キシル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェリニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-
エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドな
ど。
ロセン化合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（1- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（2- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- フェナントリル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（p- フルオロフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- （ペンタフルオロフェニ
ル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o,p- ジクロロフ
ェニル）フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
ブロモフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
トリル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- トリル）-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- エチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p-i- プロピルフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ベンジルフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ビフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- ビフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- トリメチルシリレンフ
ェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリメチ
ルシリレンフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-フェニル-4
- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（i-
プロピル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n- ブ
チル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリ
レン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン- ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）
ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
メチルクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリド
ＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリドＯＳ
Ｏ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-
4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（5- アセ
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アン
トラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o
- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（m- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（p- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,3- ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（2,4- ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5- ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6- トリメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o- クロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（m- クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（p- ク
ロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,3- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（2,6- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（3,5- ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- ブロモフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4-（3- ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ブロモフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェニリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- トリメチルシリル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2- メチル
-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-
プロピル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-i-プロピル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（8- メチル-9- ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-プロピル-4-（5- アセナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5- アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4- フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5- アセナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（2- メチル-1
- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネ
オペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネオペ
ンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘ
キシル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェリニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-
エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドな
ど。
【００４４】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げるこ
ともできる。本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。
ムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げるこ
ともできる。本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。
【００４５】本発明では、上記のようなメタロセン化合
物を２種以上組合わせて用いることができる。このよう
なメタロセン化合物は、Journal of Organometallic Ch
em.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第
0,320,762 号明細書に準じて製造することができる。
物を２種以上組合わせて用いることができる。このよう
なメタロセン化合物は、Journal of Organometallic Ch
em.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第
0,320,762 号明細書に準じて製造することができる。
【００４６】有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。
［Ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。
【００４７】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接、水、氷または水
蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接、水、氷または水
蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００４８】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
【００４９】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
【００５０】これらの中では、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、式（i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ
5Ｈ10）z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ ≧
２ｘ である。）で示されるイソプレニルアルミニウム
を用いることもできる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、式（i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ
5Ｈ10）z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ ≧
２ｘ である。）で示されるイソプレニルアルミニウム
を用いることもできる。
【００５１】上記の有機アルミニウム化合物は、２種以
上組合せて用いることもできる。アルミノオキサンの製
造の際に用いられる溶媒としては、たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガ
ソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン
化物、とりわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が
挙げられる。
上組合せて用いることもできる。アルミノオキサンの製
造の際に用いられる溶媒としては、たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガ
ソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン
化物、とりわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が
挙げられる。
【００５２】さらに、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する
化合物［Ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物［Ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに
記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合
物、カルボラン化合物を挙げることができる。
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する
化合物［Ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物［Ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに
記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合
物、カルボラン化合物を挙げることができる。
【００５３】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。
【００５４】ＢＲ1 Ｒ2 Ｒ3
（式中、Ｒ1 Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立して、フ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表わされる化合物としては、具体的には、
トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-
フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）
ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ト
リス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、
トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。これらのうちでは、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロンが特に好ましい。
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表わされる化合物としては、具体的には、
トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-
フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）
ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ト
リス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、
トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。これらのうちでは、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロンが特に好ましい。
【００５５】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記メタロセン化合物［Ａ］と反応する
ことによりメタロセン化合物［Ａ］をカチオン化し、イ
オン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定
化させる働きがある。そのようなアニオンとしては、有
機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高
で遷移金属カチオン種を安定化させるアニオンが好まし
い。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオ
ン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキ
ソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウ
ムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリ
ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウ
ムカチオン、フェロセニウムカチオンなどを例示するこ
とができる。
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記メタロセン化合物［Ａ］と反応する
ことによりメタロセン化合物［Ａ］をカチオン化し、イ
オン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定
化させる働きがある。そのようなアニオンとしては、有
機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高
で遷移金属カチオン種を安定化させるアニオンが好まし
い。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオ
ン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキ
ソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウ
ムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリ
ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウ
ムカチオン、フェロセニウムカチオンなどを例示するこ
とができる。
【００５６】本発明においては、有機ホウ素化合物アニ
オンを有するイオン性化合物が好ましい。具体的には、
トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-
フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素等のN,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジ（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素等のジアルキルアンモニウム
塩、トリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホ
ウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホ
スフォニウム塩などが挙げられる。
オンを有するイオン性化合物が好ましい。具体的には、
トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-
フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素等のN,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジ（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素等のジアルキルアンモニウム
塩、トリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホ
ウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホ
スフォニウム塩などが挙げられる。
【００５７】本発明では、ホウ素原子を含有するイオン
性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
【００５８】また、以下のようなホウ素原子を含有する
イオン性化合物も例示できる。（なお、以下に列挙する
イオン性化合物における対向イオンは、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムであるが、これに限定されない。） アニオンの塩、たとえばビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）
アンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバ
ドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- ト
リメチルシリル-1- カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1- カルバドデカボレートな
ど、さらには下記のようなボラン化合物、カルボラン化
合物などを挙げることができる。これらの化合物は、ル
イス酸、イオン性化合物として用いられる。
イオン性化合物も例示できる。（なお、以下に列挙する
イオン性化合物における対向イオンは、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムであるが、これに限定されない。） アニオンの塩、たとえばビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）
アンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバ
ドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- ト
リメチルシリル-1- カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1- カルバドデカボレートな
ど、さらには下記のようなボラン化合物、カルボラン化
合物などを挙げることができる。これらの化合物は、ル
イス酸、イオン性化合物として用いられる。
【００５９】ボラン化合物、カルボラン錯化合物、およ
びカルボランアニオンの塩としては、たとえばデカボラ
ン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7- ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレ
ート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバ
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボ
レート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカ
ハイドライド-8- メチル7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド8-エチル-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル
-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-9- トリメチルシリル-7,8- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-4,6- ジブロモ-7- カルバウンデ
カボレートなどが挙げられる。
びカルボランアニオンの塩としては、たとえばデカボラ
ン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7- ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレ
ート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバ
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボ
レート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカ
ハイドライド-8- メチル7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド8-エチル-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル
-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-9- トリメチルシリル-7,8- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-4,6- ジブロモ-7- カルバウンデ
カボレートなどが挙げられる。
【００６０】カルボラン化合物、およびカルボランの塩
としては、たとえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-
ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン
（１４）、ドデカハイドライド-1- フェニル-1,3- ジカ
ルバノナボラン、ドデカハイドライド-1- メチル-1,3-
ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3- ジメ
チル-1,3- ジカルバノナボランなどが挙げられる。
としては、たとえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-
ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン
（１４）、ドデカハイドライド-1- フェニル-1,3- ジカ
ルバノナボラン、ドデカハイドライド-1- メチル-1,3-
ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3- ジメ
チル-1,3- ジカルバノナボランなどが挙げられる。
【００６１】さらに、以下のような化合物も例示でき
る。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対
向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウムであるが、
これに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、たとえ
ばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライ
ド-1,3- ジカルバノナボレート）コバルテート（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（鉄酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボ
レート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウ
ンデカボレート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジ
カルバウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）アウレー
ト（金属塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバ
ウンデカボレート）フェレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチ
ル-7,8- ジカルバウンデカボレート）クロメート（クロ
ム酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8- ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ドデカハイドライドジカルバドデカ
ボレート）コバルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）クロメート（III）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレート）コバ
ルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボ
レート）ニッケレート（IV）などが挙げられる。
る。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対
向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウムであるが、
これに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、たとえ
ばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライ
ド-1,3- ジカルバノナボレート）コバルテート（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（鉄酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボ
レート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウ
ンデカボレート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジ
カルバウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）アウレー
ト（金属塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバ
ウンデカボレート）フェレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチ
ル-7,8- ジカルバウンデカボレート）クロメート（クロ
ム酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8- ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ドデカハイドライドジカルバドデカ
ボレート）コバルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）クロメート（III）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレート）コバ
ルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボ
レート）ニッケレート（IV）などが挙げられる。
【００６２】上記のような化合物［Ｃ］は、２種以上組
合わせて用いることもできる。有機アルミニウム化合物［Ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
たとえば下記一般式(a) で示すことができる。
合わせて用いることもできる。有機アルミニウム化合物［Ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
たとえば下記一般式(a) で示すことができる。
【００６３】
Ｒ5 nＡｌＸ3-n ・・・(a)
（式中、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式(a) において、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化
水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式(a) において、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化
水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
【００６４】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ
る。
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ
る。
【００６５】また、有機アルミニウム化合物［Ｄ］とし
て、下記の式(b) で表わされる化合物を用いることもで
きる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n ・・・(b) （式中、Ｒ5 は、上記式(a) におけるＲ5 と同様であ
り、Ｙは、−ＯＲ6 基、−ＯＳiＲ7 3 基、−ＯＡｌＲ8 2
基、−ＮＲ9 2 基、−ＳiＲ10 3 基 または−Ｎ（Ｒ11）
ＡｌＲ12 2 基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ12は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基など
であり、Ｒ9 は、水素原子、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであ
り、Ｒ10およびＲ11は、メチル基、エチル基などであ
る。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。
て、下記の式(b) で表わされる化合物を用いることもで
きる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n ・・・(b) （式中、Ｒ5 は、上記式(a) におけるＲ5 と同様であ
り、Ｙは、−ＯＲ6 基、−ＯＳiＲ7 3 基、−ＯＡｌＲ8 2
基、−ＮＲ9 2 基、−ＳiＲ10 3 基 または−Ｎ（Ｒ11）
ＡｌＲ12 2 基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ12は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基など
であり、Ｒ9 は、水素原子、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであ
り、Ｒ10およびＲ11は、メチル基、エチル基などであ
る。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。
【００６６】(i) Ｒ5 n Ａｌ（ＯＲ6）3-n で表わされる
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシドなど。
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシドなど。
【００６７】(ii)Ｒ5 n Ａｌ（ＯＳiＲ7 3）3-n で表わさ
れる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3 ）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ2Ｈ5）3）
など。
れる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3 ）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ2Ｈ5）3）
など。
【００６８】(iii) Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）3-n で表わ
される化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ2
Ｈ5）2）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ
4Ｈ9）2）など。
される化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ2
Ｈ5）2）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ
4Ｈ9）2）など。
【００６９】(iv)Ｒ5 nＡｌ（ＮＲ9 2）3-n で表わされる
化合物、たとえば（ＣＨ3）2Ａｌ（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）、
（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ3））、（ＣＨ3）2Ａｌ
（ＮＨ（Ｃ2Ｈ5））、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi（ＣＨ
3）3）2］、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi（Ｃ
Ｈ3）3）2］ など。
化合物、たとえば（ＣＨ3）2Ａｌ（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）、
（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ3））、（ＣＨ3）2Ａｌ
（ＮＨ（Ｃ2Ｈ5））、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi（ＣＨ
3）3）2］、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi（Ｃ
Ｈ3）3）2］ など。
【００７０】(v) Ｒ5 nＡｌ（ＳiＲ10 3）3-n で表わされ
る化合物、たとえば（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（Ｓi（Ｃ
Ｈ3）3）など。本発明では、これらのうちでもＲ5 3Ａ
ｌ、Ｒ5 nＡｌ（ＯＲ6）3-n 、Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）
3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適な例と
して挙げることができ、Ｒ5 がイソアルキル基であり、
ｎ＝２である化合物が特に好ましい。これらの有機アル
ミニウム化合物は、２種以上組合わせて用いることもで
きる。
る化合物、たとえば（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（Ｓi（Ｃ
Ｈ3）3）など。本発明では、これらのうちでもＲ5 3Ａ
ｌ、Ｒ5 nＡｌ（ＯＲ6）3-n 、Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）
3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適な例と
して挙げることができ、Ｒ5 がイソアルキル基であり、
ｎ＝２である化合物が特に好ましい。これらの有機アル
ミニウム化合物は、２種以上組合わせて用いることもで
きる。
【００７１】本発明で用いられる特定のメタロセン系触
媒は、上記のようなメタロセン化合物［Ａ］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［Ａ］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［Ａ］と、メ
タロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［Ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］とメタロセン化合物［Ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［Ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［Ｄ］を併用することが特に好ましい。
媒は、上記のようなメタロセン化合物［Ａ］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［Ａ］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［Ａ］と、メ
タロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［Ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］とメタロセン化合物［Ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［Ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［Ｄ］を併用することが特に好ましい。
【００７２】本発明では、上記メタロセン化合物［Ａ］
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。
【００７３】また有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子
が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜
５，０００モルとなるような量で用いることができる。
は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子
が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜
５，０００モルとなるような量で用いることができる。
【００７４】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。
対を形成する化合物［Ｃ］は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。
【００７５】さらに有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］中のアルミニウム
原子またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］中のボロン
原子１モルに対して、通常、約０〜１，０００モル、好
ましくは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じ
て用いられる。
有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］中のアルミニウム
原子またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］中のボロン
原子１モルに対して、通常、約０〜１，０００モル、好
ましくは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じ
て用いられる。
【００７６】上記のようなメタロセン系触媒を用いて、
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
非共役ポリエンとを共重合させると、優れた重合活性で
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）を得ることができる。
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
非共役ポリエンとを共重合させると、優れた重合活性で
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）を得ることができる。
【００７７】なお、バナジウム系触媒などの第ＶＢ族遷
移金属化合物系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重
合させても十分な重合活性で共重合体ゴムを得ることが
できない。
移金属化合物系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重
合させても十分な重合活性で共重合体ゴムを得ることが
できない。
【００７８】また、第ＶＢ族遷移金属化合物系触媒を用
いて、たとえばＥＰＤＭなどを製造する際には、非共役
ポリエンの種類もＥＮＢなどのノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定される場合が多い。
いて、たとえばＥＰＤＭなどを製造する際には、非共役
ポリエンの種類もＥＮＢなどのノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定される場合が多い。
【００７９】一方、本発明のようにメタロセン系触媒を
用いると、非共役ポリエンは、ノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定されることがなく、前述したような各種ポ
リエン、たとえば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチ
ルオクタジエン（ＭＯＤ）などの鎖状非共役ポリエン類
も共重合させることができる。
用いると、非共役ポリエンは、ノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定されることがなく、前述したような各種ポ
リエン、たとえば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチ
ルオクタジエン（ＭＯＤ）などの鎖状非共役ポリエン類
も共重合させることができる。
【００８０】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重合さ
せる際に、メタロセン系触媒を構成する上記メタロセン
化合物［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］、
イオン対を形成する化合物［Ｃ］、さらには有機アルミ
ニウム化合物［Ｄ］をそれぞれ別々に重合反応器に供給
してもよいし、また予めメタロセン化合物［Ａ］を含有
するメタロセン系触媒を調製してから共重合反応に供し
てもよい。
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重合さ
せる際に、メタロセン系触媒を構成する上記メタロセン
化合物［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］、
イオン対を形成する化合物［Ｃ］、さらには有機アルミ
ニウム化合物［Ｄ］をそれぞれ別々に重合反応器に供給
してもよいし、また予めメタロセン化合物［Ａ］を含有
するメタロセン系触媒を調製してから共重合反応に供し
てもよい。
【００８１】またメタロセン系触媒を調製する際には、
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。
【００８２】上記メタロセン化合物［Ａ］、有機アルミ
ニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物
［Ｃ］および有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。
ニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物
［Ｃ］および有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。
【００８３】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合
は、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、
特に好ましくは６０〜１２０℃で、大気圧〜１００kg／
cm2 、好ましくは大気圧〜５０kg／cm2 、特に好ましく
は大気圧〜３０kg／cm2 の条件下で行なうことができ
る。
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合
は、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、
特に好ましくは６０〜１２０℃で、大気圧〜１００kg／
cm2 、好ましくは大気圧〜５０kg／cm2 、特に好ましく
は大気圧〜３０kg／cm2 の条件下で行なうことができ
る。
【００８４】この共重合反応は、種々の重合方法で実施
することができるが、溶液重合により行なうことが好ま
しい。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素
溶媒を用いることができる。
することができるが、溶液重合により行なうことが好ま
しい。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素
溶媒を用いることができる。
【００８５】共重合は、バッチ式、半連続式、連続式の
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。
【００８６】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、上
述したような方法により得られるが、この共重合体ゴム
（Ａ）の分子量は、重合温度などの重合条件を変更する
ことにより調節することができ、また水素（分子量調節
剤）の使用量を制御することにより調節することもでき
る。
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、上
述したような方法により得られるが、この共重合体ゴム
（Ａ）の分子量は、重合温度などの重合条件を変更する
ことにより調節することができ、また水素（分子量調節
剤）の使用量を制御することにより調節することもでき
る。
【００８７】加硫剤（Ｂ）
本発明で用いられる加硫剤（Ｂ）としては、イオウ、イ
オウ化合物、有機過酸化物が挙げられる。
オウ化合物、有機過酸化物が挙げられる。
【００８８】イオウとしては、具体的には、粉末イオ
ウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不
溶性イオウなどが挙げられる。イオウ化合物としては、
具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化
物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放
出して加硫するイオウ化合物、たとえばモルフォリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムテトラスルフィドなども使用することができる。
ウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不
溶性イオウなどが挙げられる。イオウ化合物としては、
具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化
物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放
出して加硫するイオウ化合物、たとえばモルフォリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムテトラスルフィドなども使用することができる。
【００８９】本発明においては、イオウないしイオウ化
合物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で用いられ
る。
合物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で用いられ
る。
【００９０】また、加硫剤（Ｂ）としてイオウないしイ
オウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用するこ
とが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、N-シ
クロヘキシル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、
N-オキシジエチレン-2- ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド、N,N-ジイソプロピル-2- ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド等のスルフェンアミド系化合物；2-メルカプ
トベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メル
カプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルホ
リノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスル
フィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニ
ジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグア
ニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデ
ヒド- アニリン反応物、ブチルアルデヒド- アニリン縮
合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド- アン
モニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダ
ゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオ
ルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジ-ｎ-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジ
チオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブ
チルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；亜鉛
華などの化合物を挙げることができる。
オウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用するこ
とが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、N-シ
クロヘキシル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、
N-オキシジエチレン-2- ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド、N,N-ジイソプロピル-2- ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド等のスルフェンアミド系化合物；2-メルカプ
トベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メル
カプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルホ
リノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスル
フィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニ
ジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグア
ニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデ
ヒド- アニリン反応物、ブチルアルデヒド- アニリン縮
合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド- アン
モニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダ
ゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオ
ルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジ-ｎ-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジ
チオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブ
チルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；亜鉛
華などの化合物を挙げることができる。
【００９１】本発明においては、加硫促進剤は、エチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好
ましくは０．２〜１０重量部の割合で用いられる。
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好
ましくは０．２〜１０重量部の割合で用いられる。
【００９２】有機過酸化物としては、通常ゴムの過酸化
物加硫に使用される化合物であればよい。たとえば、ジ
クミルパーオキサイド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、
ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキ
サン、t-ブチルヒドロパーオキサイド、t-ブチルクミル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5-ジメ
チル-2,5- ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘキシン-3、2,
5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- モノ（t-ブチルパーオキシ）-
ヘキサン、α，α’- ビス（t-ブチルパーオキシ-m- イ
ソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。なかでも、ジ
クミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、
ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキ
サンが好ましく用いられる。これらの有機過酸化物は、
１種または２種以上組合わせて用いられる。
物加硫に使用される化合物であればよい。たとえば、ジ
クミルパーオキサイド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、
ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキ
サン、t-ブチルヒドロパーオキサイド、t-ブチルクミル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5-ジメ
チル-2,5- ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘキシン-3、2,
5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- モノ（t-ブチルパーオキシ）-
ヘキサン、α，α’- ビス（t-ブチルパーオキシ-m- イ
ソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。なかでも、ジ
クミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、
ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキ
サンが好ましく用いられる。これらの有機過酸化物は、
１種または２種以上組合わせて用いられる。
【００９３】本発明においては、有機過酸化物は、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、３×１０-4〜５×１０-2
モルの割合で使用されるが、要求される物性値に応じて
適宜最適量を決定することが望ましい。
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、３×１０-4〜５×１０-2
モルの割合で使用されるが、要求される物性値に応じて
適宜最適量を決定することが望ましい。
【００９４】加硫剤（Ｂ）として有機過酸化物を使用す
るときは、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助
剤としては、具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシ
ム等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート等のメタクリレート系化合物；ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル
系化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼ
ンなどが挙げられる。
るときは、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助
剤としては、具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシ
ム等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート等のメタクリレート系化合物；ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル
系化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼ
ンなどが挙げられる。
【００９５】電線被覆用架橋ゴム成形体の調製に用いる
ゴム組成物では、加硫剤（Ｂ）として有機過酸化物を用
いるのが好ましい。充填剤（Ｃ） 本発明で用いられる充填剤（Ｃ）には、補強性のある充
填剤と補強性のない充填剤とがある。
ゴム組成物では、加硫剤（Ｂ）として有機過酸化物を用
いるのが好ましい。充填剤（Ｃ） 本発明で用いられる充填剤（Ｃ）には、補強性のある充
填剤と補強性のない充填剤とがある。
【００９６】補強性のある充填剤は、加硫ゴムの引張り
強さ、引裂き強さ、耐摩耗性などの機械的性質を高める
効果がある。このような充填剤としては、具体的には、
シランカップリング剤などによる表面処理が施されてい
てもよいカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシ
ウム、微粉タルクなどが挙げられる。本発明において
は、通常ゴムに使用されるカーボンブラックならば、そ
の種類は問わず、全て用いることができる。
強さ、引裂き強さ、耐摩耗性などの機械的性質を高める
効果がある。このような充填剤としては、具体的には、
シランカップリング剤などによる表面処理が施されてい
てもよいカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシ
ウム、微粉タルクなどが挙げられる。本発明において
は、通常ゴムに使用されるカーボンブラックならば、そ
の種類は問わず、全て用いることができる。
【００９７】また、補強性のない充填剤は、物性にあま
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレー、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレー、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。
【００９８】本発明においては、充填剤（Ｃ）は、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、２０〜２００重量部、好
ましくは５０〜１５０重量部の割合で用いられる。
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、２０〜２００重量部、好
ましくは５０〜１５０重量部の割合で用いられる。
【００９９】ゴム組成物
本発明で用いられるゴム組成物は、上述したエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、
加硫剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）を含んでいるが、これ
らの成分に加えて、上述したように加硫促進剤、加硫助
剤を配合することができるが、そのほかに軟化剤、加工
助剤、発泡剤、難燃剤およびその他のゴム用配合剤を、
本発明の目的を損なわない範囲で配合することができ
る。
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、
加硫剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）を含んでいるが、これ
らの成分に加えて、上述したように加硫促進剤、加硫助
剤を配合することができるが、そのほかに軟化剤、加工
助剤、発泡剤、難燃剤およびその他のゴム用配合剤を、
本発明の目的を損なわない範囲で配合することができ
る。
【０１００】軟化剤としては、通常ゴム用に使用される
軟化剤、すなわち各種の鉱物油類、合成油類、エステル
系可塑剤などが挙げられる。具体的には、通常ゴムのプ
ロセスオイルとして使用される各種鉱油、たとえばパラ
フィン系、ナフテン系、アロマ系の鉱油、ブテンオリゴ
マー、エチレン・α- オレフィンコオリゴマー等の合成
炭化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル
油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェ
ニル油、シリコーン油などが挙げられる。
軟化剤、すなわち各種の鉱物油類、合成油類、エステル
系可塑剤などが挙げられる。具体的には、通常ゴムのプ
ロセスオイルとして使用される各種鉱油、たとえばパラ
フィン系、ナフテン系、アロマ系の鉱油、ブテンオリゴ
マー、エチレン・α- オレフィンコオリゴマー等の合成
炭化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル
油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェ
ニル油、シリコーン油などが挙げられる。
【０１０１】軟化剤は、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、１０〜１２０重量部、好ましくは３０〜８０重量部
の割合で用いられる。
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、１０〜１２０重量部、好ましくは３０〜８０重量部
の割合で用いられる。
【０１０２】加工助剤としては、通常ゴムに使用される
加工助剤を、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、１０重量
部以下、好ましくは１〜５重量部の割合で使用すればよ
い。
加工助剤を、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、１０重量
部以下、好ましくは１〜５重量部の割合で使用すればよ
い。
【０１０３】難燃剤としては、具体的には、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、五
酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、ほう酸亜鉛等の
無機難燃剤；トリス（クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（モノクロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジ
クロロプロピル）ホスフェート、トリスアリルホスフェ
ート、トリス（3-ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキ
シド、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、芳
香族縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステ
ル、エチレン・ビス・トリス（2-シアノエチル）ホスフ
ォニウム・ブロミド、ポリリン酸アンモニウム、赤り
ん、リン酸チタン等のりん系難燃剤；塩素化パラフィ
ン、塩素化ポリオレフィン（たとえば塩素化ポリエチレ
ン）パークロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃剤；
ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルオキシ
ド、デカブロモジフェニルエーテル、ポリジブロモフェ
ニレンオキシド、ビス（トリブロモフェノキシ）エタ
ン、エチレン・ビス・ジブロモノルボルナンジカルボキ
シイミド、エチレン・ビス・テトラブロモフタルイミ
ド、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、ジブロモ
ネオペンチルグリコール、トリブロモフェノール、テト
ラブロモビスフェノール誘導体、テトラブロモビスフェ
ノールＳ、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、ト
リス（2,3-ジブロモプロピル-1）- イソシアヌレート、
2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3,5- ジブロモフェニル）プロ
パン、2,2-ビス（4-ヒドロキシエトキシ-3,5- ジブロモ
フェニル）プロパン、ペンタブロモフェノール、ペンタ
ブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルオキシド、ヘ
キサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモジフェニルエ
ーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、オクタブロ
モフェノールエーテル、オクタブロモジフェニルエーテ
ル、オクタブロモジフェニルオキシド等の臭素系難燃剤
などが挙げられる。中でも、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、リン酸チタン、デカブロモジフェニル
エーテルが好ましく用いられる。
ミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、五
酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、ほう酸亜鉛等の
無機難燃剤；トリス（クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（モノクロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジ
クロロプロピル）ホスフェート、トリスアリルホスフェ
ート、トリス（3-ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキ
シド、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、芳
香族縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステ
ル、エチレン・ビス・トリス（2-シアノエチル）ホスフ
ォニウム・ブロミド、ポリリン酸アンモニウム、赤り
ん、リン酸チタン等のりん系難燃剤；塩素化パラフィ
ン、塩素化ポリオレフィン（たとえば塩素化ポリエチレ
ン）パークロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃剤；
ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルオキシ
ド、デカブロモジフェニルエーテル、ポリジブロモフェ
ニレンオキシド、ビス（トリブロモフェノキシ）エタ
ン、エチレン・ビス・ジブロモノルボルナンジカルボキ
シイミド、エチレン・ビス・テトラブロモフタルイミ
ド、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、ジブロモ
ネオペンチルグリコール、トリブロモフェノール、テト
ラブロモビスフェノール誘導体、テトラブロモビスフェ
ノールＳ、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、ト
リス（2,3-ジブロモプロピル-1）- イソシアヌレート、
2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3,5- ジブロモフェニル）プロ
パン、2,2-ビス（4-ヒドロキシエトキシ-3,5- ジブロモ
フェニル）プロパン、ペンタブロモフェノール、ペンタ
ブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルオキシド、ヘ
キサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモジフェニルエ
ーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、オクタブロ
モフェノールエーテル、オクタブロモジフェニルエーテ
ル、オクタブロモジフェニルオキシド等の臭素系難燃剤
などが挙げられる。中でも、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、リン酸チタン、デカブロモジフェニル
エーテルが好ましく用いられる。
【０１０４】本発明に係る電線被覆用架橋ゴム成形体で
用いられるゴム組成物は、たとえば次のような方法で調
製することができる。すなわち、このようなゴム組成物
は、バンバリーミキサーのようなミキサー類によりエチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）、充填剤（Ｃ）、および軟化剤などの必要な添加
剤を、８０〜１７０℃の温度で約３〜１０分間混練した
後、オープンロールのようなロール類を使用して、加硫
剤（Ｂ）、必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追
加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練
した後、分出しすることにより調製することができる。
このようにして得られるゴム組成物は、リボン状または
シート状のゴム配合物である。
用いられるゴム組成物は、たとえば次のような方法で調
製することができる。すなわち、このようなゴム組成物
は、バンバリーミキサーのようなミキサー類によりエチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）、充填剤（Ｃ）、および軟化剤などの必要な添加
剤を、８０〜１７０℃の温度で約３〜１０分間混練した
後、オープンロールのようなロール類を使用して、加硫
剤（Ｂ）、必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追
加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練
した後、分出しすることにより調製することができる。
このようにして得られるゴム組成物は、リボン状または
シート状のゴム配合物である。
【０１０５】また、本発明で用いられるゴム組成物は、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、充填剤（Ｃ）および必要に応
じて上記の添加剤を約８０〜１００℃に加熱された押出
機に直接供給し、滞留時間を約０．５〜５分間とって、
造粒し、ペレット状に調製することもできる。
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、充填剤（Ｃ）および必要に応
じて上記の添加剤を約８０〜１００℃に加熱された押出
機に直接供給し、滞留時間を約０．５〜５分間とって、
造粒し、ペレット状に調製することもできる。
【０１０６】電線被覆用架橋ゴム成形体
本発明に係る電線被覆用架橋ゴム成形体は、上述したよ
うなエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、充填剤（Ｃ）、および必
要に応じて軟化剤、加工助剤、発泡剤等のゴム用配合剤
からなるゴム組成物で形成されている。
うなエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、充填剤（Ｃ）、および必
要に応じて軟化剤、加工助剤、発泡剤等のゴム用配合剤
からなるゴム組成物で形成されている。
【０１０７】このような本発明に係る電線被覆用架橋ゴ
ム成形体は、たとえば上述した方法により調製された加
硫可能な配合ゴムを、意図する形状に押出加工成形した
後に加硫を行なうことにより調製することができる。
ム成形体は、たとえば上述した方法により調製された加
硫可能な配合ゴムを、意図する形状に押出加工成形した
後に加硫を行なうことにより調製することができる。
【０１０８】
【発明の効果】本発明に係る電線被覆用架橋ゴム成形体
は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭素二重結合
のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１
分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンとのランダム
共重合体であり、かつ、エチレンから導かれる単位と炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位と
のモル比、ヨウ素価、極限粘度［η］、およびｇη* が
特定の範囲にあるエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤（Ｂ）と、充填剤
（Ｃ）とを含有するゴム組成物からなるので、押出加工
性、耐熱性、耐寒性、耐圧縮歪性、耐外傷性および耐潰
れ性に優れている。
は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭素二重結合
のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１
分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンとのランダム
共重合体であり、かつ、エチレンから導かれる単位と炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位と
のモル比、ヨウ素価、極限粘度［η］、およびｇη* が
特定の範囲にあるエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤（Ｂ）と、充填剤
（Ｃ）とを含有するゴム組成物からなるので、押出加工
性、耐熱性、耐寒性、耐圧縮歪性、耐外傷性および耐潰
れ性に優れている。
【０１０９】本発明に係る製造方法によれば、上記のよ
うな効果を有する電線被覆用架橋ゴム成形体を得ること
ができる。以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。
うな効果を有する電線被覆用架橋ゴム成形体を得ること
ができる。以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【０１１０】なお、実施例および比較例におけるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよ
び加硫ゴムの評価試験方法は、以下のとおりである。 ［１］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製
し、該試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００
ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、引張破断点応力
（ＴB） および引張破断点伸び（ＥB） を測定した。 ［２］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、スプリン
グ硬さＨS（ＪＩＳＡ硬度）を測定した。 ［３］圧縮永久歪試験 圧縮永久歪試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、−
４０℃で２２時間後の低温圧縮永久歪（ＣＳ）を求め
た。低温圧縮永久歪が小さいほど低温柔軟性が良好であ
る。 ［４］老化試験 老化試験は、１２５℃で１６８時間空気加熱老化試験を
行ない、老化前の物性に対する保持率、すなわち引張強
度保持率［ＡR（ＴB）］、伸び保持率［ＡR（ＥB） ］
および硬度の変化［ＡH］ を求めた。 ［５］押出し性の評価 配合ゴムを、直径３ｍｍの円形の口金を装着した押出機
（シリンダー温度７０℃、ヘッド温度８０℃、ダイス温
度９０℃）を用い、押出し速度３０ｍ／分で押出して押
し出肌を５段階で評価した。また、１０秒間に押出した
配合ゴムの量を押出し量とした。 ［６］電気特性 電気特性は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して、体積固有
抵抗（ＤＣ５００Ｖ−１分値）および破壊電圧を測定し
た。 ［７］難燃性 難燃性は、ＵＬ規格に沿って評価した。
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよ
び加硫ゴムの評価試験方法は、以下のとおりである。 ［１］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製
し、該試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００
ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、引張破断点応力
（ＴB） および引張破断点伸び（ＥB） を測定した。 ［２］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、スプリン
グ硬さＨS（ＪＩＳＡ硬度）を測定した。 ［３］圧縮永久歪試験 圧縮永久歪試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、−
４０℃で２２時間後の低温圧縮永久歪（ＣＳ）を求め
た。低温圧縮永久歪が小さいほど低温柔軟性が良好であ
る。 ［４］老化試験 老化試験は、１２５℃で１６８時間空気加熱老化試験を
行ない、老化前の物性に対する保持率、すなわち引張強
度保持率［ＡR（ＴB）］、伸び保持率［ＡR（ＥB） ］
および硬度の変化［ＡH］ を求めた。 ［５］押出し性の評価 配合ゴムを、直径３ｍｍの円形の口金を装着した押出機
（シリンダー温度７０℃、ヘッド温度８０℃、ダイス温
度９０℃）を用い、押出し速度３０ｍ／分で押出して押
し出肌を５段階で評価した。また、１０秒間に押出した
配合ゴムの量を押出し量とした。 ［６］電気特性 電気特性は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して、体積固有
抵抗（ＤＣ５００Ｖ−１分値）および破壊電圧を測定し
た。 ［７］難燃性 難燃性は、ＵＬ規格に沿って評価した。
【０１１１】
【参考例１】ジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの予備接触お
よび触媒溶液の調製
よび触媒溶液の調製
【０１１２】
【化５】
【０１１３】rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド
所定量の上記式で表わされるジルコニウム化合物と、メ
チルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子に
換算して１．２ミルグラム原子／ｍｌ）とを、暗所にお
いて室温下、３０分間攪拌することにより混合して、ジ
ルコニウム化合物とメチルアルモキサンとが溶解された
トルエン溶液を調製した。このトルエン溶液のＺｒ濃度
は０．００２ミリモル／ｍｌであり、メチルアルモキサ
ン濃度はアルミニウム原子に換算して１．２ミリグラム
原子／ｍｌである。
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド
所定量の上記式で表わされるジルコニウム化合物と、メ
チルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子に
換算して１．２ミルグラム原子／ｍｌ）とを、暗所にお
いて室温下、３０分間攪拌することにより混合して、ジ
ルコニウム化合物とメチルアルモキサンとが溶解された
トルエン溶液を調製した。このトルエン溶液のＺｒ濃度
は０．００２ミリモル／ｍｌであり、メチルアルモキサ
ン濃度はアルミニウム原子に換算して１．２ミリグラム
原子／ｍｌである。
【０１１４】次いで、このトルエン溶液に、トルエンに
対して５倍の溶液のヘキサンを攪拌下に添加して、下記
のようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃度の触媒
溶液を調製して、これを重合反応用触媒として用いた。
対して５倍の溶液のヘキサンを攪拌下に添加して、下記
のようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃度の触媒
溶液を調製して、これを重合反応用触媒として用いた。
【０１１５】Ｚｒ濃度：０．０００３３ミリモル／ｍｌ
（＝０．３３ミリモル／リットル） メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）：０．
２０ミリモル／ｍｌ（＝２００ミリモル／リットル）重 合 攪拌翼を備えた１５リットル容量のステンレス製重合器
を用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチ
リデン-2- ノルボルネン（以下ＥＮＢともいう）との共
重合を、上記の重合反応用触媒の存在下に行なった。
（＝０．３３ミリモル／リットル） メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）：０．
２０ミリモル／ｍｌ（＝２００ミリモル／リットル）重 合 攪拌翼を備えた１５リットル容量のステンレス製重合器
を用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチ
リデン-2- ノルボルネン（以下ＥＮＢともいう）との共
重合を、上記の重合反応用触媒の存在下に行なった。
【０１１６】すなわち、まず重合器上部から重合器内
に、脱水精製したヘキサンを毎時３．１７リットル、前
述のジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの混合溶
液を毎時０．０３リットル、トリイソブチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル／リットル）を毎
時１．５リットル、ＥＮＢのヘキサン溶液（濃度０．０
２リットル／リットル）を毎時１．５リットル、それぞ
れ連続的に供給した。
に、脱水精製したヘキサンを毎時３．１７リットル、前
述のジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの混合溶
液を毎時０．０３リットル、トリイソブチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル／リットル）を毎
時１．５リットル、ＥＮＢのヘキサン溶液（濃度０．０
２リットル／リットル）を毎時１．５リットル、それぞ
れ連続的に供給した。
【０１１７】また、重合器上部から重合器内に、エチレ
ンを毎時２００リットル、プロピレンを毎時２２０リッ
トル、それぞれ連続的に供給した。この共重合反応は、
５０℃でかつ、平均滞留時間が１時間（すなわち重合ス
ケール５リットル）となるように行なった。
ンを毎時２００リットル、プロピレンを毎時２２０リッ
トル、それぞれ連続的に供給した。この共重合反応は、
５０℃でかつ、平均滞留時間が１時間（すなわち重合ス
ケール５リットル）となるように行なった。
【０１１８】次いで、重合器下部から抜き出した重合溶
液にメタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００mmHg）の条件下に、
２４時間乾燥した。
液にメタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００mmHg）の条件下に、
２４時間乾燥した。
【０１１９】以上の操作で、エチレン・プロピレン・Ｅ
ＮＢ共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］が毎時９０ｇ
の量で得られた。得られた共重合体ゴムは、エチレンか
ら導かれる単位とプロピレンから導かれる単位とのモル
比（エチレン／プロピレン）が６７／３３であり、ヨウ
素価が１１（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−ポリマー）であ
り、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］
は、１．９ｄｌ／ｇであった。
ＮＢ共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］が毎時９０ｇ
の量で得られた。得られた共重合体ゴムは、エチレンか
ら導かれる単位とプロピレンから導かれる単位とのモル
比（エチレン／プロピレン）が６７／３３であり、ヨウ
素価が１１（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−ポリマー）であ
り、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］
は、１．９ｄｌ／ｇであった。
【０１２０】また、ｇη* 値は、０．６９であった。こ
れらの結果を第１表に示す。
れらの結果を第１表に示す。
【０１２１】
【参考例２〜４】参考例１において、参考例１の重合条
件を変更して共重合反応を行なった以外は、参考例１と
同様にして、エチレン・α- オレフィン・ＥＮＢ共重合
体ゴム［共重合体ゴム（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）］を得
た。
件を変更して共重合反応を行なった以外は、参考例１と
同様にして、エチレン・α- オレフィン・ＥＮＢ共重合
体ゴム［共重合体ゴム（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）］を得
た。
【０１２２】得られた共重合体ゴムの特性を第１表に示
す。
す。
【０１２３】
【参考例５】攪拌翼を備えた２リットル容量の重合器を
用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチリ
デン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）との共重合反応を行な
った。
用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチリ
デン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）との共重合反応を行な
った。
【０１２４】すなわち重合器上部から重合器内に、ＥＮ
Ｂのヘキサン溶液（濃度１８ｇ／リットル）を毎時０．
５リットル、触媒としてＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2 のヘキ
サン溶液（濃度８ミリモル／リットル）を毎時０．５リ
ットル、エチルアルミニウムセスキクロリド［Ａｌ（Ｃ
2Ｈ5）1.5Ｃｌ1.5］のヘキサン溶液（濃度６４ミリモル
／リットル）を毎時０．５リットル、さらにヘキサンを
毎時０．５リットルの量でそれぞれ供給し、一方、重合
器下部から、重合器内の重合液が常に１リットルになる
ように連続的に抜き出した。
Ｂのヘキサン溶液（濃度１８ｇ／リットル）を毎時０．
５リットル、触媒としてＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2 のヘキ
サン溶液（濃度８ミリモル／リットル）を毎時０．５リ
ットル、エチルアルミニウムセスキクロリド［Ａｌ（Ｃ
2Ｈ5）1.5Ｃｌ1.5］のヘキサン溶液（濃度６４ミリモル
／リットル）を毎時０．５リットル、さらにヘキサンを
毎時０．５リットルの量でそれぞれ供給し、一方、重合
器下部から、重合器内の重合液が常に１リットルになる
ように連続的に抜き出した。
【０１２５】また、この重合器内に、バブリング管を用
いてエチレンを毎時１１５リットル、プロピレンを毎時
１８５リットル、水素を毎時４０リットルの量で供給し
た。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケ
ットに冷媒を循環させることにより２０℃の温度に保っ
て行なった。
いてエチレンを毎時１１５リットル、プロピレンを毎時
１８５リットル、水素を毎時４０リットルの量で供給し
た。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケ
ットに冷媒を循環させることにより２０℃の温度に保っ
て行なった。
【０１２６】上記条件で共重合反応を行なったところ、
エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン
共重合体ゴムを含む重合溶液が得られた。次いで、得ら
れた重合溶液は、塩酸水で脱灰した後、大量のメタノー
ルを投入してポリマーを析出させて１００℃で２４時間
減圧乾燥を行なった。
エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン
共重合体ゴムを含む重合溶液が得られた。次いで、得ら
れた重合溶液は、塩酸水で脱灰した後、大量のメタノー
ルを投入してポリマーを析出させて１００℃で２４時間
減圧乾燥を行なった。
【０１２７】エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム［ＥＰＤＭ（Ａ）］が毎時４
８ｇの量で得られた。得られた共重合体ゴムは、エチレ
ンから導かれる単位とプロピレンから導かれる単位との
モル比（エチレン／プロピレン）が６８／３２であり、
ヨウ素価が１２であり、１３５℃デカリン溶媒中で測定
した極限粘度［η］が１．９ｄｌ／ｇであった。さら
に、ｇη* 値は０．９８であった。
ノルボルネン共重合体ゴム［ＥＰＤＭ（Ａ）］が毎時４
８ｇの量で得られた。得られた共重合体ゴムは、エチレ
ンから導かれる単位とプロピレンから導かれる単位との
モル比（エチレン／プロピレン）が６８／３２であり、
ヨウ素価が１２であり、１３５℃デカリン溶媒中で測定
した極限粘度［η］が１．９ｄｌ／ｇであった。さら
に、ｇη* 値は０．９８であった。
【０１２８】このように、バナジウム系触媒を用いた場
合は、ｇη* が１に近い値を示し長鎖分岐は形成されて
いないことがわかった。
合は、ｇη* が１に近い値を示し長鎖分岐は形成されて
いないことがわかった。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【実施例１】参考例１のエチレン・プロピレン・ＥＮＢ
共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］１００重量部、充
填剤［商品名 ミストロンベーパータルク、日本ミスト
ロン社製］１００重量部、パラフィン系オイル［商品名
Ｐ−２００、ジャパンエナジー社製］２０重量部、ス
テアリン酸 １重量部、および亜鉛華１号 ５重量部
を、容量１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）
神戸製鋼所製］により１０分混練した。
共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］１００重量部、充
填剤［商品名 ミストロンベーパータルク、日本ミスト
ロン社製］１００重量部、パラフィン系オイル［商品名
Ｐ−２００、ジャパンエナジー社製］２０重量部、ス
テアリン酸 １重量部、および亜鉛華１号 ５重量部
を、容量１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）
神戸製鋼所製］により１０分混練した。
【０１３１】次いで、上記のようにして得られた混練物
を、６インチロール（前ロール温度／後ロール温度＝６
０℃／６０℃）に供給し、この混練物に、さらにジクミ
ルパーオキサイド（加硫剤）６．８重量部と4,4'- ジベ
ンゾイルキノンジオキシム（加硫助剤）３．５重量部を
添加して混練、分出しを行なって配合ゴム（ゴム組成
物）を得た。
を、６インチロール（前ロール温度／後ロール温度＝６
０℃／６０℃）に供給し、この混練物に、さらにジクミ
ルパーオキサイド（加硫剤）６．８重量部と4,4'- ジベ
ンゾイルキノンジオキシム（加硫助剤）３．５重量部を
添加して混練、分出しを行なって配合ゴム（ゴム組成
物）を得た。
【０１３２】この配合ゴムをプレスにより、１６０℃で
１０分加硫して厚さ２ｍｍの架橋ゴムシートを得た。ま
た、圧縮永久歪用試験片として、厚さ１２．７ｍｍ、直
径２９ｍｍの直円柱形の試験片を１６０℃で１５分間加
硫して得た。
１０分加硫して厚さ２ｍｍの架橋ゴムシートを得た。ま
た、圧縮永久歪用試験片として、厚さ１２．７ｍｍ、直
径２９ｍｍの直円柱形の試験片を１６０℃で１５分間加
硫して得た。
【０１３３】この架橋ゴムシートおよび圧縮永久歪用試
験片を用いて、上述した各種物性試験を行なった。結果
を第２表に示す。
験片を用いて、上述した各種物性試験を行なった。結果
を第２表に示す。
【０１３４】
【実施例２〜４】実施例１において、共重合体ゴム
（Ａ）の代わりに参考例２〜４の共重合体ゴム（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、架橋ゴムシートと圧縮永久歪用試験片を調製し、上
述した各種物性試験を行なった。
（Ａ）の代わりに参考例２〜４の共重合体ゴム（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、架橋ゴムシートと圧縮永久歪用試験片を調製し、上
述した各種物性試験を行なった。
【０１３５】結果を第２表に示す。
【０１３６】
【比較例１】実施例１において、共重合体ゴム（Ａ）の
代わりに参考例５のＥＰＤＭ（Ａ）を用いた以外は、実
施例１と同様にして、架橋ゴムシートと圧縮永久歪用試
験片を調製し、上述した各種物性試験を行なった。
代わりに参考例５のＥＰＤＭ（Ａ）を用いた以外は、実
施例１と同様にして、架橋ゴムシートと圧縮永久歪用試
験片を調製し、上述した各種物性試験を行なった。
【０１３７】結果を第２表に示す。
【０１３８】
【表２】
【０１３９】
【実施例５】参考例１のエチレン・プロピレン・ＥＮＢ
共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］１００重量部、デ
カブロモジフェニルエーテル（難燃剤）３０重量部、三
酸化アンチモン（難燃剤）１５重量部、充填剤［商品名
ミストロンベーパータルク、日本ミストロン社製］１
００重量部、ステアリン酸 １重量部、および亜鉛華１
号 ５重量部を、容量１．７リットルのバンバリーミキ
サー［（株）神戸製鋼所製］により１０分混練した。
共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］１００重量部、デ
カブロモジフェニルエーテル（難燃剤）３０重量部、三
酸化アンチモン（難燃剤）１５重量部、充填剤［商品名
ミストロンベーパータルク、日本ミストロン社製］１
００重量部、ステアリン酸 １重量部、および亜鉛華１
号 ５重量部を、容量１．７リットルのバンバリーミキ
サー［（株）神戸製鋼所製］により１０分混練した。
【０１４０】次いで、上記のようにして得られた混練物
を、６インチロール（前ロール温度／後ロール温度＝６
０℃／６０℃）に供給し、この混練物に、さらにジクミ
ルパーオキサイド（加硫剤）６．８重量部と4,4'- ジベ
ンゾイルキノンジオキシム（加硫助剤）３．５重量部を
添加して混練、分出しを行なって配合ゴム（ゴム組成
物）を得た。
を、６インチロール（前ロール温度／後ロール温度＝６
０℃／６０℃）に供給し、この混練物に、さらにジクミ
ルパーオキサイド（加硫剤）６．８重量部と4,4'- ジベ
ンゾイルキノンジオキシム（加硫助剤）３．５重量部を
添加して混練、分出しを行なって配合ゴム（ゴム組成
物）を得た。
【０１４１】この配合ゴムをプレスにより、１６０℃で
１０分加硫して厚さ２ｍｍおよび１ｍｍの架橋ゴムシー
トを得た。また、圧縮永久歪用試験片として、厚さ１
２．７ｍｍ、直径２９ｍｍの直円柱形の試験片を１６０
℃で１５分間加硫して得た。
１０分加硫して厚さ２ｍｍおよび１ｍｍの架橋ゴムシー
トを得た。また、圧縮永久歪用試験片として、厚さ１
２．７ｍｍ、直径２９ｍｍの直円柱形の試験片を１６０
℃で１５分間加硫して得た。
【０１４２】この架橋ゴムシートおよび圧縮永久歪用試
験片を用いて、上述した各種物性試験を行なった。結果
を第３表に示す。
験片を用いて、上述した各種物性試験を行なった。結果
を第３表に示す。
【０１４３】
【比較例２】実施例５において、共重合体ゴム（Ａ）の
代わりに参考例５のＥＰＤＭ（Ａ）を用いた以外は、実
施例１と同様にして、架橋ゴムシートと圧縮永久歪用試
験片を調製し、上述した各種物性試験を行なった。
代わりに参考例５のＥＰＤＭ（Ａ）を用いた以外は、実
施例１と同様にして、架橋ゴムシートと圧縮永久歪用試
験片を調製し、上述した各種物性試験を行なった。
【０１４４】結果を第３表に示す。
【０１４５】
【表３】
フロントページの続き
(72)発明者 東 條 哲 夫
千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油
化学工業株式会社内
(72)発明者 筒 井 俊 之
山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号
三井石油化学工業株式会社内
(72)発明者 相 根 敏 裕
東京都千代田区霞が関三丁目２番５号
三井石油化学工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平７−37431（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08F 210/00 - 210/18
C08F 4/64 - 4/69
H01B 3/44
Claims (6)
- 【請求項１】エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 加硫剤（Ｂ）と、 充填剤（Ｃ）とを含むゴム組成物からなる架橋ゴム成形
体であって、 該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）は、 エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
炭素・炭素二重結合のうちメタロセン系触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と (b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる
単位とを、 ４０／６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、０．８〜４ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
とする電線被覆用架橋ゴム成形体。 - 【請求項２】 前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）が、メタロセン系触媒の存在
下に得られることを特徴とする請求項１に記載の電線被
覆用架橋ゴム成形体。 - 【請求項３】 前記メタロセン系触媒は、下記式［Ｉ］で
示されるメタロセン化合物を含むことを特徴とする請求
項１または２に記載の電線被覆用架橋ゴム成形体； 【化１】 ［式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基であり、この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であ
り、 Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−
Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −また
は−ＡｌＲ7 −である。（ただし、Ｒ7は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）である。］。 - 【請求項４】 エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 加硫剤（Ｂ）と、 充填剤（Ｃ）とを含むゴム組成物を架橋させて電線被覆
用架橋ゴム成形体を得る製造方法であって、 該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）は、 エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
炭素・炭素二重結合のうちメタロセン系触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と (b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる
単位とを、 ４０／６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、０．８〜４ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
とする電線被覆用架橋ゴム成形体の製造方法。 - 【請求項５】 前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）が、メタロセン系触媒の存在
下に得られることを特徴とする請求項４に記載の電線被
覆用架橋ゴム成形体の製造方法。 - 【請求項６】 前記メタロセン系触媒は、下記式［Ｉ］で
示されるメタロセン化合物を含むことを特徴とする請求
項４または５に記載の電線被覆用架橋ゴム成形体の製造
方法； 【化２】 ［式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基であり、この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。Ｘ1
およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−
Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −また
は−ＡｌＲ7 −である。（ただし、Ｒ7は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）である。］。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15779995A JP3486008B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 電線被覆用架橋ゴム成形体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15779995A JP3486008B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 電線被覆用架橋ゴム成形体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093277A JPH093277A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3486008B2 true JP3486008B2 (ja) | 2004-01-13 |
Family
ID=15657545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15779995A Expired - Lifetime JP3486008B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 電線被覆用架橋ゴム成形体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3486008B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3682947B2 (ja) * | 1998-08-12 | 2005-08-17 | 古河電気工業株式会社 | 電気絶縁樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル |
| US6524702B1 (en) * | 1999-08-12 | 2003-02-25 | Dow Global Technologies Inc. | Electrical devices having polymeric members |
-
1995
- 1995-06-23 JP JP15779995A patent/JP3486008B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH093277A (ja) | 1997-01-07 |
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