JP2001151819A - エチレン・α−オレフィン−トリエン共重合体ゴム、架橋可能なゴム組成物、シール用架橋ゴム成形体、およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、加硫速度が速く、しかもスコーチ
安定性、形状保持性に優れた新規かつ有用なエチレン・
α−オレフィン・トリエン共重合体ゴム、それを含む架
橋可能なゴム組成物、それを架橋してなるシール用架橋
ゴム成形体およびその製造方法を提供することを目的と
する。 【構成】エチレンに由来する構造単位と、炭素数３〜２
０のα−オレフィンに由来する構造単位と、式（１）で
示されるトリエン化合物に由来する構造単位とからなる
エチレン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムであ
って、エチレンに由来する構造単位と炭素数３〜２０の
α−オレフィンに由来する構造単位とのモル比、デカリ
ン中１３５℃で測定した極限粘度、前記トリエン化合物
に由来する構造単位の含有量等が特定の範囲にあること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規かつ有用なエ
チレン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴム、それ
を含む架橋可能なゴム組成物、それを架橋させてなるシ
ール用架橋ゴム成形体、およびその製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、１分子中に炭素−炭素二重結合
を２個有する炭化水素化合物をジエン化合物と称し、例
えば１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン等の鎖状ジエン化合物；エチリデン−
２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、ジシクロペンタジエン等
の環状ジエン化合物など、数多くのものが知られてい
る。このようなジエン化合物と、エチレン、プロピレン
等のα−オレフィンとを共重合させることにより、加硫
可能な不飽和性結合を有するエチレン・α−オレフィン
・ジエン共重合体を得ることができる。このようなエチ
レン・α−オレフィン・ジエン共重合体は、耐候性、耐
熱性、耐オゾン性等に優れているところから、自動車工
業部品、工業用ゴム製品、電気絶縁材料、土木建材用
品、ゴム引布等のゴム製品として、あるいはポリプロピ
レン、ポリスチレン等へのポリマーブレンド用材料など
として広く用いられている。このようなエチレン・α−
オレフィン・ジエン共重合体の中でも、エチレン・プロ
ピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体
は、他のエチレン性不飽和共重合体に比べて加硫速度が
速いので、特に広く用いられている。

【０００３】しかしながら、このエチレン・プロピレン
・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体でも、天
然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、
ブタジエンゴム、ニトリルゴム等の通常のジエン系ゴム
に比べると加硫速度が遅く、ジエン系ゴムとの共加硫性
に劣っている。また、従来のエチレン・α−オレフィン
・ジエン共重合体は、加硫速度が遅いので、加硫時間を
短く、あるいは加硫温度を低くし、加硫時の消費エネル
ギー量を低減して、加硫ゴムを生産性よく製造すること
が困難である。

【０００４】ところで、加硫可能な重合体は一般的な性
質として、加硫速度が速いものはスコーチ安定性に劣る
傾向にある。これは加硫速度が速い重合体は、配合ゴム
の貯蔵工程または加硫工程以前の加工工程など、加硫工
程以外の工程においても、加硫速度が遅い重合体に比べ
て架橋反応が進行しやすく、早期加硫するためである。
このように高速加硫性とスコーチ安定性とは相反する特
性であり、両者の特性を兼ね備えた重合体を得るのは難
しい。例えば、エチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体
において、ＥＮＢの含有量を増加させてヨウ素価を大き
くすると、この共重合体の加硫速度は速くなるが、スコ
ーチ安定性が低下して加工工程などにおける取扱性が悪
くなる。具体的には、吐出量の減少、モーター負荷の増
大、シリンダーやダイの詰まり等、粘度上昇速度が速く
なることに起因するトラブルが発生しやすくなる。一方
ヨウ素価を小さくすると、この共重合体のスコーチ安定
性はよくなり取扱性は改善するが、加硫速度が遅くなる
ため加硫ゴムの生産性が低下する。

【０００５】さらには、 ＥＰＲおよびＥＰＤＭの代表
的な用途である、自動車用ドアーシール、トランクシー
ル、ウィンドシールは、自動車の高性能化、長寿命化に
伴い、これらのシール材料に要求される性能も高度化さ
れてきており、従来の技術で、高度化された全ての要求
性能を充分に満足させることが困難になってきている。
シール性能は、シールゴムの断面形状、耐圧縮永久歪
性、柔らかさ等の多くの要因に影響されるが、断面形状
を例にとると、最近のシールゴムの断面形状は、従来に
比べ、リップ部の肉厚が薄く、しかも長くなっており、
複雑な形状になっている。さらに、ハードトップタイプ
の部品に装着されるシール材は、断面積が従来に比べて
より大きく、肉厚も薄い構造が要求されており、シール
材を製造する加硫、発泡工程において、正確な断面形状
が得られない、いわゆる型崩れが発生するといった問題
がクローズアップされている。

【０００６】型崩れの指標としては、「形状保持率」が
一般に用いられており、形状保持率の優れたスポンジゴ
ムが求められている。ＥＰＴ、ＥＰＤＭの形状保持率を
改善する目的で２種以上のポリエン成分を使用する試み
は、比較的古くからなされているが（たとえば、特公昭
４４−７７１３号、特公昭４７−２３９１４号、特開昭
４９−６２５８２号、特開昭４９−６２５８３号、特開
昭５６−２２３３８号、特開昭５８−１９１７０５号等
の公報）、上述した所望性能を全て満足する所まで至っ
てない。

【０００７】たとえば、ＥＰＤＭのポリエンとして5-エ
チリデン-2-ノルボルネン（ＥＮＢ）とジシクロペンタ
ジエン（ＤＣＰＤ）を併用する方法では、ＥＮＢとＤＣ
ＰＤとの含有量のバランスの採り方によって、押出加工
性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のいずれかが
充分な値を示さない。また、ＥＰＤＭのポリエンとして
ＥＮＢとビニルノルボルネン（ＶＮＢ）を併用する方法
では、上記のＥＮＢとＤＣＰＤを併用する方法より、押
出加工性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のバラ
ンスが若干向上するものの、まだ充分でなく、しかも製
造コスト面で劣るという問題があり、満足するＥＰＤＭ
が得られなかった。

【０００８】したがって、加硫速度が速く、しかもスコ
ーチ安定性、形状保持性に優れた新規かつ有用なエチレ
ン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴム、それを含
む架橋可能なゴム組成物、それを架橋してなるシール用
架橋ゴム成形体、およびその製造方法の出現が望まれて
いた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
のような従来技術に鑑みてなされたものであって、加硫
速度が速く、しかもスコーチ安定性、形状保持性に優れ
た新規かつ有用なエチレン・α−オレフィン・トリエン
共重合体ゴム、それを含む架橋可能なゴム組成物、それ
を架橋してなるシール用架橋ゴム成形体およびその製造
方法を提供することである。

【００１０】

【発明の概要】本発明は、次のエチレン・α−オレフィ
ン・トリエン共重合体ゴム、それを含む架橋可能なゴム
組成物、それを架橋してなるシール用架橋ゴム成形体、
およびその成形体の製造方法である。本発明に係るエチ
レン・αオレフィン・トリエン共重合体ゴムは、エチレ
ンに由来する構造単位と、炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンに由来する構造単位と、式（１）

【化３】 （式（１）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原
子、メチル基またはエチル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ
独立してメチル基またはエチル基である。）で示される
トリエン化合物に由来する構造単位とからなるエチレン
・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムであって、エ
チレンに由来する構造単位と炭素数３〜２０のα−オレ
フィンに由来する構造単位とのモル比（エチレン／α−
オレフィン）が５０／５０〜９０／１０であり、デカリ
ン中１３５℃で測定した極限粘度〔η〕が０．５〜５ｄ
ｌ／ｇであり、前記トリエン化合物に由来する構造単位
の含有量が０．１〜１０モル％であり、上記で測定され
る極限粘度［η］と、このエチレン・α−オレフイン・
トリエン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ：１４０℃、o-ジクロロベンゼン溶媒）
を測定することにより求められる、エチレン含量が７０
モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体換算の極限
粘度［η］blank’との比ｇ’（＝［η］／［η］blan
k’）が、０.５〜０.９５であることを特徴としてい
る。また本発明に係るエチレン・α−オレフィン・トリ
エン共重合体ゴムは、メタロセン触媒存在下に、エチレ
ンと、炭素数３〜２０のα−オレフィンと、トリエンと
をランダムに共重合することにより得られたものである
ことが好ましい。また本発明に係るエチレン・α−オレ
フィン・トリエン共重合体ゴムは、上記式（１）で示さ
れるトリエン化合物に由来する構造単位が式（２）

【化４】 （式（２）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原
子、メチル基またはエチル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ
独立してメチル基またはエチル基である。）で示される
構造単位であることを特徴としている。また、本発明に
係るエチレン・αーオレフィン・トリエン共重合体は、
上記式（１）で示されるトリエン化合物のＲ³およびＲ⁴
がどちらもメチル基であることを特徴としている。ま
た、本発明に係わるエチレン・αーオレフィン・トリエ
ン共重合体は、α−オレフィンに由来する構造単位がプ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテ
ンからなる群から選ばれる少なくとも１種のα−オレフ
ィンに由来する構造単位であることを特徴としている。
また、本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、上記のエ
チレン・α−オレフィン−トリエン共重合体ゴムを含む
ことを特徴としている。また、本発明に係るシール用架
橋ゴム成形体は、上記の架橋可能なゴム組成物を架橋し
てなることを特徴としている。また、本発明に係るシー
ル用架橋ゴム成形体の製造方法は、上記のエチレンに由
来する構造単位と、炭素数３〜２０のα−オレフィンに
由来する構造単位と、トリエン化合物に由来する構造単
位とからなるエチレン・α−オレフィン・トリエン共重
合体ゴムを含むゴム組成物を、架橋させてシール用架橋
ゴム成形体を得る製造方法である。

【発明の具体的説明】以下、本発明のシール用架橋ゴム
成形体およびその製造方法について具体的に説明する。

【００１１】本発明に係るシール用架橋ゴム成形体は、
特定のエチレン・α- オレフィン・トリエン共重合体ゴ
ムを含むゴム組成物を架橋（加硫）して得られる。本発
明で用いられるエチレン・α- オレフィン・トリエン共
重合体ゴムは、メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
と、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭
素二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重
結合が、１分子内に１個のみ存在するトリエンとを共重
合させることにより得られる。前記炭素数３〜２０のα
−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−
ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセ
ン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデ
セン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどがあ
げられる。これらの中ではプロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセンおよび１−オクテンなどの炭素数３〜８のα
−オレフィンが好ましい。

【００１２】前記式（１）で示されるトリエン化合物の
中では、Ｒ³およびＲ⁴がどちらもメチル基である化合物
が好ましく、このようなトリエン化合物をモノマー原料
として用いて得られる本発明のエチレン・α−オレフィ
ン・トリエン共重合体は、加硫速度およびスコーチ特性
のバランスに特に優れている。

【００１３】前記式（１）で示されるトリエン化合物と
しては、具体的には下記化合物などがあげられる。

【化５】

【００１４】上記トリエン化合物の中では、第１番目に
例示した４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン
（以下、ＤＭＤＴと略記する場合がある。）が好まし
い。前記式（１）で示されるトリエン化合物は、通常立
体異性構造（トランス体、シス体）を有しているが、モ
ノマーとして用いるトリエン化合物はトランス体および
シス体の混合物であってもよく、またトランス体単独ま
たはシス体単独であってもよい。このようなトリエン化
合物は本願出願人の出願に係わる特願平１０−３２３２
２２号明細書に記載の方法によって調製することができ
る。

【００１５】すなわち下記（３）で示される共役ジエン
含有トリエン化合物（以下、共役ジエン構造含有トリエ
ン化合物という。）とエチレンとを、遷移金属化合物お
よび有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下に反
応させることにより製造することができる。

【化６】

【００１６】前記式（３）で示される共役ジエン構造含
有トリエン化合物の具体的なものとしては、例えば次の
化合物などがあげられる。

【化７】

【００１７】本発明のエチレン・α−オレフィン・トリ
エン共重合体ゴムは、エチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィン、および前記式（１）で示されるトリエン化
合物に由来する構造単位が、それぞれランダムに配列し
て結合している。そして前記式（１）で示されるトリエ
ン化合物に起因する不飽和結合を有している。本発明の
エチレン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムの主
鎖は実質的に線状構造である。エチレン・α−オレフィ
ン・トリエン共重合体ゴムが実質的に線状構造を有して
おり実質的にゲル状架橋重合体を含有しないことは、共
重合体ゴムが有機溶媒に溶解し、不溶分を実質的に含ま
ないことにより確認することができる。例えば、極限粘
度［η］を測定する際に、共重合体ゴムが１３５℃、デ
カリンに完全に溶解することにより確認することができ
る。

【００１８】またこのようなランダム共重合体ゴムにお
いて、トリエン化合物から誘導される構造単位は、実質
的に下記式（２）で表される構造を有している。

【化８】

【００１９】(i) エチレン／α−オレフィン比 本発明に係わるのエチレン・α−オレフィン・トリエン
共重合体ゴムは、エチレンに由来する構造単位とα−オ
レフィンに由来する構造単位とのモル比（エチレン／α
−オレフィン）が５０／５０〜９０／１０、好ましくは
５５／４５〜８５／１５、さらに好ましくは６０／４０
〜８５／１５である。このモル比が上記範囲にある場
合、機械的強度に優れるとともに、低温柔軟性に優れた
シール用架橋ゴム成形体が得られる。

【００２０】(ii)極限粘度［η］ 本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・トリエン共
重合体ゴムは、１３５℃、デカリン（デカヒドロナフタ
レン）中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．７〜４．０ｄｌ／ｇである。極限粘
度［η］が上記範囲にある場合、加工性と強度のバラン
スに優れたシール用架橋ゴム成形体が得られる。

【００２１】(iii)トリエン含量 本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・トリエン共
重合体ゴムは、前記式（１）で示されるトリエン化合物
に由来する構造単位の含有量が０．１〜１０モル％、好
ましくは０．５〜７モル％、特に好ましくは１〜５モル
％である。トリエン化合物に由来する構造単位の含有量
が上記範囲にある場合、加硫速度が速く、しかもスコー
チ安定性に優れたエチレン・α−オレフィン・トリエン
共重合体ゴムが得られる。

【００２２】本発明に係わるエチレン・α−オレフィン
・トリエン共重合体ゴムにおいては、トリエン化合物に
由来する構造単位は、実質的に前記式（２）で表される
構造を有している。なお前記式（１）で示されるトリエ
ン化合物に由来する構造単位が上記式（２）で示される
構造を有していることは、エチレン・α−オレフィン・
トリエン共重合体ゴムの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定
することによって確認することができる。

【００２３】また本発明のエチレン・α−オレフィン・
トリエン共重合体ゴムにはエチレン、炭素数３〜２０の
α−オレフィンおよび前記式（１）で示されるトリエン
化合物以外に、これらと共重合可能な化合物が他のモノ
マーとして共重合されていてもよい。他のモノマーとし
ては、非共役ジエン、環状オレフィンなどがあげられ
る。他のモノマーに由来する構造単位の含有量は、全モ
ノマーに由来する構造単位に対する割合として３０モル
％以下、好ましくは０．５〜１０モル％であるのが望ま
しい。

【００２４】上記他のモノマーとして用いる非共役ジエ
ンとしては、炭素・炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）のうち重合
可能な炭素・炭素二重結合が１分子内に２個存在する非
共役ジエン、あるいは炭素・炭素二重結合のうち重合可
能な炭素・炭素二重結合が１分子内に１個のみ存在する
非共役ジエンなどがあげれる。なお重合可能な炭素・炭
素二重結合とは、エチレン・α−オレフィン・トリエン
共重合体ゴムの製造に用いる触媒により重合可能なこと
を意味する。非共役ジエンを共重合することにより、加
硫速度の調節が可能である。また重合可能な炭素・炭素
二重結合が１分子内に２個存在する非共役ジエンを共重
合した場合、長鎖分岐が導入され、成形性が向上する。

【００２５】他のモノマーとして用いる重合可能な炭素
・炭素二重結合が１分子内に２個存在する非共役ジエン
の具体的なものとしては、５−ビニル−２−ノルボルネ
ン、５−アリル−２−ノルボルネン等の５−アルケニル
−２−ノルボルネン；２，５−ノルボルナジエン、ジシ
クロペンタジエン、テトラシクロ［４．４．０．１2,
5．１7,10］デカ−３，８−ジエン等の脂環族ジエン；
１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等のα，ω
−ジエンなどがあげられる。これらの中では５−アルケ
ニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、
ジシクロペンタジエン、１，７−オクタジエンが好まし
く、特に５−アルケニル−２−ノルボルネン、２，５−
ノルボルナジエンが好ましい。

【００２６】他のモノマーとして用いる重合可能な炭素
・炭素二重結合が１分子内に１個のみ存在する非共役ジ
エンとしては、１個の炭素・炭素二重結合のみは分子末
端にビニル基（ＣＨ₂＝ＣＨ−）として存在し、他の炭
素・炭素二重結合は分子鎖（主鎖、側鎖を含む）中に内
部オレフィン構造の形で存在している非共役ジエンが好
ましい。重合可能な炭素・炭素二重結合が１分子内に１
個のみ存在する非共役ジエンとしては、脂肪族ジエン、
あるいは１個の炭素・炭素二重結合を有する脂環部と、
内部オレフィン結合（炭素・炭素二重結合）を有する鎖
状部分とから構成される脂環族ジエンなどがあげられ
る。これらの中では脂環族ジエンが好ましい。

【００２７】他のモノマーとして用いる重合可能な炭素
・炭素二重結合が１分子内に１個のみ存在する上記脂肪
族ジエンの具体的なものとしては、１，４−ヘキサジエ
ン、１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メ
チル−１，４−ヘキサジエン、４−エチル−１，４−ヘ
キサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３，
３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，４−ヘプタジエン、５−エチル−１，４−ヘプタジ
エン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル
−１，５−ヘプタジエン、５−エチル−１，５−ヘプタ
ジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、５−メチ
ル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，４−オク
タジエン、５−エチル−１，４−オクタジエン、５−メ
チル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オ
クタジエン、５−エチル−１，５−オクタジエン、６−
エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−
オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６
−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロピル−１，
６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オクタジエ
ン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−
１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナジエ
ン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−
１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエ
ン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−
１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−
１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−
１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエ
ン、 ５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−
１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−
１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−
１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエ
ン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエ
ン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエ
ン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−
１，８−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジ
エン、９−メチル−１，８−ウンデカジエンなどがあげ
られる。

【００２８】他のモノマーとして用いる重合可能な炭素
・炭素二重結合が１分子内に１個のみ存在する前記脂環
族ジエンの具体的なものとしては、５−エチリデン−２
−ノルボルネン、５−プロピリデン−２−ノルボルネ
ン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン等のノルボルネ
ン誘導体；２−メチル−２，５−ノルボルナジエン、２
−エチル−２，５−ノルボルナジエン等のノルボルナジ
エン誘導体などがあげられる。これらの中では５−エチ
リデン−２−ノルボルネンが好ましい。他のモノマーと
して用いる非共役ジエンは１種単独で使用することもで
きるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。

【００２９】他のモノマーとして用いる前記環状オレフ
ィンとしては、具体的には、ビシクロ[2.2.1]へプト-2-
エンまたはその誘導体、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,1
0]-3-ドデセンまたはその誘導体、ヘキサシクロ[6.6.1.
13,6.110,13.02,7.09,14]-4-へプタデセンまたはその誘
導体、オクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.0
3,6.012,17]-5-ドコセンまたはその誘導体、ペンタシク
ロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセンまたはその
誘導体、へプタシクロ-5-エイコセンまたはその誘導
体、へプタシクロ-5-へンエイコセンまたはその誘導
体、トリシクロ[4.3.0.12,5] -3-デセンまたはその誘導
体、トリシクロ[1.4.0.12,5]-3-ウンデセンまたはその
誘導体、ペンタシクロ[6.5.1.13,5.02,7.03,13]-4-ペン
タデセンまたはその誘導体、ペンタシクロペンタデカジ
エンまたはその誘導体、ペンタシクロ[7.4.0.12,5.19,1
2.08,13]-3-ペンタデセンまたはその誘導体、へプタシ
クロ[8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16]-4-エイ
コセンまたはその誘導体、ノナシクロ[10.9.1.14,7.11
3,20.115,18.03,8.02,10.012,21.014,13]-5-ペンタコセ
ンまたはその誘導体、ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.
08,13]-3-ヘキサデセンまたはその誘導体、へプタシク
ロ[8.8.0.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-へンエ
イコセンまたはその誘導体、ノナシクロ[10.10.1.15,8.
114,21.116,19.02,11.04,9.013,22.015,20]-5-ヘキサコ
センまたはその誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラ
ヒドロフルオレンまたはその誘導体、1,4-メタノ-1,4,4
a,5,10,10a-へキサヒドロアントラセンまたはその誘導
体、およびシクロペンタジエン−アセナフチレン付加物
などをあげることができる。

【００３０】前記式（４）または（５）で表される環状
オレフィンは、シクロペンタジエン類と対応する構造を
有するオレフィン類とのディールス・アルダー反応によ
り製造することができる。これらの環状オレフィンは、
単独であるいは２種以上組み合せて用いることができ
る。

【００３１】(iv)ｇ’ ｇ’値は、上記(iii) で測定される極限粘度［η］と、
このエチレン・α-オレフィン・トリエン共重合体のゲ
ルパーミエーションクリマトグラフィー（ＧＰＣ：１４
０℃、o-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより
求められる、エチレン含量が７０モル％の直鎖エチレン
・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）換算の極限粘度［η］
blank’との比（ｇ’＝［η］／［η］blank’）として
定義される。上記［η］blank’は、まずエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体のＧＰＣ
測定を行い、各フラクションのポリスチレン換算分子量
Ｍi-PStを得る。次に、Ｍi-PStを、 式［η］i-PSt・Ｍi-PSt＝［η］i-EPR・Ｍi-EPR、およ
び ［η］i-PSt＝１.３７×１０-4Ｍi-PSt0.686、 ［η］i-EPR＝７.２×１０-4Ｍi-EPR0.667の式を用い
て、ＥＰＲ換算分子量Ｍi-EPRに変換する。次に変換し
たＭi-EPRを式（II）によりフラクション別の［η］i-b
lank’に変換する。 ［η］i-blank’＝７.２×１０-4Ｍi-EPR0.667 ・・・（II） ここで添字のｉは、ＧＰＣによって分別された各フラク
ションを示す。次に変換した［η］i-blank’を次式（I
II）により計算して［η］blank’を求める。 ［η］blank’＝Σωi・［η］i-blank’／Σωi ・・・（III） ここでωは重量分率を示す。このようにして［η］blan
k’を計算し、［η］との比からｇ’を求める。このよ
うにして求められる本発明のエチレン・α-オレフィン
・トリエン共重合体ゴムの（ｇ’＝［η］／［η］blan
k’）値は、０.５〜０.９５である。エチレン・α−オ
レフィン・トリエン共重合体ゴムのｇ’値が０．９５以
下であることは、分子中に長鎖分岐があることを示す。
このようなエチレン・α−オレフィン・トリエン共重合
体ゴムは、混練、成形などの加工時における高ずり速度
下での粘度が低く、成形後、加硫直前の低ずり速度下で
の粘度は高いという特性を示す。したがって上記のよう
なｇ’値を有するエチレン・α−オレフィン・トリエン
共重合体ゴムからは、混練、成形などの加工性に優れる
とともに、成形後、加硫直前の形状保持性に優れたシー
ル用架橋ゴム成形体を得ることができる。

【００３２】前記のようなエチレン・α−オレフィン・
トリエン共重合体ゴムは、触媒、好ましくはメタロセン
触媒の存在下に、エチレンと、炭素数３〜２０のα−オ
レフィンと、トリエン化合物とをランダム共重合させる
ことにより得ることができる。ここで用いられるメタロ
セン触媒は、下記のような特定のメタロセン化合物を含
んでいる。

【００３３】前記メタロセン触媒は、このメタロセン化
合物（Ｃ）を含有すること以外は特に限定されず、例え
ばメタロセン化合物（Ｃ）と、有機アルミニウムオキシ
化合物（Ｄ）及び／又はメタロセン化合物（Ｃ）と反応
してイオン対を形成する化合物（Ｅ）とから形成されて
もよい。また、メタロセン化合物（Ｃ）、有機アルミニ
ウムオキシ化合物（Ｄ）及び／又は前記イオン対を形成
する化合物（Ｅ）とともに有機アルミニウム化合物
（Ｆ）とから形成されてもよい。以下に、メタロセン触
媒を形成する際に用いられる成分について説明する。前
記メタロセン化合物（Ｃ）としては、下記の一般式
（１）：

【００３４】

【化９】

【００３５】で示される化合物が用いられる。前記式
（Ｉ）において、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属原
子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハ
フニウムであり、特に好ましくはジルコニウムである。
Ｒ¹は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、具体的に
は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル
基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-
ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル
基、シクロヘキシル基等のアルキル基；ビニル基、プロ
ペニル基等のアルケニル基等が挙げられる。これらのう
ち、インデニル基に結合した炭素が１級のアルキル基が
好ましく、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、
特にメチル基及びエチル基が好ましい。

【００３６】Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子又はＲ¹につ
いて示した炭素数１〜６の炭化水素基である。ここでハ
ロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。Ｒ
³は、炭素数６〜１６のアリール基である。このアリー
ル基は、例えば、前記ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基及び／又は有機シリル基で置換されていても
よい。アリール基としては、具体的には、フェニル基、
α−ナフチル基、β−ナフチル基、アントラセニル基、
フェナントリル基、ピレニル基、アセナフチル基、フェ
ナレニル基、アセアントリレニル基、テトラヒドロナフ
チル基、インダニル基、ビフェニリル基等が挙げられ
る。これらのうち、フェニル基、ナフチル基、アントラ
セニル基、フェナントリル基が好ましい。

【００３７】また、このアリール基の置換基である炭素
数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、エイ
コシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等のアルキ
ル基、ビニル基、プロペニル基、シクロヘキセニル基等
のアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェ
ニルプロピル基等のアリールアルキル基、Ｒ³について
例示したアリール基、及びトリル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、メチルナフチル基、ベンジルフェニル基
等の炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられる。

【００３８】また、有機シリル基としては、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
等が挙げられる。Ｘ¹及びＸ²は、同一又は相異なってい
てもよく、水素原子、前記ハロゲン原子、又は前記ハロ
ゲン原子で置換されていてもよい、前記炭素数１〜２０
の炭化水素基、酸素含有基又はイオウ含有基である。ま
た、酸素含有基としては、具体的には、ヒドロキシル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；フェノキシ基、メ
チルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ナフトキシ
基等のアリールオキシ基；フェニルメトキシ基、フェニ
ルエトキシ基等のアリール−Ｃ₁-20−アルコキシ基等が
挙げられる。

【００３９】イオウ含有基としては、具体的には、前記
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基；メチルス
ルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキ
シ基、フェニルスルホニルオキシ基、ベンジルスルホニ
ルオキシ基、p-トルエンスルホニルオキシ基、トリメチ
ルベンゼンスルホニルオキシ基、トリイソブチルベンゼ
ンスルホニルオキシ基、p-クロルベンゼンスルホニルオ
キシ基、ペンタフルオロベンゼンスルホニルオキシ基等
のスルホニルオキシ基；メチルスルホニル基、フェニル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p-トルエンスル
ホニル基、トリメチルベンゼンスルホニル基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルホニル基等のスルホニル基等が挙げ
られる。これらのうち、Ｘ¹及びＸ²は、ハロゲン原子又
は炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。

【００４０】Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁷
−、−Ｐ（Ｒ⁷）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷−
又は−ＡｌＲ⁷−（ここで、Ｒ⁷は、水素原子、前記ハロ
ゲン原子、前記炭素数１〜２０の炭化水素基、又は１個
以上の前記ハロゲン原子で置換された炭素数１〜２０の
炭化水素基を表す。）であり、具体的には、メチレン
基、ジメチルメチレン基、エチレン基、ジメチルエチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、１，２−シ
クロヘキシレン基等のアルキレン基；シクロヘキシリデ
ン基等のアルキリデン基；ジフェニルメチレン基、ジフ
ェニルエチレン基等のアリールアルキレン基等の炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基；前記炭素数１〜２０の２
価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素
基、例えばクロロメチレン；メチルシリレン基、ジメチ
ルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジ（n-プロピル）
シリレン基、ジ（i-プロピル）シリレン基、ジ（シクロ
ヘキシル）シリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジ
フェニルシリレン基、ジ（p-トリル）シリレン基、ジ
（p-クロロフェニル）シリレン基等のアルキルシリレン
基、アルキルアリールシリレン基、アリールシリレン
基、テトラメチル−１，２−ジシリル基、テトラフェニ
ル−１，２−ジシリル基等のアルキルジシリル基、アル
キルアリールジシリル基、アリールジシリル基等の２価
のケイ素含有基；前記２価のケイ素含有基のケイ素をゲ
ルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基等が挙
げられる。

【００４１】これらのうち、Ｙは、２価のケイ素含有基
又は２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、
２価のケイ素含有基であることが更に好ましく、アルキ
ルシリレン基、アルキルアリールシリレン基又はアリー
ルシリレン基であることが特に好ましい。

【００４２】以下に前記一般式（Ｉ）で示されるメタロ
セン化合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレン−ビ
ス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２
−メチル−４−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
（２−メチル−４−（β−ナフチル）−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−
ビス（２−メチル−４−（１−アントラセニル）−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス（２−メチル−４−（２−アントラセニ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（９−アン
トラセニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−
（９−フェナントリル）−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチ
ル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
（２−メチル−４−（ペンタフルオロフェニル）−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス（２−メチル−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（ｍ−クロ
ロフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−
（ｏ−クロロフェニル）−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチ
ル−４−（２，４−ジクロロフェニル）フェニル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス（２−メチル−４−（ｐ−ブロモフェニ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（ｐ−トリ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（ｍ−トリ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（ｏ−トリ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（２，６−
ジメチルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−
４−（ｐ−エチルフェニル）−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−
メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン−ビス（２−メチル−４−（ｐ−ベンジルフェニル）
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン−ビス（２−メチル−４−（ｐ−ビフェニ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（ｍ−ビフ
ェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（ｐ−
トリメチルシリルフェニル）−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−
メチル−４−（ｍ−トリメチルシリルフェニル）−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス（２−フェニル−４−フェニル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレ
ン−ビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ−（イソプロピ
ル）シリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ−（n-ブ
チル）シリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロ
ヘキシルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−
１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチル
フェニルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−
１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（ｐ−ト
リル）シリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（ｐ−
クロロフェニル）シリレン−ビス（２−メチル−４−フ
ェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-メチレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン−ビ
ス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン−ビス
（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン−ビス（２
−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチ
ル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジブ
ロミド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４
−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニ
ル−１−インデニル）ジルコニウムメチルクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル
−１−インデニル）ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、r
ac-ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニ
ル−１−インデニル）ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍ
ｅ、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−フ
ェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−（α- ナ
フチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−（β-
ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−
（２−メチル−１−ナフチル）−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２
−エチル−４−（５−アセナフチル）−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−
ビス（２−エチル−４−（９−アントラセニル）−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス（２−エチル−４−（９−フェナントリ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−（ｏ−メチ
ルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−
（ｍ−メチルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチ
ル−４−（ｐ−メチルフェニル）−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
（２−エチル−４−（２，３−ジメチルフェニル）−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン−ビス（２−エチル−４−（２，４−ジメチル
フェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−
（２，５−ジメチルフェニル）−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２
−エチル−４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−
１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン−ビス（２−エチル−４−（ｏ−クロロフェ
ニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−（ｍ−ク
ロロフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−
（ｐ−クロロフェニル）−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチ
ル−４−（２，３−ジクロロフェニル）−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−
ビス（２−エチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン−ビス（２−エチル−４−（３，５−ジク
ロロフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４−
（２−ブロモフェニル）−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−エチ
ル−４−（３−ブロモフェニル）−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
（２−エチル−４−（４−ブロモフェニル）−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン−ビス（２−エチル−４−（４−ビフェニル）−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス（２−エチル−４−（４−トリメチルシリ
ルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−n-プロピル−４
−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−n-プロピル−４
−（α- ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−n-プロピ
ル−４−（β- ナフチル）−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−n-
プロピル−４−（２−メチル−１−ナフチル）−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン−ビス（２−n-プロピル−４−（５−アセナフチ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−n-プロピル−４−（９−
アントラセニル）−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−n-プロピル
−４−（９−フェナントリル）−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２
−イソプロピル−４−フェニル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２
−イソプロピル−４−（α- ナフチル）−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−
ビス（２−イソプロピル−４−（β- ナフチル）−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス（２−イソプロピル−４−（８−メチル−
９−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−イソプロピル
−４−（５−アセナフチル）−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−
イソプロピル−４−（９−アントラセニル）−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン−ビス（２−イソプロピル−４−（９−フェナントリ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−s-ブチル−４−フェニル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン−ビス（２−s-ブチル−４−（α- ナフチ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−s-ブチル−４−（β- ナ
フチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス（２−s-ブチル−４−（２
−メチル−１−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−s-
ブチル−４−（５−アセナフチル）−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
（２−s-ブチル−４−（９−アントラセニル）−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン−ビス（２−s-ブチル−４−（９−フェナントリ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−n-ペンチル−４−フェニ
ル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン−ビス（２−n-ペンチル−４−（α- ナ
フチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス（２−n-ブチル−４−フェ
ニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−n-ブチル−４−（α- ナ
フチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス（２−n-ブチル−４−（β
- ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−n-ブチル−４−
（２−メチル−１−ナフチル）−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２
−n-ブチル−４−（５−アセナフチル）−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−
ビス（２−n-ブチル−４−（９−アントラセニル）−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン−ビス（２−n-ブチル−４−（９−フェナント
リル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス（２−イソブチル−４−フェ
ニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス（２−イソブチル−４−（α-
ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−イソブチル−４
−（β- ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac -ジメチルシリレン−ビス（２−イソブ
チル−４−（２−メチル−１−ナフチル）−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
−ビス（２−イソブチル−４−（５−アセナフチル）−
１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン−ビス（２−イソブチル−４−（９−アント
ラセニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−イソブチル−４
−（９−フェナントリル）−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−ネ
オペンチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス（２−ネ
オペンチル−４−（α- ナフチル）−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
（２−n-ヘキシル−４−フェニル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
（２−n-ヘキシル−４−（α- ナフチル）−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン−ビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン−ビス（２−エチル−４−（α- ナフチル）−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフ
ェニルシリレン−ビス（２−エチル−４−（９−アント
ラセニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン−ビス（２−エチル−
４−（９−フェナントリル）−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン−ビス（２
−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン−ビス（２−エ
チル−４−（α- ナフチル）−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン−ビス（２
−エチル−４−（９−アントラセニル）−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン
−ビス（２−エチル−４−（９−フェナントリル）−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニ
ルシリレン−ビス（２−エチル−４−（４−ビフェリニ
ル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
メチレン−ビス（２−エチル−４−フェニル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン−ビス
（２−エチル−４−（α- ナフチル）−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン−ビス（２
−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-エチレン−ビス（２−エチル−４−
（α- ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-エチレン−ビス（２−n-プロピル−４−
（α- ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルゲルミル−ビス（２−エチル−４
−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル−ビス（２−エチル−４−
（α- ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルゲルミル−ビス（２−n-プロピル
−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド等。

【００４３】また、前記のような化合物中のジルコニウ
ムをチタニウム又はハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、通常、前記メタロセン化合
物のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型又は
Ｓ型を用いることもできる。本発明では、前記のような
メタロセン化合物を２種以上組合わせて用いることがで
きる。

【００４４】前記メタロセン化合物は、Journal of Org
anometallic Chem. 288(1985) 、第63〜67頁、ヨーロッ
パ特許出願公開第0,320,762 号明細書に準じて製造する
ことができる。メタロセン触媒の調製に用いられる有機
アルミニウムオキシ化合物（Ｄ）は、従来公知のアルミ
ノオキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７
号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機ア
ルミニウムオキシ化合物であってもよい。従来公知のア
ルミノオキサンは、例えば下記のような方法によって製
造することができる。

【００４５】（１）吸着水を含有する化合物あるいは結
晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、
硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル
水和物、塩化第１セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁
液に、トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収
する方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム等
の有機アルミニウム化合物に直接、水、氷又は水蒸気を
作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。

【００４６】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。なお、このア
ルミノオキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよ
い。また回収された前記のアルミノオキサン溶液から溶
媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除
去した後、溶媒に再溶解してもよい。

【００４７】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウ
ムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド；ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド；ジ
エチルアルミニウムフェノキシド等のジアルキルアルミ
ニウムアリーロキシド等が挙げられる。これらの中で
は、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルア
ルミニウムが特に好ましい。

【００４８】また、アルミノオキサンの製造の際に用い
られる有機アルミニウム化合物としては、式（i-Ｃ
₄Ｈ₉）xＡｌy（Ｃ₅Ｈ₁₀）z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数
であり、≧２ｘである。）で示されるイソプレニルアル
ミニウムを用いることもできる。前記の有機アルミニウ
ム化合物は、２種以上組合せて用いることもできる。

【００４９】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素；ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素；シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタン等の脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油
等の石油留分等の炭化水素溶媒、及び前記芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、
とりわけ塩素化物、臭素化物等のハロゲン化炭化水素溶
媒が挙げられる。更に、エチルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの
溶媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。

【００５０】前記メタロセン化合物（Ｃ）と反応してイ
オン対を形成する化合物（Ｅ）としては、特表平１−５
０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特
開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６
号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２
０７７０４号公報、米国特許第５４７７１８号明細書等
に記載されたルイス酸、イオン性化合物及びボラン化合
物、カルボラン化合物を挙げることができる。

【００５１】前記ルイス酸としては、マグネシウム含有
ルイス酸、アルミニウム含有ルイス酸、ホウ素含有ルイ
ス酸等が挙げられ、これらのうちホウ素含有ルイス酸が
好ましい。ホウ素含有ルイス酸としては、具体的には、
下記一般式： ＢＲ⁸Ｒ⁹Ｒ¹⁰ （式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、それぞれ独立して、フッ
素原子、メチル基、トリフルオロメチル基等の置換基を
有していてもよいフェニル基、又はフッ素原子を示
す。）で表される化合物を例示することができる。

【００５２】前記一般式で表わされるホウ素含有ルイス
酸としては、具体的には、トリフルオロボロン、トリフ
ェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、
トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-
フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、ト
リス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニ
ル）ボロン等が挙げられる。これらのうちでは、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボロンが特に好ましい。

【００５３】前記イオン性化合物は、カチオン性化合物
とアニオン性化合物とからなる塩である。アニオンは前
記メタロセン化合物（Ｃ）と反応することによりメタロ
セン化合物（Ｃ）をカチオン化し、イオン対を形成する
ことにより遷移金属カチオン種を安定化させる働きがあ
る。そのようなアニオンとしては、有機ホウ素化合物ア
ニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウム化
合物アニオン等があり、比較的嵩高で遷移金属カチオン
種を安定化させるアニオンが好ましい。カチオンとして
は、金属カチオン、有機金属カチオン、カルボニウムカ
チオン、トリピウムカチオン、オキソニウムカチオン、
スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、アンモ
ニウムカチオン等が挙げられる。具体的には、トリフェ
ニルカルベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカ
チオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセ
ニウムカチオン等を例示することができる。

【００５４】前記イオン性化合物としては、有機ホウ素
化合物アニオンを有するイオン性化合物が好ましい。具
体的には、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリ
ル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテ
トラ（2,4-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアン
モニウムテトラ（3,5-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェ
ニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（4-フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置
換アンモニウム塩；N,N-ジメチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニ
ウムテトラ（フェニル）ホウ素等のN,N-ジアルキルアニ
リニウム塩；ジ（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のジアルキルアン
モニウム塩；トリフェニルホスホニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホス
ホニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホ
スホニウム塩等が挙げられる。

【００５５】ホウ素原子を含有するイオン性化合物とし
て、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロ
セニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートも
挙げることができる。また、以下のようなホウ素原子を
含有するイオン性化合物も例示できる。（なお、以下に
列挙するイオン性化合物における対向イオンは、トリ
（n-ブチル）アンモニウムであるが、これに限定されな
い。）

【００５６】アニオンの塩、例えばビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-
ブチル）アンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］デカクロロデカボレート、
ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロロド
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カル
バデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
-1- カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム-1- トリメチルシリル-1- カルバデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムブロモ-1- カルバドデカボ
レート等、更には下記のようなボラン化合物、カルボラ
ン化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、
ルイス酸、イオン性化合物として用いられる。

【００５７】ボラン化合物、カルボラン錯化合物、及び
カルボランアニオンの塩としては、例えばデカボラン
（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-
ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカヒドリド-
7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボラン、ドデカ
ヒドリド-11-メチル-2,7- ジカルバウンデカボラン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレ
ート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバ
ウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-
ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカヒドリ
ド-8- メチル7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカヒドリド8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカヒドリド-8- ブチル-7,9- ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカヒ
ドリド-8- アリル-7,9- ジカルバウンデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムウンデカヒドリド-9- トリ
メチルシリル-7,8- ジカルバウンデカボレート、トリ
（n-ブチル）アンモニウムウンデカヒドリド-4,6- ジブ
ロモ-7- カルバウンデカボレート等が挙げられる。

【００５８】カルボラン化合物、及びカルボランの塩と
しては、例えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカ
ルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１
４）、ドデカヒドリド-1- フェニル-1,3- ジカルバノナ
ボラン、ドデカヒドリド-1-メチル-1,3- ジカルバノナ
ボラン、ウンデカヒドリド-1,3- ジメチル-1,3- ジカル
バノナボラン等が挙げられる。更に、以下のような化合
物も例示できる。（なお、以下に列挙するイオン性化合
物における対向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムであるが、これに限定されない。）

【００５９】金属カルボランの塩及び金属ボランアニオ
ン、例えばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナヒ
ドリド-1,3- ジカルバノナボレート）コバルテート(II
I) 、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカヒ
ドリド-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレート
（鉄酸塩）(III) 、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカヒドリド-7,8- ジカルバウンデカボレート）
コバルテート(III) 、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカヒドリド-7,8- ジカルバウンデカボレー
ト）ニッケレート(III) 、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカヒドリド-7,8- ジカルバウンデカボレ
ート）キュブレート（銅酸塩）(III) 、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8- ジカル
バウンデカボレート）アウレート（金属塩）(III) 、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナヒドリド-7, 8-
ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト(III) 、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナヒ
ドリド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボレー
ト）クロメート（クロム酸塩）(III) 、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（トリブロモオクタヒドリド-7,8
- ジカルバウンデカボレート）コバルテート(III) 、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカヒドリドジカ
ルバドデカボレート）コバルテート(III) 、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ドデカヒドリドドデ
カボレート）ニッケレート(III) 、トリス［トリ（n-ブ
チル）アンモニウム］ビス（ウンデカヒドリド-7- カル
バウンデカボレート）クロメート(III) 、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカヒドリド-7
- カルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス
［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカヒド
リド-7- カルバウンデカボレート）コバルテート(III)
、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウン
デカヒドリド-7- カルバウンデカボレート）ニッケレー
ト（IV）等が挙げられる。

【００６０】前記のような化合物（Ｅ）は、２種以上組
合わせて用いることもできる。本発明で用いられる有機
アルミニウム化合物（Ｆ）は、例えば下記一般式(a) ：Ｒ¹¹nＡｌＸ³-n ・・・(a) （式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。）で示すことができる。前記式(a) において、Ｒ¹¹
は炭素数１〜１２の炭化水素基、例えばアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリ−ル基であり、具体的には、メ
チル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イ
ソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリ
ル基等である。

【００６１】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム；イソプレニルアルミニウム等のアルケニルア
ルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムク
ロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチル
アルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のア
ルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウム
ヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド等のアル
キルアルミニウムヒドリド等が挙げられる。

【００６２】また、有機アルミニウム化合物（Ｆ）とし
て、下記の式(b)： Ｒ¹¹nＡｌＹ³-n ・・・(b) （式中、Ｒ¹¹は、前記式(a) におけるＲ¹¹と同様であ
り、Ｙは、−ＯＲ¹²基、−ＯＳiＲ¹³³基、−ＯＡｌＲ
¹⁴²基、−ＮＲ¹⁵²基、−Ｓi Ｒ¹⁶³基又は−Ｎ（Ｒ¹⁷）
ＡｌＲ¹⁸²基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴及びＲ¹⁸は、メチル基、チル基、イソプロピル基、
イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基等であ
り、Ｒ15は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、フェニル基、トリメチルシリル基等であり、Ｒ
¹⁶及びＲ¹⁷は、メチル基、エチル基等である。）で表わ
される化合物を用いることもできる。

【００６３】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。 (i) Ｒ¹¹nＡｌ（ＯＲ¹²）₃-nで表わされる化合物、例え
ばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
等。 (ii)Ｒ¹¹nＡｌ（ＯＳiＲ¹³³）₃-nで表わされる化合物、
例えば（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ₃）₃）、（iso-Ｃ
₄Ｈ₉）₂Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ₃）₃）、（iso-Ｃ₄Ｈ ₉）₂ Ａ
ｌ（ＯＳi（Ｃ₂Ｈ₅）₃）等。 (iii) Ｒ¹¹nＡｌ（ＯＡｌＲ¹⁴²）₃-nで表わされる化合
物、例えば（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、
（is o-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂）等。

【００６４】(iv)Ｒ¹¹nＡｌ（ＮＲ¹⁵²）₃-n で表わされ
る化合物、例えば（ＣＨ₃）₂Ａｌ（Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、
（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ₃））、（ＣＨ₃）₂Ａｌ
（ＮＨ（Ｃ₂Ｈ₅））、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ［Ｎ（Ｓi（ＣＨ
₃）₃）₂］、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ［Ｎ（Ｓi（Ｃ
Ｈ₃）₃）₂ ］等。 (v) Ｒ¹¹n Ａｌ（ＳiＲ¹⁶³）₃-n で表わされる化合物、
例えば（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（Ｓi（ＣＨ₃）₃）等。 これらのうちでもＲ¹¹³Ａｌ、Ｒ¹¹nＡｌ（ＯＲ¹²）₃-n
、Ｒ¹¹nＡｌ（ＯＡｌＲ¹⁴²）₃-n で表わされる有機ア
ルミニウム化合物を好適な例として挙げることができ、
Ｒ¹¹がイソアルキル基であり、ｎ＝２である化合物が特
に好ましい。これらの有機アルミニウム化合物は、２種
以上組合わせて用いることもできる。

【００６５】本発明で用いられるメタロセン触媒は、前
記のようなメタロセン化合物（Ｃ）を含んでおり、例え
ば、前記したようにメタロセン化合物（Ｃ）と、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（Ｄ）とから形成することがで
きる。また、メタロセン化合物（Ｃ）と、メタロセン化
合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｅ）
とから形成されてもよく、更にメタロセン化合物（Ｃ）
とともに、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｄ）と、メ
タロセン化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化
合物（Ｅ）とを併用することもできる。また、これらの
態様において、更に有機アルミニウム化合物（Ｆ）を併
用することが特に好ましい。

【００６６】本発明では、前記メタロセン化合物（Ｃ）
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。また、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｄ）は、遷
移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子が、通
常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜５，０
００モルとなるような量で用いることができる。

【００６７】メタロセン化合物（Ｃ）と反応してイオン
対を形成する化合物（Ｅ）は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。更
に、有機アルミニウム化合物（Ｆ）は、有機アルミニウ
ムオキシ化合物（Ｄ）中のアルミニウム原子またはイオ
ン対を形成する化合物（Ｅ）中のボロン原子１モルに対
して、通常、約０〜１，０００モル、好ましくは約０〜
５００モルとなるような量で必要に応じて用いられる。

【００６８】前記のようなメタロセン触媒を用いて、エ
チレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィンと、非共役
ポリエンとを共重合させると、優れた重合活性でエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを得
ることができる。本発明では、エチレンと、炭素数３〜
２０のα−オレフィンと、非共役ポリエンとを共重合さ
せる際に、メタロセン触媒を構成する前記メタロセン化
合物（Ｃ）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｄ）、イ
オン対を形成する化合物（Ｅ）、更には有機アルミニウ
ム化合物（Ｆ）をそれぞれ別々に重合反応器に供給して
もよいし、また予めメタロセン化合物（Ｃ）を含有する
メタロセン触媒を調製してから共重合反応に供してもよ
い。

【００６９】また、メタロセン触媒を調製する際には、
触媒成分と反応不活性な溶媒を用いることができ、この
ような不活性溶媒としては、具体的には、プロパン、ブ
タン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロ
メタン等のハロゲン化炭化水素を用いることができる。
これらの溶媒は、単独で、あるいは組合わせて用いるこ
とができる。

【００７０】前記メタロセン化合物（Ｃ）、有機アルミ
ニウムオキシ化合物（Ｄ）、イオン対を形成する化合物
（Ｅ）及び有機アルミニウム化合物（Ｆ）は、通常−１
００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合接
触させることができる。エチレンと、炭素数３〜２０の
α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合は、通常
４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、特に好ま
しくは６０〜１２０℃で、大気圧〜１００kg／cm²、好
ましくは大気圧〜５０kg／cm²、特に好ましくは大気圧
〜３０kg／cm²の条件下で行なうことができる。

【００７１】この共重合反応は、種々の重合方法で実施
することができるが、溶液重合により行うのが好まし
い。この際重合触媒としては、前記のような溶媒を用い
ることができる。共重合は、バッチ式、半連続式、連続
式のいずれの方法においても行うことができるが、連続
式で行うことが好ましい。また本発明に係わるエチレン
・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムは、上述した
ような方法により得られるが、この共重合体の分子量
は、重合温度等の重合条件を変更することにより調製す
ることができ、また水素（分子量調整剤）の使用量を制
御することにより調節することもできる。前記のように
して得られた本発明に係わるエチレン・α−オレフィン
・トリエン共重合体ゴムは、加硫速度が速く、しかもス
コーチ安定性、形状保持性に優れるほか、耐候性、耐熱
性、耐オゾン性などにも優れている。

【００７２】本発明に係わるエチレン・α−オレフィン
・トリエン共重合体ゴムは単独で加硫してもよいし、他
のゴム材料と共加硫してもよい。本発明に係わるエチレ
ン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムは加硫速度
が速いので、加硫剤を多量に用いなくても従来の不飽和
性のオレフィン系共重合体に比べて短い時間で、あるい
は低温で加硫することができる。また本発明に係わるエ
チレン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムはスコ
ーチ安定性に優れているので、発泡成形時の発泡倍率が
安定し、発泡体を生産性よく製造することができる。す
なわち、発泡体の発泡倍率は、原料樹脂の初期粘度と、
成形中の粘度の上昇速度と、発泡剤の分解速度との微妙
なバランスで決まり、粘度の上昇速度が大きいほど短時
間に粘度が大きく変化するので発泡倍率の制御が難しく
なるが、本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・ト
リエン共重合体ゴムはスコーチ安定性に優れているので
発泡成形中の粘度上昇が小さく、このため安定した発泡
倍率の発泡体を効率よく製造することができる。また本
発明に係わるエチレン・α−オレフィン・トリエン共重
合体ゴムはスコーチ安定性に優れているので、加工時の
取扱の安定性にも優れており、例えば押出機で加工する
場合、押出機中で加硫が進行して粘度が上昇することに
起因する吐出量の減少、モーター負荷の増大、またはシ
リンダーやダイの詰まり等、粘度上昇によるトラブルが
防止される。さらに発明に係わるエチレン・α−オレフ
ィン・トリエン共重合体ゴムは形状保持性に優れている
ので、加工時の取扱の安定性にも優れており、例えば押
出機で加工する場合、押出機から押し出した後、加硫ま
でにゴム組成物の自重でのへたりが小さいため、形状の
設計や、断面の薄肉化が容易になる。本発明に係わるエ
チレン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムは上記
のような特性を有しながら、かつ耐熱老化性、耐候性、
耐オゾン性に優れることも特徴である。

【００７３】本発明の組成物を加熱により加硫する場合
には、組成物中に加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などの
加硫系を構成する化合物を配合することができる。上記
加硫剤としては、イオウ、イオウ系化合物および有機過
酸化物などを用いることができる。

【００７４】イオウの形態は特に限定されず、例えば粉
末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオ
ウ、不溶性イオウなどを用いるこができる。前記イオウ
系化合物としては、具体的には塩化イオウ、二塩化イオ
ウ、高分子多硫化物、モルホリンジスルフィド、アルキ
ルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジス
ルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンなどがあ
げられる。

【００７５】前記有機過酸化物としては、具体的にはジ
クミルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-
ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t
-ブチルクミルペルオキシド、ジ-t-アミルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキ
シン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベンゾイルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオ
キシ）-ヘキサン、α，α'-ビス（t-ブチルペルオキシ-
m-イソプロピル）ベンゼン、t-ブチルヒドロペルオキシ
ド等のアルキルペルオキシド類；t-ブチルペルオキシア
セテート、t-ブチルペルオキシイソブチレート、t-ブチ
ルペルオキシピバレート、t-ブチルペルオキシマレイン
酸、t-ブチルペルオキシネオデカノエート、t-ブチルペ
ルオキシベンゾエート、ジ−t-ブチルペルオキシフタレ
ート等のペルオキシエステル類；ジシクロヘキサノンペ
ルオキシド等のケトンペルオキシド類などがあげられ
る。これらは２種以上組み合せて用いてもよい。

【００７６】これらの中では、１分半減期温度が１３０
〜２００℃である有機過酸化物が好ましく、具体的には
ジクミルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-
t-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサ
ン、t-ブチルクミルペルオキシド、ジ-t-アミルペルオ
キシドおよびt-ブチルヒドロペルオキシドなどが好まし
い。本発明では、上記のような各種加硫剤 の中でも、
イオウまたはイオウ系化合物、特にイオウを用いると優
れた特性のゴム組成物を得ることができるため好まし
い。

【００７７】加硫剤がイオウまたはイオウ系化合物であ
る場合は、エチレン・α−オレフィン・トリエン共重合
体ゴム１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部の量で用いることができる。ま
た加硫剤が有機過酸化物である場合は、エチレン・α−
オレフィン・トリエン共重合体ゴム１００重量部に対し
て０．０５〜１５重量部、好ましくは０．１５〜５重量
部の量で用いることができる。

【００７８】加硫剤としてイオウまたはイオウ化合物を
用いる場合には、加硫促進剤を併用することが好まし
い。加硫促進剤としては、具体的にはN-シクロヘキシル
-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）、N-
オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、N,N-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド等のスルフェンアミド系化合物；2-メルカプト
ベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、2-（2,4-ジニトロフェニ
ル）メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4
-モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、2-（4'-モルホリ
ノジチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスル
フィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニ
ジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグア
ニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデ
ヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮
合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アン
モニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダ
ゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオ
ルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）等のチウラム系
化合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチ
ルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカ
ルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セ
レン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸
塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテー
ト系化合物；亜鉛華などがあげられる。

【００７９】上記のような加硫促進剤は、エチレン・α
−オレフィン・トリエン共重合体ゴム１００重量部に対
して０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量
部の量で用いることが望ましい。

【００８０】加硫剤にして有機過酸化物を用いる場合に
は、加硫助剤を有機過酸化物１モルに対して０．５〜２
モル、好ましくはほぼ等モルの量で併用することが好ま
しい。

【００８１】加硫助剤としては、具体的にはイオウ；p-
キノンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物に加え
て、多官能性モノマー、例えばトリメチロールプロパン
トリアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート等の（メタ）アクリレート系化合物；ジアリルフ
タレート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合
物；m-フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合
物；ジビニルベンゼンなどがあげられる。

【００８２】充填剤として用いる補強剤としては、ＳＲ
Ｆ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡ
Ｆ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラック；これらのカーボ
ンブラックをシランカップリング剤などで表面処理した
表面処理カーボンブラック；シリカ、活性化炭酸カルシ
ウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、微粉
タルク、タルク、微粉ケイ酸、クレー等の無機充填剤な
どがあげられる。

【００８３】補強剤の配合量は、エチレン・α−オレフ
ィン・トリエン共重合体ゴム１００重量部に対して３０
０重量部以下、好ましくは１０〜３００重量部、さらに
好ましくは１０〜２００重量部とするのが望ましい。こ
のような量の補強剤を含有する組成物からは、引張強
度、引裂強度および耐摩耗性などの機械的性質が向上さ
れた加硫ゴムが得られる。また加硫ゴムの他の物性を損
なうことなく硬度を高くすることができ、さらにコスト
を引下げることができる。

【００８４】充填剤として用いる軟化剤としては、従来
ゴムに配合されている軟化剤が広く用られる。具体的に
は、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフ
ィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；
コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系
軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂
肪油系軟化剤；トール油、ファクチス、蜜ロウ、カルナ
ウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩；ジオク
チルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセ
バケート等のエステル系可塑剤；石油樹脂、アタクチッ
クポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分
子物質などがあげられる。これらの中では石油系軟化剤
が好ましく、特にプロセスオイルが好ましい。

【００８５】軟化剤の配合量は、エチレン・α−オレフ
ィン・トリエン共重合体ゴム１００重量部に対して２０
０重量部以下、好ましくは１０〜２００重量部、さらに
好ましくは１０〜１５０重量部とするのが望ましい。

【００８６】本発明の組成物には、上記成分の他にも、
他の成分として発泡剤、発泡助剤等の発泡系を構成する
化合物、酸化防止剤（安定剤）、加工助剤、可塑剤、着
色剤、他のゴム配合剤など、種々の薬剤などを配合する
ことができる。他の成分は、用途に応じてその種類、含
有量が適宜選択される。

【００８７】本発明の組成物は、発泡剤、発泡助剤など
の発泡系を構成する化合物を含有する場合には、発泡成
形することができる。発泡剤としては、一般的にゴムを
発泡成形する際に用いられる発泡剤を広く使用すること
ができる。具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸
アンモニウム等の無機発泡剤；N,N'-ジメチル-N,N'-ジ
ニトロソテレフタルアミド、N,N'-ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン等のニトロソ化合物；アゾジカルボン
アミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキ
シルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジ
カルボキシレート等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、p,p'-オ
キシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニ
ルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジド等のスルホニ
ルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、4,4-ジフェニ
ルジスルホニルアジド、p-トルエンスルホルニルアジド
等のアジド化合物などがあげられる。これらの中では、
ニトロソ化合物、アゾ化合物、アジド化合物が好まし
い。

【００８８】発泡剤は、エチレン・α−オレフィン・ト
リエン共重合体ゴム１００重量部に対して０．５〜３０
重量部、好ましくは１〜２０重量部の量で用いることが
できる。このような量で発泡剤を含有する組成物から
は、見かけ比重０．０３〜０．８ｇ／ｃｍ³の発泡体を
製造することができる。

【００８９】また発泡剤とともに発泡助剤を用いること
もでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤の分解温度の低
下、分解促進、気泡の均一化などの効果がある。このよ
うな発泡助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステア
リン酸、シュウ酸等の有機酸、尿素またはその誘導体な
どがあげられる。発泡助剤は、エチレン・α−オレフィ
ン・トリエン共重合体ゴム１００重量部に対して０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の量で用
いることができる。

【００９０】本発明の組成物は、酸化防止剤を含有して
いると材料寿命を長くすることができて好ましい。この
酸化防止剤としては、具体的にはフェニルナフチルアミ
ン、4,4'-（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルア
ミン、N,N'-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等の
芳香族第二アミン系安定剤；2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェノール、テトラキス-［メチレン-3-(3',5'-ジ-t-ブ
チル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
等のフェノール系安定剤；ビス［2-メチル-(3-n-アルキ
ルチオプロピオニルオキシ)-5-t-ブチルフェニル］スル
フィド等のチオエーテル系安定剤；2-メルカプトベンゾ
イミダゾール等のベンゾイミダゾール系安定剤；ジブチ
ルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸
塩系安定剤；2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン
の重合物等のキノリン系安定剤などがあげられる。これ
らは２種以上併用することもできる。このような酸化防
止剤は、エチレン・α−オレフィン・トリエン共重合体
ゴム１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは３
重量部以下の量で用いることができる。

【００９１】加工助剤としては、一般的に加工助剤とし
てゴムに配合されるものを広く使用することができる。
具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン
酸、ラウリン酸等の酸、これら高級脂肪酸の塩、例えば
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウムまたはエステル類などがあげられる。加工
助剤は、エチレン・α−オレフィン・トリエン共重合体
ゴム１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは
５重量部以下の量で用いることができる。

【００９２】本発明の組成物は、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、エチレン・α−オレフィン・トリエン共重
合体ゴム以外の公知の他のゴムを含んでいてもよい。こ
のような他のゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプ
レンゴム（ＩＲ）等のイソプレン系ゴム、ブタジエンゴ
ム（ＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプ
レンゴム（ＣＲ）等の共役ジエン系ゴムおよび水素化Ｎ
ＢＲなどをあげることができる。さらに公知のエチレン
・α−オレフィン系共重合ゴムを配合することもでき、
例えばエチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰ
Ｒ）、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体、
例えばＥＰＤＭなどを配合することもできる。

【００９３】本発明で用いられるゴム組成物中に、エチ
レン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムのほか
に、他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で配合す
ることができるが、エチレン・α−オレフィン・トリエ
ン共重合体ゴムは、ゴム組成物全体に対して通常２０重
量％以上、好ましくは２０〜６０重量％、さらに好まし
くは２５〜５０重量％である。エチレン・α−オレフィ
ン・トリエン共重合体ゴムの含有量が上記範囲にある場
合、ゴム組成物としての良好な物性が発現する。

【００９４】本発明で用いられるゴム組成物は、エチレ
ン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴム、および上
記のような成分から、一般的なゴム配合物の調製方法に
よって調製することができる。例えばバンバリーミキサ
ー、ニーダー、インターミックス等のインターナルミキ
サー類を用いて、エチレン・α−オレフィン・トリエン
共重合体ゴムおよび配合する成分を、８０〜１７０℃の
温度で３〜１０分間混練した後、加硫剤および必要に応
じて加硫促進剤、加硫助剤、発泡剤などを加えて、オー
プンロールなどのロール類あるいはニーダーを用いて、
ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分
出しすることにより調製することができる。このように
して通常リボン状またはシート状のゴム組成物（配合ゴ
ム）が得られる。上記のインターナルミキサー類での混
練温度が低い場合には、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤な
どを同時に混練することもできる。

【００９５】シール用架橋ゴム成形体 本発明に係わるシール用架橋ゴム成形体は、上述した方
法により調製された加硫可能な配合ゴムを意図する形状
に成形した後に加硫を行なうことにより調製することが
できる。加硫方法としては、加硫剤を使用して加熱する
方法、および電子線を照射する方法のどちらを採用して
もよい。すなわち、本発明に係わるシール用架橋ゴム成
形体は上記のようにして調製された加硫可能な未加硫の
ゴム組成物を、押出成形機、カレンダーロール、プレ
ス、射出成形機またはトランスファー成形機などの成形
機を用いた種々の成形法よって所望形状に予備成形し、
成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入して１２０
〜２７０℃で１〜３０分加熱するか、あるいは電子線を
照射することにより加硫して得ることができる。発泡体
の場合は、発泡剤を配合した未加硫のゴム配合物を上記
のような方法で加硫することにより、加硫とともに発泡
が進行し、発泡体が得られる。

【００９６】この加硫の段階は金型を用いてもよいし、
また金型を用いないで加硫を行なってもよい。金型を用
いない場合は成形、加硫の行程は通常連続的に実施され
る。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラス
ビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームま
たはＬＣＭ（熱溶融塩槽）などの加熱槽を用いることが
できる。

【００９７】また加硫剤を使用せずに電子線照射により
加硫する場合は、予備成形されたゴム組成物に、０．１
〜１０ＭｅＶ、好ましくは０．３〜２ＭｅＶのエネルギ
ーを有する電子線を、吸収線量が０．５〜３５Ｍｒａ
ｄ、好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄになるように照射
すればよい。

【００９８】

【発明の効果】本発明に係る、エチレン・α−オレフィ
ン・トリエン共重合体ゴム、架橋可能なゴム組成物、お
よび、シール用架橋ゴム成形体は、メタロセン触媒の存
在下に、エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィン
と、上記のトリエンとのランダム共重合体であり、か
つ、エチレンから導かれる単位と、炭素数３〜２０のα
−オレフィンから導かれる単位とのモル比、トリエン含
量、極限粘度［η］、およびｇ’が特定の範囲にあるエ
チレン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴム、若し
くは、これを含有するゴム組成物、又は、これを架橋し
てなるシール用架橋ゴム成形体であるので、シール性能
に優れ、しかも高速加硫性、スコーチ安定性、形状保持
性、機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐圧縮永久歪性に優
れている。したがって、上記の効果を有する、本発明に
係わるシール用架橋ゴム成形体は、ウェザーストリップ
スポンジゴム、型内発泡成形スポンジゴム、ドアグラス
ランチャネルゴム、窓枠等の自動車用シール材、建築用
ガスケット、土木用シート等の土木建材用のシール材な
どの用途に好適に用いることができる。本発明に係わる
製造方法によれば、上記のような効果を有するシール用
架橋ゴム成形体を得ることができる。

【００９９】

【発明の実施の形態】以下に実施例をあげて本発明を説
明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定される
ものではない。

【０１００】実施例１ rac−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェ
ニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドと、メ
チルアルモキサンのトルエン溶液（アルミ原子に換算し
て１．２ミリグラム原子／ｍｌ）とを、暗所において室
温下、３０分間攪拌することにより混合して、ジルコニ
ウム化合物とメチルアルモキサンとが溶解されたトルエ
ン溶液を調製した。このトルエン溶液のＺｒ濃度は０．
００２ミリモル／ｍｌであり、メチルアルモキサン濃度
はアルミニウム原子に換算して１．２ミリグラム原子／
ｍｌである。次いでこのトルエン溶液に、トルエンに対
して５倍の溶液のヘキサンを攪拌下に添加して、下記の
ようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃度の触媒溶
液を調製して、これを重合反応用触媒として用いた。 Ｚｒ濃度：０．０００３３ミリモル／ｍｌ（＝０．３３
ミリモル／リットル） メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）：０．
２０ミリモル／ｍｌ（＝２００ミリモル／リットル）重合 攪拌翼を備えた１５リットル容量のステンレス製重合器
を用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、４，８
−ジメチル−１，４，８−デカトリエン（以下ＤＭＤＴ
ともいう）との共重合を、上記の重合反応用触媒存在下
に行った。すなわち、重合器上部から重合器内に、脱水
精製したヘキサンを毎時３．２３リットル、前述のジル
コニウム化合物とメチルアルモキサンの混合溶液を毎時
０．０３リットル、トリイソブチルアルミニウムのヘキ
サン溶液（濃度１７ミリモル／リットル）を毎時１．５
リットル、ＤＭＤＴのヘキサン溶液（濃度０．０２リッ
トル／リットル）を毎時１．８リットル、それぞれ連続
的に供給した。また重合器上部から重合器内に、エチレ
ンを毎時１９０リットル、プロピレンを毎時１４０リッ
トル、それぞれ連続的に供給した。この重合反応は、７
０℃でかつ、平均滞留時間１時間となるように行った。
次いで重合器下部から抜き出さした重合溶液にメタノー
ルを少量添加して、重合反応を停止させ、スチームスト
リッピング処理にて共重合体を溶媒から分離した後、１
００℃、減圧（１００ｍｍＨｇ）の条件下に、２４時間
乾燥した。以上の操作で、エチレン・プロピレン・ＤＭ
ＤＴ共重合体ゴム［共重合体ゴム（実施例１）］（Ａ）
が毎時７５ｇの量で得られた。得られた共重合体は、エ
チレンから導かれる単位とプロピレンから導かれる単位
とのモル比が（エチレン／プロピレン）が７３／２７で
あり、ポリエン含量が２．８モル％であり、１３５℃デ
カリン溶媒中で測定した極限粘度［η］は２．７ｄｌ／
ｇであった。またｇ’値は、０．８７であったこれらの
結果を表１に示す。

【０１０１】実施例２、３ α−オレフィンの種類、および／または重合条件を変更
した以外は、上述の方法と同様にしてエチレン・プロピ
レン・ＤＭＤＴ共重合体ゴム（Ｂ）、またはエチレン・
１−ブテン・ＤＭＤＴ共重合体ゴム（Ｃ）を得た。特性
を表１に示す。

【０１０２】比較例１ 上述の重合器上部から重合器内に、脱水精製したヘキサ
ンを毎時２．７リットル、触媒としてＶＯＣｌ3のヘキ
サン溶液（濃度６ミリモル／リットル）を毎時１．４リ
ットル、Ａｌ（Ｅｔ）1.5Ｃｌ1.5のヘキサン溶液（濃度
４２ミリモル／リットル）を毎時１．４リットル、ＥＮ
Ｂのヘキサン溶液（濃度０．０３リットル／リットル）
を毎時１．５リットル、それぞれ連続的に供給し、重合
温度を４０℃とした以外は、実施例１と同様にしてエチ
レン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体ゴム（Ｄ）を得た。
特性を表１に示す。

【０１０３】比較例２，３ ＤＭＤＴの代わりにＥＮＢまたは４−エチリデン−８−
メチル−１，７ノナジエン（以下、ＥＭＮＤという）
（いずれの化合物も前記のトリエン化合物には含まれな
い）を用いて、重合条件を変更した以外は実施例１と同
様にして共重合体ゴム（Ｅ）または共重合体ゴム（Ｆ）
を得た。特性を表１に示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】実施例１〜３、および比較例１〜３ 表１に示す共重合ゴムを表２に示すような配合量で用い
て、配合ゴム（ゴム組成物）を調製した。すなわち共重
合体ゴムおよびその他の成分を容量２．９５リットルの
バンバリーミキサー（（株）神戸製鋼所製）を用いて６
分間混練した。得られた混練物に、加硫剤、加硫促進
剤、発泡剤等を１４インチロール（Ｆ／Ｂ＝４０／４０
℃）で１０分間混練し、押出成形スポンジゴム用のゴム
組成物（ゴム配合物）を調製した。次いで、このゴム組
成物を、チューブ状ダイス（内径１０ｍｍ、肉厚１ｍ
ｍ）を装着した５０ｍｍ押出機を用いて、ダイス温度８
０℃、シリンダー温度６０℃の条件で押し出し、チュー
ブ状に成形した。この成形体を２３０℃の熱空気加硫槽
内で６分間加硫を行って、チューブ状の加硫スポンジゴ
ムを得た。得られたスポンジゴム、および加硫を行う前
の未加硫ゴムについて、下記物性試験を行った。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】《未加硫ゴムの物性試験（加硫速度評価、
スコーチ安定性評価）》未加硫ゴムの物性試験は、ＪＩ
Ｓ Ｋ６３００に準拠して行い、加硫速度は、ＪＳＲキ
ュラストメーター３型（日本合成ゴム（株）製）を用い
て評価した。すなわち、１７０℃における加硫曲線から
得られるトルクの最低値ＭＬと最高値ＭＨとの差をＭＥ
（ＭＨ−ＭＬ＝ＭＥ）とし、９０％ＭＥに到達するまで
の時間〔以下、ｔｃ(９０)という。単位：分〕をもって
加硫速度の目安とした。このｔｃ(９０)が短いほど加硫
速度が速いことを示す。また１０％ＭＥに到達するまで
の時間〔以下、ｔ１０という。単位：分〕をもってスコ
ーチ安定性の目安とした。このｔ１０が長いほどスコー
チ安定性がよいことを示す。 《比重》加硫したチューブ上のスポンジ上部から２０ｍ
ｍ×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、表面の汚れをアルコ
ールで拭き取った。この試験片を２５℃雰囲気下で自動
比重計（（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型）に取り付
け、空気中と純水中の質量の差から比重測定を行なっ
た。 《加硫物性》ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、破断点強度
（ＴB）、破断点伸び（ＥB）を測定した。

【０１０８】《圧縮永久歪試験》チューブ状の加硫スポ
ンジゴム（押出成形スポンジゴム加硫物）を長さ３０ｍ
ｍに切断して、スポンジゴム圧縮永久歪測定金型に入
れ、スポンジゴムのチューブの高さ、すなわちチューブ
の径に対して５０％圧縮し、次いで金型ごと７０℃で１
００時間ギアオーブン中で熱処理した後、膨張ゴムの物
理試験方法（ＳＲＩＳ−０１０１）に準拠して圧縮永久
歪（ＣＳ）を求めた。 《形状保持性》加硫したチューブ状のスポンジ断面の高
さと幅の比を測定し、形状保持率とした。 形状保持率（％）＝（Ｌ／Ｄ）×１００ Ｌ：チューブ状スポンジの高さ Ｄ：チューブ状スポンジの幅 結果を表３に示す。

【０１０９】

【表３】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA13 AA15 AA15X AA20X AA21X AA76 AA88 AE01 AE02 AE03 AE04 AE05 AE17 AH07 AH09 AH17 BA01 BB01 BB03 BB06 BC01 BC05 BC07 4J002 BB051 BB151 FD010 FD020 FD070 FD140 FD150 FD320 GJ01 GL00 GN00 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA01A BA01B BA02B BA03B BB00A BB01A BB01B BB02B BC12A BC12B BC18B BC19B BC24B BC25A BC25B BC27B BC28B BC29B EA01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB16 EC04 FA02 GA04 4J100 AA01Q AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA08Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA21Q AS21R CA05 DA09 FA10 JA00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンに由来する構造単位と、炭素数３
   〜２０のα−オレフィンに由来する構造単位と、式
   （１） 【化１】 （式（１）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原
   子、メチル基またはエチル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ
   独立してメチル基またはエチル基である。）で示される
   トリエン化合物に由来する構造単位とからなるエチレン
   ・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムであって、
   (i)エチレンに由来する構造単位と炭素数３〜２０のα
   −オレフィンに由来する構造単位とのモル比（エチレン
   ／α−オレフィン）が５０／５０〜９０／１０であり、
   (ii)デカリン中１３５℃で測定した極限粘度〔η〕が
   ０．５〜５ｄｌ／ｇであり、(iii)前記トリエン化合物
   に由来する構造単位の含有量が０．１〜１０モル％であ
   り、(iv)上記(ii) で測定される極限粘度［η］と、こ
   のエチレン・α−オレフイン・トリエン共重合体のゲル
   パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ：１４０
   ℃、o-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求
   められる、エチレン含量が７０モル％の直鎖エチレン・
   プロピレン共重合体換算の極限粘度［η］blank’との
   比ｇ’（＝［η］／［η］blank’）が、０.５〜０.９
   ５であることを特徴とするエチレン・α−オレフィン・
   トリエン共重合体ゴム
2. 【請求項２】上記エチレン・α−オレフィン・トリエン
   共重合体ゴムが、メタロセン触媒存在下に、エチレン
   と、炭素数３〜２０のα−オレフィンと、トリエンとを
   ランダムに共重合することにより得られることを特徴と
   する、エチレン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴ
   ム
3. 【請求項３】上記式（１）で示されるトリエン化合物に
   由来する構造単位が式（２） 【化２】 （式（２）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原
   子、メチル基またはエチル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ
   独立してメチル基またはエチル基である。）で示される
   構造単位であることを特徴とする請求項１または２記載
   のエチレン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴム
4. 【請求項４】上記式（１）で示されるトリエン化合物の
   Ｒ³およびＲ⁴がどちらもメチル基であることを特徴とす
   る請求項１から３のいずれかに記載のエチレン・αーオ
   レフィン・トリエン共重合体ゴム
5. 【請求項５】α−オレフィンに由来する構造単位がプロ
   ピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテン
   からなる群から選ばれる少なくとも１種のα−オレフィ
   ンに由来する構造単位であることを特徴とする請求項１
   から４のいずれかに記載のエチレン−αオレフィン・ト
   リエン共重合体ゴム
6. 【請求項６】請求項１から５のいずれかに記載のエチレ
   ン・α−オレフィン・トリエン共重合体ゴムを含む、架
   橋可能なゴム組成物
7. 【請求項７】請求項６記載のゴム組成物を架橋させてな
   ることを特徴とする、シール用架橋ゴム成形体
8. 【請求項８】請求項７記載のシール用架橋ゴム成形体の
   製造方法