JP3486007B2 - シール用架橋ゴム成形体およびその製造方法 - Google Patents
シール用架橋ゴム成形体およびその製造方法Info
- Publication number
- JP3486007B2 JP3486007B2 JP15779895A JP15779895A JP3486007B2 JP 3486007 B2 JP3486007 B2 JP 3486007B2 JP 15779895 A JP15779895 A JP 15779895A JP 15779895 A JP15779895 A JP 15779895A JP 3486007 B2 JP3486007 B2 JP 3486007B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- ethylene
- bis
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、シール用架橋ゴム成形体
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、シール性
能に優れ、しかも、形状保持性、機械的強度特性、耐熱
性、耐寒性、耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム
成形体およびその製造方法に関する。
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、シール性
能に優れ、しかも、形状保持性、機械的強度特性、耐熱
性、耐寒性、耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム
成形体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】自動車、建築用に使用されるシー
ル材の多くは、耐熱性、耐候性、加工性およびコストの
面で優れたエチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰ
Ｒ）およびエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム
（ＥＰＤＭ）が使用されている。ＥＰＲおよびＥＰＤＭ
は、特に、自動車用ドアーシール、トランクシール、ウ
ィンドシールには欠くことのできない素材として、その
普及率は著しい。
ル材の多くは、耐熱性、耐候性、加工性およびコストの
面で優れたエチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰ
Ｒ）およびエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム
（ＥＰＤＭ）が使用されている。ＥＰＲおよびＥＰＤＭ
は、特に、自動車用ドアーシール、トランクシール、ウ
ィンドシールには欠くことのできない素材として、その
普及率は著しい。
【０００３】しかしながら、自動車の高性能化、長寿命
化に伴い、これらのシール材料に要求される性能も高度
化されてきており、従来の技術で、高度化された全ての
要求性能を充分に満足させることが困難になってきてい
る。
化に伴い、これらのシール材料に要求される性能も高度
化されてきており、従来の技術で、高度化された全ての
要求性能を充分に満足させることが困難になってきてい
る。
【０００４】シール性能は、シールゴムの断面形状、耐
圧縮永久歪性、柔らかさ等の多くの要因に影響される
が、断面形状を例にとると、最近のシールゴムの断面形
状は、従来に比べ、リップ部の肉厚が薄く、しかも長く
なっており、複雑な形状になっている。さらに、ハード
トップタイプの部品に装着されるシール材は、断面積が
従来に比べてより大きく、肉厚も薄い構造が要求されて
おり、シール材を製造する加硫、発泡工程において、正
確な断面形状が得られない、いわゆる型崩れが発生する
といった問題がクローズアップされている。
圧縮永久歪性、柔らかさ等の多くの要因に影響される
が、断面形状を例にとると、最近のシールゴムの断面形
状は、従来に比べ、リップ部の肉厚が薄く、しかも長く
なっており、複雑な形状になっている。さらに、ハード
トップタイプの部品に装着されるシール材は、断面積が
従来に比べてより大きく、肉厚も薄い構造が要求されて
おり、シール材を製造する加硫、発泡工程において、正
確な断面形状が得られない、いわゆる型崩れが発生する
といった問題がクローズアップされている。
【０００５】型崩れの指標としては、「形状保持率」が
一般に用いられており、形状保持率の優れたスポンジゴ
ムが求められている。ＥＰＴ、ＥＰＤＭの形状保持率を
改善する目的で２種以上のポリエン成分を使用する試み
は、比較的古くからなされているが（たとえば、特公昭
４４−７７１３号、特公昭４７−２３９１４号、特開昭
４９−６２５８２号、特開昭４９−６２５８３号、特開
昭５６−２２３３８号、特開昭５８−１９１７０５号等
の公報）、上述した所望性能を全て満足する所まで至っ
てない。
一般に用いられており、形状保持率の優れたスポンジゴ
ムが求められている。ＥＰＴ、ＥＰＤＭの形状保持率を
改善する目的で２種以上のポリエン成分を使用する試み
は、比較的古くからなされているが（たとえば、特公昭
４４−７７１３号、特公昭４７−２３９１４号、特開昭
４９−６２５８２号、特開昭４９−６２５８３号、特開
昭５６−２２３３８号、特開昭５８−１９１７０５号等
の公報）、上述した所望性能を全て満足する所まで至っ
てない。
【０００６】たとえば、ＥＰＤＭのポリエンとして5-エ
チリデン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）とジシクロペンタ
ジエン（ＤＣＰＤ）を併用する方法では、ＥＮＢとＤＣ
ＰＤとの含有量のバランスの採り方によって、押出加工
性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のいずれかが
充分な値を示さない。また、ＥＰＤＭのポリエンとして
ＥＮＢとビニルノルボルネン（ＶＮＢ）を併用する方法
では、上記のＥＮＢとＤＣＰＤを併用する方法より、押
出加工性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のバラ
ンスが若干向上するものの、まだ充分でなく、しかも製
造コスト面で劣るという問題があり、満足するＥＰＤＭ
が得られなかった。すなわち、上記のような方法では、
シール性能に優れ、しかも、形状保持性、機械的強度特
性、耐熱性、耐寒性、耐圧縮永久歪性に優れたシール用
架橋ゴム成形体を提供しうるようなＥＰＤＭは得られな
かった。
チリデン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）とジシクロペンタ
ジエン（ＤＣＰＤ）を併用する方法では、ＥＮＢとＤＣ
ＰＤとの含有量のバランスの採り方によって、押出加工
性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のいずれかが
充分な値を示さない。また、ＥＰＤＭのポリエンとして
ＥＮＢとビニルノルボルネン（ＶＮＢ）を併用する方法
では、上記のＥＮＢとＤＣＰＤを併用する方法より、押
出加工性、加硫速度および加硫ゴムの機械的強度のバラ
ンスが若干向上するものの、まだ充分でなく、しかも製
造コスト面で劣るという問題があり、満足するＥＰＤＭ
が得られなかった。すなわち、上記のような方法では、
シール性能に優れ、しかも、形状保持性、機械的強度特
性、耐熱性、耐寒性、耐圧縮永久歪性に優れたシール用
架橋ゴム成形体を提供しうるようなＥＰＤＭは得られな
かった。
【０００７】したがって、シール性能に優れ、しかも、
形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐寒性、耐圧縮
永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体およびその製
造方法の出現が望まれている。
形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐寒性、耐圧縮
永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体およびその製
造方法の出現が望まれている。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、シール性能に優
れ、しかも、形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐
寒性、耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体
およびその製造方法を提供することを目的とする。
問題を解決しようとするものであって、シール性能に優
れ、しかも、形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐
寒性、耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体
およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係るシール用架橋ゴム成形体
は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンお
よび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムを含むゴム組成物からな
る架橋ゴム成形体であって、該エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、メタロセン系触媒
の存在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オ
レフィンと、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合
可能な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在
する非共役ポリエンとをランダム共重合させることによ
り得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が５〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、１．０〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。
は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンお
よび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムを含むゴム組成物からな
る架橋ゴム成形体であって、該エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、メタロセン系触媒
の存在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オ
レフィンと、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合
可能な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在
する非共役ポリエンとをランダム共重合させることによ
り得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が５〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、１．０〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。
【００１０】前記メタロセン系触媒は、下記式［Ｉ］で
示されるメタロセン化合物を含んでいることが好まし
い。
示されるメタロセン化合物を含んでいることが好まし
い。
【００１１】
【化３】
【００１２】［式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金
属であり、Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であ
り、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭
素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ3 は、炭素原子
数６〜１６のアリール基であり、このアリール基は、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、有機シ
リル基で置換されていてもよい。
属であり、Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であ
り、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭
素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ3 は、炭素原子
数６〜１６のアリール基であり、このアリール基は、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、有機シ
リル基で置換されていてもよい。
【００１３】Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ
含有基であり、Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −または−ＡｌＲ7 −である。
（ただし、Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基）である。］ また、本発明に係るシール用架橋ゴム成形体の製造方法
は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンお
よび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムを含むゴム組成物を架橋
させてシール用架橋ゴム成形体を得る製造方法であっ
て、該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴムは、メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
と、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭
素二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重
結合が、１分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンと
をランダム共重合させることにより得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が５〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、１．０〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ
含有基であり、Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −または−ＡｌＲ7 −である。
（ただし、Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基）である。］ また、本発明に係るシール用架橋ゴム成形体の製造方法
は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンお
よび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムを含むゴム組成物を架橋
させてシール用架橋ゴム成形体を得る製造方法であっ
て、該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴムは、メタロセン系触媒の存在下に、エチレン
と、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭
素二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重
結合が、１分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンと
をランダム共重合させることにより得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が５〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、１．０〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。
【００１４】この製造方法においては、上記式［Ｉ］で
示されるメタロセン化合物を含むメタロセン系触媒が好
ましく用いられる。
示されるメタロセン化合物を含むメタロセン系触媒が好
ましく用いられる。
【００１５】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るシール用架橋
ゴム成形体およびその製造方法について具体的に説明す
る。
ゴム成形体およびその製造方法について具体的に説明す
る。
【００１６】本発明に係るシール用架橋ゴム成形体は、
特定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴムを含むゴム組成物を架橋（加硫）して得られ
る。エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムは、メタロセン系触媒の存在下
に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
と、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭
素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する非共
役ポリエン（以下、単に非共役ポリエンと称する場合が
ある）とを共重合させることにより得られる。
特定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴムを含むゴム組成物を架橋（加硫）して得られ
る。エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムは、メタロセン系触媒の存在下
に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
と、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可能な炭
素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する非共
役ポリエン（以下、単に非共役ポリエンと称する場合が
ある）とを共重合させることにより得られる。
【００１７】上記炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
としては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、
1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、
1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-
ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイ
コセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、
3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチ
ル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメ
チル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1
- ヘキセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデ
セン、12- エチル-1- テトラデセン、およびこれらの組
合わせが挙げられる。
としては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、
1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、
1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-
ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイ
コセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、
3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチ
ル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメ
チル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1
- ヘキセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデ
セン、12- エチル-1- テトラデセン、およびこれらの組
合わせが挙げられる。
【００１８】これらのうち、炭素原子数３〜１０のα-
オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが好ましく用いられる。上記
非共役ポリエンは、炭素・炭素二重結合のうち、メタロ
セン系触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１分子
内に１個のみ存在する非共役ポリエンである。このよう
な非共役ポリエンには、両末端がビニル基である鎖状ポ
リエンは含まれない。２個以上のビニル基のうち、１個
が末端ビニル基である場合には、他のビニル基は末端で
はなく内部オレフィンの構造をとるものが好ましい。
オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが好ましく用いられる。上記
非共役ポリエンは、炭素・炭素二重結合のうち、メタロ
セン系触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１分子
内に１個のみ存在する非共役ポリエンである。このよう
な非共役ポリエンには、両末端がビニル基である鎖状ポ
リエンは含まれない。２個以上のビニル基のうち、１個
が末端ビニル基である場合には、他のビニル基は末端で
はなく内部オレフィンの構造をとるものが好ましい。
【００１９】このような非共役ポリエンとしては、脂肪
族ポリエン、脂環族ポリエンが挙げられる。このような
脂肪族ポリエンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエ
ン、3-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-エチル-1,4
- ヘキサジエン、3-メチル-1,5- ヘキサジエン、3,3-ジ
メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-エチル-1,4- ヘプタジエン、5-メチル-1,5-ヘプ
タジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、5-エチル-1,5
- ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、4-メチル-1,4- オ
クタジエン、5-メチル-1,4- オクタジエン、4-エチル-
1,4- オクタジエン、5-エチル-1,4- オクタジエン、5-
メチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,5- オクタジエ
ン、5-エチル-1,5- オクタジエン、6-エチル-1,5- オク
タジエン、6-メチル-1,6- オクタジエン、7-メチル-1,6
- オクタジエン、6-エチル-1,6- オクタジエン、6-プロ
ピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル-1,6- オクタジエ
ン、4-メチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,4- ノナジ
エン、4-エチル-1,4- ノナジエン、5-エチル-1,4- ノナ
ジエン、5-メチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,5- ノ
ナジエン、5-エチル-1,5- ノナジエン、6-エチル-1,5-
ノナジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,6
- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-
1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7- ノナジエン、8-メチ
ル-1,7- ノナジエン、7-エチル-1,7- ノナジエン、5-メ
チル-1,4- デカジエン、5-エチル-1,4- デカジエン、5-
メチル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,5- デカジエン、
5-エチル-1,5- デカジエン、6-エチル-1,5- デカジエ
ン、6-メチル-1,6- デカジエン、6-エチル-1,6- デカジ
エン、7-メチル-1,6- デカジエン、7-エチル-1,6- デカ
ジエン、7-メチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,7- デ
カジエン、7-エチル-1,7- デカジエン、8-エチル-1,7-
デカジエン、8-メチル-1,8- デカジエン、9-メチル-1,8
- デカジエン、8-エチル-1,8-デカジエン、6-メチル-1,
6- ウンデカジエン、9-メチル-1,8- ウンデカジエンな
どが挙げられる。
族ポリエン、脂環族ポリエンが挙げられる。このような
脂肪族ポリエンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエ
ン、3-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-エチル-1,4
- ヘキサジエン、3-メチル-1,5- ヘキサジエン、3,3-ジ
メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-エチル-1,4- ヘプタジエン、5-メチル-1,5-ヘプ
タジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、5-エチル-1,5
- ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、4-メチル-1,4- オ
クタジエン、5-メチル-1,4- オクタジエン、4-エチル-
1,4- オクタジエン、5-エチル-1,4- オクタジエン、5-
メチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,5- オクタジエ
ン、5-エチル-1,5- オクタジエン、6-エチル-1,5- オク
タジエン、6-メチル-1,6- オクタジエン、7-メチル-1,6
- オクタジエン、6-エチル-1,6- オクタジエン、6-プロ
ピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル-1,6- オクタジエ
ン、4-メチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,4- ノナジ
エン、4-エチル-1,4- ノナジエン、5-エチル-1,4- ノナ
ジエン、5-メチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,5- ノ
ナジエン、5-エチル-1,5- ノナジエン、6-エチル-1,5-
ノナジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,6
- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-
1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7- ノナジエン、8-メチ
ル-1,7- ノナジエン、7-エチル-1,7- ノナジエン、5-メ
チル-1,4- デカジエン、5-エチル-1,4- デカジエン、5-
メチル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,5- デカジエン、
5-エチル-1,5- デカジエン、6-エチル-1,5- デカジエ
ン、6-メチル-1,6- デカジエン、6-エチル-1,6- デカジ
エン、7-メチル-1,6- デカジエン、7-エチル-1,6- デカ
ジエン、7-メチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,7- デ
カジエン、7-エチル-1,7- デカジエン、8-エチル-1,7-
デカジエン、8-メチル-1,8- デカジエン、9-メチル-1,8
- デカジエン、8-エチル-1,8-デカジエン、6-メチル-1,
6- ウンデカジエン、9-メチル-1,8- ウンデカジエンな
どが挙げられる。
【００２０】また、脂環族ポリエンとしては、１個の不
飽和結合を有する脂環部分と、内部オレフィン結合を有
する鎖状部分とから構成されるポリエンが好適であり、
たとえば5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロピ
リデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロ
ペニル-2- ノルボルネンなどを挙げることができる。
飽和結合を有する脂環部分と、内部オレフィン結合を有
する鎖状部分とから構成されるポリエンが好適であり、
たとえば5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロピ
リデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロ
ペニル-2- ノルボルネンなどを挙げることができる。
【００２１】また、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン等のトリエンなどを挙げることができる。これら
の非共役ポリエンのうちでも、5-エチリデン-2- ノルボ
ルネン、1,4-ヘキサジエンなどが特に好ましい。
ルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン等のトリエンなどを挙げることができる。これら
の非共役ポリエンのうちでも、5-エチリデン-2- ノルボ
ルネン、1,4-ヘキサジエンなどが特に好ましい。
【００２２】これらの非共役ポリエンは、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。本発明で
用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴムは、下記のような特性を有している。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムは、(a) エチレンから導かれる単
位と、(b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィン（以
下、単にα- オレフィンと称することもある）から導か
れる単位とを、４０／６０〜９５／５、好ましくは５５
／４５〜９０／１０［(a)／(b)］のモル比で含有してい
る。 (2) ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムのヨウ素価は、５〜５０、好ましくは１０〜３０であ
る。
いは２種以上組合わせて用いることができる。本発明で
用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴムは、下記のような特性を有している。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムは、(a) エチレンから導かれる単
位と、(b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィン（以
下、単にα- オレフィンと称することもある）から導か
れる単位とを、４０／６０〜９５／５、好ましくは５５
／４５〜９０／１０［(a)／(b)］のモル比で含有してい
る。 (2) ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムのヨウ素価は、５〜５０、好ましくは１０〜３０であ
る。
【００２３】上記のようなヨウ素価を有するエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、加硫
速度が速く、高速加硫が可能である。 (3) 極限粘度［η］ エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムの１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
は、１．０〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．５〜４．５ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは２〜４ｄｌ／ｇである。 (4) ｇη* 値 ｇη* 値は、上記(3) で測定される極限粘度［η］と、
その極限粘度［η］を有するエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムと同一重量平均分子量
（光散乱法による）であるエチレン含量が７０モル％の
直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］
blank との比として定義される。
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、加硫
速度が速く、高速加硫が可能である。 (3) 極限粘度［η］ エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムの１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
は、１．０〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．５〜４．５ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは２〜４ｄｌ／ｇである。 (4) ｇη* 値 ｇη* 値は、上記(3) で測定される極限粘度［η］と、
その極限粘度［η］を有するエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムと同一重量平均分子量
（光散乱法による）であるエチレン含量が７０モル％の
直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］
blank との比として定義される。
【００２４】ｇη* ＝［η］／［η］blank
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムのｇη* 値は、０．２〜０．９
５、好ましくは０．４〜０．９、さらに好ましくは０．
５〜０．８５である。
ポリエン共重合体ゴムのｇη* 値は、０．２〜０．９
５、好ましくは０．４〜０．９、さらに好ましくは０．
５〜０．８５である。
【００２５】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴムのｇη* 値が０．９５以下であると、分
子中に長鎖分岐が形成されていることを示す。このよう
なエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムは、混練、成形などの加工時における高ずり速度下
での粘度が低く、成形後、加硫直前の低ずり速度下での
粘度は低いという特性を示す。したがって、上記のよう
なｇη* 値を有するエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムからは、混練、成形などの加工性
に優れるとともに、成形後、加硫直前の形状保持性に優
れたゴム組成物を得ることができる。
ン共重合体ゴムのｇη* 値が０．９５以下であると、分
子中に長鎖分岐が形成されていることを示す。このよう
なエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムは、混練、成形などの加工時における高ずり速度下
での粘度が低く、成形後、加硫直前の低ずり速度下での
粘度は低いという特性を示す。したがって、上記のよう
なｇη* 値を有するエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムからは、混練、成形などの加工性
に優れるとともに、成形後、加硫直前の形状保持性に優
れたゴム組成物を得ることができる。
【００２６】なお、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムのｇη* 値が０．９５を超えると
形状保持性などが不十分となり、一方０．２未満である
と加工性が低下することがある。
ポリエン共重合体ゴムのｇη* 値が０．９５を超えると
形状保持性などが不十分となり、一方０．２未満である
と加工性が低下することがある。
【００２７】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴムは、メタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合させること
により得ることができる。
非共役ポリエン共重合体ゴムは、メタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合させること
により得ることができる。
【００２８】本発明で用いられるメタロセン系触媒は、
下記のような特定のメタロセン化合物［Ａ］を含んでい
る。本発明で用いられるメタロセン系触媒は、このメタ
ロセン化合物［Ａ］を含有すること以外は特に限定され
ず、たとえばメタロセン化合物［Ａ］と、有機アルミニ
ウムオキシ化合物［Ｂ］および／またはメタロセン化合
物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［Ｃ］と
から形成されてもよい。また、メタロセン化合物
［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］および／
またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］とともに有機ア
ルミニウム化合物［Ｄ］とから形成されてもよい。
下記のような特定のメタロセン化合物［Ａ］を含んでい
る。本発明で用いられるメタロセン系触媒は、このメタ
ロセン化合物［Ａ］を含有すること以外は特に限定され
ず、たとえばメタロセン化合物［Ａ］と、有機アルミニ
ウムオキシ化合物［Ｂ］および／またはメタロセン化合
物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［Ｃ］と
から形成されてもよい。また、メタロセン化合物
［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］および／
またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］とともに有機ア
ルミニウム化合物［Ｄ］とから形成されてもよい。
【００２９】以下に本発明において、メタロセン系触媒
を形成する際に用いられる各成分について説明する。メタロセン化合物［Ａ］ 本発明では、メタロセン化合物［Ａ］として、下記の一
般式［Ｉ］で示される化合物が用いられる。
を形成する際に用いられる各成分について説明する。メタロセン化合物［Ａ］ 本発明では、メタロセン化合物［Ａ］として、下記の一
般式［Ｉ］で示される化合物が用いられる。
【００３０】
【化４】
【００３１】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。置換基Ｒ1 Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、具体的
には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピ
ル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert
- ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、プ
ロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。置換基Ｒ1 Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、具体的
には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピ
ル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert
- ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、プ
ロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。
【００３２】これらのうち、インデニル基に結合した炭
素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。
素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。
【００３３】置換基Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6
Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ1 と
同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ1 と
同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。
【００３４】ここでハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素である。置換基Ｒ3 Ｒ3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。
素、ヨウ素である。置換基Ｒ3 Ｒ3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。
【００３５】アリール基としては、具体的には、フェニ
ル基、α- ナフチル基、β- ナフチル基、アントラセニ
ル基、フェナントリル基、ピレニル基、アセナフチル
基、フェナレニル基、アセアントリレニル基、テトラヒ
ドロナフチル基、インダニル基、ビフェニリル基などが
挙げられる。これらのうち、フェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基、フェナントリル基が好ましい。
ル基、α- ナフチル基、β- ナフチル基、アントラセニ
ル基、フェナントリル基、ピレニル基、アセナフチル
基、フェナレニル基、アセアントリレニル基、テトラヒ
ドロナフチル基、インダニル基、ビフェニリル基などが
挙げられる。これらのうち、フェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基、フェナントリル基が好ましい。
【００３６】また、このアリール基の置換基である炭素
原子数１〜２０の炭化水素基としては、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等
のアルキル基、ビニル基、プロペニル基、シクロヘキセ
ニル基等のアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアリールアルキル基、上記
例示のアリール基、およびトリル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、メチルナフチル基、ベンジルフェニル基
等のアリール基などが挙げられる。
原子数１〜２０の炭化水素基としては、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等
のアルキル基、ビニル基、プロペニル基、シクロヘキセ
ニル基等のアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアリールアルキル基、上記
例示のアリール基、およびトリル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、メチルナフチル基、ベンジルフェニル基
等のアリール基などが挙げられる。
【００３７】また、有機シリル基としては、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
などが挙げられる。Ｘ1 およびＸ2 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
などが挙げられる。Ｘ1 およびＸ2 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。
【００３８】また、酸素含有基としては、具体的には、
ヒドロオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ基、メチル
フェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ナフトキシ基等
のアリロキシ基、フェニルメトキシ基、フェニルエトキ
シ基等のアリールアルコキシ基などが挙げられる。
ヒドロオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ基、メチル
フェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ナフトキシ基等
のアリロキシ基、フェニルメトキシ基、フェニルエトキ
シ基等のアリールアルコキシ基などが挙げられる。
【００３９】イオウ含有基としては、具体的には、前記
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基、メチルス
ルホネート基、トリフルオロメタンスルフォネート基、
フェニルスルフォネート基、ベンジルスルフォネート
基、p-トルエンスルフォネート基、トリメチルベンゼン
スルフォネート基、トリイソブチルベンゼンスルフォネ
ート基、p-クロルベンゼンスルフォネート基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルフォネート基等のスルフォネート
基、メチルスルフィネート基、フェニルスルフィネート
基、ベンゼンスルフィネート基、p-トルエンスルフィネ
ート基、トリメチルベンゼンスルフィネート基、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネート基等のスルフィネート
基などが挙げられる。
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基、メチルス
ルホネート基、トリフルオロメタンスルフォネート基、
フェニルスルフォネート基、ベンジルスルフォネート
基、p-トルエンスルフォネート基、トリメチルベンゼン
スルフォネート基、トリイソブチルベンゼンスルフォネ
ート基、p-クロルベンゼンスルフォネート基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルフォネート基等のスルフォネート
基、メチルスルフィネート基、フェニルスルフィネート
基、ベンゼンスルフィネート基、p-トルエンスルフィネ
ート基、トリメチルベンゼンスルフィネート基、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネート基等のスルフィネート
基などが挙げられる。
【００４０】これらのうち、Ｘ1 およびＸ2 は、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが
好ましい。Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−
Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −また
は−ＡｌＲ7 −（ただし、Ｒ7 は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基）であり、具体的には、
メチレン基、ジメチルメチレン基、1,2-エチレン基、ジ
メチル-1,2- エチレン基、1,3-トリメチレン基、1,4-テ
トラメチレン基、1,2-シクロヘキシレン基、1,4-シクロ
ヘキシレン基等のアルキレン基、ジフェニルメチレン
基、ジフェニル-1,2- エチレン基等のアリールアルキレ
ン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基；ク
ロロメチレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチル
シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン
基、ジ（n-プロピル）シリレン基、ジ（i-プロピル）シ
リレン基、ジ（シクロヘキシル）シリレン基、メチルフ
ェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジ（p-トリ
ル）シリレン基、ジ（p-クロロフェニル）シリレン基等
のアルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、
アリールシリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリル基、
テトラフェニル-1,2- ジシリル基等のアルキルジシリル
基、アルキルアリールジシリル基、アリールジシリル基
などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基の
ケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含
有基などが挙げられる。
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが
好ましい。Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−
Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −また
は−ＡｌＲ7 −（ただし、Ｒ7 は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基）であり、具体的には、
メチレン基、ジメチルメチレン基、1,2-エチレン基、ジ
メチル-1,2- エチレン基、1,3-トリメチレン基、1,4-テ
トラメチレン基、1,2-シクロヘキシレン基、1,4-シクロ
ヘキシレン基等のアルキレン基、ジフェニルメチレン
基、ジフェニル-1,2- エチレン基等のアリールアルキレ
ン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基；ク
ロロメチレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチル
シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン
基、ジ（n-プロピル）シリレン基、ジ（i-プロピル）シ
リレン基、ジ（シクロヘキシル）シリレン基、メチルフ
ェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジ（p-トリ
ル）シリレン基、ジ（p-クロロフェニル）シリレン基等
のアルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、
アリールシリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリル基、
テトラフェニル-1,2- ジシリル基等のアルキルジシリル
基、アルキルアリールジシリル基、アリールジシリル基
などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基の
ケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含
有基などが挙げられる。
【００４１】Ｒ7 は、前記と同様のハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Ｙは、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であること
が好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ま
しく、アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン
基、アリールシリレン基であることが特に好ましい。
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Ｙは、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であること
が好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ま
しく、アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン
基、アリールシリレン基であることが特に好ましい。
【００４２】以下に上記一般式［Ｉ］で表わされるメタ
ロセン化合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（1- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（2- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- フェナントリル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（p- フルオロフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- （ペンタフルオロフェニ
ル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o,p- ジクロロフ
ェニル）フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
ブロモフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
トリル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- トリル）-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- エチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p-i- プロピルフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ベンジルフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ビフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- ビフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- トリメチルシリレンフ
ェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリメチ
ルシリレンフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-フェニル-4
- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（i-
プロピル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n- ブ
チル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリ
レン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン- ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）
ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
メチルクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリド
ＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリドＯＳ
Ｏ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-
4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（5- アセ
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アン
トラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o
- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（m- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（p- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,3- ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（2,4- ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5- ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6- トリメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o- クロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（m- クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（p- ク
ロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,3- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（2,6- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（3,5- ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- ブロモフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4-（3- ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ブロモフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェニリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- トリメチルシリル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2- メチル
-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-
プロピル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-i-プロピル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（8- メチル-9- ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-プロピル-4-（5- アセナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5- アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4- フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5- アセナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（2- メチル-1
- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネ
オペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネオペ
ンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘ
キシル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェリニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-
エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドな
ど。
ロセン化合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（1- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（2- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- フェナントリル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（p- フルオロフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- （ペンタフルオロフェニ
ル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o,p- ジクロロフ
ェニル）フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
ブロモフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
トリル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- トリル）-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- エチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p-i- プロピルフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ベンジルフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ビフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- ビフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- トリメチルシリレンフ
ェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリメチ
ルシリレンフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-フェニル-4
- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（i-
プロピル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n- ブ
チル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリ
レン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン- ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）
ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
メチルクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリド
ＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリドＯＳ
Ｏ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-
4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（5- アセ
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アン
トラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o
- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（m- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（p- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,3- ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（2,4- ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5- ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6- トリメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o- クロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（m- クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（p- ク
ロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,3- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（2,6- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（3,5- ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- ブロモフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4-（3- ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ブロモフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェニリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- トリメチルシリル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2- メチル
-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-
プロピル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-i-プロピル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（8- メチル-9- ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-プロピル-4-（5- アセナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5- アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4- フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5- アセナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（2- メチル-1
- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネ
オペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネオペ
ンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘ
キシル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェリニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-
エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドな
ど。
【００４３】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げるこ
ともできる。本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。
ムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げるこ
ともできる。本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。
【００４４】本発明では、上記のようなメタロセン化合
物を２種以上組合わせて用いることができる。このよう
なメタロセン化合物は、Journal of Organometallic Ch
em.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第
0,320,762 号明細書に準じて製造することができる。
物を２種以上組合わせて用いることができる。このよう
なメタロセン化合物は、Journal of Organometallic Ch
em.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第
0,320,762 号明細書に準じて製造することができる。
【００４５】有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。
［Ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。
【００４６】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接、水、氷または水
蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接、水、氷または水
蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００４７】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
【００４８】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
【００４９】これらの中では、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、式（i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ
5Ｈ10）z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ ≧
２ｘ である。）で示されるイソプレニルアルミニウム
を用いることもできる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、式（i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ
5Ｈ10）z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ ≧
２ｘ である。）で示されるイソプレニルアルミニウム
を用いることもできる。
【００５０】上記の有機アルミニウム化合物は、２種以
上組合せて用いることもできる。アルミノオキサンの製
造の際に用いられる溶媒としては、たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガ
ソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン
化物、とりわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が
挙げられる。
上組合せて用いることもできる。アルミノオキサンの製
造の際に用いられる溶媒としては、たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガ
ソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン
化物、とりわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が
挙げられる。
【００５１】さらに、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する
化合物［Ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物［Ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに
記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合
物、カルボラン化合物を挙げることができる。
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する
化合物［Ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物［Ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに
記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合
物、カルボラン化合物を挙げることができる。
【００５２】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。
【００５３】ＢＲ1 Ｒ2 Ｒ3
（式中、Ｒ1 Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立して、フ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表わされる化合物としては、具体的には、
トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-
フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）
ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ト
リス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、
トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。これらのうちでは、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロンが特に好ましい。
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表わされる化合物としては、具体的には、
トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-
フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）
ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ト
リス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、
トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。これらのうちでは、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロンが特に好ましい。
【００５４】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記メタロセン化合物［Ａ］と反応する
ことによりメタロセン化合物［Ａ］をカチオン化し、イ
オン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定
化させる働きがある。そのようなアニオンとしては、有
機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高
で遷移金属カチオン種を安定化させるアニオンが好まし
い。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオ
ン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキ
ソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウ
ムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリ
ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウ
ムカチオン、フェロセニウムカチオンなどを例示するこ
とができる。
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記メタロセン化合物［Ａ］と反応する
ことによりメタロセン化合物［Ａ］をカチオン化し、イ
オン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定
化させる働きがある。そのようなアニオンとしては、有
機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高
で遷移金属カチオン種を安定化させるアニオンが好まし
い。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオ
ン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキ
ソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウ
ムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリ
ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウ
ムカチオン、フェロセニウムカチオンなどを例示するこ
とができる。
【００５５】本発明においては、有機ホウ素化合物アニ
オンを有するイオン性化合物が好ましい。具体的には、
トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-
フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素等のN,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジ（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素等のジアルキルアンモニウム
塩、トリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホ
ウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホ
スフォニウム塩などが挙げられる。
オンを有するイオン性化合物が好ましい。具体的には、
トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-
フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素等のN,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジ（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素等のジアルキルアンモニウム
塩、トリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホ
ウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホ
スフォニウム塩などが挙げられる。
【００５６】本発明では、ホウ素原子を含有するイオン
性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
【００５７】また、以下のようなホウ素原子を含有する
イオン性化合物も例示できる。（なお、以下に列挙する
イオン性化合物における対向イオンは、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムであるが、これに限定されない。） アニオンの塩、たとえばビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）
アンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバ
ドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- ト
リメチルシリル-1- カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1- カルバドデカボレートな
ど、さらには下記のようなボラン化合物、カルボラン化
合物などを挙げることができる。これらの化合物は、ル
イス酸、イオン性化合物として用いられる。
イオン性化合物も例示できる。（なお、以下に列挙する
イオン性化合物における対向イオンは、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムであるが、これに限定されない。） アニオンの塩、たとえばビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）
アンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバ
ドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- ト
リメチルシリル-1- カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1- カルバドデカボレートな
ど、さらには下記のようなボラン化合物、カルボラン化
合物などを挙げることができる。これらの化合物は、ル
イス酸、イオン性化合物として用いられる。
【００５８】ボラン化合物、カルボラン錯化合物、およ
びカルボランアニオンの塩としては、たとえばデカボラ
ン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7- ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレ
ート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバ
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボ
レート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカ
ハイドライド-8- メチル7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド8-エチル-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル
-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-9- トリメチルシリル-7,8- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-4,6- ジブロモ-7- カルバウンデ
カボレートなどが挙げられる。
びカルボランアニオンの塩としては、たとえばデカボラ
ン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7- ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレ
ート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバ
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボ
レート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカ
ハイドライド-8- メチル7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド8-エチル-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル
-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-9- トリメチルシリル-7,8- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-4,6- ジブロモ-7- カルバウンデ
カボレートなどが挙げられる。
【００５９】カルボラン化合物、およびカルボランの塩
としては、たとえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-
ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン
（１４）、ドデカハイドライド-1- フェニル-1,3- ジカ
ルバノナボラン、ドデカハイドライド-1- メチル-1,3-
ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3- ジメ
チル-1,3- ジカルバノナボランなどが挙げられる。
としては、たとえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-
ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン
（１４）、ドデカハイドライド-1- フェニル-1,3- ジカ
ルバノナボラン、ドデカハイドライド-1- メチル-1,3-
ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3- ジメ
チル-1,3- ジカルバノナボランなどが挙げられる。
【００６０】さらに、以下のような化合物も例示でき
る。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対
向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウムであるが、
これに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、たとえ
ばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライ
ド-1,3- ジカルバノナボレート）コバルテート（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（鉄酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボ
レート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウ
ンデカボレート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジ
カルバウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）アウレー
ト（金属塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバ
ウンデカボレート）フェレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチ
ル-7,8- ジカルバウンデカボレート）クロメート（クロ
ム酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8- ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ドデカハイドライドジカルバドデカ
ボレート）コバルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）クロメート（III）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレート）コバ
ルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボ
レート）ニッケレート（IV）などが挙げられる。
る。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対
向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウムであるが、
これに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、たとえ
ばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライ
ド-1,3- ジカルバノナボレート）コバルテート（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（鉄酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボ
レート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウ
ンデカボレート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジ
カルバウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）アウレー
ト（金属塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバ
ウンデカボレート）フェレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチ
ル-7,8- ジカルバウンデカボレート）クロメート（クロ
ム酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8- ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ドデカハイドライドジカルバドデカ
ボレート）コバルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）クロメート（III）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレート）コバ
ルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボ
レート）ニッケレート（IV）などが挙げられる。
【００６１】上記のような化合物［Ｃ］は、２種以上組
合わせて用いることもできる。有機アルミニウム化合物［Ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
たとえば下記一般式(a) で示すことができる。
合わせて用いることもできる。有機アルミニウム化合物［Ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
たとえば下記一般式(a) で示すことができる。
【００６２】
Ｒ5 nＡｌＸ3-n ・・・(a)
（式中、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式(a) において、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化
水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリ−ル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式(a) において、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化
水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリ−ル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
【００６３】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ
る。
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ
る。
【００６４】また、有機アルミニウム化合物［Ｄ］とし
て、下記の式(b) で表わされる化合物を用いることもで
きる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n ・・・(b) （式中、Ｒ5 は、上記式(a) におけるＲ5 と同様であ
り、Ｙは、−ＯＲ6 基、−ＯＳiＲ7 3 基、−ＯＡｌＲ8 2
基、−ＮＲ9 2 基、−ＳiＲ10 3 基 または−Ｎ（Ｒ11）
ＡｌＲ12 2 基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ12は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基など
であり、Ｒ9 は、水素原子、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであ
り、Ｒ10およびＲ11は、メチル基、エチル基などであ
る。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。
て、下記の式(b) で表わされる化合物を用いることもで
きる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n ・・・(b) （式中、Ｒ5 は、上記式(a) におけるＲ5 と同様であ
り、Ｙは、−ＯＲ6 基、−ＯＳiＲ7 3 基、−ＯＡｌＲ8 2
基、−ＮＲ9 2 基、−ＳiＲ10 3 基 または−Ｎ（Ｒ11）
ＡｌＲ12 2 基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ12は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基など
であり、Ｒ9 は、水素原子、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであ
り、Ｒ10およびＲ11は、メチル基、エチル基などであ
る。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。
【００６５】(i) Ｒ5 n Ａｌ（ＯＲ6）3-n で表わされる
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシドなど。
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシドなど。
【００６６】(ii)Ｒ5 n Ａｌ（ＯＳiＲ7 3）3-n で表わさ
れる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3 ）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ2Ｈ5）3）
など。
れる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3 ）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳi（Ｃ2Ｈ5）3）
など。
【００６７】(iii) Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）3-n で表わ
される化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ2
Ｈ5）2）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ
4Ｈ9）2）など。
される化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ2
Ｈ5）2）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ
4Ｈ9）2）など。
【００６８】(iv)Ｒ5 nＡｌ（ＮＲ9 2）3-n で表わされる
化合物、たとえば（ＣＨ3）2Ａｌ（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）、
（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ3））、（ＣＨ3）2Ａｌ
（ＮＨ（Ｃ2Ｈ5））、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi（ＣＨ
3）3）2］、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi（Ｃ
Ｈ3）3）2］ など。
化合物、たとえば（ＣＨ3）2Ａｌ（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）、
（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ3））、（ＣＨ3）2Ａｌ
（ＮＨ（Ｃ2Ｈ5））、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi（ＣＨ
3）3）2］、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi（Ｃ
Ｈ3）3）2］ など。
【００６９】(v) Ｒ5 nＡｌ（ＳiＲ10 3）3-n で表わされ
る化合物、たとえば（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（Ｓi（Ｃ
Ｈ3）3）など。本発明では、これらのうちでもＲ5 3Ａ
ｌ、Ｒ5 nＡｌ（ＯＲ6）3-n 、Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）
3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適な例と
して挙げることができ、Ｒ5 がイソアルキル基であり、
ｎ＝２である化合物が特に好ましい。これらの有機アル
ミニウム化合物は、２種以上組合わせて用いることもで
きる。
る化合物、たとえば（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（Ｓi（Ｃ
Ｈ3）3）など。本発明では、これらのうちでもＲ5 3Ａ
ｌ、Ｒ5 nＡｌ（ＯＲ6）3-n 、Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）
3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適な例と
して挙げることができ、Ｒ5 がイソアルキル基であり、
ｎ＝２である化合物が特に好ましい。これらの有機アル
ミニウム化合物は、２種以上組合わせて用いることもで
きる。
【００７０】本発明で用いられる特定のメタロセン系触
媒は、上記のようなメタロセン化合物［Ａ］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［Ａ］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［Ａ］と、メ
タロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［Ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］とメタロセン化合物［Ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［Ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［Ｄ］を併用することが特に好ましい。
媒は、上記のようなメタロセン化合物［Ａ］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［Ａ］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［Ａ］と、メ
タロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［Ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］とメタロセン化合物［Ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［Ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［Ｄ］を併用することが特に好ましい。
【００７１】本発明では、上記メタロセン化合物［Ａ］
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。
【００７２】また有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子
が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜
５，０００モルとなるような量で用いることができる。
は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子
が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜
５，０００モルとなるような量で用いることができる。
【００７３】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。
対を形成する化合物［Ｃ］は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。
【００７４】さらに有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］中のアルミニウム
原子またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］中のボロン
原子１モルに対して、通常、約０〜１，０００モル、好
ましくは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じ
て用いられる。
有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］中のアルミニウム
原子またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］中のボロン
原子１モルに対して、通常、約０〜１，０００モル、好
ましくは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じ
て用いられる。
【００７５】上記のようなメタロセン系触媒を用いて、
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
非共役ポリエンとを共重合させると、優れた重合活性で
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムを得ることができる。
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
非共役ポリエンとを共重合させると、優れた重合活性で
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムを得ることができる。
【００７６】なお、バナジウム系触媒などの第ＶＢ族遷
移金属化合物系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重
合させても十分な重合活性で共重合体ゴムを得ることが
できない。
移金属化合物系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重
合させても十分な重合活性で共重合体ゴムを得ることが
できない。
【００７７】また、第ＶＢ族遷移金属化合物系触媒を用
いて、たとえばＥＰＤＭなどを製造する際には、非共役
ポリエンの種類もＥＮＢなどのノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定される場合が多い。
いて、たとえばＥＰＤＭなどを製造する際には、非共役
ポリエンの種類もＥＮＢなどのノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定される場合が多い。
【００７８】一方、本発明のようにメタロセン系触媒を
用いると、非共役ポリエンは、ノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定されることがなく、前述したような各種ポ
リエン、たとえば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチ
ルオクタジエン（ＭＯＤ）などの鎖状非共役ポリエン類
も共重合させることができる。
用いると、非共役ポリエンは、ノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定されることがなく、前述したような各種ポ
リエン、たとえば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチ
ルオクタジエン（ＭＯＤ）などの鎖状非共役ポリエン類
も共重合させることができる。
【００７９】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重合さ
せる際に、メタロセン系触媒を構成する上記メタロセン
化合物［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］、
イオン対を形成する化合物［Ｃ］、さらには有機アルミ
ニウム化合物［Ｄ］をそれぞれ別々に重合反応器に供給
してもよいし、また予めメタロセン化合物［Ａ］を含有
するメタロセン系触媒を調製してから共重合反応に供し
てもよい。
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重合さ
せる際に、メタロセン系触媒を構成する上記メタロセン
化合物［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］、
イオン対を形成する化合物［Ｃ］、さらには有機アルミ
ニウム化合物［Ｄ］をそれぞれ別々に重合反応器に供給
してもよいし、また予めメタロセン化合物［Ａ］を含有
するメタロセン系触媒を調製してから共重合反応に供し
てもよい。
【００８０】またメタロセン系触媒を調製する際には、
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。
【００８１】上記メタロセン化合物［Ａ］、有機アルミ
ニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物
［Ｃ］および有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。
ニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物
［Ｃ］および有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。
【００８２】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合
は、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、
特に好ましくは６０〜１２０℃で、大気圧〜１００kg／
cm2 、好ましくは大気圧〜５０kg／cm2 、特に好ましく
は大気圧〜３０kg／cm2 の条件下で行なうことができ
る。
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合
は、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、
特に好ましくは６０〜１２０℃で、大気圧〜１００kg／
cm2 、好ましくは大気圧〜５０kg／cm2 、特に好ましく
は大気圧〜３０kg／cm2 の条件下で行なうことができ
る。
【００８３】この共重合反応は、種々の重合方法で実施
することができるが、溶液重合により行なうことが好ま
しい。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素
溶媒を用いることができる。
することができるが、溶液重合により行なうことが好ま
しい。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素
溶媒を用いることができる。
【００８４】共重合は、バッチ式、半連続式、連続式の
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。
【００８５】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、上述した
ような方法により得られるが、この共重合体ゴムの分子
量は、重合温度などの重合条件を変更することにより調
節することができ、また水素（分子量調節剤）の使用量
を制御することにより調節することもできる。
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、上述した
ような方法により得られるが、この共重合体ゴムの分子
量は、重合温度などの重合条件を変更することにより調
節することができ、また水素（分子量調節剤）の使用量
を制御することにより調節することもできる。
【００８６】上記のようにして得られたエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、押出加工
性に優れている。ゴム組成物 本発明で用いられるゴム組成物は、上述したエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを含んで
おり、加硫剤を使用して加熱する方法、あるいは加硫剤
を用いずに電子線を照射する方法により加硫することが
できる。
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、押出加工
性に優れている。ゴム組成物 本発明で用いられるゴム組成物は、上述したエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを含んで
おり、加硫剤を使用して加熱する方法、あるいは加硫剤
を用いずに電子線を照射する方法により加硫することが
できる。
【００８７】本発明で用いられるゴム組成物中に、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの
ほかに、他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で配
合することができるが、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴムは、ゴム組成物全体に対し
て、通常２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上で
あることが望ましい。
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの
ほかに、他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で配
合することができるが、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴムは、ゴム組成物全体に対し
て、通常２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上で
あることが望ましい。
【００８８】上記の他の成分としては、ゴム補強剤、充
填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫剤、加硫促
進剤、加硫助剤、難燃剤、さらには発泡剤、発泡助剤な
どの添加剤を挙げることができる。
填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫剤、加硫促
進剤、加硫助剤、難燃剤、さらには発泡剤、発泡助剤な
どの添加剤を挙げることができる。
【００８９】上記のゴム補強剤は、架橋（加硫）ゴムの
引張強度、引裂強度、耐摩耗性などの機械的性質を高め
る効果がある。このようなゴム補強剤としては、具体的
には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳ
ＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラック、シ
ランカップリング剤などにより表面処理が施されている
これらのカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシ
ウム、微粉タルク、微粉ケイ酸などのゴム補強剤などが
挙げられる。
引張強度、引裂強度、耐摩耗性などの機械的性質を高め
る効果がある。このようなゴム補強剤としては、具体的
には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳ
ＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラック、シ
ランカップリング剤などにより表面処理が施されている
これらのカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシ
ウム、微粉タルク、微粉ケイ酸などのゴム補強剤などが
挙げられる。
【００９０】充填剤は、物性にあまり影響を与えること
なく、ゴム製品の硬度を高くしたり、コストを引き下げ
ることを目的として使用される。このような充填剤とし
ては、具体的には、軟質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ーなどが挙げられる。
なく、ゴム製品の硬度を高くしたり、コストを引き下げ
ることを目的として使用される。このような充填剤とし
ては、具体的には、軟質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ーなどが挙げられる。
【００９１】これらのゴム補強剤および充填剤の種類お
よび配合量は、その用途により適宜選択することができ
るが、配合量は、通常、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部に対し
て、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部で
ある。
よび配合量は、その用途により適宜選択することができ
るが、配合量は、通常、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部に対し
て、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部で
ある。
【００９２】また、本発明におけるゴム組成物には、本
発明の目的を損なわない範囲でブタジエン、スチレン-
ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル- ブタジエン
共重合ゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ＥＰＤ
Ｍ、ＥＰＲ等をブレンドすることができる。
発明の目的を損なわない範囲でブタジエン、スチレン-
ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル- ブタジエン
共重合ゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ＥＰＤ
Ｍ、ＥＰＲ等をブレンドすることができる。
【００９３】上記軟化剤としては、通常ゴムに使用され
る軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールター
ル、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；
ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系
軟化剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラ
ノリンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリ
ン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタ
クチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの
合成高分子物質を挙げることができる。中でも石油系軟
化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好まし
く用いられる。
る軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールター
ル、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；
ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系
軟化剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラ
ノリンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリ
ン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタ
クチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの
合成高分子物質を挙げることができる。中でも石油系軟
化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好まし
く用いられる。
【００９４】これらの軟化剤は、通常、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００
重量部に対して、最大１５０重量部、好ましくは最大１
００重量部の量で用いられる。
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００
重量部に対して、最大１５０重量部、好ましくは最大１
００重量部の量で用いられる。
【００９５】老化防止剤をゴム組成物中に配合すること
により、得られるシール用ゴム成形体の寿命を長くする
ことが可能である。老化防止剤としては、具体的に、フ
ェニルナフチルアミン、4,4'-（α,α- ジメチルベンジ
ル）ジフェニルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチル-p- フェ
ニレンジアミン等の芳香族第二アミン系安定剤；2,6-ジ
-t- ブチル-4- メチルフェノール、テトラキス- ［メチ
レン-3-（3',5'- ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン等のフェノール系安定剤；
ビス［2-メチル-4-（3-n- アルキルチオプロピオニルオ
キシ）-5-t- ブチルフェニル］スルフィド等のチオエー
テル系安定剤；2-メルカプトベンゾイミダゾール等のベ
ンゾイミダゾール系安定剤；ジブチルジチオカルバミン
酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系安定剤；2,2,4-
トリメチル-1,2- ジヒドロキノリンの重合物等のキノリ
ン系安定剤などが挙げられる。これらの安定剤は、単独
で、あるいは２種以上組合わせて用いることができる。
により、得られるシール用ゴム成形体の寿命を長くする
ことが可能である。老化防止剤としては、具体的に、フ
ェニルナフチルアミン、4,4'-（α,α- ジメチルベンジ
ル）ジフェニルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチル-p- フェ
ニレンジアミン等の芳香族第二アミン系安定剤；2,6-ジ
-t- ブチル-4- メチルフェノール、テトラキス- ［メチ
レン-3-（3',5'- ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン等のフェノール系安定剤；
ビス［2-メチル-4-（3-n- アルキルチオプロピオニルオ
キシ）-5-t- ブチルフェニル］スルフィド等のチオエー
テル系安定剤；2-メルカプトベンゾイミダゾール等のベ
ンゾイミダゾール系安定剤；ジブチルジチオカルバミン
酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系安定剤；2,2,4-
トリメチル-1,2- ジヒドロキノリンの重合物等のキノリ
ン系安定剤などが挙げられる。これらの安定剤は、単独
で、あるいは２種以上組合わせて用いることができる。
【００９６】このような老化防止剤は、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００
重量部に対して、５重量部以下、好ましくは３重量部以
下の量で用いられる。
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００
重量部に対して、５重量部以下、好ましくは３重量部以
下の量で用いられる。
【００９７】加工助剤としては、通常のゴムの加工に際
して使用される化合物を使用することができる。具体的
には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の酸、これら高級脂肪酸の塩たとえばステア
リン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、またはこれら高級脂肪酸のエステル類などが挙
げられる。
して使用される化合物を使用することができる。具体的
には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の酸、これら高級脂肪酸の塩たとえばステア
リン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、またはこれら高級脂肪酸のエステル類などが挙
げられる。
【００９８】加工助剤は、エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部に対し
て、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下の量で用
いられる。
非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部に対し
て、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下の量で用
いられる。
【００９９】加硫剤としては、イオウ系化合物および有
機過酸化物を挙げることができる。特にイオウ系化合物
を使用した場合に本発明に係るゴム組成物の性能を最も
よく発揮できる。
機過酸化物を挙げることができる。特にイオウ系化合物
を使用した場合に本発明に係るゴム組成物の性能を最も
よく発揮できる。
【０１００】イオウ系化合物としては、具体的には、粉
末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオ
ウ、不溶性イオウ等のイオウ、さらには塩化イオウ、二
塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられる。また、
加硫温度で活性イオウを放出して加硫するイオウ系化合
物、たとえばモルホリンジスルフィド、アルキルフェノ
ールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられ
る。これらのなかでも、イオウが好ましく用いられる。
末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオ
ウ、不溶性イオウ等のイオウ、さらには塩化イオウ、二
塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられる。また、
加硫温度で活性イオウを放出して加硫するイオウ系化合
物、たとえばモルホリンジスルフィド、アルキルフェノ
ールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられ
る。これらのなかでも、イオウが好ましく用いられる。
【０１０１】イオウ系化合物は、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部
に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部の量で用いられる。
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部
に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部の量で用いられる。
【０１０２】また、加硫剤としてイオウ系化合物を使用
するときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加
硫促進剤としては、具体的には、N-シクロヘキシル-2-
ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレ
ン-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソ
プロピル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のス
ルフェンアミド系化合物；2-メルカプトベンゾチアゾー
ル、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチア
ゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルホリノチオ）ベンゾ
チアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾ
ール系化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグ
アニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリ
ルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等
のグアニジン化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応
物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレ
ンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデ
ヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物；2-
メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チ
オカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユ
リア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリ
ア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモノ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テト
ラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラム
ジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テ
ルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸
亜鉛等のザンテ−ト系化合物；亜鉛華等の化合物などを
挙げることができる。
するときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加
硫促進剤としては、具体的には、N-シクロヘキシル-2-
ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレ
ン-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソ
プロピル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のス
ルフェンアミド系化合物；2-メルカプトベンゾチアゾー
ル、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチア
ゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルホリノチオ）ベンゾ
チアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾ
ール系化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグ
アニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリ
ルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等
のグアニジン化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応
物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレ
ンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデ
ヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物；2-
メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チ
オカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユ
リア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリ
ア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモノ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テト
ラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラム
ジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テ
ルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸
亜鉛等のザンテ−ト系化合物；亜鉛華等の化合物などを
挙げることができる。
【０１０３】これらの加硫促進剤は、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重
量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２
〜１０重量部の量で用いられる。
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重
量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２
〜１０重量部の量で用いられる。
【０１０４】有機過酸化物としては、たとえば、ジクミ
ルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、ジ-t
- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサ
ン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t- アミルパー
オキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド、2,5-ジメ
チル-2,5- ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘキシン-3、2,
5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- モノ（t-ブチルパーオキシ）-
ヘキサン、α,α'- ビス（t-ブチルパーオキシ-m- イソ
プロピル）ベンゼン等のジアルキルパーオキサイド類；
t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイ
ソブチレート、t-ブチルパーオキシビバレート、t-ブチ
ルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t- ブ
チルパーオキシフタレート等のパーオキシエステル類；
ジシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキ
サイド類；およびこれらの混合物などが挙げられる。
ルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、ジ-t
- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサ
ン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t- アミルパー
オキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド、2,5-ジメ
チル-2,5- ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘキシン-3、2,
5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- モノ（t-ブチルパーオキシ）-
ヘキサン、α,α'- ビス（t-ブチルパーオキシ-m- イソ
プロピル）ベンゼン等のジアルキルパーオキサイド類；
t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイ
ソブチレート、t-ブチルパーオキシビバレート、t-ブチ
ルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t- ブ
チルパーオキシフタレート等のパーオキシエステル類；
ジシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキ
サイド類；およびこれらの混合物などが挙げられる。
【０１０５】中でも半減期１分を与える温度が１３０〜
２００℃の範囲にある有機過酸化物の使用が好ましく、
特に、ジクミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキ
サイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシ
クロヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-
アミルパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド
などの有機過酸化物が好ましく用いられる。
２００℃の範囲にある有機過酸化物の使用が好ましく、
特に、ジクミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキ
サイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシ
クロヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-
アミルパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド
などの有機過酸化物が好ましく用いられる。
【０１０６】有機過酸化物は、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００ｇに対し
て、０．０００３〜０．０５モル、好ましくは０．００
１〜０．０３モルの範囲で使用されるが、要求される物
性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００ｇに対し
て、０．０００３〜０．０５モル、好ましくは０．００
１〜０．０３モルの範囲で使用されるが、要求される物
性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
【０１０７】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助剤とし
ては、具体的には、硫黄；p-キノンジオキシム等のキノ
ンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタ
クリレート等のメタクリレート系化合物；ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物；
その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙
げられる。
は、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助剤とし
ては、具体的には、硫黄；p-キノンジオキシム等のキノ
ンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタ
クリレート等のメタクリレート系化合物；ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物；
その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙
げられる。
【０１０８】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルに対して、０．５〜２モル、好ましくは約等
モルの量で用いられる。上記発泡剤としては、具体的に
は、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモ
ニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの
無機発泡剤；N,N'- ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタ
ルアミド、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン
などのニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、
アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレー
トなどのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジド、p,p'- オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-
3,3'-ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラ
ジド化合物；カルシウムアジド、4,4-ジフェニルジスル
ホニルアジド、p-トルエンスルホルニルアジドなどのア
ジド化合物が挙げられる。中でも、ニトロソ化合物、ア
ゾ化合物およびアジド化合物が好ましく用いられる。
化物１モルに対して、０．５〜２モル、好ましくは約等
モルの量で用いられる。上記発泡剤としては、具体的に
は、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモ
ニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの
無機発泡剤；N,N'- ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタ
ルアミド、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン
などのニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、
アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレー
トなどのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジド、p,p'- オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-
3,3'-ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラ
ジド化合物；カルシウムアジド、4,4-ジフェニルジスル
ホニルアジド、p-トルエンスルホルニルアジドなどのア
ジド化合物が挙げられる。中でも、ニトロソ化合物、ア
ゾ化合物およびアジド化合物が好ましく用いられる。
【０１０９】これらの発泡剤は、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部
に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重
量部の割合で用いることができる。このような割合で発
泡剤を含有するゴム組成物からは、見かけ比重０.０３
〜０．８ｇ／ｃｍ3 の発泡体を製造することができる。
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部
に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重
量部の割合で用いることができる。このような割合で発
泡剤を含有するゴム組成物からは、見かけ比重０.０３
〜０．８ｇ／ｃｍ3 の発泡体を製造することができる。
【０１１０】また、必要に応じて発泡剤とともに発泡助
剤を用いることもでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤
の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの効果
がある。このような発泡助剤としては、サリチル酸、フ
タル酸、ステアリン酸、しゅう酸などの有機酸、尿素ま
たはその誘導体などが挙げられる。
剤を用いることもでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤
の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの効果
がある。このような発泡助剤としては、サリチル酸、フ
タル酸、ステアリン酸、しゅう酸などの有機酸、尿素ま
たはその誘導体などが挙げられる。
【０１１１】発泡助剤は、エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部の量で用いることができる。
非共役ポリエン共重合体ゴムの総量１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部の量で用いることができる。
【０１１２】本発明で用いられる加硫可能なゴム組成物
（配合ゴム）は、たとえば次のような方法で調製するこ
とができる。すなわち、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、インターミックスのようなインターナルミキサー類
により、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴムおよび必要に応じてゴム補強剤、充填剤、軟
化剤などの添加剤を、８０〜１７０℃の温度で３〜１０
分間混練した後、オープンロールのようなロール類ある
いはニーダーを使用して、加硫剤、必要に応じて加硫促
進剤または加硫助剤、発泡剤を追加混合し、ロール温度
４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出しするこ
とにより、リボン状またはシ−ト状の未加硫のゴム組成
物を調製することができる。
（配合ゴム）は、たとえば次のような方法で調製するこ
とができる。すなわち、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、インターミックスのようなインターナルミキサー類
により、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴムおよび必要に応じてゴム補強剤、充填剤、軟
化剤などの添加剤を、８０〜１７０℃の温度で３〜１０
分間混練した後、オープンロールのようなロール類ある
いはニーダーを使用して、加硫剤、必要に応じて加硫促
進剤または加硫助剤、発泡剤を追加混合し、ロール温度
４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出しするこ
とにより、リボン状またはシ−ト状の未加硫のゴム組成
物を調製することができる。
【０１１３】上記のインターナルミキサー類での混練温
度が低い場合には、エチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム、充填剤、軟化剤とともに加硫
剤、加硫促進剤、発泡剤などを同時に混練することもで
きる。
度が低い場合には、エチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム、充填剤、軟化剤とともに加硫
剤、加硫促進剤、発泡剤などを同時に混練することもで
きる。
【０１１４】シール用架橋ゴム成形体
本発明に係るシール用架橋ゴム成形体は、上述した方法
により調製された加硫可能な配合ゴムを、意図する形状
に成形した後に加硫を行なうことにより調製することが
できる。
により調製された加硫可能な配合ゴムを、意図する形状
に成形した後に加硫を行なうことにより調製することが
できる。
【０１１５】加硫方法としては、加硫剤を使用して加熱
する方法、および電子線を照射する方法のどちらを採用
してもよい。すなわち、本発明に係るシール用架橋ゴム
成形体は、上記のようにして調製された加硫可能な（未
加硫の）配合ゴムを、押出成形機、カレンダーロール、
プレス、インジェクション成形機、トランスファー成形
機などの成形機を用いて、意図する形状に成形し、成形
と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入して１２０〜２
７０℃で１〜３０分間加熱するか、あるいは電子線を照
射することにより加硫することにより、調製することが
できる。
する方法、および電子線を照射する方法のどちらを採用
してもよい。すなわち、本発明に係るシール用架橋ゴム
成形体は、上記のようにして調製された加硫可能な（未
加硫の）配合ゴムを、押出成形機、カレンダーロール、
プレス、インジェクション成形機、トランスファー成形
機などの成形機を用いて、意図する形状に成形し、成形
と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入して１２０〜２
７０℃で１〜３０分間加熱するか、あるいは電子線を照
射することにより加硫することにより、調製することが
できる。
【０１１６】この加硫の段階は金型を用いてもよいし、
また金型を用いないで加硫を実施してもよい。金型を用
いない場合は成形、加硫の工程は通常連続的に実施され
る。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラス
ビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームな
どの加熱槽を用いることができる。
また金型を用いないで加硫を実施してもよい。金型を用
いない場合は成形、加硫の工程は通常連続的に実施され
る。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラス
ビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームな
どの加熱槽を用いることができる。
【０１１７】加硫方法として加硫剤を使用せず、電子線
を使用する場合は、所定の形状に成形された未加硫配合
ゴムに０．１〜１０ＭｅＶ、好ましくは０．３〜２Ｍｅ
Ｖのエネルギーを有する電子線を、吸収線量が０．５〜
３５Ｍｒａｄ、好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄになる
ように照射すればよい。
を使用する場合は、所定の形状に成形された未加硫配合
ゴムに０．１〜１０ＭｅＶ、好ましくは０．３〜２Ｍｅ
Ｖのエネルギーを有する電子線を、吸収線量が０．５〜
３５Ｍｒａｄ、好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄになる
ように照射すればよい。
【０１１８】
【発明の効果】本発明に係るシール用架橋ゴム成形体
は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭素二重結合
のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１
分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンとのランダム
共重合体であり、かつ、エチレンから導かれる単位と炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位と
のモル比、ヨウ素価、極限粘度［η］、およびｇη* が
特定の範囲にあるエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴムを含有するゴム組成物からなるの
で、シール性能に優れ、しかも、形状保持性、機械的強
度特性、耐熱性、耐寒性、耐圧縮永久歪性に優れてい
る。
は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭素二重結合
のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１
分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンとのランダム
共重合体であり、かつ、エチレンから導かれる単位と炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位と
のモル比、ヨウ素価、極限粘度［η］、およびｇη* が
特定の範囲にあるエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴムを含有するゴム組成物からなるの
で、シール性能に優れ、しかも、形状保持性、機械的強
度特性、耐熱性、耐寒性、耐圧縮永久歪性に優れてい
る。
【０１１９】したがって、上記のような効果を有する、
本発明に係るシール用架橋ゴム成形体は、ウェザースト
リップ、ドアーグラスランチャンネル、窓枠等の自動車
用シール部品、建築用ガスケット、土木用シート等の土
木建材用シール部品などの用途に好適に用いることがで
きる。
本発明に係るシール用架橋ゴム成形体は、ウェザースト
リップ、ドアーグラスランチャンネル、窓枠等の自動車
用シール部品、建築用ガスケット、土木用シート等の土
木建材用シール部品などの用途に好適に用いることがで
きる。
【０１２０】本発明に係る製造方法によれば、上記のよ
うな効果を有するシール用架橋ゴム成形体を得ることが
できる。以下、本発明を実施例により説明するが、本発
明は、これら実施例に限定されるものではない。
うな効果を有するシール用架橋ゴム成形体を得ることが
できる。以下、本発明を実施例により説明するが、本発
明は、これら実施例に限定されるものではない。
【０１２１】
【参考例１】ジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの予備接触お
よび触媒溶液の調製
よび触媒溶液の調製
【０１２２】
【化５】
【０１２３】rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド 所定量の上記式で表わされるジルコニウム化合物と、メ
チルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子に
換算して１．２ミルグラム原子／ｍｌ）とを、暗所にお
いて室温下、３０分間攪拌することにより混合して、ジ
ルコニウム化合物とメチルアルモキサンとが溶解された
トルエン溶液を調製した。このトルエン溶液のＺｒ濃度
は０．００２ミリモル／ｍｌであり、メチルアルモキサ
ン濃度はアルミニウム原子に換算して１．２ミリグラム
原子／ｍｌである。
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド 所定量の上記式で表わされるジルコニウム化合物と、メ
チルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子に
換算して１．２ミルグラム原子／ｍｌ）とを、暗所にお
いて室温下、３０分間攪拌することにより混合して、ジ
ルコニウム化合物とメチルアルモキサンとが溶解された
トルエン溶液を調製した。このトルエン溶液のＺｒ濃度
は０．００２ミリモル／ｍｌであり、メチルアルモキサ
ン濃度はアルミニウム原子に換算して１．２ミリグラム
原子／ｍｌである。
【０１２４】次いで、このトルエン溶液に、トルエンに
対して５倍の溶液のヘキサンを攪拌下に添加して、下記
のようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃度の触媒
溶液を調製して、これを重合反応用触媒として用いた。
対して５倍の溶液のヘキサンを攪拌下に添加して、下記
のようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃度の触媒
溶液を調製して、これを重合反応用触媒として用いた。
【０１２５】Ｚｒ濃度：０．０００３３ミリモル／ｍｌ
（＝０．３３ミリモル／リットル） メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）：０．
２０ミリモル／ｍｌ（＝２００ミリモル／リットル）重 合 攪拌翼を備えた１５リットル容量のステンレス製重合器
を用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチ
リデン-2- ノルボルネン（以下ＥＮＢともいう）との共
重合を、上記の重合反応用触媒の存在下に行なった。
（＝０．３３ミリモル／リットル） メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）：０．
２０ミリモル／ｍｌ（＝２００ミリモル／リットル）重 合 攪拌翼を備えた１５リットル容量のステンレス製重合器
を用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチ
リデン-2- ノルボルネン（以下ＥＮＢともいう）との共
重合を、上記の重合反応用触媒の存在下に行なった。
【０１２６】すなわち、まず重合器上部から重合器内
に、脱水精製したヘキサンを毎時３．１７リットル、前
述のジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの混合溶
液を毎時０．０３リットル、トリイソブチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル／リットル）を毎
時１．５リットル、ＥＮＢのヘキサン溶液（濃度０．０
２リットル／リットル）を毎時１．５リットル、それぞ
れ連続的に供給した。
に、脱水精製したヘキサンを毎時３．１７リットル、前
述のジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの混合溶
液を毎時０．０３リットル、トリイソブチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル／リットル）を毎
時１．５リットル、ＥＮＢのヘキサン溶液（濃度０．０
２リットル／リットル）を毎時１．５リットル、それぞ
れ連続的に供給した。
【０１２７】また、重合器上部から重合器内に、エチレ
ンを毎時２００リットル、プロピレンを毎時２００リッ
トル、それぞれ連続的に供給した。この共重合反応は、
５５℃でかつ、平均滞留時間が１時間（すなわち重合ス
ケール５リットル）となるように行なった。
ンを毎時２００リットル、プロピレンを毎時２００リッ
トル、それぞれ連続的に供給した。この共重合反応は、
５５℃でかつ、平均滞留時間が１時間（すなわち重合ス
ケール５リットル）となるように行なった。
【０１２８】次いで、重合器下部から抜き出した重合溶
液にメタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００mmHg）の条件下に、
２４時間乾燥した。
液にメタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００mmHg）の条件下に、
２４時間乾燥した。
【０１２９】以上の操作で、エチレン・プロピレン・Ｅ
ＮＢ共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］が毎時６５ｇ
の量で得られた。得られた共重合体は、エチレンから導
かれる単位とプロピレンから導かれる単位とのモル比
（エチレン／プロピレン）が６９／３１であり、ヨウ素
価が２１（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−ポリマー）であり、
１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］は、
２．６ｄｌ／ｇであった。
ＮＢ共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］が毎時６５ｇ
の量で得られた。得られた共重合体は、エチレンから導
かれる単位とプロピレンから導かれる単位とのモル比
（エチレン／プロピレン）が６９／３１であり、ヨウ素
価が２１（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−ポリマー）であり、
１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］は、
２．６ｄｌ／ｇであった。
【０１３０】また、ｇη* 値は、０．５９であった。こ
れらの結果を第１表に示す。
れらの結果を第１表に示す。
【０１３１】
【参考例２〜５】参考例１において、重合条件を変えて
共重合反応を行なった以外は、参考例１と同様にしてエ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
［共重合体ゴム（Ｂ）〜（Ｅ）］を製造した。
共重合反応を行なった以外は、参考例１と同様にしてエ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
［共重合体ゴム（Ｂ）〜（Ｅ）］を製造した。
【０１３２】これらの共重合体ゴムの、エチレンから導
かれる単位とプロピレンから導かれる単位とのモル比、
ヨウ素価、極限粘度［η］およびｇη* 値を第１表に示
す。
かれる単位とプロピレンから導かれる単位とのモル比、
ヨウ素価、極限粘度［η］およびｇη* 値を第１表に示
す。
【０１３３】
【参考例６】攪拌翼を備えた２リットル容量の重合器を
用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチリ
デン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）との共重合反応を行な
った。
用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチリ
デン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）との共重合反応を行な
った。
【０１３４】すなわち重合器上部から重合器内に、ＥＮ
Ｂのヘキサン溶液（濃度３６ｇ／リットル）を毎時０．
５リットル、触媒としてＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2 のヘキ
サン溶液（濃度８ミリモル／リットル）を毎時０．５リ
ットル、エチルアルミニウムセスキクロリド［Ａｌ（Ｃ
2Ｈ5）1.5Ｃｌ1.5］のヘキサン溶液（濃度６４ミリモル
／リットル）を毎時０．５リットル、さらにヘキサンを
毎時０．５リットルの量でそれぞれ供給し、一方、重合
器下部から、重合器内の重合液が常に１リットルになる
ように連続的に抜き出した。
Ｂのヘキサン溶液（濃度３６ｇ／リットル）を毎時０．
５リットル、触媒としてＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2 のヘキ
サン溶液（濃度８ミリモル／リットル）を毎時０．５リ
ットル、エチルアルミニウムセスキクロリド［Ａｌ（Ｃ
2Ｈ5）1.5Ｃｌ1.5］のヘキサン溶液（濃度６４ミリモル
／リットル）を毎時０．５リットル、さらにヘキサンを
毎時０．５リットルの量でそれぞれ供給し、一方、重合
器下部から、重合器内の重合液が常に１リットルになる
ように連続的に抜き出した。
【０１３５】また、この重合器内に、バブリング管を用
いてエチレンを毎時１２０リットル、プロピレンを毎時
１８０リットル、水素を毎時１０リットルの量で供給し
た。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケ
ットに冷媒を循環させることにより２０℃の温度に保っ
て行なった。
いてエチレンを毎時１２０リットル、プロピレンを毎時
１８０リットル、水素を毎時１０リットルの量で供給し
た。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケ
ットに冷媒を循環させることにより２０℃の温度に保っ
て行なった。
【０１３６】上記条件で共重合反応を行なったところ、
エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン
共重合体ゴムを含む重合溶液が得られた。次いで、得ら
れた重合溶液は、塩酸水で脱灰した後、大量のメタノー
ルを投入してポリマーを析出させて１００℃で２４時間
減圧乾燥を行なった。
エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン
共重合体ゴムを含む重合溶液が得られた。次いで、得ら
れた重合溶液は、塩酸水で脱灰した後、大量のメタノー
ルを投入してポリマーを析出させて１００℃で２４時間
減圧乾燥を行なった。
【０１３７】エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネン共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ｆ）］が毎
時４２ｇの量で得られた。得られた共重合体ゴムは、エ
チレンから導かれる単位とプロピレンから導かれる単位
とのモル比（エチレン／プロピレン）が６８／３２であ
り、ヨウ素価が２２であり、１３５℃デカリン溶媒中で
測定した極限粘度［η］が２．７ｄｌ／ｇであった。さ
らに、ｇη* 値は０．９７であった。
ノルボルネン共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ｆ）］が毎
時４２ｇの量で得られた。得られた共重合体ゴムは、エ
チレンから導かれる単位とプロピレンから導かれる単位
とのモル比（エチレン／プロピレン）が６８／３２であ
り、ヨウ素価が２２であり、１３５℃デカリン溶媒中で
測定した極限粘度［η］が２．７ｄｌ／ｇであった。さ
らに、ｇη* 値は０．９７であった。
【０１３８】このように、バナジウム系触媒を用いた場
合は、ｇη* が１に近い値を示し長鎖分岐は形成されて
いないことがわかった。
合は、ｇη* が１に近い値を示し長鎖分岐は形成されて
いないことがわかった。
【０１３９】
【参考例７】参考例６において、重合条件を変えて共重
合反応を行なった以外は、参考例と同様にして、エチレ
ン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体ゴム［共重合体ゴム
（Ｇ）］を製造した。
合反応を行なった以外は、参考例と同様にして、エチレ
ン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体ゴム［共重合体ゴム
（Ｇ）］を製造した。
【０１４０】この共重合体ゴムの、エチレンから導かれ
る単位とプロピレンから導かれる単位とのモル比、ヨウ
素価、極限粘度［η］およびｇη* 値を第１表に示す。
る単位とプロピレンから導かれる単位とのモル比、ヨウ
素価、極限粘度［η］およびｇη* 値を第１表に示す。
【０１４１】
【表１】
【０１４２】
【実施例１〜３および比較例１】上記の参考例１〜３お
よび６で製造された共重合体ゴムおよび他の成分を第２
表に示すような配合量で用いて、配合ゴム（ゴム組成
物）を調製した。
よび６で製造された共重合体ゴムおよび他の成分を第２
表に示すような配合量で用いて、配合ゴム（ゴム組成
物）を調製した。
【０１４３】すなわち、共重合体ゴムおよび他の成分を
容量１．７リットルのバンバリーミキサー［神戸製作所
（株）製］を用いて１０分間混練した。さらに、１４イ
ンチオープンロール（前ロール温度／後ロール＝５０℃
／５０℃）を用いて加硫剤などを添加して混練し、ゴム
配合物を得た。
容量１．７リットルのバンバリーミキサー［神戸製作所
（株）製］を用いて１０分間混練した。さらに、１４イ
ンチオープンロール（前ロール温度／後ロール＝５０℃
／５０℃）を用いて加硫剤などを添加して混練し、ゴム
配合物を得た。
【０１４４】次いで、このゴム配合物を、チューブ状ダ
イス（内径１２ｍ、肉厚１．５ｍｍ）を装着した６０ｍ
ｍ押出機を用いてダイス温度８０℃、シリンダー温度６
０℃の条件で押出してチューブ状に成形した。この成形
体を２２０℃の熱空気加硫槽中で６分間加硫を行なって
スポンジゴムを得た。
イス（内径１２ｍ、肉厚１．５ｍｍ）を装着した６０ｍ
ｍ押出機を用いてダイス温度８０℃、シリンダー温度６
０℃の条件で押出してチューブ状に成形した。この成形
体を２２０℃の熱空気加硫槽中で６分間加硫を行なって
スポンジゴムを得た。
【０１４５】得られたスポンジゴムについて比重、引張
破断点応力（ＴB） 引張破断点伸び（ＥB） 、圧縮永久
歪および形状保持率を下記の方法に従って測定した。 ［測定方法］ ［１］比重測定 加硫したチューブ状スポンジの上部から２０ｍｍ×２０
ｍｍの試験片を打ち抜き、表面の汚れをアルコールで拭
き取る。この試験片を２５℃雰囲気下で自動比重計
［（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型］に取り付け、空
気中と純水中の質量の差から比重測定を行なった。 ［２］引張破断点応力（ＴB） および引張破断点伸び
（ＥB） 引張破断点応力（ＴB） および引張破断点伸び（ＥB）
は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して求めた。 ［３］圧縮永久歪（ＣＳ） 圧縮永久歪（ＣＳ）は、上記のようにして得られたチュ
ーブ状スポンジゴムを長さ３０ｍｍに切断してスポンジ
ゴム圧縮永久歪測定金型に入れ、スポンジゴムのチュー
ブの高さ、すなわちチューブの径に対して５０％圧縮
し、次いで、金型ごと７０℃で１００時間ギヤーオーブ
ン中で熱処理した後、膨張ゴムの物理試験方法（ＳＲＩ
Ｓ−０１０１）に準拠して求めた。 ［４］形状保持率の測定 加硫したチューブ状スポンジ断面の高さと幅との比を測
定し、形状保持率とした。
破断点応力（ＴB） 引張破断点伸び（ＥB） 、圧縮永久
歪および形状保持率を下記の方法に従って測定した。 ［測定方法］ ［１］比重測定 加硫したチューブ状スポンジの上部から２０ｍｍ×２０
ｍｍの試験片を打ち抜き、表面の汚れをアルコールで拭
き取る。この試験片を２５℃雰囲気下で自動比重計
［（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型］に取り付け、空
気中と純水中の質量の差から比重測定を行なった。 ［２］引張破断点応力（ＴB） および引張破断点伸び
（ＥB） 引張破断点応力（ＴB） および引張破断点伸び（ＥB）
は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して求めた。 ［３］圧縮永久歪（ＣＳ） 圧縮永久歪（ＣＳ）は、上記のようにして得られたチュ
ーブ状スポンジゴムを長さ３０ｍｍに切断してスポンジ
ゴム圧縮永久歪測定金型に入れ、スポンジゴムのチュー
ブの高さ、すなわちチューブの径に対して５０％圧縮
し、次いで、金型ごと７０℃で１００時間ギヤーオーブ
ン中で熱処理した後、膨張ゴムの物理試験方法（ＳＲＩ
Ｓ−０１０１）に準拠して求めた。 ［４］形状保持率の測定 加硫したチューブ状スポンジ断面の高さと幅との比を測
定し、形状保持率とした。
【０１４６】形状保持率［％］＝（Ｌ／Ｄ）×１００
Ｌ ： チューブ状スポンジの高さ
Ｄ ： チューブ状スポンジの幅
これらの結果を第３表に示す。
【０１４７】
【表２】
【０１４８】
【表３】
【０１４９】
【実施例４、５および比較例２】上記の参考例４、５お
よび７で製造された共重合体ゴムおよび他の成分を第４
表に示すような配合量で用いて、配合ゴム（ゴム組成
物）を調製した。
よび７で製造された共重合体ゴムおよび他の成分を第４
表に示すような配合量で用いて、配合ゴム（ゴム組成
物）を調製した。
【０１５０】すなわち、共重合体ゴムおよび他の成分を
容量１．７リットルのバンバリーミキサー［神戸製作所
（株）製］を用いて１０分間混練した。さらに、８イン
チオープンロール（前ロール温度／後ロール＝５０℃／
５０℃）を用いて加硫剤などを添加して混練し、ゴム配
合物を得た。
容量１．７リットルのバンバリーミキサー［神戸製作所
（株）製］を用いて１０分間混練した。さらに、８イン
チオープンロール（前ロール温度／後ロール＝５０℃／
５０℃）を用いて加硫剤などを添加して混練し、ゴム配
合物を得た。
【０１５１】次いで、このゴム配合物を１８０℃で５分
間加硫して、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。ま
た、圧縮永久歪用試験片として、厚さ１２．７ｍｍ、直
径２７ｍｍの直円柱形の試験片を１８０℃で１０分間加
硫して得た。
間加硫して、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。ま
た、圧縮永久歪用試験片として、厚さ１２．７ｍｍ、直
径２７ｍｍの直円柱形の試験片を１８０℃で１０分間加
硫して得た。
【０１５２】この架橋ゴムシートおよび圧縮永久歪用試
験片を用いて、上述した各種物性試験を行なった。結果
を第５表に示す。
験片を用いて、上述した各種物性試験を行なった。結果
を第５表に示す。
【０１５３】また、上記のようにして得られたゴム配合
物を、平板状ダイス（厚さ２ｍｍ、幅２５ｍｍ）を装着
した６０ｍｍ押出機を用いてダイス温度８０℃、シリン
ダー温度６０℃、回転数２０ｒｐｍの条件で押出して平
板状に成形した。
物を、平板状ダイス（厚さ２ｍｍ、幅２５ｍｍ）を装着
した６０ｍｍ押出機を用いてダイス温度８０℃、シリン
ダー温度６０℃、回転数２０ｒｐｍの条件で押出して平
板状に成形した。
【０１５４】得られた平板状の成形体について、下記の
試験を行なった。 ［試験方法］ ［１］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製
し、該試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００
ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、引張破断点応力
（ＴB） および引張破断点伸び（ＥB） を測定した。 ［２］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、スプリン
グ硬さＨS（ＪＩＳＡ硬度）を測定した。 ［３］圧縮永久歪試験 圧縮永久歪試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、−
４０℃で２２時間後の低温圧縮永久歪（ＣＳ）を求め
た。低温圧縮永久歪が小さいほど低温柔軟性が良好であ
る。 ［４］寸法安定性試験 得られた平板状の成形体の幅を５ｃｍ置きに２０ヶ所測
定し、その標準偏差値を寸法安定性の指標として求め
た。
試験を行なった。 ［試験方法］ ［１］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製
し、該試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００
ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、引張破断点応力
（ＴB） および引張破断点伸び（ＥB） を測定した。 ［２］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、スプリン
グ硬さＨS（ＪＩＳＡ硬度）を測定した。 ［３］圧縮永久歪試験 圧縮永久歪試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、−
４０℃で２２時間後の低温圧縮永久歪（ＣＳ）を求め
た。低温圧縮永久歪が小さいほど低温柔軟性が良好であ
る。 ［４］寸法安定性試験 得られた平板状の成形体の幅を５ｃｍ置きに２０ヶ所測
定し、その標準偏差値を寸法安定性の指標として求め
た。
【０１５５】その結果を第５表に示す。
【０１５６】
【表４】
【０１５７】
【表５】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 筒 井 俊 之
山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号
三井石油化学工業株式会社内
(72)発明者 相 根 敏 裕
東京都千代田区霞が関三丁目２番５号
三井石油化学工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平７−33921（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08F 4/64 - 4/69
C08F 210/00 - 210/18
C09K 3/10
Claims (6)
- 【請求項１】エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを含むゴム組成
物からなる架橋ゴム成形体であって、 該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムは、 エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
炭素・炭素二重結合のうちメタロセン系触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と (b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる
単位とを、 ４０／６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が５〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、１．０〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
とするシール用架橋ゴム成形体。 - 【請求項２】 前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴムが、メタロセン系触媒の存在下に得
られたものであることを特徴とする請求項１に記載のシ
ール用架橋ゴム成形体。 - 【請求項３】 前記メタロセン系触媒は、下記式［Ｉ］で
示されるメタロセン化合物を含むことを特徴とする請求
項１または２に記載のシール用架橋ゴム成形体； 【化１】 ［式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基であり、この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。Ｘ1
およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−
Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −また
は−ＡｌＲ7 −である。（ただし、Ｒ7は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）である。］ - 【請求項４】 エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを含むゴム組成
物を架橋させてシール用架橋ゴム成形体を得る製造方法
であって、 該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムは、 エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
炭素・炭素二重結合のうちメタロセン系触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と (b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる
単位とを、 ４０／６０〜９５／５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が５〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、１．０〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］blank との比［ｇη*（＝［η］／
［η］blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
とするシール用架橋ゴム成形体の製造方法。 - 【請求項５】 前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴムが、メタロセン系触媒の存在下に得
られたものであることを特徴とする請求項４に記載のシ
ール用架橋ゴム成形体の製造方法。 - 【請求項６】 前記メタロセン系触媒は、下記式［Ｉ］で
示されるメタロセン化合物を含むことを特徴とする請求
項４または５に記載のシール用架橋ゴム成形体の製造方
法； 【化２】 ［式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基であり、この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であ
り、 Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−
Ｐ（Ｒ7 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ7 ）−、−ＢＲ7 −また
は−ＡｌＲ7 −である。（ただし、Ｒ7は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）である。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15779895A JP3486007B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | シール用架橋ゴム成形体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15779895A JP3486007B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | シール用架橋ゴム成形体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093269A JPH093269A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3486007B2 true JP3486007B2 (ja) | 2004-01-13 |
Family
ID=15657525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15779895A Expired - Lifetime JP3486007B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | シール用架橋ゴム成形体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3486007B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6573350B1 (en) * | 1998-12-21 | 2003-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Branched semi-crystalline high-C3 ethylene-propylene compositions |
-
1995
- 1995-06-23 JP JP15779895A patent/JP3486007B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH093269A (ja) | 1997-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6410650B1 (en) | Ethylene/α-olefin/unconjugated polyene copolymer rubber, rubber composition for sealing, molded rubber for sealing, and process for producing the molded rubber | |
| CA2165642C (en) | Ethylene-.alpha.-olefin-nonconjugated polyene random copolymer, rubber composition, and process for preparing the random copolymer | |
| US5922823A (en) | Ethylene-α-olefin-nonconjugated polyene random copolymer | |
| JP3483176B2 (ja) | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体および該共重合体の用途 | |
| EP1065241B1 (en) | Olefinic thermoplastic elastomer composition and method for producing the same | |
| JP3491854B2 (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| JP3388075B2 (ja) | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体、ゴム組成物およびその製造方法 | |
| JP3512536B2 (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| JP3486005B2 (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| JP2003268043A (ja) | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体およびその用途 | |
| JP3486007B2 (ja) | シール用架橋ゴム成形体およびその製造方法 | |
| JP3654472B2 (ja) | スポンジゴム用組成物、並びにそれを用いたウェザーストリップスポンジゴムおよび型成形スポンジゴム | |
| JP3506548B2 (ja) | シール用架橋ゴム成形体およびその製造方法 | |
| JP3465404B2 (ja) | 熱空気架橋用エチレン系共重合ゴム組成物 | |
| JP3486008B2 (ja) | 電線被覆用架橋ゴム成形体およびその製造方法 | |
| JP3865415B2 (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| JP3403462B2 (ja) | ウェザーストリップスポンジゴムおよび型成形スポンジゴム用ゴム組成物 | |
| JP2001151819A (ja) | エチレン・α−オレフィン−トリエン共重合体ゴム、架橋可能なゴム組成物、シール用架橋ゴム成形体、およびその製造方法 | |
| JP3491855B2 (ja) | 結晶性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JP3742497B2 (ja) | ポリエン系エラストマー組成物 | |
| JP2003231716A (ja) | 自動車工業用部品および工業用ゴム製品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081024 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091024 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101024 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101024 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131024 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131024 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |