JP3482287B2

JP3482287B2 - 圧縮成形用材料及びそれを用いた樹脂成形物

Info

Publication number: JP3482287B2
Application number: JP29317295A
Authority: JP
Inventors: 克己玉井; 明正柳瀬; 祐二風早
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1994-11-11
Filing date: 1995-11-10
Publication date: 2003-12-22
Anticipated expiration: 2015-11-10
Also published as: JPH08225705A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリル樹脂系の圧縮
成形用成形材料及びそれを硬化させた樹脂成形物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】無機系充填剤を含んだアクリル樹脂は、
深みのある外観と高級な感触が特徴であり人工大理石と
してキッチン天板、各種カウンタートップ、洗面化粧
台、浴室回り、床材、壁材などに広く使用されている。

【０００３】これらの製品を製造する手段としては、メ
タクリル酸メチルを主成分とするアクリル系シラップに
水酸化アルミニウムと、重合開始剤を混合した混合物を
型材に注入し、加熱重合させるキャスト法（特公昭５０
−２２５８６号公報）、押出機中でアクリル系シラップ
と水酸化アルミニウム、ポリメチルメタクリレート粉末
を混合、溶融し賦形加工する方法（特開平１−１４１３
８号公報）が一般的であった。

【０００４】最近、特開平５−３２７２０号公報に見ら
れるように新しくアクリル樹脂を圧縮成形により賦形加
工する方法が提案されている。アクリル系樹脂を圧縮成
形する場合には、一般にプリミックスと呼ばれるパテ状
の成形材料を調製した後、圧縮成形する方法が採用され
ている。

【０００５】アクリル樹脂に無機充填剤を含有させた人
工大理石は、一般的にはメタクリル酸メチルを主体とす
る不飽和単量体に重合体を溶解含有させたシラップに無
機粉末を分散含有せしめてスラリーとなし、これを型に
沿わせて重合硬化するキャスト法により製造されてい
る。

【０００６】メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単
量体は、沸点が低いため、重合時のモノマーの揮散や、
揮発による空孔の発生を防止するため、重合硬化に際し
ては重合温度を沸点以下である６０〜８０℃の比較的低
温にて行う必要がある。したがって、重合温度が低いた
めに硬化が遅く、成形に長時間を要し、生産性が劣ると
いう問題点があった。

【０００７】一方、熱硬化性樹脂が主成分である不飽和
ポリエステル系人工大理石は、アクリル系人工大理石と
同様なキャスト法と圧縮成形法による方法で製造され
る。熱硬化性樹脂を圧縮成形する際には、前もって液状
の熱硬化性樹脂（特に不飽和ポリエステル）に、補強
剤、充填剤、硬化剤、着色剤などを練り合わせてパテ状
の成形材料を調製する。

【０００８】一般に、このパテ状の成形材料をプリミッ
クスと呼んでいる。熱硬化性樹脂の成形においては品質
の安定したプリミックスを作ることが重要であり、その
ための各種の工夫がなされている。プリミックスを用い
た圧縮成形の成形速度は、一般に成形品の肉厚１ｍｍに
つき１分以内の割合で短時間に加熱圧縮成形できるとさ
れている。

【０００９】圧縮成形法は、キャスト法に比べ生産性が
高く、経済性も優れている。アクリル系人工大理石を生
産性良く、しかも種々の形態の製品が製造できる圧縮成
形にて得る方法も報告されており、メタクリル酸メチル
を主体とする不飽和単量体と無機粉末の高粘度混合物す
なわちプリミックスを加圧下、高温下で重合硬化する方
法が特開平５−３２７２０号公報などに報告されてい
る。

【００１０】この方法では、メタクリル酸メチルを主体
とする不飽和単量体に不溶で膨潤度が３〜１５倍である
樹脂微粒子を含有させてプリミックスを得ているが、膨
潤度が３〜１５倍と大きいため、十分にしかも均一に膨
潤させるためには長時間を要することと、樹脂粒子の膨
潤度が大きいため得られる成形品の光沢や透明性などの
意匠効果が低下することは避けられなかった。また特開
平５−３１０８３８号公報ではアクリル系シラップに高
分子物質微小粒子を静置溶解することにより高粘度アク
リルシラップを製造する方法が開示されているが、溶解
するのに半日以上の長時間を要する。

【００１１】メタクリル樹脂系の不飽和単量体（モノマ
ー）を用いた圧縮成形においても、プリミックスの調製
が最も重要な要点の一つである。アクリル系プリミック
スは、不飽和ポリエステルのように簡単には増粘できな
いので、粘度の高いプリミックス調製のための各種の工
夫がされており、例えば特公昭６４−１１６５２号公報
にはカルボキシル基を有するビニルモノマーを、部分的
に共重合させたアクリル系シラップに、増粘剤としてＭ
ｇＯやＭｇ（ＯＨ）₂ などのアルカリ土類金属酸化物や
水酸化物を添加してプリミックスを調製する方法が提案
されている。また、特公平１−４６５３０号公報にはヒ
ドロキシル基を有するビニルモノマーを部分的に共重合
させたアクリル系シラップに、ポリイソシアネート化合
物とアルミニウムアルコラートを添加することにより増
粘したプリミックスを調製する方法が提案されている。

【００１２】さらに、特開平５−１２４８４４号公報に
は水酸基を含有したポリメチルメタアクリレート共重合
体を含んだアクリル系シラップに充填剤とポリイソシア
ネートを加えて粘度の高いプリミックスを調製した後、
加熱下で圧縮成形により人工大理石を製造することが提
案されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】アクリル樹脂系プリミ
ックスを調製する場合には、特開昭６１−１７１７１３
号公報や特開平２−１６０６４８号公報に見られるよう
に、ポリメチルメタクリレート系の樹脂粉末をシラップ
に添加し溶解させることにより粘度を高める方法が一般
的である。しかし、以上の方法では高粘度のプリミック
スを調製する場合に、均一撹拌が難しいためプリミック
スの温度調節が困難となり、異常重合などが発生し易く
なるため重合率や重合度などの品質管理が難しい点があ
る。また無機材料粉末を高濃度に充填することによりプ
リミックスを調製する方法も一般的であるが、得られる
成形品は透明性が劣る点が問題である。

【００１４】以上、説明したように、従来のプリミック
スを調製する圧縮成形法では、粘度が高いプリミックス
を均一に混合撹拌する事が難しく、そのため圧縮成形に
より得られる製品の品質にムラが生じやすいという問題
点があった。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、メタク
リル酸メチルを主成分とするアクリル系シラップ（ａ）
１０〜２７．１重量％、水酸化アルミニウム（ｂ）５０
〜８５重量％、メタクリル酸メチルを主成分としアクリ
ル系シラップに溶解する重量平均分子量２０〜８０万、
平均粒径１ｍｍ以下のアクリル樹脂微粒子（ｃ）１〜１
７．０重量％及び重合開始剤からなり、アクリル樹脂微
粒子（ｃ）の一部が溶解し残部が未溶解状態にあること
を特徴とする圧縮成形用材料にある。

【００１６】また本発明の要旨は、メタクリル酸メチ
ルを主成分とするアクリル系シラップ（ａ）１０〜２
７．１重量％、水酸化アルミニウム（ｂ）、メタクリル
酸メチルを主成分としアクリル系シラップに溶解する重
量平均分子量２０〜８０万、平均粒径１ｍｍ以下のアク
リル樹脂微粒子（ｃ）１〜１７．０重量％、水酸化アル
ミニウムを５０重量％以上含有したアクリル系人工大理
石粉砕粒子（ｄ）１〜８０重量％及び重合開始剤からな
り、アクリル樹脂微粒子（ｃ）の一部が溶解し残部が未
溶解の状態にあり、且つ全組成中の水酸化アルミニウム
の合計量が５０〜８５重量％になるような量に（ｂ）の
水酸化アルミニウムが配合されてなることを特徴とする
圧縮成形用材料にある。

【００１７】更に本発明の要旨は、これらの圧縮成形用
材料を加圧下に賦形して重合硬化させて得られた樹脂成
形物にある。

【００１８】本発明の成形材料は、アクリル系シラップ
にアクリル樹脂微粒子（ｃ）の一部が溶解し残部が溶解
していない半溶解の状態に調製されていることを特徴と
する。即ち、高粘度のプリミックスを調製するに際して
ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子を増粘剤として用
いる点に特徴があり、これによりプリミクッスの調製が
容易になる。また本発明の成形材料は、アクリル樹脂微
粒子（ｃ）と水酸化アルミニウムを５０重量％以上含有
したアクリル系人工大理石粉砕粒子（ｄ）とを併用する
点に特徴がある。

【００１９】以下本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるメタクリル酸メチルを主成分とするアクリル系シ
ラップ（ａ）としては、メタクリル酸メチル単量体単
独、又はメタクリル酸メチル単量体に酢酸ビニル、スチ
レン、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレー
トなどのα，β不飽和化合物を混合したメタクリル酸メ
チルを主成分とする単量体混合物もしくはこれらの部分
重合体、又はメタクリル酸メチルにポリメチルメタクリ
レート又は上記単量体混合物の共重合体を溶解させたも
のが挙げられる。アクリル系シラップ（ａ）の使用量は
１０〜２７．１重量％である。

【００２０】アクリル系シラップ（ａ）は、アクリル系
シラップの総重量に対して１５重量％以下の範囲で架橋
剤を含有しても良い。用いられる架橋剤としてはエチレ
ングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレング
リコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリア
リルシアヌレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レートなどを挙げることができる。

【００２１】本発明は、無機充填剤として水酸化アルミ
ニウム（ｂ）を用いる。炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム、シリカ、ガラスなどを少量併用してもよい。水
酸化アルミニウム（ｂ）の使用量は圧縮成形用材料の総
重量に対して５０〜８５重量％である。

【００２２】一般に市販されているアクリル樹脂微粒子
は、アクリル系シラップには時間をかければ溶解するが
完全に溶解するまでに長時間を要する。溶解を早めるた
めに一般にはニーダーなどで混練・溶解や、ヘンシェル
ミキサーなどを用いた撹拌が行われるが、溶解が進むに
従って粘度が高くなるため十分な撹拌混合が困難であ
り、また、撹拌熱により異常重合が起こる危険性も高ま
る。

【００２３】本発明に用いられるアクリル系樹脂微粒子
（ｃ）としては、メタクリル酸メチルの単独重合体やメ
タクリル酸メチルと酢酸ビニル、スチレン、メチルアク
リレート、エチルメタアクリレートなどの単量体との共
重合体が適用できる。好ましくは重量平均分子量が２０
万〜８０万のポリメチルメタアクリレートである。重量
平均分子量が２０万未満の場合には適切な粘度を得るた
めに必要となる樹脂微粒子量が多くなり、対応するアク
リル系シラップ量も多くなる結果、圧縮成形時における
重合収縮が大きくなり製品品質を損なう。また重量平均
分子量が８０万を超えるとメタクリル酸メチルへの溶解
速度が遅くなり生産性が低下する。また樹脂微粒子の粒
径は大きすぎると成形時にピンホ−ルやフィッシュアイ
生じさせ成形品の品質を損なうため１ｍｍ以下であるこ
とが好ましく５００μｍ以下であることがより好まし
い。

【００２４】本発明で使用するアクリル樹脂微粒子
（ｃ）は、アクリル系シラップ（ａ）に完全溶解させる
必要はなく、混合することによる部分的な溶解で成形材
料として十分な性能を有するだけでなく、驚くことに溶
けていないアクリル樹脂微粒子が骨材として働き、不飽
和ポリエステル樹脂の圧縮成形にアクリル樹脂を収縮防
止剤として添加しているごとく、本発明においても未溶
解アクリル樹脂粒子の存在により収縮が低く抑えられ、
著しく寸法安定性などの物性が改善される。従って本発
明の圧縮形成用材料中においてアクリル樹脂微粒子は一
部が溶解し、残部は未溶解の状態にあることが必要であ
る。

【００２５】本発明において、圧縮成形用材料を圧縮成
形して得られる樹脂成形物が、石目調等の模様がなく白
以外の色で薄く着色された様なモノトーン系の色調の場
合には、アクリル樹脂微粒子の粒径が大きめであると、
樹脂成形物の色調と異なった色調としてアクリル樹脂微
粒子が見え、意匠性を低下させることがある。このよう
な場合にはアクリル樹脂微粒子としては粒径１５０μｍ
以上のものが１０％以下であることが好ましい。

【００２６】また、製品の意匠効果を高めるためやボイ
ドを減少させるために本発明の圧縮成形用材料に、更に
無機充填剤を５０重量％以上含有したアクリル人工大理
石粉砕粒子（ｄ）を添加しても良い。適用できる樹脂と
しては、アクリル系シラップに溶解しないものであれば
どのような樹脂でも良いが、意匠効果から不飽和ポリエ
ステル系人工大理石、または水酸化アルミニウムを充填
剤としたアクリル系人工大理石を粉砕した粒子が好まし
く、特に後者がよい。なお、粉砕粒子中の樹脂成分がア
クリル系シラップにより膨潤することは差し支えない。
人工大理石粉砕粒子の使用量は１〜８０重量％であり、
好ましくは４０〜７０重量％である。人工大理石粉砕粒
子を使用する際には、（ｂ）成分としての水酸化アルミ
ニウムの量は、（ｄ）成分に含まれる無機充填剤の量を
含めて圧縮成形用材料中５０〜８５重量％となるような
量を配合する必要がある。このような粉砕粒子として
は、粉砕粒子の平均粒径が０．１〜１０ｍｍであって、
粉砕粒子中のアクリル系樹脂が架橋樹脂であり、粉砕粒
子のメタクリル酸メチルに対する膨潤度が２．０以下で
あるものが好ましい。粉砕粒子の粒径が小さすぎると模
様のメリハリが無く、また、粒径が大きすぎると成形品
にクラックが発生したり、模様の輪郭が乱れる。粉砕粒
子の膨潤度が大きすぎると模様の輪郭がぼやけてメリハ
リがなくなり、また流れ状の汚れが発生する。

【００２７】本発明に用いられる重合開始剤は、一般に
アクリル系モノマーに対して用いられる重合開始剤であ
る。例えば過酸化物系開始剤であるジ−３−メトキシブ
チルパーオキシジ−カーボネート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジ
カーボネート、ジセカンダリーブチルパーオキシジカー
ボネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネー
ト、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシフェノ
キシアセテート、イソブチルパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘ
キサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンケト
ンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ターシャ
リ−ブチルパーオキシアセテートなど、アゾ系開始剤と
してはアゾビスイソブチロニトリル、１，１−アゾビス
−１−シクロヘキサンカーボニトリル、２−カーバモイ
ルアゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，
４，４−トリメチルペンタンなどが単独もしくは２種以
上を併用して使用できる。重合開始剤の使用量は（ａ）
と（ｃ）の総重量１００部に対して０．１〜５重量部で
ある。

【００２８】本発明の圧縮成形用材料を調製するに当
り、水酸化アルミニウム（ｂ）、アクリル樹脂微粒子
（ｃ）及び重合開始剤をアクリル系シラップ（ａ）に混
合する順序は重要ではない。しかし、望ましくはアクリ
ル系シラップ（ａ）に所定量の重合開始剤を最初に均一
に混合し、次いで水酸化アルミニウム（ｂ）又は更に人
工大理石粒子（ｄ）を添加、混合し、最後にアクリル樹
脂微粒子（ｃ）を添加することが望ましい。アクリル樹
脂微粒子（ｃ）の混合・撹拌はミキサーやニーダーなど
を用いて１時間以内簡単に行い、アクリル樹脂微粒子の
一部が溶解し残りの部分が未溶解の状態にあるように調
製する。

【００２９】本発明の圧縮成形用材料は、アクリル系シ
ラップが少ない組成の場合には混合物がフレーク状であ
り、シラップが多い場合には餅状のあるプリミックスと
なる。

【００３０】本発明圧縮成形用材料としてのプリミック
スの粘度も重要である。粘度はＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ
（レオメトリックス）社製ＲＤＡ−７００型粘度計（Ｒ
ｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＤｙｎａｍｉｃＡｎａｌｙｚ
ｅｒ）にて測定（本明細書を通じ同じ）した粘度が１
０，０００〜１，５００，０００ポイズの範囲が適当で
ある。なお、好ましい粘度範囲は１００，０００〜１，
０００，０００ポイズである。

【００３１】本発明の圧縮成形用材料は、圧縮成形、射
出成形、トランスファー成形が可能である。圧縮成形条
件としては、圧力が１０〜５００ｋｇ／ｃｍ² 、好まし
くは５０〜１５０ｋｇ／ｃｍ² 、加熱温度は８０〜１２
０℃で重合硬化させる。好ましくは９０〜１１０℃、圧
縮時間は２〜１０分、好ましくは３〜７分である。

【００３２】本発明の圧縮成形用材料には必要に応じて
補強剤、離型剤、顔料、安定剤、重合調節剤、有機充填
剤などを加えてあってもよい。

【００３３】

【実施例】以下実施例により具体的に説明する。実施例
において、アクリル系人工大理石粉砕粒子の膨潤度は、
１０００ｍｌメスシリンダ内に粉砕粒子を２００ｍｌ入
れ２５℃の大量のＭＭＡ中に１時間浸漬して膨潤させた
後の粒子の体積Ｖと元の粒子の体積Ｖ₀のとの比Ｖ／Ｖ₀
で求めた。

【００３４】［実施例１］常温に設定されたヘンシェル
ミキサーを用いてポリメチルメタルリレート（平均分子
量６万）２０重量部を溶解した粘度５０センチポイズの
メチルメタクリレートシラップ２７．１重量％、架橋剤
としてエチレングリコールジメタクリレート０．４重量
％、水酸化アルミニウム（日本軽金属（株）製）６２．
５重量％、重合開始剤としてはラウロイルパーオキサイ
ド１．５重量％の割合で投入し、撹拌混合した。ついで
アクリル樹脂微粒子（重量平均分子量２８００００、粒
子径２６０μｍ）（三菱レイヨン（株）製、商品名ＢＲ
−８５）８．５重量％を添加し３分間混合した後３０分
間放置した。このようにして得られた高粘度アクリル樹
脂プリミックスの２０℃における粘度をＲＤＡ−７００
型粘度計で測定したところ２５万ポイズであった。

【００３５】次いで、３００トン・プレス（川崎油工
（株）製）にてクロム鍍金面を有するシャンプーボウル
の成型用金型を用いて、金型温度を１００℃にして上記
プリミックスを面圧８０ｋｇ／ｃｍ² ，真空引き６５０
ｍｍＨｇの条件下３００秒加圧重合して肉厚１３ｍｍの
アクリル人工大理石のシャンプーボウルを成形した。得
られたシャンプーボウルは製品表面の外観は良好で、透
明感に優れ、金型面を忠実に転写した美しい光沢面を有
していた。

【００３６】［実施例２］実施例１で得た高粘度アクリ
ル樹脂プリミックスを、２００トン射出成形機（（株）
日本製鋼所製）にてクロム鍍金面を有する自動車ヘッド
ランプ反射鏡成形用金型を用いて、金型温度１００℃、
射出圧６０ｋｇ／ｃｍ² 、型締め圧１００トンの条件
下、真空を６５０ｍｍＨｇに引きながら１８０秒間加圧
重合して肉厚３ｍｍのアクリル人工大理石自動車ヘッド
ランプ反射鏡を成形した。得られた成形品は外観が良好
で、透明感に優れ、金型面を忠実に転写した美しい光沢
面を有していた。

【００３７】［実施例３］実施例１で得た高粘度アクリ
ル樹脂プリミックスを、１００トン・トランスファー成
形機（東邦プレス製作所社製）にてクロム鍍金面を有す
る事務機器（コインカウンター）成形用金型を用いて、
金型温度１００℃、射出圧３０ｋｇ／ｃｍ² 、型締め圧
１００トンにて１８０秒間加圧重合して肉厚５ｍｍのア
クリル人工大理石コインカウンターを成形した。得られ
た製品は外観が良好で、透明感に優れ、表面も金型面を
忠実に転写した美しい光沢面を有していた。

【００３８】［実施例４］常温に設定されたヘンシェル
ミキサーを用いてポリメチルメタルリレート（平均分子
量６万）２０重量部を溶解した粘度５０センチポイズの
メチルメタクリレートシラップ（ａ）２０重量％、水酸
化アルミニウム（日本軽金属（株）社製）５重量％、ア
クリル樹脂微粒子（ｃ）（三菱レイヨン（株）製商品名
ＢＲ−８５）５重量％、人工大理石粒子として水酸化ア
ルミニウムを６５重量％含有する「デュポンコーリア
ン」（エムアールシー・デユポン（株）製、商標）を粉
砕して得られた数平均粒径が５ｍｍの粒子７０重量％
と、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイドを
（ａ）と（ｃ）の混合物総重量１００部にたいし１．５
重量％の割合で混合し１０分間撹拌しプリミックスを調
製した。

【００３９】得られたプリミックスを２０分放置したの
ち粘度を測定したところ３０万ポイズであった。このプ
リミックスを実施例１と同様な成形条件でシャンプーボ
ウルを成形した。得られた成形製品は全組成中の水酸化
アルミニウム５０．５重量％で、添加した人工大理石粒
子の意匠効果が明瞭な外観を持っており、金型面を忠実
に転写した美しい光沢面を有していた。

【００４０】［実施例５］常温に設定されたヘンシェル
ミキサーを用いてメチルメタクリレート部分重合体を２
０重量％溶解した粘度５０センチポイズのメチルメタク
リレートシラップ２７．１重量％、架橋剤としてエチレ
ングリコールジメタクリレート０．４重量％、水酸化ア
ルミニウム６２．５重量％、重合開始剤としてラウロイ
ルパーオキサイド１．５重量％の割合で投入し、５分間
撹拌混合した。

【００４１】ついでアクリル樹脂微粒子（平均粒子径７
０μｍ、重量平均分子量６４００００）（三菱レイヨン
（株）製、商品名：アクリコンＡＣＰ−３）８．５重量
％を３分間で混合した後、３０分間放置した。このよう
にして得られた高粘度アクリル樹脂プリミックスの２０
℃における粘度をＲＤＡ−７００型粘度計で測定したと
ころ３０万ポイズであった。以下実施例１と同様にして
シャンプーボールを成形した。得られた人工大理石シャ
ンプーボウルは、表面外観は良好で、透明感に優れ金型
面を忠実に転写した美しい光沢面を有していた。

【００４２】［実施例６］常温に設定されたヘンシェル
ミキサーを用いてポリメチルメタルリレート（平均分子
量６万）２０重量部を溶解した粘度５０センチポイズの
メチルメタクリレートシラップ１７．０重量％、架橋材
としてエチレングリコールジメタクリレ−ト１．２重量
％、水酸化アルミニウム（日本軽金属（株）製）６３．
３重量％、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド
１．５重量％、アクリル樹脂微粒子（三菱レイヨン
（株）製、商品名アクリコンＡＣＰ−３）３．４重量％
の割合で投入し撹拌混合した。ついでアクリル樹脂微粒
子（商品名アクリコンＡＣＰ−３）１３．６重量％を追
加して加え３分間撹拌混合した後３０分間放置した。

【００４３】このようにして得られた高粘度アクリル樹
脂プリミックスの２０℃における粘度をＲＤＡ−７００
型粘度計で測定したところ２０万ポイズであった。以
下、実施例１と同様にしてシャンプーボールを成形し
た。得られた人工大理石シャンプーボールは、表面外観
は良好で、透明感に優れ、金型面を忠実に転写した美し
い光沢面を有していた。

【００４４】［実施例７］シラップ、架橋剤及び重合開
始剤として実施例１と同様のものを同量用い、内部離型
剤としてエアロゾ−ルＯＴ−１００（三井サイアミナッ
ド（株）製）０．１重量％、重合禁止剤としてハイドロ
キノンモノメチルエ−テル０．０１重量％を添加した混
合物を、ミキサ−（井上製作所（株）製）中で１０分間
十分に攪拌した。次いで、この混合物、水酸化アルミニ
ウム（日本軽金属（株）製）５２．５重量％、黒色、茶
色及び白色粒子の混合物であるアクリル系人工大理石粒
子（平均粒径５ｍｍ、膨潤度１．７、樹脂成分含有量３
５重量％、水酸化アルミニウム含有量６５重量％）１
０．０重量％を常温に設定されたＭＴＩミキサ−（月島
機械（株）製）に投入して、直ちに６分間混合した。更
に実施例１と同様のアクリル樹脂微粒子を８．５重量％
添加して２分間混合し、４８時間放置した。得られたプ
リミックスの粘度は３０万ポイズであった。

【００４５】このプリミックスを用いて実施例１と同様
にしてシャンプ−ボウルを成形した。得られたシャンプ
−ボウルは表面を研削しなくても天然石に近い石目調の
外観を呈しており、透明感、寸法安定性に優れ、金型面
を忠実に転写した美しい光沢面を有していた。また、こ
のシャンプ−ボウルを切断して断面を目視観察したとこ
ろボイドは観察されなかった。

【００４６】［実施例８］アクリル系人工大理石粒子の
平均粒径が３ｍｍであること以外は実施例７と同様の条
件でプリミックスを調製し、シャンプ−ボウルを成形し
たところ同様の結果が得られた。

【００４７】［実施例９］実施例７と同様にして得たプ
リミックスを用いて、実施例３と同様にしてコインカウ
ンタ−を成形した。得られたコインカウンタ−は表面を
研削しなくても天然石に近い石目調の外観を呈してお
り、透明感、寸法安定性に優れ、金型面を忠実に転写し
た美しい光沢面を有していた。また、内部にボイドは観
察されなかった。

【００４８】

【００４９】

【発明の効果】本発明の圧縮成形用材料は、アクリル樹
脂微粒子（ｃ）が成形時に骨材として作用するため、成
形時の収縮が小さく優れた成形品が得られる。また、ア
クリル樹脂微粒子（ｃ）は、成形用材料中で完全に溶解
させる必要がないためプリミックスの調製も短時間で済
み効率的である。特に、膨潤度が２．０以下の架橋型の
アクリル系人工大理石粒子を併用した場合は、成形時の
粘度コントロ−ルが容易であって、成形時の流れ斑が顕
著に改善される。また、成形時の重合収縮の抑制効果が
大きく、更に、成形品の内部ボイドが著しく減少すると
いう優れた効果が発現する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 //(Ｃ０４Ｂ 26/06 Ｃ０４Ｂ 20:00 Ｚ 20:00 14:36 14:36 16:04 16:04）Ｂ２９Ｋ 33:04 Ｂ２９Ｋ 33:04 103:04 103:04 Ｃ０４Ｂ 111:54 Ｃ０４Ｂ 111:54 (56)参考文献特開平２−160648（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 33/06 - 33/12 C08F 265/06 C04B 26/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】メタクリル酸メチルを主成分とするアク
リル系シラップ（ａ）１０〜２７．１重量％、水酸化ア
ルミニウム（ｂ）５０〜８５重量％、メタクリル酸メチ
ルを主成分としアクリル系シラップに溶解する重量平均
分子量２０〜８０万、平均粒径１ｍｍ以下のアクリル樹
脂微粒子（ｃ）１〜１７．０重量％及び重合開始剤から
なり、アクリル樹脂微粒子（ｃ）の一部が溶解し残部が
未溶解状態にあることを特徴とする圧縮成形用材料。
【請求項２】メタクリル酸メチルを主成分とするアク
リル系シラップ（ａ）１０〜２７．１重量％、水酸化ア
ルミニウム（ｂ）、メタクリル酸メチルを主成分としア
クリル系シラップに溶解する重量平均分子量２０〜８０
万、平均粒径１ｍｍ以下のアクリル樹脂微粒子（ｃ）１
〜１７．０重量％、水酸化アルミニウムを５０重量％以
上含有したアクリル系人工大理石粉砕粒子（ｄ）１〜８
０重量％及び重合開始剤からなり、アクリル樹脂微粒子
（ｃ）の一部が溶解し残部が未溶解の状態にあり、且つ
全組成中の水酸化アルミニウムの合計量が５０〜８５重
量％になるような量に（ｂ）の水酸化アルミニウムが配
合されてなることを特徴とする圧縮成形用材料。
【請求項３】請求項１又は２に記載の圧縮成形用材料
を加圧下に賦形して重合硬化させて得られた樹脂成形
物。