JP3471846B2 - シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の溶融押出方法 - Google Patents
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の溶融押出方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、押出成形品の製造方法
に関し、詳しくは糸、不繊布、フィルム、シート、チュ
ーブ、棒、ボトル等、各種の成形品を成形するために有
用な溶融押出方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】シンジオタクチック構造のスチレン系重
合体は、従来のアタクチック構造のものと比較して融点
が高く、結晶化速度の大きい樹脂であり、耐熱性及び耐
薬品性に優れている。このため、延伸フィルム、シー
ト、ヤーン、糸、不繊布等、種々の用途に期待され、こ
れらの用途での特許提案がなされている。（特開平１−
３１６２４６号明細書，同１−１８２３４６号，同１−
１８３５１６号，同２−１４０５５号） 【０００３】これらの成形品は、重合体を溶融し、移送
し、次いで口金より吐出する一般的な溶融押出方法によ
る連続成形が期待される。しかしながらシンジオタクチ
ック構造のスチレン系重合体の溶融押出に際しては、該
重合体特有の溶融特性から、熱分解の少ない安定的な溶
融温度および滞留時間の範囲が極めて狭い。したがって
この範囲を外れた条件において溶融押出を行うと、熱分
解による樹脂の劣化が著しくなり、その結果、悪臭を伴
う分解ガスの発生、気泡および劣化物の流出等が生じて
後の成形工程および、成形品に支障をきたす。また、上
記の安定的な条件範囲内で溶融押出を行なった場合であ
っても、溶融粘度の低下が少ないためにメルトフラクチ
ャー等を生じ、外観の不良な成形品ができる場合があ
る。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
問題を解消し、連続的に安定して、外観、物性のいずれ
においても良好な押出成形品を得ることができる溶融押
出方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。 【０００５】 【課題を解決するための手段】その結果、シンジオタク
チック構造のスチレン系重合体の溶融押出に要する溶融
温度と滞留時間の関係から、実験的にこれらの適切な範
囲を見い出し、該範囲内において、さらに、押出口金部
分での剪断速度を４００／秒以下として溶融押出を行う
ことによって、上記の課題が達成されることを見い出し
た。 【０００６】すなわち本発明は、シンジオタクチック構
造を有し、かつ３００℃，剪断速度１０／秒の条件で測
定した溶融粘度が１０3 ポアズ以上、１０6 ポアズ未満
であるスチレン系重合体の溶融押出に際して、溶融樹脂
温度と該温度化における樹脂の滞留時間の関係が下記
（式１）の熱分解度指数を満足し、かつ、押出口金部分
での剪断速度が４００／秒以下であることを特徴とする
溶融押出方法を提供するものである。 【０００７】 Σ（ｔi ×ΔＴi ）≦１０００ ｔ : 溶融樹脂滞留時間 （min.） ΔＴ : 溶融樹脂温度−融点温度 （℃） ｉ : 各溶融区間における区間番号 【０００８】本発明において用いるスチレン系重合体
は、シンジオタクチック構造を有するものであるが、こ
こでシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシン
ジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成され
る主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基
が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであ
る。上記重合体は、それ自体公知であり、かつそれ自体
公知の方法で製造することができる。また本発明に用い
るスチレン系重合体は、分子量については制限はない
が、重量平均分子量が１０，０００以上のものが好まし
く、更に好ましくは５０，０００以上のものが適する。
また、分子量分布についても制限はなく様々なものを充
当することができる。これらの中で本発明には、３００
℃，剪断速度１０／秒で測定した溶融粘度が１０3 ポア
ズ以上１０6 ポアズ未満のものが用いられる。 【０００９】この主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体は、融点が１６０〜３３０℃であ
って、従来のアタクチック構造のものに比べ耐熱性が格
段に優れている。さらに、本発明において用いるスチレ
ン系重合体は、該重合体に、一般に使用されている熱可
塑性樹脂、ゴム、無機充填剤、酸化防止剤、核剤、可塑
剤、相容化剤、着色剤、帯電防止剤等を添加した組成物
からなるものでもよい。 【００１０】上記の様なスチレン系重合体を用い成形品
を製造するには、本発明においては、該重合体を融点以
上、熱分解開始温度未満に溶融し、移送し、次いで口金
より吐出する一般的な溶融押出方法による連続的な成形
法が用いられる。成形品としては、延伸フィルム、シー
ト、ヤーン、糸、不繊布等がある。ここで用いる押出機
としては一軸、二軸、ベント付き、ベント無し等の各種
装置が用いられる。また、口金としては、各種成形品に
応じた形状および、構造をとる一般的なものが用いられ
る。この押出工程の中に、定量化ポンプ、濾過装置等が
組み込まれてもよい。これらの成形方法および成形装置
は、それ自体公知であり、また、広く用いられている。 【００１１】本発明は、上記の様な重合体および、装置
を用いた溶融押出方法に関するものである。 【００１２】すなわち、該重合体は、従来のアタクチッ
ク構造のものと比較して、融点から熱分解開始温度まで
の差が小さく、また、熱分解開始温度以下での滞留時に
おける熱分解速度が速いために、分解の少ない安定的な
温度および滞留時間の範囲が極めて狭い。したがってこ
の範囲を外れた条件において溶融押出を行うと、熱分解
による樹脂の劣化が著しくなり、その結果、悪臭を伴う
分解ガスの発生、気泡および劣化物の流出等が生じて後
の成形工程および、成形品に支障をきたす。 【００１３】そこで、本発明者らは、上記の安定的な範
囲を見い出すため、分子量の異なる該重合体を用い溶融
押出時の樹脂温度と該温度下での滞留時間をそれぞれ変
更した押出実験を行った。この結果、押出工程の各区間
における樹脂温度の融点からの差（℃）と、該温度下で
の滞留時間（min.）との積、および各溶融区間における
これらを累積した値を熱分解度指数とし、この値が好ま
しくは１３００以下、さらに好ましくは１０００以下で
あるときに、熱分解が少なく、後の成形工程および、成
形品に支障のない溶融押出が行えることを見い出した。 【００１４】ここで各溶融区間とは、例えば、押出機、
シート成形用ダイおよび押出機とダイを結ぶ配管からな
る装置では、押出機、配管、ダイをそれぞれ１区間と定
義している。この押出機とダイの間に定量化ポンプ、濾
過装置等が組み込まれた場合にはこれら各装置に区間番
号を設け、区間が追加されたものとして算出する。 【００１５】溶融樹脂滞留時間とは、ダイからの時間あ
たりの吐出量と、各区間の内部容積から算出した平均的
な通過時間の値である。 【００１６】溶融樹脂温度とは、各区間の内部に数点の
温度検出端を設け、これらで検出された樹脂温度の平均
値である。 【００１７】しかしながら、熱分解度指数を上記の安定
的な範囲内で溶融押出を行なった場合には、溶融粘度の
低下が少ないためにメルトフラクチャー等を生じ、外観
の不良な成形品ができる場合がある。一般にメルトフラ
クチャーとは、不安定流動により溶融体表面に破壊が生
じることをいい、この発生原因については、その状況、
条件により種々のものがあり、これらは公知である。本
発明において問題とするメルトフラクチャー等とは、押
出口金部分での剪断応力および剪断速度が、ある限界値
を越えた際に発生するものである。 【００１８】そこで本発明者らは、口金部分の剪断速度
を変更した押出実験を行い、メルトフラクチャーの生じ
ない押出条件を見い出した。この条件とは、例えばフィ
ルム成形用のダイの場合、下記式で求められる剪断速度
が、好ましくは４００／秒以下、さらに好ましくは、３
００／秒以下とするものである。 【００１９】γ＝６Ｑ／（Ｗｈ2 ） γ: 剪断速度 (1/sec.) Ｑ: 溶融樹脂流量 (cm3/sec.) Ｗ:リップ幅 (cm) ｈ: リップ開度 (cm) 【００２０】上記のように、熱分解度指数が１３００以
下、かつ口金部分の剪断速度が４００／秒以下で該重合
体の溶融押出を行うことにより、外観、物性の良好な成
形品を円滑に、かつ連続的に得ることができる。 【００２１】 【実施例】次に、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明する。尚、本実施例、比較例における、
分解ガス、劣化物および外観不良は、すべて目視判定で
ある。 【００２２】実施例１ 重量平均分子量が２９０，０００であり、３００℃，剪
断速度１０／秒の条件で測定した溶融粘度が３×１０4
ポアズであり、融点が２７０℃であるシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体のペレットを用い、押
出機、シート成形用ダイおよび押出機とダイを結ぶ配管
からなる装置でシートの成形を行った。このときの押出
機のスクリューは、フルフライトタイプの直径６５ｍ
ｍ，Ｌ／Ｄ＝２９で、先端に内径３０ｍｍ，長さ５００
ｍｍの配管を付け、さらにこの先端にリップ幅３００ｍ
ｍ，リップ開度０．３ｍｍ，のＴダイを付けたものを用
いた。この装置でスクリュー回転数５０ｒｐｍで、樹脂
吐出流量８０cm3/min.の押出を行った。この押出条件に
おける各区間の樹脂温度と滞留時間は、押出機で３００
℃，１０分、配管で３００℃，５分、ダイで３１０℃，
９分であり、本発明により算出される熱分解度指数は、
８１０であった。また、ダイリップ部分での剪断速度
は、２９６／秒であった。このシート成形時に分解ガス
の発生、劣化物の流出は無く、また、得られたシートに
もメルトフラクチャーによる外観不良は見られなかっ
た。 【００２３】比較例３ 押出装置の配管とダイの間に濾過装置を組み込んだ以外
は、すべて実施例−１と同様にシート成形を行った。濾
過装置部分での樹脂温度と滞留時間は、それぞれ３００
℃，１０分であり、このときの、熱分解度指数は、１１
１０であった。このシート成形時には、劣化物の流出は
無かったが、少量の分解ガスが発生した。 【００２４】比較例１ 各区間の樹脂温度をすべて１０℃高くした以外は、すべ
て実施例−２と同様にシート成形を行った。このとき
の、熱分解度指数は、１４５０であった。このシート成
形時には、悪臭を伴った多量の分解ガスが発生し、気泡
および劣化物が多量に流出した。 【００２５】実施例３ ダイリップ開度を０．２８ｍｍとした以外は、すべて実
施例−１と同様にシート成形を行った。このときのダイ
リップ部分での剪断速度は、３４０／秒であった。ここ
で得られたシートには、メルトフラクチャーによる外観
の不良な部分が、シート端部に少量見られた。 【００２６】比較例２ ダイリップ開度を０．２５ｍｍとした以外は、すべて実
施例−１と同様にシート成形を行った。このときのダイ
リップ部分での剪断速度は、４２７／秒であった。ここ
で、得られたシートには、メルトフラクチャーによる外
観の不良な部分がシート全面に多量に見られた。 【００２７】上記の実施例、比較例のまとめを、表１、
表２に示す。 【００２８】 【発明の効果】本発明の溶融押出方法を用いることによ
り、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
の、物性および外観が良好な成形品を、連続的に安定し
て製造することができる。 【００２９】 【表１】【００３０】 【表２】
に関し、詳しくは糸、不繊布、フィルム、シート、チュ
ーブ、棒、ボトル等、各種の成形品を成形するために有
用な溶融押出方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】シンジオタクチック構造のスチレン系重
合体は、従来のアタクチック構造のものと比較して融点
が高く、結晶化速度の大きい樹脂であり、耐熱性及び耐
薬品性に優れている。このため、延伸フィルム、シー
ト、ヤーン、糸、不繊布等、種々の用途に期待され、こ
れらの用途での特許提案がなされている。（特開平１−
３１６２４６号明細書，同１−１８２３４６号，同１−
１８３５１６号，同２−１４０５５号） 【０００３】これらの成形品は、重合体を溶融し、移送
し、次いで口金より吐出する一般的な溶融押出方法によ
る連続成形が期待される。しかしながらシンジオタクチ
ック構造のスチレン系重合体の溶融押出に際しては、該
重合体特有の溶融特性から、熱分解の少ない安定的な溶
融温度および滞留時間の範囲が極めて狭い。したがって
この範囲を外れた条件において溶融押出を行うと、熱分
解による樹脂の劣化が著しくなり、その結果、悪臭を伴
う分解ガスの発生、気泡および劣化物の流出等が生じて
後の成形工程および、成形品に支障をきたす。また、上
記の安定的な条件範囲内で溶融押出を行なった場合であ
っても、溶融粘度の低下が少ないためにメルトフラクチ
ャー等を生じ、外観の不良な成形品ができる場合があ
る。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
問題を解消し、連続的に安定して、外観、物性のいずれ
においても良好な押出成形品を得ることができる溶融押
出方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。 【０００５】 【課題を解決するための手段】その結果、シンジオタク
チック構造のスチレン系重合体の溶融押出に要する溶融
温度と滞留時間の関係から、実験的にこれらの適切な範
囲を見い出し、該範囲内において、さらに、押出口金部
分での剪断速度を４００／秒以下として溶融押出を行う
ことによって、上記の課題が達成されることを見い出し
た。 【０００６】すなわち本発明は、シンジオタクチック構
造を有し、かつ３００℃，剪断速度１０／秒の条件で測
定した溶融粘度が１０3 ポアズ以上、１０6 ポアズ未満
であるスチレン系重合体の溶融押出に際して、溶融樹脂
温度と該温度化における樹脂の滞留時間の関係が下記
（式１）の熱分解度指数を満足し、かつ、押出口金部分
での剪断速度が４００／秒以下であることを特徴とする
溶融押出方法を提供するものである。 【０００７】 Σ（ｔi ×ΔＴi ）≦１０００ ｔ : 溶融樹脂滞留時間 （min.） ΔＴ : 溶融樹脂温度−融点温度 （℃） ｉ : 各溶融区間における区間番号 【０００８】本発明において用いるスチレン系重合体
は、シンジオタクチック構造を有するものであるが、こ
こでシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシン
ジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成され
る主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基
が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであ
る。上記重合体は、それ自体公知であり、かつそれ自体
公知の方法で製造することができる。また本発明に用い
るスチレン系重合体は、分子量については制限はない
が、重量平均分子量が１０，０００以上のものが好まし
く、更に好ましくは５０，０００以上のものが適する。
また、分子量分布についても制限はなく様々なものを充
当することができる。これらの中で本発明には、３００
℃，剪断速度１０／秒で測定した溶融粘度が１０3 ポア
ズ以上１０6 ポアズ未満のものが用いられる。 【０００９】この主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体は、融点が１６０〜３３０℃であ
って、従来のアタクチック構造のものに比べ耐熱性が格
段に優れている。さらに、本発明において用いるスチレ
ン系重合体は、該重合体に、一般に使用されている熱可
塑性樹脂、ゴム、無機充填剤、酸化防止剤、核剤、可塑
剤、相容化剤、着色剤、帯電防止剤等を添加した組成物
からなるものでもよい。 【００１０】上記の様なスチレン系重合体を用い成形品
を製造するには、本発明においては、該重合体を融点以
上、熱分解開始温度未満に溶融し、移送し、次いで口金
より吐出する一般的な溶融押出方法による連続的な成形
法が用いられる。成形品としては、延伸フィルム、シー
ト、ヤーン、糸、不繊布等がある。ここで用いる押出機
としては一軸、二軸、ベント付き、ベント無し等の各種
装置が用いられる。また、口金としては、各種成形品に
応じた形状および、構造をとる一般的なものが用いられ
る。この押出工程の中に、定量化ポンプ、濾過装置等が
組み込まれてもよい。これらの成形方法および成形装置
は、それ自体公知であり、また、広く用いられている。 【００１１】本発明は、上記の様な重合体および、装置
を用いた溶融押出方法に関するものである。 【００１２】すなわち、該重合体は、従来のアタクチッ
ク構造のものと比較して、融点から熱分解開始温度まで
の差が小さく、また、熱分解開始温度以下での滞留時に
おける熱分解速度が速いために、分解の少ない安定的な
温度および滞留時間の範囲が極めて狭い。したがってこ
の範囲を外れた条件において溶融押出を行うと、熱分解
による樹脂の劣化が著しくなり、その結果、悪臭を伴う
分解ガスの発生、気泡および劣化物の流出等が生じて後
の成形工程および、成形品に支障をきたす。 【００１３】そこで、本発明者らは、上記の安定的な範
囲を見い出すため、分子量の異なる該重合体を用い溶融
押出時の樹脂温度と該温度下での滞留時間をそれぞれ変
更した押出実験を行った。この結果、押出工程の各区間
における樹脂温度の融点からの差（℃）と、該温度下で
の滞留時間（min.）との積、および各溶融区間における
これらを累積した値を熱分解度指数とし、この値が好ま
しくは１３００以下、さらに好ましくは１０００以下で
あるときに、熱分解が少なく、後の成形工程および、成
形品に支障のない溶融押出が行えることを見い出した。 【００１４】ここで各溶融区間とは、例えば、押出機、
シート成形用ダイおよび押出機とダイを結ぶ配管からな
る装置では、押出機、配管、ダイをそれぞれ１区間と定
義している。この押出機とダイの間に定量化ポンプ、濾
過装置等が組み込まれた場合にはこれら各装置に区間番
号を設け、区間が追加されたものとして算出する。 【００１５】溶融樹脂滞留時間とは、ダイからの時間あ
たりの吐出量と、各区間の内部容積から算出した平均的
な通過時間の値である。 【００１６】溶融樹脂温度とは、各区間の内部に数点の
温度検出端を設け、これらで検出された樹脂温度の平均
値である。 【００１７】しかしながら、熱分解度指数を上記の安定
的な範囲内で溶融押出を行なった場合には、溶融粘度の
低下が少ないためにメルトフラクチャー等を生じ、外観
の不良な成形品ができる場合がある。一般にメルトフラ
クチャーとは、不安定流動により溶融体表面に破壊が生
じることをいい、この発生原因については、その状況、
条件により種々のものがあり、これらは公知である。本
発明において問題とするメルトフラクチャー等とは、押
出口金部分での剪断応力および剪断速度が、ある限界値
を越えた際に発生するものである。 【００１８】そこで本発明者らは、口金部分の剪断速度
を変更した押出実験を行い、メルトフラクチャーの生じ
ない押出条件を見い出した。この条件とは、例えばフィ
ルム成形用のダイの場合、下記式で求められる剪断速度
が、好ましくは４００／秒以下、さらに好ましくは、３
００／秒以下とするものである。 【００１９】γ＝６Ｑ／（Ｗｈ2 ） γ: 剪断速度 (1/sec.) Ｑ: 溶融樹脂流量 (cm3/sec.) Ｗ:リップ幅 (cm) ｈ: リップ開度 (cm) 【００２０】上記のように、熱分解度指数が１３００以
下、かつ口金部分の剪断速度が４００／秒以下で該重合
体の溶融押出を行うことにより、外観、物性の良好な成
形品を円滑に、かつ連続的に得ることができる。 【００２１】 【実施例】次に、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明する。尚、本実施例、比較例における、
分解ガス、劣化物および外観不良は、すべて目視判定で
ある。 【００２２】実施例１ 重量平均分子量が２９０，０００であり、３００℃，剪
断速度１０／秒の条件で測定した溶融粘度が３×１０4
ポアズであり、融点が２７０℃であるシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体のペレットを用い、押
出機、シート成形用ダイおよび押出機とダイを結ぶ配管
からなる装置でシートの成形を行った。このときの押出
機のスクリューは、フルフライトタイプの直径６５ｍ
ｍ，Ｌ／Ｄ＝２９で、先端に内径３０ｍｍ，長さ５００
ｍｍの配管を付け、さらにこの先端にリップ幅３００ｍ
ｍ，リップ開度０．３ｍｍ，のＴダイを付けたものを用
いた。この装置でスクリュー回転数５０ｒｐｍで、樹脂
吐出流量８０cm3/min.の押出を行った。この押出条件に
おける各区間の樹脂温度と滞留時間は、押出機で３００
℃，１０分、配管で３００℃，５分、ダイで３１０℃，
９分であり、本発明により算出される熱分解度指数は、
８１０であった。また、ダイリップ部分での剪断速度
は、２９６／秒であった。このシート成形時に分解ガス
の発生、劣化物の流出は無く、また、得られたシートに
もメルトフラクチャーによる外観不良は見られなかっ
た。 【００２３】比較例３ 押出装置の配管とダイの間に濾過装置を組み込んだ以外
は、すべて実施例−１と同様にシート成形を行った。濾
過装置部分での樹脂温度と滞留時間は、それぞれ３００
℃，１０分であり、このときの、熱分解度指数は、１１
１０であった。このシート成形時には、劣化物の流出は
無かったが、少量の分解ガスが発生した。 【００２４】比較例１ 各区間の樹脂温度をすべて１０℃高くした以外は、すべ
て実施例−２と同様にシート成形を行った。このとき
の、熱分解度指数は、１４５０であった。このシート成
形時には、悪臭を伴った多量の分解ガスが発生し、気泡
および劣化物が多量に流出した。 【００２５】実施例３ ダイリップ開度を０．２８ｍｍとした以外は、すべて実
施例−１と同様にシート成形を行った。このときのダイ
リップ部分での剪断速度は、３４０／秒であった。ここ
で得られたシートには、メルトフラクチャーによる外観
の不良な部分が、シート端部に少量見られた。 【００２６】比較例２ ダイリップ開度を０．２５ｍｍとした以外は、すべて実
施例−１と同様にシート成形を行った。このときのダイ
リップ部分での剪断速度は、４２７／秒であった。ここ
で、得られたシートには、メルトフラクチャーによる外
観の不良な部分がシート全面に多量に見られた。 【００２７】上記の実施例、比較例のまとめを、表１、
表２に示す。 【００２８】 【発明の効果】本発明の溶融押出方法を用いることによ
り、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
の、物性および外観が良好な成形品を、連続的に安定し
て製造することができる。 【００２９】 【表１】【００３０】 【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 吉永 知則
滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋
紡績株式会社 総合研究所内
(72)発明者 奥平 正
滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋
紡績株式会社 総合研究所内
(56)参考文献 特開 平３−114723（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−149206（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B29C 47/00
C08F 12/08
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 シンジオタクチック構造を有し、かつ３
００℃，剪断速度１０／秒の条件で測定した溶融粘度が
１０3ポアズ以上１０6ポアズ未満であるスチレン系重合
体の溶融押出に際して、溶融樹脂温度と該温度下におけ
る樹脂の滞留時間の関係が、下記の熱分解度指数を満足
し、かつ、押出口金部分での剪断速度が４００／秒以下
であることを特徴とするシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体の溶融押出方法。 Σ（ｔi ×ΔＴi ）≦１０００ Σ（ｔi ×ΔＴi ）：熱分解度指数 ｔ : 溶融樹脂滞留時間 （min.） ΔＴ : 溶融樹脂温度−融点温度 （℃） ｉ :各溶融区間における区間番号
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09007593A JP3471846B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の溶融押出方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09007593A JP3471846B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の溶融押出方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06297535A JPH06297535A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3471846B2 true JP3471846B2 (ja) | 2003-12-02 |
Family
ID=13988410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09007593A Expired - Lifetime JP3471846B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の溶融押出方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3471846B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08318529A (ja) * | 1995-05-26 | 1996-12-03 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | スチレン系樹脂の製造方法 |
-
1993
- 1993-04-16 JP JP09007593A patent/JP3471846B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06297535A (ja) | 1994-10-25 |
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