JP3469091B2 - 高分子電解質型燃料電池の活性化方法 - Google Patents
高分子電解質型燃料電池の活性化方法Info
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- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高分子電解質型燃
料電池の活性化方法に関する。
料電池の活性化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の高分子電解質型燃料電池は、プロ
トン導伝性の高分子電解質薄膜と、正極および負極の電
極、それぞれの電極周縁部に位置するガスケット、さら
にカ−ボンあるいは金属製のバイポ−ラ板や冷却板によ
り構成した。電池反応に寄与する電極触媒層は、貴金属
触媒を担持したカ−ボン粉末と電解質と同等の材料の混
合物を構成材料とし、これに必要によりフルオロカ−ボ
ン化合物系の撥水材などを添加した混合物が一般的な構
成材料である。電極は、前記電極触媒層とガス拡散層と
を接合して構成する。このようにして構成した電極は電
解質である高分子膜と組み合わせて電池を構成する。ア
ノ−ドおよびカソ−ドの構成材料は、純水素を燃料とし
て用いる場合、同一のものを使用することが可能であ
る。炭化水素系燃料を改質した水素リッチなガスを燃料
とする場合、改質ガス中に含まれる一酸化炭素による貴
金属触媒の被毒を抑制するため、アノ−ド側のみにルテ
ニウムなどの耐ＣＯ被毒材料を添加して構成することも
考えられてきた。また、電極のＣＯ被毒特性は、温度が
高いほど緩和されるため、改質ガスを燃料に用いる場合
には７０℃から９０℃程度の比較的高温で電池を運転す
ることが一般的である。
トン導伝性の高分子電解質薄膜と、正極および負極の電
極、それぞれの電極周縁部に位置するガスケット、さら
にカ−ボンあるいは金属製のバイポ−ラ板や冷却板によ
り構成した。電池反応に寄与する電極触媒層は、貴金属
触媒を担持したカ−ボン粉末と電解質と同等の材料の混
合物を構成材料とし、これに必要によりフルオロカ−ボ
ン化合物系の撥水材などを添加した混合物が一般的な構
成材料である。電極は、前記電極触媒層とガス拡散層と
を接合して構成する。このようにして構成した電極は電
解質である高分子膜と組み合わせて電池を構成する。ア
ノ−ドおよびカソ−ドの構成材料は、純水素を燃料とし
て用いる場合、同一のものを使用することが可能であ
る。炭化水素系燃料を改質した水素リッチなガスを燃料
とする場合、改質ガス中に含まれる一酸化炭素による貴
金属触媒の被毒を抑制するため、アノ−ド側のみにルテ
ニウムなどの耐ＣＯ被毒材料を添加して構成することも
考えられてきた。また、電極のＣＯ被毒特性は、温度が
高いほど緩和されるため、改質ガスを燃料に用いる場合
には７０℃から９０℃程度の比較的高温で電池を運転す
ることが一般的である。
【０００３】一方、高分子電解質は−ＣＦ2−を主鎖と
し、これにスルホン基（−ＳＯ3Ｈ）を末端官能基とす
る側鎖をペンダントしたものが一般的に使用されてお
り、水分を含んだ状態でプロトン伝導性の電解質として
機能する。そのため電池の作動状態では、電解質は常に
水分を含んだ状態である必要があるが、水分を含んだ状
態の電解質は、強酸性を呈する。そのため、電解質と直
接接する部分の材料には耐酸性が要求される。
し、これにスルホン基（−ＳＯ3Ｈ）を末端官能基とす
る側鎖をペンダントしたものが一般的に使用されてお
り、水分を含んだ状態でプロトン伝導性の電解質として
機能する。そのため電池の作動状態では、電解質は常に
水分を含んだ状態である必要があるが、水分を含んだ状
態の電解質は、強酸性を呈する。そのため、電解質と直
接接する部分の材料には耐酸性が要求される。
【０００４】電解質が水分を含んだ状態で電解質として
機能するため、高分子電解質型燃料電池を動作させる場
合には、電池運転温度と同程度の温度の露点まで加湿し
た燃料や空気を電池に供給する必要がある。特に電池運
転温度が高温になるほど、供給ガスの加湿制御が重要に
なってくる。
機能するため、高分子電解質型燃料電池を動作させる場
合には、電池運転温度と同程度の温度の露点まで加湿し
た燃料や空気を電池に供給する必要がある。特に電池運
転温度が高温になるほど、供給ガスの加湿制御が重要に
なってくる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】高分子電解質型燃料電
池を組み立て直後に作動させる場合や、または長時間未
使用のまま放置した電池を再作動させる場合、電池を所
定の温度に保持し、供給ガスを所定の温度や加湿量に制
御したものを供給しても、瞬時に高性能の電池出力を得
ることは一般に困難である。この原因は、高分子電解質
型燃料電池の電極拡散層は撥水処理を施してあるため、
全く濡れていないバ−ジンな電極拡散層を水和させるに
は長時間を要することによる。
池を組み立て直後に作動させる場合や、または長時間未
使用のまま放置した電池を再作動させる場合、電池を所
定の温度に保持し、供給ガスを所定の温度や加湿量に制
御したものを供給しても、瞬時に高性能の電池出力を得
ることは一般に困難である。この原因は、高分子電解質
型燃料電池の電極拡散層は撥水処理を施してあるため、
全く濡れていないバ−ジンな電極拡散層を水和させるに
は長時間を要することによる。
【０００６】また、電極触媒中に含まれる高分子電解質
と同等の材料が十分に吸湿するのにも長時間を要するか
らである。しかも、電池を所定の温度に保持し、供給ガ
スを所定の温度や加湿量に制御したものを供給し長時間
保持しても、無負荷状態のままでは電極拡散層は簡単に
は水和しない。さらに、電極触媒中に含まれる高分子電
解質と同等の材料は吸湿し難く、高電流密度で発電を続
けて、ようやく数日後に本来電池が有している高性能の
電池出力を引き出すことが可能となる。
と同等の材料が十分に吸湿するのにも長時間を要するか
らである。しかも、電池を所定の温度に保持し、供給ガ
スを所定の温度や加湿量に制御したものを供給し長時間
保持しても、無負荷状態のままでは電極拡散層は簡単に
は水和しない。さらに、電極触媒中に含まれる高分子電
解質と同等の材料は吸湿し難く、高電流密度で発電を続
けて、ようやく数日後に本来電池が有している高性能の
電池出力を引き出すことが可能となる。
【０００７】そのため、従来は電池の高性能出力を早期
に引き出すために、純酸素中でより高電流密度で発電し
たり、充分に大流量の供給ガスを供給した状態で電位規
制を行い電池電圧を０Ｖ付近に維持するなどの活性化処
理を行ってきた。このような手法によっても、本来電池
が有している高性能の電池出力を引き出すには数時間以
上を要することが一般的であった。
に引き出すために、純酸素中でより高電流密度で発電し
たり、充分に大流量の供給ガスを供給した状態で電位規
制を行い電池電圧を０Ｖ付近に維持するなどの活性化処
理を行ってきた。このような手法によっても、本来電池
が有している高性能の電池出力を引き出すには数時間以
上を要することが一般的であった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】以上の課題を解決するた
め、本発明の高分子電解質型燃料電池の活性化方法は、
高分子電解質膜を正極と負極とで挟持し、さらに前記正
極と前記負極とをガス供給路を有するバイポ−ラ板で挟
持したものを単位電池とし、少なくとも前記単位電池
と、集電板と、絶縁板と、エンドプレ−トとを積層した
高分子電解質型燃料電池モジュールにおいて、前記高分
子電解質型燃料電池モジュールを脱イオン水または弱酸
性水中に浸漬し、それにより前記ガス供給路に脱イオン
水もしくは弱酸性水を導入するようにして、前記高分子
電解質型燃料電池モジュールを煮沸することを特徴とす
る。
め、本発明の高分子電解質型燃料電池の活性化方法は、
高分子電解質膜を正極と負極とで挟持し、さらに前記正
極と前記負極とをガス供給路を有するバイポ−ラ板で挟
持したものを単位電池とし、少なくとも前記単位電池
と、集電板と、絶縁板と、エンドプレ−トとを積層した
高分子電解質型燃料電池モジュールにおいて、前記高分
子電解質型燃料電池モジュールを脱イオン水または弱酸
性水中に浸漬し、それにより前記ガス供給路に脱イオン
水もしくは弱酸性水を導入するようにして、前記高分子
電解質型燃料電池モジュールを煮沸することを特徴とす
る。
【０００９】また、高分子電解質膜を正極と負極とで挟
持し、さらに前記正極と前記負極とをガス供給路を有す
るバイポ−ラ板で挟持したものを単位電池とし、少なく
とも前記単位電池と、集電板と、絶縁板と、エンドプレ
−トとを積層した高分子電解質型燃料電池モジュールに
おいて、前記ガス供給路に、前記高分子電解質型燃料電
池の動作温度より高温の、脱イオン水もしくは弱酸性水
を導入することを特徴とする。
持し、さらに前記正極と前記負極とをガス供給路を有す
るバイポ−ラ板で挟持したものを単位電池とし、少なく
とも前記単位電池と、集電板と、絶縁板と、エンドプレ
−トとを積層した高分子電解質型燃料電池モジュールに
おいて、前記ガス供給路に、前記高分子電解質型燃料電
池の動作温度より高温の、脱イオン水もしくは弱酸性水
を導入することを特徴とする。
【００１０】このとき、ガス供給路に導入する、脱イオ
ン水もしくは弱酸性水の圧力を０．１ｋｇｆ／ｃｍ2以
上とすることが有効である。
ン水もしくは弱酸性水の圧力を０．１ｋｇｆ／ｃｍ2以
上とすることが有効である。
【００１１】
【００１２】以上で、弱酸性水が、過酸化水素水である
ことが有効である。さらに、高分子電解質膜のイオン交
換基はＳＯ3Ｈであり、かつ弱酸性水が希硫酸の水溶液
であることが有効である。
ことが有効である。さらに、高分子電解質膜のイオン交
換基はＳＯ3Ｈであり、かつ弱酸性水が希硫酸の水溶液
であることが有効である。
【００１３】
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明は、高分子電解質型燃料電
池を脱イオン水または弱酸性水中で煮沸することによっ
て簡単に、かつ短時間で本来電池が有している高性能の
電池出力を引き出すことを可能とする。この時、弱酸性
水中で煮沸することによって、電解質膜や電極触媒層中
に含まれる高分子電解質と同等の材料に含まれる不純物
イオンをプロトンと交換し、より高性能を引き出すこと
が可能となる。
池を脱イオン水または弱酸性水中で煮沸することによっ
て簡単に、かつ短時間で本来電池が有している高性能の
電池出力を引き出すことを可能とする。この時、弱酸性
水中で煮沸することによって、電解質膜や電極触媒層中
に含まれる高分子電解質と同等の材料に含まれる不純物
イオンをプロトンと交換し、より高性能を引き出すこと
が可能となる。
【００１５】しかしながら、大面積や高積層の燃料電池
スタックを水中で煮沸することは、容器の容量や取り扱
い性の観点で困難であることが想定される。そこで、高
分子電解質型燃料電池のガス供給路に所定の電池動作温
度より高温の脱イオン水または弱酸性水を導入すること
によって、簡単かつ短時間で本来電池が有している高性
能の電池出力を引き出すことが可能となる。さらに好ま
しくは、このとき水圧を０．１ｋｇｆ／ｃｍ2以上に加
圧することによって、より早く高性能の電池出力を引き
出すことが可能となる。
スタックを水中で煮沸することは、容器の容量や取り扱
い性の観点で困難であることが想定される。そこで、高
分子電解質型燃料電池のガス供給路に所定の電池動作温
度より高温の脱イオン水または弱酸性水を導入すること
によって、簡単かつ短時間で本来電池が有している高性
能の電池出力を引き出すことが可能となる。さらに好ま
しくは、このとき水圧を０．１ｋｇｆ／ｃｍ2以上に加
圧することによって、より早く高性能の電池出力を引き
出すことが可能となる。
【００１６】また、高分子電解質型燃料電池のガス供給
路にアルコ−ルを導入することによって、電極の拡散層
は即座にアルコ−ルとなじませることが可能である。そ
の後、水蒸気または脱イオン水または弱酸性水で洗浄す
ることによって簡単に、かつ短時間で電極拡散層を水和
させ、本来電池が有している高性能の電池出力を引き出
すことが可能となる。
路にアルコ−ルを導入することによって、電極の拡散層
は即座にアルコ−ルとなじませることが可能である。そ
の後、水蒸気または脱イオン水または弱酸性水で洗浄す
ることによって簡単に、かつ短時間で電極拡散層を水和
させ、本来電池が有している高性能の電池出力を引き出
すことが可能となる。
【００１７】この時、燃料極側に残存アルコ−ルが存在
すると、電極触媒によってアルコ−ルが酸化され電極被
毒物質を生成する。本来電池が有している高性能の電池
出力を引き出すには、燃料極側よりも正極側の電極拡散
層を水和させることが肝要である。そこで、空気側のみ
にアルコ−ルを供給しても十分な効果が得られる。ま
た、活性化処理後しばらくは燃料極側にも酸化性ガスを
供給し、電極被毒物質を更に酸化除去した後、燃料ガス
を供給することがより望ましい。
すると、電極触媒によってアルコ−ルが酸化され電極被
毒物質を生成する。本来電池が有している高性能の電池
出力を引き出すには、燃料極側よりも正極側の電極拡散
層を水和させることが肝要である。そこで、空気側のみ
にアルコ−ルを供給しても十分な効果が得られる。ま
た、活性化処理後しばらくは燃料極側にも酸化性ガスを
供給し、電極被毒物質を更に酸化除去した後、燃料ガス
を供給することがより望ましい。
【００１８】また、高分子電解質として、たとえば−Ｃ
Ｆ2−を主鎖とし、これにスルホン基（−ＳＯ3Ｈ）を末
端官能基とする側鎖をペンダントしたものを用いたと
き、これを活性化するには、弱酸性水として、希硫酸の
水溶液が望ましい。その理由は、高分子電解質のイオン
交換基が−ＳＯ3Ｈであるので、これに希硫酸を導入し
ても、硫酸イオンが残存しないことによる。
Ｆ2−を主鎖とし、これにスルホン基（−ＳＯ3Ｈ）を末
端官能基とする側鎖をペンダントしたものを用いたと
き、これを活性化するには、弱酸性水として、希硫酸の
水溶液が望ましい。その理由は、高分子電解質のイオン
交換基が−ＳＯ3Ｈであるので、これに希硫酸を導入し
ても、硫酸イオンが残存しないことによる。
【００１９】また、活性化工程で導入する脱イオン水ま
たは弱酸性水には、金属イオンを除去する必要がある。
この理由は、金属イオンがあると、高分子電解質のイオ
ン交換基であるたとえば−ＳＯ3 -が、金属イオンと結合
して、−ＳＯ3Ｍｅ（Ｍｅは金属元素）となり、イオン
交換能力を失うことによる。この現象を防ぐためには、
導入する弱酸性水としては、純粋と水素イオンだけで構
成される過酸化水素水が特に有用である。
たは弱酸性水には、金属イオンを除去する必要がある。
この理由は、金属イオンがあると、高分子電解質のイオ
ン交換基であるたとえば−ＳＯ3 -が、金属イオンと結合
して、−ＳＯ3Ｍｅ（Ｍｅは金属元素）となり、イオン
交換能力を失うことによる。この現象を防ぐためには、
導入する弱酸性水としては、純粋と水素イオンだけで構
成される過酸化水素水が特に有用である。
【００２０】さらに、高分子電解質型燃料電池を５０％
以上の酸素利用率で発電し、電池の正極側を半窒息状態
にし、平均電池電圧を０．３Ｖ以下の電位で保持するこ
とで電池から発生した水蒸気によって簡単に、かつ短時
間で本来電池が有している高性能の電池出力を引き出す
ことが可能となる。
以上の酸素利用率で発電し、電池の正極側を半窒息状態
にし、平均電池電圧を０．３Ｖ以下の電位で保持するこ
とで電池から発生した水蒸気によって簡単に、かつ短時
間で本来電池が有している高性能の電池出力を引き出す
ことが可能となる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００２２】（実施例１）アセチレンブラック系カ−ボ
ン粉末に、平均粒径約３０ の白金粒子を２５重量％担
持したものを反応電極の触媒とした。この触媒粉末をイ
ソプロパノ−ルに分散させた溶液に、（化１）で示した
パーフルオロカーボンスルホン酸の粉末をエチルアルコ
ールに分散したディスパージョン溶液を混合し、ペース
ト状にした。このペーストを原料としスクリ−ン印刷法
をもちいて、厚み２５０μｍのカ−ボン不織布の一方の
面に電極触媒層を形成した。形成後の反応電極中に含ま
れる白金量は０．５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボ
ンスルホン酸の量は１．２ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整
した。
ン粉末に、平均粒径約３０ の白金粒子を２５重量％担
持したものを反応電極の触媒とした。この触媒粉末をイ
ソプロパノ−ルに分散させた溶液に、（化１）で示した
パーフルオロカーボンスルホン酸の粉末をエチルアルコ
ールに分散したディスパージョン溶液を混合し、ペース
ト状にした。このペーストを原料としスクリ−ン印刷法
をもちいて、厚み２５０μｍのカ−ボン不織布の一方の
面に電極触媒層を形成した。形成後の反応電極中に含ま
れる白金量は０．５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボ
ンスルホン酸の量は１．２ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整
した。
【００２３】
【化１】
【００２４】これらの電極は、正極・負極共に同一構成
とし、電極より一回り大きい面積を有するプロトン伝導
性高分子電解質膜の中心部の両面に、印刷した触媒層が
電解質膜側に接するようにホットプレスによって接合し
て、電極／電解質接合体（ＭＥＡ）を作成した。ここで
は、プロトン伝導性高分子電解質として、（化２）に示
したパーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚み
に薄膜化したものを用いた。
とし、電極より一回り大きい面積を有するプロトン伝導
性高分子電解質膜の中心部の両面に、印刷した触媒層が
電解質膜側に接するようにホットプレスによって接合し
て、電極／電解質接合体（ＭＥＡ）を作成した。ここで
は、プロトン伝導性高分子電解質として、（化２）に示
したパーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚み
に薄膜化したものを用いた。
【００２５】
【化２】
【００２６】前記ＭＥＡが非多孔質カ−ボンからなるバ
イポ−ラ板２枚のガス流路と向かい合う形で、２枚のバ
イポ−ラ板の間にＭＥＡを挟んで、高分子電解質型燃料
電池を構成した。この高分子電解質型燃料電池の両外側
に、それぞれ必要なガスマニホ−ルド用孔を設けたヒ−
タ−板・集電板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、
最外側の両エンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナット
を用いて、電極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
締め付け、高分子電解質型燃料電池の単電池を構成し
た。この単電池を、イオン交換を行った蒸留水中で、１
時間煮沸した。
イポ−ラ板２枚のガス流路と向かい合う形で、２枚のバ
イポ−ラ板の間にＭＥＡを挟んで、高分子電解質型燃料
電池を構成した。この高分子電解質型燃料電池の両外側
に、それぞれ必要なガスマニホ−ルド用孔を設けたヒ−
タ−板・集電板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、
最外側の両エンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナット
を用いて、電極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
締め付け、高分子電解質型燃料電池の単電池を構成し
た。この単電池を、イオン交換を行った蒸留水中で、１
時間煮沸した。
【００２７】その後、この高分子電解質型燃料電池を７
５℃に保持し、一方の電極側に７３℃の露点となるよう
加湿・加温した水素ガスを、もう一方の電極側に６８℃
の露点となるように加湿・加温した空気を供給した。こ
のとき、無負荷時には、０．９８Ｖの電池電圧を得た。
また、この電池を燃料利用率８０％、酸素利用率４０
％、電流密度０．３Ａ／ｃｍ2の条件で連続発電試験を
行ったところ、発電直後から０．７Ｖ以上の電池電圧を
得た。更に、５０００時間以上にわたって０．７Ｖ以上
の電池電圧を保ったまま、電池電圧の劣化なく発電が可
能であった。
５℃に保持し、一方の電極側に７３℃の露点となるよう
加湿・加温した水素ガスを、もう一方の電極側に６８℃
の露点となるように加湿・加温した空気を供給した。こ
のとき、無負荷時には、０．９８Ｖの電池電圧を得た。
また、この電池を燃料利用率８０％、酸素利用率４０
％、電流密度０．３Ａ／ｃｍ2の条件で連続発電試験を
行ったところ、発電直後から０．７Ｖ以上の電池電圧を
得た。更に、５０００時間以上にわたって０．７Ｖ以上
の電池電圧を保ったまま、電池電圧の劣化なく発電が可
能であった。
【００２８】比較のために全く同じ構成で、イオン交換
した蒸留水中で煮沸しない、つまり活性化処理なしの高
分子電解質型燃料電池を作成し、同条件で発電試験を行
った。その結果、無負荷時には０．９３Ｖの電池電圧し
か得られなかった。また、この電池は燃料利用率８０
％、酸素利用率４０％、電流密度０．３Ａ／ｃｍ2の条
件では、初期には運転不可能であり、強制的に負荷をと
ると起電圧は０Ｖ以下に低下した。そこで、燃料利用率
７０％、酸素利用率２０％、電流密度０．１Ａ／ｃｍ2
の条件で発電試験を行い、徐々に性能が向上したのを確
認して、段階的に０．７Ａ／ｃｍ2まで負荷を増大させ
ていった。前記操作を３回繰り返し、その後ガス利用率
などを当初の条件に戻し、０．３Ａ／ｃｍ2の負荷で
０．７Ｖ以上の電池電圧を得るのに約３日間必要であっ
た。
した蒸留水中で煮沸しない、つまり活性化処理なしの高
分子電解質型燃料電池を作成し、同条件で発電試験を行
った。その結果、無負荷時には０．９３Ｖの電池電圧し
か得られなかった。また、この電池は燃料利用率８０
％、酸素利用率４０％、電流密度０．３Ａ／ｃｍ2の条
件では、初期には運転不可能であり、強制的に負荷をと
ると起電圧は０Ｖ以下に低下した。そこで、燃料利用率
７０％、酸素利用率２０％、電流密度０．１Ａ／ｃｍ2
の条件で発電試験を行い、徐々に性能が向上したのを確
認して、段階的に０．７Ａ／ｃｍ2まで負荷を増大させ
ていった。前記操作を３回繰り返し、その後ガス利用率
などを当初の条件に戻し、０．３Ａ／ｃｍ2の負荷で
０．７Ｖ以上の電池電圧を得るのに約３日間必要であっ
た。
【００２９】本実施例では、電池をイオン交換を行った
蒸留水中で煮沸した例を示したが、ｐｈ＝５とした過酸
化水素水中で、２時間保存したものも同様の効果を示し
た。
蒸留水中で煮沸した例を示したが、ｐｈ＝５とした過酸
化水素水中で、２時間保存したものも同様の効果を示し
た。
【００３０】（実施例２）アセチレンブラック系カ−ボ
ン粉末に、平均粒径約３０ の白金粒子を２５重量％担
持したものを反応電極の触媒とした。この触媒粉末をイ
ソプロパノ−ルに分散させた溶液に、（化１）で示した
パーフルオロカーボンスルホン酸の粉末をエチルアルコ
ールに分散したディスパージョン溶液を混合し、ペース
ト状にした。このペーストを原料としスクリ−ン印刷法
をもちいて、厚み２５０μｍのカ−ボン不織布の一方の
面に電極触媒層を形成した。形成後の反応電極中に含ま
れる白金量は０．５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボ
ンスルホン酸の量は１．２ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整
した。
ン粉末に、平均粒径約３０ の白金粒子を２５重量％担
持したものを反応電極の触媒とした。この触媒粉末をイ
ソプロパノ−ルに分散させた溶液に、（化１）で示した
パーフルオロカーボンスルホン酸の粉末をエチルアルコ
ールに分散したディスパージョン溶液を混合し、ペース
ト状にした。このペーストを原料としスクリ−ン印刷法
をもちいて、厚み２５０μｍのカ−ボン不織布の一方の
面に電極触媒層を形成した。形成後の反応電極中に含ま
れる白金量は０．５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボ
ンスルホン酸の量は１．２ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整
した。
【００３１】これらの電極は、正極・負極共に同一構成
とし、電極より一回り大きい面積を有するプロトン伝導
性高分子電解質膜の中心部の両面に、印刷した触媒層が
電解質膜側に接するようにホットプレスによって接合し
て、電極／電解質接合体（ＭＥＡ）を作成した。ここで
は、プロトン伝導性高分子電解質として、（化２）に示
したパーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚み
に薄膜化したものを用いた。
とし、電極より一回り大きい面積を有するプロトン伝導
性高分子電解質膜の中心部の両面に、印刷した触媒層が
電解質膜側に接するようにホットプレスによって接合し
て、電極／電解質接合体（ＭＥＡ）を作成した。ここで
は、プロトン伝導性高分子電解質として、（化２）に示
したパーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚み
に薄膜化したものを用いた。
【００３２】前記ＭＥＡが非多孔質カ−ボンからなるバ
イポ−ラ板２枚のガス流路と向かい合う形で、２枚のバ
イポ−ラ板の間にＭＥＡを挟んで、高分子電解質型燃料
電池を構成した。この高分子電解質型燃料電池の両外側
に、それぞれ必要なガスマニホ−ルド用孔を設けたヒ−
タ−板・集電板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、
最外側の両エンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナット
を用いて、電極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
締め付け、高分子電解質型燃料電池の単電池を構成し
た。
イポ−ラ板２枚のガス流路と向かい合う形で、２枚のバ
イポ−ラ板の間にＭＥＡを挟んで、高分子電解質型燃料
電池を構成した。この高分子電解質型燃料電池の両外側
に、それぞれ必要なガスマニホ−ルド用孔を設けたヒ−
タ−板・集電板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、
最外側の両エンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナット
を用いて、電極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
締め付け、高分子電解質型燃料電池の単電池を構成し
た。
【００３３】これを単位電池として、連続的に１００段
積層した。この積層電池の両外側に、それぞれ必要なガ
スマニホ−ルド・冷却水マニホ−ルド用穴を設けた集電
板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、最外側の両エ
ンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナットを用いて、電
極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で締め付け、高
分子電解質型燃料電池スタックを構成した。
積層した。この積層電池の両外側に、それぞれ必要なガ
スマニホ−ルド・冷却水マニホ−ルド用穴を設けた集電
板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、最外側の両エ
ンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナットを用いて、電
極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で締め付け、高
分子電解質型燃料電池スタックを構成した。
【００３４】この単電池の正極側・負極側両ガス導入口
から９５℃の０．０１Ｎの硫酸水溶液を３０分間導入し
た。この時、出口側の排出口を絞り導入した水溶液に
０．１ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力がかかるよう調節した。
から９５℃の０．０１Ｎの硫酸水溶液を３０分間導入し
た。この時、出口側の排出口を絞り導入した水溶液に
０．１ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力がかかるよう調節した。
【００３５】その後、この高分子電解質型燃料電池スタ
ックを冷却水を循環することで７５℃に保持し、一方の
電極側に７３℃の露点となるよう加湿・加温した水素ガ
スを、もう一方の電極側に６８℃の露点となるように加
湿・加温した空気を供給したところ、無負荷時に０．９
８Ｖの電池電圧を得た。また、この電池を燃料利用率８
０％、酸素利用率４０％、電流密度０．３Ａ／ｃｍ2の
条件で連続発電試験を行ったところ、発電直後から０．
７Ｖ以上の電池電圧を得た。更に、５０００時間以上に
わたって０．７Ｖ以上の電池電圧を保ったまま、電池電
圧の劣化なく発電が可能であった。
ックを冷却水を循環することで７５℃に保持し、一方の
電極側に７３℃の露点となるよう加湿・加温した水素ガ
スを、もう一方の電極側に６８℃の露点となるように加
湿・加温した空気を供給したところ、無負荷時に０．９
８Ｖの電池電圧を得た。また、この電池を燃料利用率８
０％、酸素利用率４０％、電流密度０．３Ａ／ｃｍ2の
条件で連続発電試験を行ったところ、発電直後から０．
７Ｖ以上の電池電圧を得た。更に、５０００時間以上に
わたって０．７Ｖ以上の電池電圧を保ったまま、電池電
圧の劣化なく発電が可能であった。
【００３６】本実施例では、単電池の正極側・負極側両
ガス導入口から９５℃の０．０１Ｎの硫酸水溶液を３０
分間導入することで活性化した例を示したが、９０℃で
ｐｈ＝５とした過酸化水素水を１時間導入することで活
性化したものも同様の効果を示した。また同様に、９５
℃の脱イオン水を３時間導入したものも同様の効果を得
た。
ガス導入口から９５℃の０．０１Ｎの硫酸水溶液を３０
分間導入することで活性化した例を示したが、９０℃で
ｐｈ＝５とした過酸化水素水を１時間導入することで活
性化したものも同様の効果を示した。また同様に、９５
℃の脱イオン水を３時間導入したものも同様の効果を得
た。
【００３７】（実施例３）アセチレンブラック系カ−ボ
ン粉末に、平均粒径約３０ の白金粒子を２５重量％担
持したものを反応電極の触媒とした。この触媒粉末をイ
ソプロパノ−ルに分散させた溶液に、（化１）で示した
パーフルオロカーボンスルホン酸の粉末をエチルアルコ
ールに分散したディスパージョン溶液を混合し、ペース
ト状にした。このペーストを原料としスクリ−ン印刷法
をもちいて、厚み２５０μｍのカ−ボン不織布の一方の
面に電極触媒層を形成した。形成後の反応電極中に含ま
れる白金量は０．５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボ
ンスルホン酸の量は１．２ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整
した。
ン粉末に、平均粒径約３０ の白金粒子を２５重量％担
持したものを反応電極の触媒とした。この触媒粉末をイ
ソプロパノ−ルに分散させた溶液に、（化１）で示した
パーフルオロカーボンスルホン酸の粉末をエチルアルコ
ールに分散したディスパージョン溶液を混合し、ペース
ト状にした。このペーストを原料としスクリ−ン印刷法
をもちいて、厚み２５０μｍのカ−ボン不織布の一方の
面に電極触媒層を形成した。形成後の反応電極中に含ま
れる白金量は０．５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボ
ンスルホン酸の量は１．２ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整
した。
【００３８】これらの電極は、正極・負極共に同一構成
とし、電極より一回り大きい面積を有するプロトン伝導
性高分子電解質膜の中心部の両面に、印刷した触媒層が
電解質膜側に接するようにホットプレスによって接合し
て、電極／電解質接合体（ＭＥＡ）を作成した。ここで
は、プロトン伝導性高分子電解質として、（化２）に示
したパーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚み
に薄膜化したものを用いた。
とし、電極より一回り大きい面積を有するプロトン伝導
性高分子電解質膜の中心部の両面に、印刷した触媒層が
電解質膜側に接するようにホットプレスによって接合し
て、電極／電解質接合体（ＭＥＡ）を作成した。ここで
は、プロトン伝導性高分子電解質として、（化２）に示
したパーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚み
に薄膜化したものを用いた。
【００３９】前記ＭＥＡが非多孔質カ−ボンからなるバ
イポ−ラ板２枚のガス流路と向かい合う形で、２枚のバ
イポ−ラ板の間にＭＥＡを挟んで、高分子電解質型燃料
電池を構成した。この高分子電解質型燃料電池の両外側
に、それぞれ必要なガスマニホ−ルド用孔を設けたヒ−
タ−板・集電板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、
最外側の両エンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナット
を用いて、電極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
締め付け、高分子電解質型燃料電池の単電池を構成し
た。
イポ−ラ板２枚のガス流路と向かい合う形で、２枚のバ
イポ−ラ板の間にＭＥＡを挟んで、高分子電解質型燃料
電池を構成した。この高分子電解質型燃料電池の両外側
に、それぞれ必要なガスマニホ−ルド用孔を設けたヒ−
タ−板・集電板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、
最外側の両エンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナット
を用いて、電極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
締め付け、高分子電解質型燃料電池の単電池を構成し
た。
【００４０】この単電池のガス供給口から、約１００ｃ
ｃのメタノ−ルを供給した後、イオン交換蒸留水を供給
して洗浄した。その後、この高分子電解質型燃料電池を
７５℃に保持し、両方の電極側に７０℃の露点となるよ
う加湿・加温した空気を１時間供給した後、燃料極側を
窒素ガスで置換した。その後、燃料極側に７３℃の露点
となるよう加湿・加温した水素ガスを、空気極側に６８
℃の露点となるように加湿・加温した空気を供給したと
ころ、無負荷時に０．９８Ｖの電池電圧を得た。また、
この電池を燃料利用率８０％、酸素利用率４０％、電流
密度０．３Ａ／ｃｍ2の条件で連続発電試験を行ったと
ころ、発電直後から０．７Ｖ以上の電池電圧を得た。更
に、５０００時間以上にわたって０．７Ｖ以上の電池電
圧を保ったまま、電池電圧の劣化なく発電が可能であっ
た。
ｃのメタノ−ルを供給した後、イオン交換蒸留水を供給
して洗浄した。その後、この高分子電解質型燃料電池を
７５℃に保持し、両方の電極側に７０℃の露点となるよ
う加湿・加温した空気を１時間供給した後、燃料極側を
窒素ガスで置換した。その後、燃料極側に７３℃の露点
となるよう加湿・加温した水素ガスを、空気極側に６８
℃の露点となるように加湿・加温した空気を供給したと
ころ、無負荷時に０．９８Ｖの電池電圧を得た。また、
この電池を燃料利用率８０％、酸素利用率４０％、電流
密度０．３Ａ／ｃｍ2の条件で連続発電試験を行ったと
ころ、発電直後から０．７Ｖ以上の電池電圧を得た。更
に、５０００時間以上にわたって０．７Ｖ以上の電池電
圧を保ったまま、電池電圧の劣化なく発電が可能であっ
た。
【００４１】本実施例では、メタノ−ルを供給した後、
イオン交換蒸留水を供給することで活性化したが、ｐｈ
＝５とした過酸化水素水を１時間導入することで活性化
したものも同様の効果を示した。
イオン交換蒸留水を供給することで活性化したが、ｐｈ
＝５とした過酸化水素水を１時間導入することで活性化
したものも同様の効果を示した。
【００４２】また、ｐｈ＝５とした希硫酸の水溶液を用
いても同様の効果を得た。 （実施例４）アセチレンブラック系カ−ボン粉末に、平
均粒径約３０ の白金粒子を２５重量％担持したものを
反応電極の触媒とした。この触媒粉末をイソプロパノ−
ルに分散させた溶液に、（化１）で示したパーフルオロ
カーボンスルホン酸の粉末をエチルアルコールに分散し
たディスパージョン溶液を混合し、ペースト状にした。
このペーストを原料としスクリ−ン印刷法をもちいて、
厚み２５０μｍのカ−ボン不織布の一方の面に電極触媒
層を形成した。形成後の反応電極中に含まれる白金量は
０．５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボンスルホン酸
の量は１．２ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整した。
いても同様の効果を得た。 （実施例４）アセチレンブラック系カ−ボン粉末に、平
均粒径約３０ の白金粒子を２５重量％担持したものを
反応電極の触媒とした。この触媒粉末をイソプロパノ−
ルに分散させた溶液に、（化１）で示したパーフルオロ
カーボンスルホン酸の粉末をエチルアルコールに分散し
たディスパージョン溶液を混合し、ペースト状にした。
このペーストを原料としスクリ−ン印刷法をもちいて、
厚み２５０μｍのカ−ボン不織布の一方の面に電極触媒
層を形成した。形成後の反応電極中に含まれる白金量は
０．５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボンスルホン酸
の量は１．２ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整した。
【００４３】これらの電極は、正極・負極共に同一構成
とし、電極より一回り大きい面積を有するプロトン伝導
性高分子電解質膜の中心部の両面に、印刷した触媒層が
電解質膜側に接するようにホットプレスによって接合し
て、電極／電解質接合体（ＭＥＡ）を作成した。ここで
は、プロトン伝導性高分子電解質として、（化２）に示
したパーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚み
に薄膜化したものを用いた。
とし、電極より一回り大きい面積を有するプロトン伝導
性高分子電解質膜の中心部の両面に、印刷した触媒層が
電解質膜側に接するようにホットプレスによって接合し
て、電極／電解質接合体（ＭＥＡ）を作成した。ここで
は、プロトン伝導性高分子電解質として、（化２）に示
したパーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚み
に薄膜化したものを用いた。
【００４４】前記ＭＥＡを、２枚のガスケットで挟み、
さらに非多孔質カ−ボン板からなるバイポ−ラ板２枚の
ガス流路が向かい合う形で、２枚のバイポ−ラ板の間に
ＭＥＡとガスケットを挟んで、高分子電解質型燃料電池
を構成した。この高分子電解質型燃料電池の両外側に、
それぞれ必要なガスマニホ−ルド用孔を設けたヒ−タ−
板・集電板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、最外
側の両エンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナットを用
いて、電極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で締め
付け、高分子電解質型燃料電池の単電池を構成した。
さらに非多孔質カ−ボン板からなるバイポ−ラ板２枚の
ガス流路が向かい合う形で、２枚のバイポ−ラ板の間に
ＭＥＡとガスケットを挟んで、高分子電解質型燃料電池
を構成した。この高分子電解質型燃料電池の両外側に、
それぞれ必要なガスマニホ−ルド用孔を設けたヒ−タ−
板・集電板・絶縁板・エンドプレ−トを取り付け、最外
側の両エンドプレ−ト間を、ボルトとバネとナットを用
いて、電極面積に対して２０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で締め
付け、高分子電解質型燃料電池の単電池を構成した。
【００４５】この単電池に活性化処理を施さず、そのま
ま７５℃まで昇温し、燃料極側に７３℃の露点となるよ
う加湿・加温した水素ガスを、空気極側に６８℃の露点
となるように加湿・加温した空気を供給したところ、無
負荷時に０．９３Ｖの電池電圧を得た。次に、この電池
を燃料利用率９０％、酸素利用率６０％となるようガス
流量を調整しながら、電池電圧が０．１となるよう低電
位で発電を行い１時間保持した。
ま７５℃まで昇温し、燃料極側に７３℃の露点となるよ
う加湿・加温した水素ガスを、空気極側に６８℃の露点
となるように加湿・加温した空気を供給したところ、無
負荷時に０．９３Ｖの電池電圧を得た。次に、この電池
を燃料利用率９０％、酸素利用率６０％となるようガス
流量を調整しながら、電池電圧が０．１となるよう低電
位で発電を行い１時間保持した。
【００４６】その後、燃料利用率９０％、酸素利用率６
０％となるようガス流量を調整し、０．３Ａ／ｃｍ2の
定電流密度で連続発電試験を行ったところ、発電直後か
ら０．７Ｖ以上の電池電圧を得た。更に、５０００時間
以上にわたって０．７Ｖ以上の電池電圧を保ったまま、
電池電圧の劣化なく発電が可能であった。
０％となるようガス流量を調整し、０．３Ａ／ｃｍ2の
定電流密度で連続発電試験を行ったところ、発電直後か
ら０．７Ｖ以上の電池電圧を得た。更に、５０００時間
以上にわたって０．７Ｖ以上の電池電圧を保ったまま、
電池電圧の劣化なく発電が可能であった。
【００４７】本実施例では、活性化する印加電圧を単電
池あたり０．１Ｖとしたが、０．３Ｖより高い電圧で
は、効果が著しく低下した。
池あたり０．１Ｖとしたが、０．３Ｖより高い電圧で
は、効果が著しく低下した。
【００４８】また、印加電圧を単電池あたり０Ｖより低
くし、これを長時間印可すると、電池の出力特性が劣化
した。これは印加電圧を単電池あたり０Ｖより低くする
と、電池のいわゆる転極現象が起こり、電池反応部分が
一部破壊されたことによるものと考えられる。
くし、これを長時間印可すると、電池の出力特性が劣化
した。これは印加電圧を単電池あたり０Ｖより低くする
と、電池のいわゆる転極現象が起こり、電池反応部分が
一部破壊されたことによるものと考えられる。
【００４９】
【発明の効果】以上のように本発明は、高分子電解質型
燃料電池を脱イオン水または弱酸性水中で煮沸すること
によって簡単に、かつ短時間で本来電池が有している高
性能の電池出力を引き出すことが可能となる。また、高
分子電解質型燃料電池のガス供給路に所定の電池動作温
度より高温の脱イオン水または弱酸性水を導入すること
によって簡単に、かつ短時間で本来電池が有している高
性能の電池出力を引き出すことが可能となる。さらに好
ましくは、このとき水圧を０．１ｋｇｆ／ｃｍ2以上に
加圧することによって、より早く高性能の電池出力を引
き出すことが可能となる。
燃料電池を脱イオン水または弱酸性水中で煮沸すること
によって簡単に、かつ短時間で本来電池が有している高
性能の電池出力を引き出すことが可能となる。また、高
分子電解質型燃料電池のガス供給路に所定の電池動作温
度より高温の脱イオン水または弱酸性水を導入すること
によって簡単に、かつ短時間で本来電池が有している高
性能の電池出力を引き出すことが可能となる。さらに好
ましくは、このとき水圧を０．１ｋｇｆ／ｃｍ2以上に
加圧することによって、より早く高性能の電池出力を引
き出すことが可能となる。
【００５０】また、高分子電解質型燃料電池のガス供給
路にアルコ−ルを導入した後水蒸気または脱イオン水ま
たは弱酸性水で洗浄することによって簡単に、かつ短時
間で本来電池が有している高性能の電池出力を引き出す
ことが可能となる。
路にアルコ−ルを導入した後水蒸気または脱イオン水ま
たは弱酸性水で洗浄することによって簡単に、かつ短時
間で本来電池が有している高性能の電池出力を引き出す
ことが可能となる。
【００５１】また、高分子電解質型燃料電池を５０％以
上の酸素利用率で発電し、平均電池電圧を０．３Ｖ以下
の電位で１０秒以上保持することによって簡単に、かつ
短時間で本来電池が有している高性能の電池出力を引き
出すことが可能となる。
上の酸素利用率で発電し、平均電池電圧を０．３Ｖ以下
の電位で１０秒以上保持することによって簡単に、かつ
短時間で本来電池が有している高性能の電池出力を引き
出すことが可能となる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 行天 久朗
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電
器産業株式会社内
(72)発明者 神原 輝壽
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電
器産業株式会社内
(56)参考文献 特開 平７−68186（ＪＰ，Ａ)
特表 昭62−500759（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 8/04
H01M 8/10
Claims (5)
- 【請求項１】 高分子電解質膜を正極と負極とで挟持
し、さらに前記正極と前記負極とをガス供給路を有する
バイポ−ラ板で挟持したものを単位電池とし、少なくと
も前記単位電池と、集電板と、絶縁板と、エンドプレ−
トとを積層した高分子電解質型燃料電池モジュールにお
いて、前記高分子電解質型燃料電池モジュールを脱イオ
ン水または弱酸性水中に浸漬し、それにより前記ガス供
給路に脱イオン水もしくは弱酸性水を導入するようにし
て、前記高分子電解質型燃料電池モジュールを煮沸する
ことを特徴とする高分子電解質型燃料電池の活性化方
法。 - 【請求項２】 高分子電解質膜を正極と負極とで挟持
し、さらに前記正極と前記負極とをガス供給路を有する
バイポ−ラ板で挟持したものを単位電池とし、少なくと
も前記単位電池と、集電板と、絶縁板と、エンドプレ−
トとを積層した高分子電解質型燃料電池モジュールにお
いて、前記ガス供給路に、前記高分子電解質型燃料電池
の動作温度より高温の、脱イオン水もしくは弱酸性水を
導入することを特徴とする高分子電解質型燃料電池の活
性化方法。 - 【請求項３】 ガス供給路に導入する、脱イオン水もし
くは弱酸性水の圧力を０．１ｋｇｆ／ｃｍ２以上とする
ことを特徴とする請求項２に記載の高分子電解質型燃料
電池の活性化方法。 - 【請求項４】 弱酸性水が、過酸化水素水であることを
特徴とする請求項１、２、または３記載の高分子電解質
型燃料電池の活性化方法。 - 【請求項５】 高分子電解質膜のイオン交換基はＳＯ３
Ｈであり、かつ弱酸性水が希硫酸の水溶液であることを
特徴とする請求項１、２、または３記載の高分子電解質
型燃料電池の活性化方法。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP16663798A JP3469091B2 (ja) | 1998-06-15 | 1998-06-15 | 高分子電解質型燃料電池の活性化方法 |
| US09/322,948 US6187464B1 (en) | 1998-06-01 | 1999-05-28 | Method for activating fuel cell |
| CNB021473897A CN1238922C (zh) | 1998-06-01 | 1999-06-01 | 燃料电池的活化方法 |
| EP99109371A EP0961334A3 (en) | 1998-06-01 | 1999-06-01 | Method for activating fuel cell |
| EP08011420A EP1981112A3 (en) | 1998-06-01 | 1999-06-01 | Method for activating a fuel cell |
| CN99107155A CN1113420C (zh) | 1998-06-01 | 1999-06-01 | 燃料电池的活化方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16663798A JP3469091B2 (ja) | 1998-06-15 | 1998-06-15 | 高分子電解質型燃料電池の活性化方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003156491A Division JP2003317777A (ja) | 2003-06-02 | 2003-06-02 | 高分子電解質型燃料電池の活性化方法 |
| JP2003288468A Division JP2004006416A (ja) | 2003-08-07 | 2003-08-07 | 高分子電解質型燃料電池の活性化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000003718A JP2000003718A (ja) | 2000-01-07 |
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ID=15834981
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16663798A Expired - Fee Related JP3469091B2 (ja) | 1998-06-01 | 1998-06-15 | 高分子電解質型燃料電池の活性化方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2007273460A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-10-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 燃料電池の活性化方法、および活性化された燃料電池用セルあるいは燃料電池用膜／電極接合体およびそれを備えたセルスタックもしくは燃料電池、および燃料電池用活性化装置 |
| JP2008153175A (ja) * | 2006-12-20 | 2008-07-03 | Kuraray Co Ltd | 固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体の製造方法 |
| JP2009272217A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Three M Innovative Properties Co | 膜電極接合体の活性化方法及び膜電極接合体とそれを用いた固体高分子型燃料電池 |
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