JP3466557B2 - 弾性繊維用油剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は弾性繊維用油剤に関
する。更に詳しくはポリウレタン繊維等の弾性繊維の紡
糸工程における膠着防止に特に好適に用いることのでき
る油剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリウレタン繊維等の弾性繊
維の紡糸工程において油剤を繊維に付着させて繊維同士
の膠着を防止する方法としては、固体の金属石鹸をベー
スオイルに懸濁させることにより離型効果を発現する方
法（特公昭４１−２８６号公報、特公昭４０−５５５７
号公報等）；常温で液状のポリエーテル変性シリコーン
を使用する方法（特公昭４５−４０７１９号公報、特開
昭４８−１９８９３号公報等）等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、固体の
金属石鹸を懸濁させる方法では膠着防止性については満
足な効果は得られるが油剤の経日安定性が悪いため作業
性が悪い問題がある。また、常温で液状のポリエーテル
変性シリコーンを使用する方法では油剤の経日安定性は
良好だが膠着防止性は満足な効果を得ることができず、
膠着防止性と油剤の経日安定性とを両立できる油剤が求
められていた。

【０００４】本発明の目的とするところは油剤の経日安
定性に優れ、かつ弾性繊維を製造する際の繊維同士の膠
着防止性が良好な弾性繊維用油剤を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、紡糸工程において特定の
構造のカルボン酸金属塩を含有する油剤を用いることで
上記問題点が解決することを見いだし、本発明に到達し
た。

【０００６】すなわち本発明は、下記一般式（１） （Ｒ−ＣＯＯ）m−Ｍ−（ＯＨ）n （１） ［式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数
２〜３０のアルケニル基、Ｍは２価または３価の金属、
ｍ，ｎは（ｍ＋ｎ＝２または３）となる１または２の数
である。］で示されるカルボン酸金属塩（Ａ１）と基油
（Ｂ）からなることを特徴とする弾性繊維用油剤；該油
剤を弾性繊維に対して０．５〜１０重量％付与する弾性
繊維の処理方法；並びに、該処理方法で処理されてなる
弾性繊維である。

【０００７】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒとして
は、炭素数１〜３０の直鎖または分岐のアルキル基（メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、２−エチルデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
エイコシル基、ヘキコシル基、ドコシル基等）および炭
素数２〜３０の直鎖または分岐のアルケニル基（ヘキセ
ニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、、デセニル基、
ウンデセニル基、２−エチルデセニル基、ドデセニル
基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデ
セニル基等）が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は炭素数が５〜２６とくに１０〜２４のアルキル基であ
る。これらはｍが２の場合は同一でも異なっていてもよ
い。

【０００８】一般式（１）においてＭは２価または３価
の金属である。Ｍのうち好ましいものとしては元素の周
期表ＩＩ族（ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、お
よび亜鉛等）およびＩＩＩ族（アルミニウム等）に属す
る金属が挙げられ、特に好ましいものはマグネシウム、
カルシウム、亜鉛およびアルミニウムである。（Ａ１）
は２種以上の金属塩の混合物であってもよい。

【０００９】該カルボン酸金属塩（Ａ１）の製造方法は
特に限定されないが、例えば脂肪酸と金属の水酸化物を
直接反応させる方法により得ることができる。

【００１０】該（Ａ１）の具体例としては、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｃ
ＯＯ−Ｍｇ−ＯＨ、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＯ−Ｂａ−ＯＨ、Ｃ₁₆
Ｈ₃₃ＣＯＯ−Ｍｇ−ＯＨ、Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ−Ｍｇ−Ｏ
Ｈ、Ｃ ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ−Ｃａ−ＯＨ、（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ）
₂Ａｌ−ＯＨ、Ｃ₂₄Ｈ₄₉ＣＯＯ−Ｃａ−ＯＨ等が挙げら
れる。これらのうち好ましいものはＣ₁₆Ｈ₃₃ＣＯＯ−Ｍ
ｇ−ＯＨ、Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ−Ｍｇ−ＯＨおよびＣ₂₄Ｈ₄₉
ＣＯＯ−Ｃａ−ＯＨである。

【００１１】本発明の油剤には、該（Ａ１）と共に必要
により下記一般式（２） （Ｒ−ＣＯＯ）p−Ｍ （２） [式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数
２〜３０のアルケニル基、Ｍは２価または３価の金属元
素、ｐは２または３である。］で示されるカルボン酸金
属塩（Ａ２）を含有させることができる。

【００１２】上記一般式（２）において、Ｒとしては一
般式（１）におけるＲと同様のもの挙げられる。一般式
（１）のＲと一般式（２）のＲは同一でも異なっていて
もよく、またｐ個のＲは同一でも異なっていてもよい。

【００１３】一般式（２）において、Ｍとしては一般式
（１）におけるＭと同様のものがあげられる。該Ｍは一
般式（１）のＭと同一でも異なっていてもよい。該（Ａ
２）は２種以上の金属塩の混合物であってもよい。

【００１４】該（Ａ２）の具体例としては、（Ｃ₈Ｈ₁₇
ＣＯＯ）₂Ｍｇ、（Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＯ） ₂Ｂａ、（Ｃ₁₆Ｈ₃₃
ＣＯＯ）₂Ｍｇ、（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ）₂Ｍｇ、（Ｃ₁₈Ｈ₃₇
ＣＯＯ）₂Ｃａ、（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ）₃Ａｌ、（Ｃ₂₄Ｈ₄₉
ＣＯＯ）₂Ｃａ等が挙げられる。これらのうち好ましい
ものは（Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＣＯＯ）₂Ｍｇ、（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ）₂
Ｍｇ、（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ）₂Ｃａおよび（Ｃ₂₄Ｈ₄₉ＣＯ
Ｏ）₂Ｃａである。

【００１５】一般式（１）のカルボン酸金属塩（Ａ１）
は単独で使用しても本発明の効果を充分に発現するが、
一般式（２）のカルボン酸金属塩（Ａ２）と併用して使
用することがより好ましい。併用する場合の（Ａ１）／
（Ａ２）の重量比は油剤の経日安定性と膠着防止性とを
両立させる観点から、通常９０／１０〜５／９５、好ま
しくは８０／２０〜１０／９０、さらに好ましくは７０
／３０〜１５／８５である。

【００１６】（Ａ１）と（Ａ２）とを併用する場合の好
ましい組合せとしては、たとえば下記の組合せが挙げら
れる。 Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ−Ｍｇ−ＯＨ／（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ）₂Ｍ
ｇ＝５０／５０ Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＣＯＯ−Ｍｇ−ＯＨ／（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ）₂Ｍ
ｇ＝６０／４０ Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ−Ｃａ−ＯＨ／（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ）₂Ｍ
ｇ＝４０／６０

【００１７】本発明の油剤に含まれる（Ａ１）または
（Ａ１）と（Ａ２）の合計の量は、通常０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜７重量％、さらに好ましく
は０．２〜５重量％である。含有量が０．０１重量％未
満では膠着防止性が不十分となり、１０重量％を越える
と後加工工程でスカムの発生が多くなる問題がおこる。

【００１８】本発明の油剤には平滑性を付与する目的で
基油（Ｂ）が用いられる。該（Ｂ）としては、オルガノ
ポリシロキサン（Ｂ１）、鉱物油（Ｂ２）およびこれら
の併用が挙げられる。

【００１９】オルガノポリシロキサン（Ｂ１）として
は、ウベローデ粘度計で測定される２５℃における粘度
が１〜１，０００ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサ
ン、該ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部がその
他のアルキル基および／またはフェニル基で置換された
もの等が挙げられる。このうち好ましいものは２５℃に
おける粘度が３〜１００ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロ
キサンである。

【００２０】鉱物油（Ｂ２）としては、例えばウベロー
デ粘度計で測定される２５℃における粘度が１〜１，０
００ｍｍ²／ｓの鉱物油、その精製油、これらの水添お
よび／または分解油等が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、２５℃における粘度が３〜１００ｍｍ²／
ｓの鉱物油およびその精製油、とくに精製油である。

【００２１】基油（Ｂ）が油剤中に含まれる量は、良好
な平滑性および膠着防止性を得る観点から、通常７０〜
９９．９重量％、好ましくは７５〜９９重量％、特に好
ましくは８０〜９８重量％である。該（Ｂ）としては
（Ｂ１）または（Ｂ２）をそれぞれ単独で使用しても併
用して使用してもよい。併用して使用する場合の（Ｂ
１）／（Ｂ２）の重量比は９５／５〜２５／７５が好ま
しく、９０／１０〜４５／５５がさらに好ましい。

【００２２】本発明の油剤には必要により、制電剤
（Ｃ）、柔軟剤（Ｄ）および前記（Ａ１），（Ａ２）以
外の膠着防止剤（Ｅ）から選ばれる１種以上の添加剤を
含有させてもよい。

【００２３】制電剤（Ｃ）としては、たとえば米国特許
第４，３３１，４４７号明細書に記載のような、アニオ
ン界面活性剤（Ｃ１）、両性界面活性剤（Ｃ２）および
カチオン界面活性剤（Ｃ３）が挙げられる。

【００２４】アニオン界面活性剤（Ｃ１）としては、カ
ルボン酸またはその塩（ア）、硫酸エステル塩（イ）、
カルボキシメチル化物の塩（ウ）、スルホン酸塩（エ）
およびリン酸エステル塩（オ）が挙げられる。

【００２５】カルボン酸またはその塩（ア）としては、
炭素数８〜２２の飽和もしくは不飽和脂肪酸またはその
塩が挙げられ、具体的にはカプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン
酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール
酸、およびヤシ油、パーム核油、米ぬか油、牛脂などを
ケン化して得られる高級脂肪酸の混合物またはその塩が
挙げられる。上記および以下において（Ｃ１）の塩とし
てはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン類た
とえばモノ−，ジ−及びトリ−アルカノールアミン（ヒ
ドロキシアルキル基の炭素数２〜４；トリエタノールア
ミン等）、モノ−，ジ−及びトリ−アルキルアミン（ア
ルキル基の炭素数１〜６；トリエチルアミン等）、複素
環アミン（モルホリン等）等の塩があげられる。

【００２６】硫酸エステル塩（イ）としては、高級アル
コール硫酸エステル塩（炭素数８〜１８の脂肪族アルコ
ールの硫酸エステル塩）（イ１）、高級アルキルエーテ
ル硫酸エステル塩［炭素数８〜１８の脂肪族アルコール
のエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）および／また
はプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）１〜１０モ
ル付加物の硫酸エステル塩］（イ２）、硫酸化油（天然
の不飽和油脂または不飽和のロウをそのまま硫酸化して
中和したもの）（イ３）、硫酸化脂肪酸エステル（炭素
数８〜１８の不飽和脂肪酸の低級アルコールエステルを
硫酸化して中和したもの）（イ４）および硫酸化オレフ
ィン（炭素数１２〜１８のオレフィンを硫酸化して中和
したもの）（イ５）が挙げられる。

【００２７】（イ１）の具体例としては、オクチルアル
コール硫酸エステル塩、デシルアルコール硫酸エステル
塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、ステアリルア
ルコール硫酸エステル塩、チーグラー触媒を用いて合成
されたアルコール（例えば、ＡＬＦＯＬ １２１４：Ｃ
ＯＮＤＥＡ社製）の硫酸エステル塩、オキソ法で合成さ
れたアルコール（例えば、ドバノール２３，２５および
４５：三菱油化製、トリデカノール：協和発酵製、オキ
ソコール１２１３，１２１５および１４１５：日産化学
製、ダイヤドール１１５−Ｌ，１１５Ｈおよび１３５：
三菱化成製）の硫酸エステル塩等が挙げられる。（イ
２）の具体例としては、ラウリルアルコールＥＯ２モル
付加物の硫酸エステル塩、オクチルアルコールＥＯ３モ
ル付加物の硫酸エステル塩等が挙げられる。（イ３）の
具体例としては、ヒマシ油、落花生油、オリーブ油、ナ
タネ油、牛脂、羊脂などの硫酸化物の塩等が挙げられ
る。（イ４）の具体例としては、オレイン酸ブチル、リ
シノレイン酸ブチルなどの硫酸化物の塩等が挙げられ
る。（イ５）の具体例としては、例えばティーポール
（シェル社製）等が挙げられる。

【００２８】カルボキシメチル化物の塩（ウ）として
は、例えば炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのカルボ
キシメチル化物の塩（ウ１）および炭素数８〜２４の脂
肪族アルコールのＥＯおよび／またはプロピレンオキサ
イド（以下ＰＯと略記）１〜２０モル付加物のカルボキ
シメチル化物の塩（ウ２）が挙げられる。

【００２９】（ウ１）の具体例としては、オクチルアル
コールカルボキシメチル化物の塩、デシルアルコールカ
ルボキシメチル化物の塩、ラウリルアルコールカルボキ
シメチル化物の塩、ドバノール２３カルボキシメチル化
物の塩、トリデカノールカルボキシメチル化物の塩等が
挙げられる。（ウ２）の具体例としては、オクチルアル
コールＥＯ３モル付加物カルボキシメチル化物の塩、ラ
ウリルアルコールＥＯ４モル付加物カルボキシメチル化
物の塩、ドバノール２３ＥＯ３モル付加物カルボキシメ
チル化物の塩、トリデカノールＥＯ５モル付加物カルボ
キシメチル化物の塩などが挙げられる。

【００３０】スルホン酸塩（エ）としては、アルキル
（炭素数３〜３０）ベンゼンスルホン酸塩（エ１）、ア
ルキル（炭素数３〜３０）ナフタレンスルホン酸塩（エ
２）、スルホコハク酸ジエステル［例えば炭素数が４〜
２０またはそれ以上の飽和または不飽和アルコールおよ
びこれらのアルキレンオキサイド１〜１０モル付加物か
ら選ばれるアルコールのエステル］の塩（エ３）、α−
オレフィン（炭素数３〜３０）スルホン酸塩（エ４）、
イゲポンＴ型（エ５）等が挙げられる。

【００３１】（エ１）の具体例としては、例えばドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。（エ２）の具
体例としては、例えばドデシルナフタレンスルホン酸塩
等が挙げられる。（エ３）の具体例としては、例えばス
ルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステル塩等が挙
げられる。

【００３２】リン酸エステル塩（オ）としては、炭素数
３〜３０の脂肪族アルコールリン酸エステルの塩（オ
１）および炭素数３〜３０の脂肪族アルコールＥＯ付加
物リン酸エステルの塩（オ２）が挙げられる。

【００３３】（オ１）の具体例としては、ラウリルアル
コールリン酸モノエステルジナトリウム塩、ラウリルア
ルコールリン酸ジエステルの塩等が挙げられる。（オ
２）の具体例としては、オレイルアルコールＥＯ５モル
付加物リン酸モノエステルの塩等が挙げられる。

【００３４】両性界面活性剤（Ｃ２）としては、アミノ
酸塩型両性界面活性剤（カ）、ベタイン型両性界面活性
剤（キ）およびその他の両性界面活性剤（ク）が挙げら
れる。

【００３５】アミノ酸型両性界面活性剤（カ）は、分子
内にアミノ基とカルボキシル基を持っている両性界面活
性剤で、例えば、下記一般式（３） ［Ｒ¹−ＮＨ−Ａ−ＣＯＯ］t・Ｍ¹ （３） ［式中、Ｒ¹は炭素数３〜３０の１価の炭化水素基、Ａ
はメチレン基またはエチレン基、ｔは１または２、Ｍ¹
は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原
子、アンモニウムカチオン、アミンカチオンまたはアル
カノールアミンカチオンを示す。］で示される化合物が
挙げられる。具体的には、例えば、アルキル（炭素数８
〜２０）アミノプロピオン酸型両性界面活性剤（ステア
リルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプ
ロピオン酸ナトリウムなど）、アルキル（炭素数８〜２
０）アミノ酢酸型両性界面活性剤（ラウリルアミノ酢酸
ナトリウムなど）などが挙げられる。

【００３６】ベタイン型両性界面活性剤（キ）は、分子
内に第４級アンモニウム塩型のカチオン部分とカルボン
酸型のアニオン部分を持っている両性界面活性剤で、例
えば下記一般式（４） ［式中、Ｙ１は炭素数８〜３０のアルキル基または炭素
数８〜３０の脂肪酸アミドプロピル基、Ｙ２は水素原
子、炭素数１〜３０アルキル基または炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキル基を表す。］で示されるアルキルジメ
チルベタイン（ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど）、アミ
ドベタイン（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインな
ど）、アルキルジヒドロキシアルキルベタイン（ラウリ
ルジヒドロキシエチルベタインなど）など；並びにイミ
ダゾリン型両性界面活性剤（例えば２−ウンデシル−Ｎ
−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン等）等が挙げられる。

【００３７】その他の両性界面活性剤（ク）としては、
例えば、ナトリウムラウロイルグリシン、ナトリウムラ
ウリルジアミノエチルグリシン、ラウリルジアミノエチ
ルグリシン塩酸塩、ジオクチルジアミノエチルグリシン
塩酸塩などのグリシン型両性界面活性剤；ペンタデシル
スルフォタウリンなどのスルフォベタイン型両性界面活
性剤などが挙げられる。

【００３８】カチオン系界面活性剤（Ｃ３）としては、
第４級アンモニウム塩型、アミン塩型などが挙げられ
る。

【００３９】第４級アンモニウム塩型としては、３級ア
ミン類と４級化剤（メチルクロライド、メチルブロマイ
ド、エチルクロライド、ベンジルクロライド、ジメチル
硫酸などのアルキル化剤）との反応で得られるものが挙
げられ、具体例としては、米国特許第４，３３，４４７
号明細書に記載のもの；例えばラウリルトリメチルアン
モニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムク
ロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラ
ウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化
ベンザルコニウム）、セチルピリジニウムクロライド、
ステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサ
ルフェートなどが挙げられる。

【００４０】アミン塩型としては、炭素数８〜３０のア
ルキル基を有する１〜３級高級アミン類を無機酸（塩
酸、硝酸、硫酸、ヨウ化水素酸など）または有機酸（酢
酸、ギ酸、蓚酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸、アル
キル燐酸など）で中和することにより得られるものが挙
げられる。

【００４１】（Ｃ）として好ましいものはアニオン界面
活性剤（Ｃ１）およびこれと両性界面活性剤（Ｃ２）と
の併用（重量比で９：１〜５：５）であり、特に好まし
いものは（Ｃ１）とくに高級アルコール（炭素数８〜２
０）またはそのＥＯ付加物のカルボキシメチル化物の塩
およびスルホコハク酸ジアルキル（炭素数６〜１２）エ
ステルの塩である。

【００４２】本発明の油剤中の（Ｃ）の含有量は、油剤
に十分な制電性および糸切れ等を生じない適度な粘度を
与える観点から、全油剤（非揮発分）に基づいて、通常
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％
である。

【００４３】柔軟剤（Ｄ）としては、例えば下記一般式
（５）で示されるエポキシ変性シリコーン（Ｄ−１）お
よびアミノ変性シリコーン（Ｄ−２）が挙げられる。該
（Ｄ）の重量平均分子量（ＧＰＣ法による。以下Ｍｗと
略記）は通常５００〜１００，０００、好ましくは１，
０００〜２０，０００である。

【００４４】

【化１】

【００４５】一般式（５）中、Ｍｅはメチル基であり、
ａ、ｂ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は以下の通りである。
エポキシ変性シリコーン（Ｄ−１）の場合：一般式
（５）においてＲ²、ｂ個のＲ³、ｂ個のＲ⁴およびＲ⁵の
少なくとも１個がエポキシ基含有基であり、残りは炭素
数１〜２０のアルキル基、フェニル基または炭素数１〜
５のアルコキシ基でもよい。ａ，ｂはそれぞれ１〜１
０，０００の整数である。

【００４６】エポキシ基含有基としては下記一般式
（６）（式中、Ｒ⁶，Ｒ⁷は炭素数１〜４のアルキレン
基、ｘは０または１である。）で示される基、例えばグ
リシジル基、γ−グリシドキシプロピル基などが挙げら
れる。

【００４７】

【化２】

【００４８】アミノ変性シリコーン（Ｄ−２）の場合：
一般式（５）において、Ｒ²、ｂ個のＲ³、ｂ個のＲ⁴お
よびＲ⁵の少なくとも１個が−Ｒ⁸−ＮＨ（Ｒ⁹ＮＨ）q−
Ｈ基含有基（ただし、Ｒ⁸は炭素数１〜５のアルキレン
基、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキレン基、ｑは０〜３の
整数である。）であり、残りは炭素数１〜２０のアルキ
ル基、フェニル基または炭素数１〜５のアルコキシ基で
もよい。ａ，ｂはそれぞれ１〜１０，０００の整数であ
る。

【００４９】上記（Ｄ−１）または（Ｄ−２）中で、炭
素数１〜２０のアルキル基は、前記一般式（１）のＲと
して例示したものが挙げられる。炭素数１〜５のアルコ
キシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−及びｉ
ｓｏ−プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。炭素
数１〜４のアルキレン基としては、メチレン基、エチレ
ン基、１，２−及び１，３−プロピレン基、および１，
２−、２，３−、１，３−及び１，４−ブチレン基が挙
げられる。好ましくは１，３−プロピレン基である。

【００５０】これらの中で好ましいものは、アミノ変性
シリコーン（Ｄ−２）、とくにＭｗが５００〜２０，０
００のアミノ変性シリコーンである。

【００５１】カルボン酸金属塩以外の膠着防止剤（Ｅ）
としては、ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ−１）、シ
リコーンレジン（Ｅ−２）およびこれら以外の膠着防止
剤（Ｅ−３）が挙げられる。

【００５２】ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ−１） 前記一般式（５）におけるＲ²、ｂ個のＲ³、ｂ個のＲ⁴
およびＲ⁵の少なくとも１個がポリオキシアルキレン鎖
含有基、残りはメチル基、炭素数２〜２０のアルキル
基、フェニル基または炭素数１〜５のアルコキシ基でも
よく、ａ，ｂはそれぞれ１〜１０，０００の整数である
ものである。上記ポリオキシアルキレン鎖含有基として
は、一般式−Ａ¹−Ｏ−（Ａ²Ｏ）r−Ｒ¹⁰で示される基
［式中、Ｒ¹⁰は水素原子または炭素数１〜３０のアルキ
ル基、Ａ¹は炭素数１〜５のアルキレン基、 Ａ²は炭素
数１〜４のアルキレン基であり、Ａ¹とＡ²とは同一でも
異なっていてもよく、ｒ個の（Ａ²Ｏ）が２種以上のオ
キシアルキレン基で構成される場合の結合形式はブロッ
クでもランダムでもよい。ｒは１〜１００の整数を表
す。］、例えば一般式−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）
s（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）t−Ｘ （ただし、Ｘは水素原子または炭
素数１〜２０のアルキル基、ｓ，ｔはｓ＋ｔ＝１〜１０
０となる０以上の整数である。）で示される基等が挙げ
られる。

【００５３】シリコーンレジン（Ｅ−２） シリコーンレジンとしては、例えば分岐度の高い三次元
構造のポリマー[シリコーンハンドブック（伊藤邦雄
編、日刊工業新聞社発行）、４６６〜５１５頁に記載の
もの］が挙げられる。このうち好ましいものはＭｗが
１，０００〜１００，０００のメチルシリコーンレジン
およびＭｗが１，０００〜１００，０００のアミノ変性
オルガノポリシロキサンからなるレジンであり、特に好
ましくはＭｗが１，５００〜３０，０００のメチルシリ
コーンレジンである。

【００５４】上記以外の膠着防止剤（Ｅ−３） 例えば、タルク、シリカ、コロイダルアルミナ等の鉱物
性固体微粒子；パラフィン、ポリエチレン（Ｍｗ＝３０
０〜１０，０００）等の常温固体ワックス等が挙げられ
る。

【００５５】これら（Ｃ）、（Ｄ）および／または
（Ｅ）の油剤中の含有量は特に限定されないが、好まし
くは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０
重量％である。これらの添加剤は、弾性繊維の用途、例
えばコアスパンヤーン、カバリング、エアーカバリン
グ、丸編み、整経等によって１種だけ使用したり、数種
併用して使用することで最適な性能を付与することがで
きる。

【００５６】本発明の油剤のウベローデ粘度計で測定さ
れる粘度は、均一付着、ローラ巻き付き防止等の観点か
ら２５℃で２〜１００ｍｍ²／ｓが好ましい。

【００５７】本発明の油剤には、さらに必要により公知
の相溶化成分［例えばノニオン界面活性剤（例えば米国
特許第４，３３１，４４７号および同第３，９２９，６
７８号各明細書に記載のもの）、２−エチルヘキサノー
ル、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類
等］を本発明の弾性繊維用油剤の性能を損なわない範囲
で配合してよく、これらを配合することで油剤の経日安
定性をさらに向上させることができる。また、さらに紡
糸油剤に通常使用される安定剤成分（酸化防止剤、紫外
線吸収剤等）を配合することができる。これらの成分の
配合量は、相溶化成分については油剤中の０〜１０重量
％、好ましくは０．１〜７重量％であり、安定剤につい
ては０〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％であ
る。

【００５８】本発明の油剤の製造方法としては特に限定
はなく、例えば通常の撹拌設備（櫂型攪拌機、プロペラ
式攪拌機等）および加熱設備（例えば０〜２００℃）が
備わった配合槽に各成分を入れ混合する方法が挙げられ
る。

【００５９】本発明の油剤は弾性繊維の紡糸工程におい
て、紡出後、糸が巻き取られるまでの任意の位置でロー
ラ給油やノズル給油等の方法で糸に付与することができ
る。給油する油剤の温度は通常１０〜８０℃、好ましく
は１５〜６０℃である。また、油剤の付着量は、弾性繊
維に対して非揮発分として通常０．５〜１０重量％、好
ましくは１〜８重量％である。

【００６０】本発明の油剤は通常ストレート（非揮発分
のみ）で給油されるが、必要により有機溶剤［例えば脂
肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）；エ
ーテル類（ジプロピルエーテル、エチルセロゾルブ
等）；アルコール類（メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等）；ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等）；芳香族炭化水素
（トルエン、キシレン等）；ハロゲン化炭化水素（塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等）；高極性溶剤
（ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）；
これらの２種以上の混合物］で希釈して給油してもよ
い。希釈して給油する場合の油剤（非揮発分）の濃度は
通常５〜８０重量％である。

【００６１】本発明の油剤が適用できる弾性繊維の繊度
は特に限定されないが、通常１０〜２，５００ｄｔｘ、
好ましくは１１〜１８７０ｄｔｘである。

【００６２】本発明の油剤を適用できる弾性繊維として
は、ポリウレタン弾性糸、ポリエステル弾性糸、ポリア
ミド弾性糸、ポリカーボネート弾性糸等が挙げられる
が、とくにポリウレタン弾性糸に好適に使用できる。

【００６３】本発明の油剤で処理されてなる弾性糸は後
加工工程（例えばコアスパンヤーン工程、カバーリング
工程、エアーカバリング工程、編み工程、整経工程、精
練工程、染色工程、仕上げ工程等）を経て最終製品に仕
上げられる。最終製品は、衣料用［例えばパンティース
トッキング、靴下、インナーファンデーション（ブラジ
ャー、ガードル、ボディースーツ等）、アウターウエア
（ジャケット、スラックス等）、スポーツウエア（水
着、スキーズボン、レオタード等）］および産業資材用
［例えば紙おむつ、ベルト等］などに広く適用すること
ができる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。表１
における＜油剤配合処方＞の数値は重量％である。

【００６５】実施例１〜４および比較例１〜３ 表１記載の組成および配合割合で実施例１〜４と比較例
１〜３の弾性繊維用油剤を調製した。これらについて下
記試験方法により油剤の経日安定性試験および膠着性試
験を行なった。評価結果を表１に併記する。

【００６６】＜試験方法＞ （１）油剤の経日安定性試験 表１記載の組成割合で調製した油剤１００ｇを１４５ｍ
ｌガラス製ボトルに入れ、５℃、２５℃、５０℃の恒温
槽中に３０日間静置した後、油剤外観を肉眼で観察し、
調製直後の油剤外観と比較し、次の基準で判定した。 −判定基準− ○：変化無し ×：分離や沈降物が発生 （２）膠着性試験 ポリウレタン弾性繊維の乾式紡糸法において、表１の油
剤をローラ給油で油剤付着量がフィラメント重量に対し
６％になるよう付与し、６００ｍ／分でチーズに巻き取
り、４０Ｄのポリウレタン弾性繊維を得た。巻き取った
チーズを２５℃で１週間エージング後、可変倍率（引き
出し速度と巻き取り速度との比率の変更が可能）の引き
出し巻き取り装置にかけ５０ｍ／分の速度で糸を送り出
した時、糸が膠着により巻き込まれずに巻き取ることの
できる最低の速度倍率で示した。１．３以下が好まし
い。

【００６７】なお、表１における各成分は以下の通りで
ある。 カルボン酸金属塩（Ａ１１）：Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ−Ｍｇ−ＯＨ カルボン酸金属塩（Ａ１２）：Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ−Ｃａ−ＯＨ カルボン酸金属塩（Ａ２） ：（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₂Ｍｇ アミノ変性シリコーン ：ＫＦ−８００４（信越化学工業株式会社製） ポリエーテル変性シリコーン：Ｌ−７００１（日本ユニカー株式会社製） ジメチルポリシロキサン ：ＳＨ−２００ １０ｃｓ（東レ・ダウコーニング シリコーン株式会社製） 鉱物油 ：流動パラフィン６０Ｓ（中央化成株式会社製）

【００６８】

【表１】

【００６９】表１から明らかなように、本発明の弾性繊
維用油剤は比較例１〜３に比べ油剤の経日安定性および
膠着防止性に優れていることが判る。

【００７０】

【発明の効果】本発明の弾性繊維用油剤は従来の油剤に
比べ、油剤の経日安定性および糸同士の膠着防止性が優
れている。上記効果を奏することから、本発明の弾性繊
維用油剤を用いることにより、弾性繊維を紡糸から後加
工工程に至るまで安定な操業性を保ちながら製造するこ
とが可能となり、工業的に極めて有用である。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/72 D01F 11/00 - 11/16 Ｆターム（４Ｌ０３３，４Ｌ０３８)

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） （Ｒ−ＣＯＯ）m−Ｍ−（ＯＨ）n （１） ［式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数
   ２〜３０のアルケニル基、Ｍは２価または３価の金属、
   ｍ，ｎは（ｍ＋ｎ＝２または３）となる１または２の数
   である。］で示されるカルボン酸金属塩（Ａ１）と基油
   （Ｂ）からなることを特徴とする弾性繊維用油剤。
2. 【請求項２】 さらに下記一般式（２） （Ｒ−ＣＯＯ）p−Ｍ （２） [式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数
   ２〜３０のアルケニル基、Ｍは２価または３価の金属、
   ｐは２または３である。］で示されるカルボン酸金属塩
   （Ａ２）を含有する請求項１記載の弾性繊維用油剤。
3. 【請求項３】 （Ａ１）／（Ａ２）の重量比が９０／１
   ０〜５／９５である請求項２記載の弾性繊維用油剤。
4. 【請求項４】 Ｍがアルカリ土類金属、亜鉛およびアル
   ミニウムから選ばれる金属である請求項１〜３のいずれ
   か記載の弾性繊維用油剤。
5. 【請求項５】 （Ａ１）または（Ａ１）と（Ａ２）の合
   計の含有量が０．０１〜１０重量％である請求項１〜４
   のいずれか記載の弾性繊維用油剤。
6. 【請求項６】 （Ｂ）を少なくとも７０重量％含有する
   請求項１〜５のいずれか記載の弾性繊維用油剤。
7. 【請求項７】 さらに、制電剤、柔軟剤および上記（Ａ
   １），（Ａ２）以外の膠着防止剤から選ばれる１種以上
   の添加剤を含有する請求項１〜６のいずれか記載の弾性
   繊維用油剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の弾性繊
   維用油剤を弾性繊維に対して０．５〜１０重量％付与す
   る弾性繊維の処理方法。
9. 【請求項９】 請求項８記載の処理方法により処理され
   てなる弾性繊維。