JP3453255B2 - 液晶性ポリエステルアミドの製造法 - Google Patents
液晶性ポリエステルアミドの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶性ポリエステ
ルアミドの製造法に関し、詳しくは、ガラス繊維、炭素
繊維などのフィラー類の添加がなくとも、それ自体で流
動方向のみならず流動方向に垂直な方向においても高弾
性率および高強度を有し、線膨張係数が低く、且つ、加
工性に優れた寸法安定性良好な成形体を与えることが出
来る新規な液晶性ポリエステルアミドに関する。なお、
以下、上記の流動方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔ
ｉｏｎ）を「ＭＤ方向」、上記の流動方向に垂直な方向
（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を「Ｔ
Ｄ方向」と略記する。 【０００２】 【従来の技術】サーモトロピックな液晶性ポリマーとし
て多くのポリマーが開発され上市される様になって来
た。しかしながら、これらの液晶性ポリマーは、繊維形
状においては高弾性率を有するが、三次元形状、例え
ば、成形体（特に射出成形体）においてはポリマーの流
動方向に分子鎖が高度に配向するため、流動方向の弾性
率は高いものの、流動方向に垂直な方向の弾性率は、液
晶性を示さない他のポリマーの弾性率と同程度である。
そのため、ガラス繊維（ＧＦ）や炭素繊維（ＣＦ）の添
加により補強しなければならない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＧＦや
ＣＦを添加すると流動性が低下し表面粗度が悪化する上
に、これらが無機化合物であるため、リサイクル時の選
別などに問題が生じる。そこで、以前からＭＤ方向、Ｔ
Ｄ方向の何れにも高弾性率を有する液晶性ポリマーの開
発が試みられて来た。例えば、特開昭５９−１２４９２
５号公報、特開昭６１−１９６２７号公報、特開平１−
２６１４１８号公報、特開平２−６４１２３号公報、特
開平３−１８８１２４号公報などには、種々の全芳香族
ポリエステルが提案されている。 【０００４】また、全芳香族ポリエステルに多官能成分
を共重合してＭＤ方向およびＴＤ方向の物性を高める試
みとしては、特開平２−２２７４２８号公報、特開平２
−２３８０５２号公報、特開平３−１５２１２３号公
報、特開平３−１５２１２４号公報、特開平３−１６８
２１３号公報などが挙げられる。また、特開平２−５３
８１９号公報および特開平３−４７８２９号公報は、光
学活性基を導入することによって異方性を緩和しようと
している。 【０００５】しかしながら、これらの液晶性ポリエステ
ルは、次の（１）〜（４）の問題点を有する。（１）Ｍ
Ｄ方向およびＴＤ方向の強度が依然として低い。（２）
液晶性ポリエステルの特徴である流動性が低下する。
（３）融点が非常に高いので相当な高温でなければ成形
できない。（４）従来のポリエステル製造用の縦型重合
装置では固化して反応器からの抜き出しが極めて困難と
なる。 【０００６】本発明は、上記の実情に鑑みなされたもの
であり、その目的は、ＭＤ方向およびＴＤ方向の弾性率
および強度が高く、且つ、加工性に優れた成形体を与え
ることが出来る液晶性ポリエステルアミドの製造法を提
供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討した結果、流動方向に沿って
形成される秩序組織と溶融流動パターンとの間に相関関
係があることに着目し、その溶融流動パターンを特定す
ることが重要であることを見出し、本発明を完成するに
至った。 【０００８】すなわち、本発明の要旨は、下記の化学式
（１）〜（６）で示される芳香族化合物と無水酢酸とか
ら液晶性ポリエステルアミドを製造する方法であって、
溶融粘度が下記（V)及び（VI）の式を満足する液晶性ポ
リエステルアミドを製造するに当たり、前記芳香族化合
物のモル数をそれぞれ［１］〜［６］、芳香族化合物中
の芳香族性水酸基の総モル数を［Ａ］、無水酢酸のモル
数を［Ｂ］で表した場合、芳香族化合物の合計モル数に
対する［５］と［６］の各値がそれぞれ添付の図１にお
けるＡＢＣＤＥＧ点で囲まれた領域内にあり、［２］〜
［４］がそれぞれ下記（I)〜（III)の式を満足し、しか
も、［Ｂ］／［Ａ］が下記（IV）の式を満足する様に仕
込み、アセチル化反応を行った後、減圧下において重縮
合を行うことを特徴とする液晶性ポリエステルアミドの
製造方法に存する。 【０００９】 【化２】 【００１０】 【数２】 ０．０４≦（［２］／［１］＋［２］）≦０．３６ （Ｉ） ０．５≦（［３］／［３］＋［４］＋［５］）≦０．９ （II） ０．０５≦（［４］／［３］＋［４］＋［５］）≦０．３５ （III) １．０１≦（［Ｂ］／［Ａ］）≦１．２０ （IV） η50≦１０4 （Ｖ） ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．２５ （VI） （但し、(V) 及び（VI）式中、η50、η100 及びη1000
は、それぞれ、温度３００℃における、剪断速度５０、
１００及び１０００sec -1の溶融粘度（単位：ポアズ）
を表す。） 【００１１】 【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明が目的とする液晶性ポリエステルアミド
は、温度３００℃、剪断速度５０、１００及び１０００
sec -1における各溶融粘度η50、η100 及びη1000が前
記（Ｖ）及び（VI）式を満足するものである。 【００１２】η50の値が１０4 ポアズを超える場合は、
重縮合の観点から著しく不利である。すなわち、熱液晶
性ポリマーは、従来、縦型の重合装置、例えば、繊維便
覧（原料編）Ｐ−８０８の図７．１１に記載されてる様
なポリエステル製造用装置を使用して製造されてきた。
ところが、η50の値が１０4 ポアズを超える場合には、
必然的に３００℃以下における重縮合が不可能となるた
め、熱媒系などの仕様に大巾な変更を余儀なくされる。
このことは、熱液晶性ポリマーの製造形態を一般の重縮
合とは異なる特殊なものとし、生産上の工業的優位性を
損なう。 【００１３】これに対し、本発明の製造法は、従来のポ
リエステル製造用重合装置を使用し、３００℃以下にお
いて重縮合を行うことが十分可能となる。η50の値は、
重縮合および液晶性ポリエステルアミドの抜き出しをよ
り円滑にする観点から、８０００ポアズ以下が好まし
い。しかし、このことは、本発明の液晶性ポリエステル
アミドの重合形態を限定するものではなく、斯かる装置
上の制約が解消される場合、３００℃を超える重合温度
において製造することは何ら差し支えはない。 【００１４】ｌｏｇ( η100 ／η1000) の値が０．２５
を超える場合は、ＴＤ方向の力学的物性、特に弾性率の
向上、例えば、９×１０4kgf／cm2 以上の弾性率が期待
出来ない。ｌｏｇ( η100 ／η1000) の値は、好ましく
は０．１５以下の値である。 【００１５】上記の粘度特性を満足する液晶製ポリエス
テルアミドを製造するためには、前記の化学式（１）〜
（６）で示される芳香族化合物のモル数をそれぞれ
［１］〜［６］で表した場合、芳香族化合物の合計モル
数に対する［５］と［６］の各値がそれぞれ添付の図１
におけるＡＢＣＤＥＧ点で囲まれた領域内にあり、
［２］〜［４］がそれぞれ前記（Ｉ）〜（III)式を満足
する仕込み条件を採用する必要がある。［２］及び
［４］の好ましい範囲は、次の（VII)及び（VIII）式の
通りである。 【００１６】 【数３】 ０．０５≦（［２］／［１］＋［２］）≦０．３０ （VII) ０．０５≦（［４］／［３］＋［４］＋［５］）≦０．３０ （VIII） 【００１７】本発明の目的物である液晶性ポリエステル
アミドとしては、具体的には、後述の実施例に示される
様なポリエステルアミドを挙げることが出来るが、本発
明はこれらの例に限定されるものではなく、本発明の要
件を満足する範囲内で組成比を適宜変更すること、また
は、他の芳香族アミノフェノール、アミノカルボン酸、
芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジヒドロ
キシカルボン酸などを、例えば、前記の化学式（１）〜
（６）で示される芳香族化合物の合計に対して１０％程
度まで加えて共重合させることは何ら差し支えない。 【００１８】本発明の製造法は、界面重合、溶液重合、
溶融重合などの従来の重合方法を採用することが出来る
が、溶融重合は、高重合物が得られる点および安価で製
造出来る点で好ましい方法である。製造装置は、従来の
ポリエステル製造用縦型重合装置を使用することが出来
る。 【００１９】反応の第１段階では、前記化学式（１）〜
（６）で示される芳香族化合物に無水酢酸を加えてアセ
チル化が行われる。なお、アセチル化に関与しないジカ
ルボン酸はアセチル化反応終了後に別途仕込んでもよ
い。アセチル化反応温度は、通常１００〜１７０℃、反
応時間は、通常５分〜３時間、好ましくは２０分〜１．
５時間の範囲から選択される。 【００２０】アセチル化反応は、無触媒の状態で行うこ
とを原則とするが、必要に応じて触媒の存在下で行う。
その際、エステル交換触媒、重縮合触媒、アルミ触媒な
どが使用される。具体的には、例えば、Ｔｉ（ＯＢｕ）
4 、Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｆｅ（ＡｃＡｃ）3 、Ｚｎ（ＯＡｃ）
2 、Ｃｏ（ｏＡｃ）2 、ＮａＯＡｃ等が挙げられる。そ
の使用量は、液晶性ポリエステルアミドに対して、通常
５〜５０００ｐｐｍ、好ましく１５０〜５０００ｐｐｍ
の範囲である。 【００２１】本発明においては、上記のアセチル化反応
の際、芳香族化合物中の芳香族性水酸基の総モル数を
［Ａ］、無水酢酸のモル数を［Ｂ］で表した場合、
［Ｂ］／［Ａ］が前記（IV）式を満足する様に無水酢酸
の仕込みを行うことが重要である。すなわち、［Ｂ］／
［Ａ］が１．０１未満の場合は、無水酢酸によるアセチ
ル化が完了せず、その結果、未反応芳香族化合物の昇華
を招き、配管系閉塞などの支障を来す。 【００２２】また、［Ｂ］／［Ａ］が１．２０を超える
場合は、後述の減圧重合反応の速度が著しく速くなり、
その結果、減圧が不十分な状態で反応系内が所定の溶液
粘度に達する。このことは、樹脂内に酢酸を残存させる
ことであり、経時劣化、品質低下の原因ともなり、工業
的安定な生産に支障を来す。［Ｂ］／［Ａ］の好ましい
範囲は、次の（IX）式の通りである。 【００２３】 【数４】 ０．０１≦（［Ｂ］／［Ａ］）≦１．１５ （IX） 【００２４】ジカルボン酸化合物以外の芳香族化合物を
先に仕込んだ場合は、アセチル化反応終了後から減圧重
縮合の開始前までの任意の段階において、常圧条件下、
２７０〜３２５℃において１０分から２時間熟成させた
後、ジカルボン酸化合物を仕込むならば、仕込み組成と
ポリマー組成とを近似させることが出来るので好まし
い。 【００２５】重縮合は、２００〜３５０℃、特に２７５
〜３２５℃で行うのが好ましい。その際、７６０ｍｍＨ
ｇから１ｍｍＨｇ付近に至るまで３０分以上の時間をか
けて徐々に減圧するのが好ましい。また、仕込みに当た
っては、［３］〜［５］の合計モル数に対する［１］と
［２］の合計モル数の比が１から大幅にずれる場合は、
好ましい重合度の液晶性ポリエステルアミドが得られな
い。従って、上記の比が次の（Ｘ）式を満足する様に仕
込みを行うのが好ましい。 【００２６】 【数５】 ０．８≦（［１］＋［２］／［３］＋［４］＋［５］）≦１．２ （Ｘ） 【００２７】本発明で得られる液晶性ポリエステルアミ
ドの特徴は、前述した様に、溶融流動パターンを特定す
ることにより、従来の熱液晶性ポリエステルアミドには
見られない下記の特性を発現させることが可能となる点
にある。 【００２８】第１の特徴は、溶融流動性が極めて良好で
ある点にある。すなわち、η50が１０4 ポアズ以下の範
囲にあり、適切に組成を選択するならば８０００ポイズ
以下の範囲に調節することも可能である。このことによ
り、重縮合における装置的形態の自由度が大いに緩和さ
れ、従来のポリエステル製造用縦型重合装置を使用して
３００℃以下の温度において安定に液晶性ポリエステル
アミドを抜き出すことが出来る。 【００２９】勿論、高融点および高粘度の熱液晶性ポリ
エステルの製造に使用されるニーダー型反応装置や重縮
合後に更に固相重合により高重合度化する方法を適用す
ることは何ら差支えない。上記の様な良好な溶融流動性
は、押出成形、射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形など
の一般的な溶融成形により、成形体、フィルム、繊維な
どを安定して生産するのに必要欠くべからざる要件であ
るが、特に、極薄成形体の製造にその効果を如何なく発
揮させる要件である。 【００３０】第２の特徴は、成形体において、ＭＤ方向
のみならずＴＤ方向の弾性率および強度が高いことであ
る。例えば、ＴＤ方向の曲げ弾性率しては、９×１０4
ｋｇｆ／ｃｍ2 以上の高弾性率が得られる。加えて、Ｍ
Ｄ方向の曲げ弾性率に対するＴＤ方向の曲げ弾性率を１
以上にすることが出来る。このことは、両方向に寸法安
定性が高いことをも意味している。従来、斯かる材料を
得るためには、ガラス繊維、炭素繊維などの繊維類、タ
ルク、マイカ、炭酸カルシウム等のフィラー類を相当量
添加することを余儀なくされ、成形性の低下は必然であ
った。 【００３１】本発明で得られる液晶性ポリエステルアミ
ドは、上記の従来技術の課題を大幅に克服し、例えば、
自動車の垂直外板、水平外板、電気機器のハウジング、
大型容器、精密成形品、情報機器の機構部品を成形する
のに極めて適切である。勿論、本発明で得られる液晶性
ポリエステルアミドに対し、従来のエンジニアリング樹
脂の業界において通常採用される強化処方、核剤、顔
料、酸化防止剤、滑剤などの添加処方、または、他のポ
リマーとのブレンド、アロイ等の処方を施し、熱液晶性
ポリエステルアミドとしての長所を有効に利用すること
は、何ら差支えない。 【００３２】 【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の溶融粘
度測定には、キャピログラフ１Ｃ（東洋精機製作所製）
を使用し、その際、シリンダノズルの直径に対する長さ
は３０とした。成形は、射出成形機（東芝機械社製「Ｉ
Ｓ−４５Ｐ、２．５ Ｏｚ」）を使用して行った。得ら
れた縦８０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板から、
長さ８０ｍｍ、巾６ｍｍ、厚さ２ｍｍの試料をＭＤ又は
ＴＤ方向に各々切り出し機械的物性測定用に供した。 【００３３】実施例１ 攪拌翼、窒素導入管および冷却管を取付けたステンレス
製重合反応容器にメチルハイドロキノン１８５４．９ｇ
（１４．９４モル）、アセトアミドフェノール５７９．
１ｇ（３．８３モル）、テレフタル酸１９０９．４ｇ
（１１．４９モル）、１，４−ナフタレンジカルボン酸
８２８．３ｇ（３．８３モル）、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸８２８．３ｇ（３．８３モル）及び無水酢酸
３６１４．０ｇ（３５．４０モル）を一括して仕込ん
だ。無水酢酸の上記の仕込み量のモル数は、芳香族化合
物中の芳香族水酸基の総モル数に対して１．０５に相当
する。 【００３４】次いで、窒素雰囲気下、下記の温度条件で
加熱攪拌を行い、酢酸および過剰の無水酢酸４０８０ｇ
を溜去した。すなわち、１４０℃で１時間反応後、２４
０℃に１時間３０分間で昇温して３０分間保持した。次
いで、２８０℃に４０分間で昇温して３０分間保持し
た。 【００３５】得られた予備重縮合物を減圧系に接続した
同種の反応容器に移送し、下記の温度および減圧条件で
重縮合反応を継続した。すなわち、２８０℃から３００
℃に常圧下、２０分間で昇温し、次いで、７６０ｍｍＨ
ｇから５０ｍｍＨｇに３５分で減圧した。所定の攪拌動
力（６０ｒｐｍ×６５０ｗ）に達したことを確認した
後、攪拌を停止し復圧を行った。３６０８ｇの液晶性ポ
リエステルアミドを安定に抜き出すことが出来た。抜き
出しの際、酢酸臭は無かった。図２は、この液晶性ポリ
エステルアミドの３００℃におけるキャピログラフによ
る溶融流動パターンを示す。η50は３０００ポアズであ
り、ｌｏｇ( η100 ／η1000) は０．０６であった。 【００３６】実施例２ 実施例１と同様の装置において、メチルハイドロキノン
１４１４．５ｇ（１１．３９モル）、アセトアミドフェ
ノール５９３．９ｇ（３．９３モル）、テレフタル酸１
６３１．９ｇ（９．８２モル）、１，４−ナフタレンジ
カルボン酸４２４．７ｇ（１．９６モル）、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸８４９．５ｇ（３．９６モル）、
パラーヒドロキシ安息香酸１０８５．４ｇ（７．８６モ
ル）、無水酢酸３７０６．５ｇ（３６．３１モル）を一
括して仕込んだ。無水酢酸の上記の仕込み量のモル数
は、芳香族化合物中の芳香族水酸基の総モル数に対して
１．０５に相当する。そして、窒素雰囲気下、加熱反応
は、１４０℃で１時間反応後、２４０℃に１時間３０分
間で昇温して３０分間保持し、そして、２８０℃に４０
分間で昇温して３０分間保持しすることによって行い、
酢酸および過剰の無水酢酸４１７２ｇを溜去して予備重
縮合物を得た。 【００３７】得られた予備重縮合物を減圧系に接続した
同種の反応容器に移送し、下記の温度および減圧条件で
重縮合反応を継続した。すなわち、２８０℃から３００
℃に常圧下、２０分間で昇温し、次いで、７６０ｍｍＨ
ｇから３５ｍｍＨｇに４２分で減圧した。所定の攪拌動
力（６０ｒｐｍ×６５０ｗ）に達したことを確認した
後、攪拌を停止し復圧を行った。重縮合罐の底から４１
７２ｇの液晶性ポリエステルアミドを安定に抜き出すこ
とが出来た。抜き出す際、酢酸臭はなかった。図３は、
この液晶性ポリエステルアミドの３００℃におけるキャ
ピログラフによる溶融流動パターンを示す。η50は１３
００ポアズであり、ｌｏｇ( η100 ／η1000) は０．０
６であった。 【００３８】比較例１ 実施例１と同様の装置において、メチルハイドロキノン
１８８７．５ｇ（１５．２０モル）、アセトアミドフェ
ノール５７４．６ｇ（３．８０モル）、テレフタル酸１
８９４．４ｇ（１１．４０モル）、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸８２１．８ｇ（３．８０モル）、２，６−
ナフタレンジカルボン酸８２１．８ｇ（３．８０モ
ル）、無水酢酸４３６５．６ｇ（４２．７６モル）を一
括して仕込んだ。無水酢酸の上記の仕込み量のモル数
は、芳香族化合物中の芳香族水酸基の総モル数に対して
１．２５に相当する。そして、窒素雰囲気下、下記の温
度条件で加熱攪拌を行い、酢酸および過剰の無水酢酸４
４７９ｇを溜去した。すなわち、１４０℃で１時間反応
後、２４０℃に１時間３０分間で昇温して３０分間保持
した。次いで、２８０℃に４０分間で昇温して３０分間
保持して予備重縮合物を得た。 【００３９】得られた予備重縮合物を減圧系に接続した
同種の反応容器に移送し、以下の温度および減圧条件で
重縮合反応を継続した。すなわち、２８０℃から３００
℃に常圧下、２０分間で昇温し、次いで、７６０ｍｍＨ
ｇから１１０ｍｍＨｇに２７分間で減圧した。所定の攪
拌動力（６０ｒｐｍ×６５０ｗ）に達したことを確認し
た後、直ちに攪拌を停止し復圧を行った。重縮合罐の底
から液晶性ポリエステルアミド３２７１ｇを安定に抜き
出すことが出来た。しかしながら、抜き出す際、酢酸臭
が感知された。図４は、この液晶性ポリエステルアミド
の３００℃におけるキャピログラフによる溶融流動パタ
ーンを示す。η50は１２５０ポアズであり、ｌｏｇ( η
100 ／η1000) は０．０４であった。 【００４０】比較例２ 実施例１と同様の装置において、メチルハイドロキノン
１７２６．１ｇ（１３．９０モル）、セトアミドフェノ
ール７３８．５ｇ（４．８９モル）、テレフタル酸１７
４８．１ｇ（１０．５２モル）、１，４−ナフタレンジ
カルボン酸４０６．２ｇ（１．８８モル）、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸１３８１．１ｇ（６．３９モル）
及び無水酢酸４３１６．１ｇ（４２．２８モル）を一括
して仕込んだ。無水酢酸モル数／芳香族化合物中芳香族
水酸基総モル数は１．２５に相当する。次いで、窒素雰
囲気下、下記の温度条件で加熱攪拌を行い、酢酸および
過剰の無水酢酸４５１０ｇを溜去した。すなわち、１４
０℃で１時間反応後、２４０℃に１時間３０分間で昇温
して３０分間保持した。次いで、２８０℃に３０分間で
昇温して３０分間保持して予備重縮合物を得た。 【００４１】得られた予備重縮合物を減圧系に接続した
同種の反応容器に移送し、以下の温度および減圧条件で
重縮合反応を継続した。すなわち、２８０℃から３００
℃に常圧下、２０分間で昇温し、次いで、７６０ｍｍＨ
ｇから１０ｍｍＨｇに１時間で減圧した。所定の攪拌動
力（６０ｒｐｍ×６５０ｗ）に達したことを確認した
後、直ちに攪拌を停止し復圧を行った。重縮合罐の底か
ら液晶性ポリエステルアミド４８４１g を安定に抜き出
すことが出来た。図５は、この液晶性ポリエステルアミ
ドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流動パ
ターンを示す。η50は１２００ポアズであり、ｌｏｇ(
η100 ／η1000) は、０．３０であった。 【００４２】実施例３ 実施例１、実施例２及び比較例２で得られた液晶性ポリ
エステルアミドの射出成形を行って成形体を得、それぞ
れの成形体から試料を作製して曲げ弾性率および曲げ強
度を測定した。結果を表１に示す。本発明の液晶性ポリ
エステルアミド成形体は、ＴＤ方向の曲げ弾性率および
曲げ強度が優れていることが分かった。比較例２で得ら
れた液晶性ポリエステルアミド成形体は、実施例１及び
実施例２で得られたポリエステルアミド成形体に比較し
てＴＤ方向の曲げ弾性率および曲げ強度が低いことが分
かった。 【００４３】 【表１】 ──────────────────────────────────── 試料 成形温度 曲げ弾性率 曲げ強度 ℃ ×１０4 kgf/cm2 kgf/cm2 ＭＤ ＴＤ ＭＤ ＴＤ ──────────────────────────────────── 実施例１ ３００ ９．４ １５．６ １２５０ ２２６０ 実施例２ ３００ ４．９ １７．４ ８２０ ２２５０ 比較例２ ３００ １２．５ ４．３ １９１１ １２６０ ──────────────────────────────────── 【００４４】 【発明の効果】以上説明した本発明で得られる液晶性ポ
リエステルアミドは、従来の製造装置の使用により３０
０℃以下の温度でトラブルなく製造出来るという特徴を
有するため大量生産が可能であり、また、溶融粘度が低
いため成形性に優れ、特に、薄肉成形に好適である。そ
して、得られる成形体は、ＭＤ及びＴＤ方向に弾性率お
よび強度が高く且つ寸法安定性を有する。したがって、
本発明によれば、高い寸法精度が必要とされる材料を工
業的有利に提供することが可能である。
ルアミドの製造法に関し、詳しくは、ガラス繊維、炭素
繊維などのフィラー類の添加がなくとも、それ自体で流
動方向のみならず流動方向に垂直な方向においても高弾
性率および高強度を有し、線膨張係数が低く、且つ、加
工性に優れた寸法安定性良好な成形体を与えることが出
来る新規な液晶性ポリエステルアミドに関する。なお、
以下、上記の流動方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔ
ｉｏｎ）を「ＭＤ方向」、上記の流動方向に垂直な方向
（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を「Ｔ
Ｄ方向」と略記する。 【０００２】 【従来の技術】サーモトロピックな液晶性ポリマーとし
て多くのポリマーが開発され上市される様になって来
た。しかしながら、これらの液晶性ポリマーは、繊維形
状においては高弾性率を有するが、三次元形状、例え
ば、成形体（特に射出成形体）においてはポリマーの流
動方向に分子鎖が高度に配向するため、流動方向の弾性
率は高いものの、流動方向に垂直な方向の弾性率は、液
晶性を示さない他のポリマーの弾性率と同程度である。
そのため、ガラス繊維（ＧＦ）や炭素繊維（ＣＦ）の添
加により補強しなければならない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＧＦや
ＣＦを添加すると流動性が低下し表面粗度が悪化する上
に、これらが無機化合物であるため、リサイクル時の選
別などに問題が生じる。そこで、以前からＭＤ方向、Ｔ
Ｄ方向の何れにも高弾性率を有する液晶性ポリマーの開
発が試みられて来た。例えば、特開昭５９−１２４９２
５号公報、特開昭６１−１９６２７号公報、特開平１−
２６１４１８号公報、特開平２−６４１２３号公報、特
開平３−１８８１２４号公報などには、種々の全芳香族
ポリエステルが提案されている。 【０００４】また、全芳香族ポリエステルに多官能成分
を共重合してＭＤ方向およびＴＤ方向の物性を高める試
みとしては、特開平２−２２７４２８号公報、特開平２
−２３８０５２号公報、特開平３−１５２１２３号公
報、特開平３−１５２１２４号公報、特開平３−１６８
２１３号公報などが挙げられる。また、特開平２−５３
８１９号公報および特開平３−４７８２９号公報は、光
学活性基を導入することによって異方性を緩和しようと
している。 【０００５】しかしながら、これらの液晶性ポリエステ
ルは、次の（１）〜（４）の問題点を有する。（１）Ｍ
Ｄ方向およびＴＤ方向の強度が依然として低い。（２）
液晶性ポリエステルの特徴である流動性が低下する。
（３）融点が非常に高いので相当な高温でなければ成形
できない。（４）従来のポリエステル製造用の縦型重合
装置では固化して反応器からの抜き出しが極めて困難と
なる。 【０００６】本発明は、上記の実情に鑑みなされたもの
であり、その目的は、ＭＤ方向およびＴＤ方向の弾性率
および強度が高く、且つ、加工性に優れた成形体を与え
ることが出来る液晶性ポリエステルアミドの製造法を提
供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討した結果、流動方向に沿って
形成される秩序組織と溶融流動パターンとの間に相関関
係があることに着目し、その溶融流動パターンを特定す
ることが重要であることを見出し、本発明を完成するに
至った。 【０００８】すなわち、本発明の要旨は、下記の化学式
（１）〜（６）で示される芳香族化合物と無水酢酸とか
ら液晶性ポリエステルアミドを製造する方法であって、
溶融粘度が下記（V)及び（VI）の式を満足する液晶性ポ
リエステルアミドを製造するに当たり、前記芳香族化合
物のモル数をそれぞれ［１］〜［６］、芳香族化合物中
の芳香族性水酸基の総モル数を［Ａ］、無水酢酸のモル
数を［Ｂ］で表した場合、芳香族化合物の合計モル数に
対する［５］と［６］の各値がそれぞれ添付の図１にお
けるＡＢＣＤＥＧ点で囲まれた領域内にあり、［２］〜
［４］がそれぞれ下記（I)〜（III)の式を満足し、しか
も、［Ｂ］／［Ａ］が下記（IV）の式を満足する様に仕
込み、アセチル化反応を行った後、減圧下において重縮
合を行うことを特徴とする液晶性ポリエステルアミドの
製造方法に存する。 【０００９】 【化２】 【００１０】 【数２】 ０．０４≦（［２］／［１］＋［２］）≦０．３６ （Ｉ） ０．５≦（［３］／［３］＋［４］＋［５］）≦０．９ （II） ０．０５≦（［４］／［３］＋［４］＋［５］）≦０．３５ （III) １．０１≦（［Ｂ］／［Ａ］）≦１．２０ （IV） η50≦１０4 （Ｖ） ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．２５ （VI） （但し、(V) 及び（VI）式中、η50、η100 及びη1000
は、それぞれ、温度３００℃における、剪断速度５０、
１００及び１０００sec -1の溶融粘度（単位：ポアズ）
を表す。） 【００１１】 【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明が目的とする液晶性ポリエステルアミド
は、温度３００℃、剪断速度５０、１００及び１０００
sec -1における各溶融粘度η50、η100 及びη1000が前
記（Ｖ）及び（VI）式を満足するものである。 【００１２】η50の値が１０4 ポアズを超える場合は、
重縮合の観点から著しく不利である。すなわち、熱液晶
性ポリマーは、従来、縦型の重合装置、例えば、繊維便
覧（原料編）Ｐ−８０８の図７．１１に記載されてる様
なポリエステル製造用装置を使用して製造されてきた。
ところが、η50の値が１０4 ポアズを超える場合には、
必然的に３００℃以下における重縮合が不可能となるた
め、熱媒系などの仕様に大巾な変更を余儀なくされる。
このことは、熱液晶性ポリマーの製造形態を一般の重縮
合とは異なる特殊なものとし、生産上の工業的優位性を
損なう。 【００１３】これに対し、本発明の製造法は、従来のポ
リエステル製造用重合装置を使用し、３００℃以下にお
いて重縮合を行うことが十分可能となる。η50の値は、
重縮合および液晶性ポリエステルアミドの抜き出しをよ
り円滑にする観点から、８０００ポアズ以下が好まし
い。しかし、このことは、本発明の液晶性ポリエステル
アミドの重合形態を限定するものではなく、斯かる装置
上の制約が解消される場合、３００℃を超える重合温度
において製造することは何ら差し支えはない。 【００１４】ｌｏｇ( η100 ／η1000) の値が０．２５
を超える場合は、ＴＤ方向の力学的物性、特に弾性率の
向上、例えば、９×１０4kgf／cm2 以上の弾性率が期待
出来ない。ｌｏｇ( η100 ／η1000) の値は、好ましく
は０．１５以下の値である。 【００１５】上記の粘度特性を満足する液晶製ポリエス
テルアミドを製造するためには、前記の化学式（１）〜
（６）で示される芳香族化合物のモル数をそれぞれ
［１］〜［６］で表した場合、芳香族化合物の合計モル
数に対する［５］と［６］の各値がそれぞれ添付の図１
におけるＡＢＣＤＥＧ点で囲まれた領域内にあり、
［２］〜［４］がそれぞれ前記（Ｉ）〜（III)式を満足
する仕込み条件を採用する必要がある。［２］及び
［４］の好ましい範囲は、次の（VII)及び（VIII）式の
通りである。 【００１６】 【数３】 ０．０５≦（［２］／［１］＋［２］）≦０．３０ （VII) ０．０５≦（［４］／［３］＋［４］＋［５］）≦０．３０ （VIII） 【００１７】本発明の目的物である液晶性ポリエステル
アミドとしては、具体的には、後述の実施例に示される
様なポリエステルアミドを挙げることが出来るが、本発
明はこれらの例に限定されるものではなく、本発明の要
件を満足する範囲内で組成比を適宜変更すること、また
は、他の芳香族アミノフェノール、アミノカルボン酸、
芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジヒドロ
キシカルボン酸などを、例えば、前記の化学式（１）〜
（６）で示される芳香族化合物の合計に対して１０％程
度まで加えて共重合させることは何ら差し支えない。 【００１８】本発明の製造法は、界面重合、溶液重合、
溶融重合などの従来の重合方法を採用することが出来る
が、溶融重合は、高重合物が得られる点および安価で製
造出来る点で好ましい方法である。製造装置は、従来の
ポリエステル製造用縦型重合装置を使用することが出来
る。 【００１９】反応の第１段階では、前記化学式（１）〜
（６）で示される芳香族化合物に無水酢酸を加えてアセ
チル化が行われる。なお、アセチル化に関与しないジカ
ルボン酸はアセチル化反応終了後に別途仕込んでもよ
い。アセチル化反応温度は、通常１００〜１７０℃、反
応時間は、通常５分〜３時間、好ましくは２０分〜１．
５時間の範囲から選択される。 【００２０】アセチル化反応は、無触媒の状態で行うこ
とを原則とするが、必要に応じて触媒の存在下で行う。
その際、エステル交換触媒、重縮合触媒、アルミ触媒な
どが使用される。具体的には、例えば、Ｔｉ（ＯＢｕ）
4 、Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｆｅ（ＡｃＡｃ）3 、Ｚｎ（ＯＡｃ）
2 、Ｃｏ（ｏＡｃ）2 、ＮａＯＡｃ等が挙げられる。そ
の使用量は、液晶性ポリエステルアミドに対して、通常
５〜５０００ｐｐｍ、好ましく１５０〜５０００ｐｐｍ
の範囲である。 【００２１】本発明においては、上記のアセチル化反応
の際、芳香族化合物中の芳香族性水酸基の総モル数を
［Ａ］、無水酢酸のモル数を［Ｂ］で表した場合、
［Ｂ］／［Ａ］が前記（IV）式を満足する様に無水酢酸
の仕込みを行うことが重要である。すなわち、［Ｂ］／
［Ａ］が１．０１未満の場合は、無水酢酸によるアセチ
ル化が完了せず、その結果、未反応芳香族化合物の昇華
を招き、配管系閉塞などの支障を来す。 【００２２】また、［Ｂ］／［Ａ］が１．２０を超える
場合は、後述の減圧重合反応の速度が著しく速くなり、
その結果、減圧が不十分な状態で反応系内が所定の溶液
粘度に達する。このことは、樹脂内に酢酸を残存させる
ことであり、経時劣化、品質低下の原因ともなり、工業
的安定な生産に支障を来す。［Ｂ］／［Ａ］の好ましい
範囲は、次の（IX）式の通りである。 【００２３】 【数４】 ０．０１≦（［Ｂ］／［Ａ］）≦１．１５ （IX） 【００２４】ジカルボン酸化合物以外の芳香族化合物を
先に仕込んだ場合は、アセチル化反応終了後から減圧重
縮合の開始前までの任意の段階において、常圧条件下、
２７０〜３２５℃において１０分から２時間熟成させた
後、ジカルボン酸化合物を仕込むならば、仕込み組成と
ポリマー組成とを近似させることが出来るので好まし
い。 【００２５】重縮合は、２００〜３５０℃、特に２７５
〜３２５℃で行うのが好ましい。その際、７６０ｍｍＨ
ｇから１ｍｍＨｇ付近に至るまで３０分以上の時間をか
けて徐々に減圧するのが好ましい。また、仕込みに当た
っては、［３］〜［５］の合計モル数に対する［１］と
［２］の合計モル数の比が１から大幅にずれる場合は、
好ましい重合度の液晶性ポリエステルアミドが得られな
い。従って、上記の比が次の（Ｘ）式を満足する様に仕
込みを行うのが好ましい。 【００２６】 【数５】 ０．８≦（［１］＋［２］／［３］＋［４］＋［５］）≦１．２ （Ｘ） 【００２７】本発明で得られる液晶性ポリエステルアミ
ドの特徴は、前述した様に、溶融流動パターンを特定す
ることにより、従来の熱液晶性ポリエステルアミドには
見られない下記の特性を発現させることが可能となる点
にある。 【００２８】第１の特徴は、溶融流動性が極めて良好で
ある点にある。すなわち、η50が１０4 ポアズ以下の範
囲にあり、適切に組成を選択するならば８０００ポイズ
以下の範囲に調節することも可能である。このことによ
り、重縮合における装置的形態の自由度が大いに緩和さ
れ、従来のポリエステル製造用縦型重合装置を使用して
３００℃以下の温度において安定に液晶性ポリエステル
アミドを抜き出すことが出来る。 【００２９】勿論、高融点および高粘度の熱液晶性ポリ
エステルの製造に使用されるニーダー型反応装置や重縮
合後に更に固相重合により高重合度化する方法を適用す
ることは何ら差支えない。上記の様な良好な溶融流動性
は、押出成形、射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形など
の一般的な溶融成形により、成形体、フィルム、繊維な
どを安定して生産するのに必要欠くべからざる要件であ
るが、特に、極薄成形体の製造にその効果を如何なく発
揮させる要件である。 【００３０】第２の特徴は、成形体において、ＭＤ方向
のみならずＴＤ方向の弾性率および強度が高いことであ
る。例えば、ＴＤ方向の曲げ弾性率しては、９×１０4
ｋｇｆ／ｃｍ2 以上の高弾性率が得られる。加えて、Ｍ
Ｄ方向の曲げ弾性率に対するＴＤ方向の曲げ弾性率を１
以上にすることが出来る。このことは、両方向に寸法安
定性が高いことをも意味している。従来、斯かる材料を
得るためには、ガラス繊維、炭素繊維などの繊維類、タ
ルク、マイカ、炭酸カルシウム等のフィラー類を相当量
添加することを余儀なくされ、成形性の低下は必然であ
った。 【００３１】本発明で得られる液晶性ポリエステルアミ
ドは、上記の従来技術の課題を大幅に克服し、例えば、
自動車の垂直外板、水平外板、電気機器のハウジング、
大型容器、精密成形品、情報機器の機構部品を成形する
のに極めて適切である。勿論、本発明で得られる液晶性
ポリエステルアミドに対し、従来のエンジニアリング樹
脂の業界において通常採用される強化処方、核剤、顔
料、酸化防止剤、滑剤などの添加処方、または、他のポ
リマーとのブレンド、アロイ等の処方を施し、熱液晶性
ポリエステルアミドとしての長所を有効に利用すること
は、何ら差支えない。 【００３２】 【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の溶融粘
度測定には、キャピログラフ１Ｃ（東洋精機製作所製）
を使用し、その際、シリンダノズルの直径に対する長さ
は３０とした。成形は、射出成形機（東芝機械社製「Ｉ
Ｓ−４５Ｐ、２．５ Ｏｚ」）を使用して行った。得ら
れた縦８０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板から、
長さ８０ｍｍ、巾６ｍｍ、厚さ２ｍｍの試料をＭＤ又は
ＴＤ方向に各々切り出し機械的物性測定用に供した。 【００３３】実施例１ 攪拌翼、窒素導入管および冷却管を取付けたステンレス
製重合反応容器にメチルハイドロキノン１８５４．９ｇ
（１４．９４モル）、アセトアミドフェノール５７９．
１ｇ（３．８３モル）、テレフタル酸１９０９．４ｇ
（１１．４９モル）、１，４−ナフタレンジカルボン酸
８２８．３ｇ（３．８３モル）、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸８２８．３ｇ（３．８３モル）及び無水酢酸
３６１４．０ｇ（３５．４０モル）を一括して仕込ん
だ。無水酢酸の上記の仕込み量のモル数は、芳香族化合
物中の芳香族水酸基の総モル数に対して１．０５に相当
する。 【００３４】次いで、窒素雰囲気下、下記の温度条件で
加熱攪拌を行い、酢酸および過剰の無水酢酸４０８０ｇ
を溜去した。すなわち、１４０℃で１時間反応後、２４
０℃に１時間３０分間で昇温して３０分間保持した。次
いで、２８０℃に４０分間で昇温して３０分間保持し
た。 【００３５】得られた予備重縮合物を減圧系に接続した
同種の反応容器に移送し、下記の温度および減圧条件で
重縮合反応を継続した。すなわち、２８０℃から３００
℃に常圧下、２０分間で昇温し、次いで、７６０ｍｍＨ
ｇから５０ｍｍＨｇに３５分で減圧した。所定の攪拌動
力（６０ｒｐｍ×６５０ｗ）に達したことを確認した
後、攪拌を停止し復圧を行った。３６０８ｇの液晶性ポ
リエステルアミドを安定に抜き出すことが出来た。抜き
出しの際、酢酸臭は無かった。図２は、この液晶性ポリ
エステルアミドの３００℃におけるキャピログラフによ
る溶融流動パターンを示す。η50は３０００ポアズであ
り、ｌｏｇ( η100 ／η1000) は０．０６であった。 【００３６】実施例２ 実施例１と同様の装置において、メチルハイドロキノン
１４１４．５ｇ（１１．３９モル）、アセトアミドフェ
ノール５９３．９ｇ（３．９３モル）、テレフタル酸１
６３１．９ｇ（９．８２モル）、１，４−ナフタレンジ
カルボン酸４２４．７ｇ（１．９６モル）、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸８４９．５ｇ（３．９６モル）、
パラーヒドロキシ安息香酸１０８５．４ｇ（７．８６モ
ル）、無水酢酸３７０６．５ｇ（３６．３１モル）を一
括して仕込んだ。無水酢酸の上記の仕込み量のモル数
は、芳香族化合物中の芳香族水酸基の総モル数に対して
１．０５に相当する。そして、窒素雰囲気下、加熱反応
は、１４０℃で１時間反応後、２４０℃に１時間３０分
間で昇温して３０分間保持し、そして、２８０℃に４０
分間で昇温して３０分間保持しすることによって行い、
酢酸および過剰の無水酢酸４１７２ｇを溜去して予備重
縮合物を得た。 【００３７】得られた予備重縮合物を減圧系に接続した
同種の反応容器に移送し、下記の温度および減圧条件で
重縮合反応を継続した。すなわち、２８０℃から３００
℃に常圧下、２０分間で昇温し、次いで、７６０ｍｍＨ
ｇから３５ｍｍＨｇに４２分で減圧した。所定の攪拌動
力（６０ｒｐｍ×６５０ｗ）に達したことを確認した
後、攪拌を停止し復圧を行った。重縮合罐の底から４１
７２ｇの液晶性ポリエステルアミドを安定に抜き出すこ
とが出来た。抜き出す際、酢酸臭はなかった。図３は、
この液晶性ポリエステルアミドの３００℃におけるキャ
ピログラフによる溶融流動パターンを示す。η50は１３
００ポアズであり、ｌｏｇ( η100 ／η1000) は０．０
６であった。 【００３８】比較例１ 実施例１と同様の装置において、メチルハイドロキノン
１８８７．５ｇ（１５．２０モル）、アセトアミドフェ
ノール５７４．６ｇ（３．８０モル）、テレフタル酸１
８９４．４ｇ（１１．４０モル）、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸８２１．８ｇ（３．８０モル）、２，６−
ナフタレンジカルボン酸８２１．８ｇ（３．８０モ
ル）、無水酢酸４３６５．６ｇ（４２．７６モル）を一
括して仕込んだ。無水酢酸の上記の仕込み量のモル数
は、芳香族化合物中の芳香族水酸基の総モル数に対して
１．２５に相当する。そして、窒素雰囲気下、下記の温
度条件で加熱攪拌を行い、酢酸および過剰の無水酢酸４
４７９ｇを溜去した。すなわち、１４０℃で１時間反応
後、２４０℃に１時間３０分間で昇温して３０分間保持
した。次いで、２８０℃に４０分間で昇温して３０分間
保持して予備重縮合物を得た。 【００３９】得られた予備重縮合物を減圧系に接続した
同種の反応容器に移送し、以下の温度および減圧条件で
重縮合反応を継続した。すなわち、２８０℃から３００
℃に常圧下、２０分間で昇温し、次いで、７６０ｍｍＨ
ｇから１１０ｍｍＨｇに２７分間で減圧した。所定の攪
拌動力（６０ｒｐｍ×６５０ｗ）に達したことを確認し
た後、直ちに攪拌を停止し復圧を行った。重縮合罐の底
から液晶性ポリエステルアミド３２７１ｇを安定に抜き
出すことが出来た。しかしながら、抜き出す際、酢酸臭
が感知された。図４は、この液晶性ポリエステルアミド
の３００℃におけるキャピログラフによる溶融流動パタ
ーンを示す。η50は１２５０ポアズであり、ｌｏｇ( η
100 ／η1000) は０．０４であった。 【００４０】比較例２ 実施例１と同様の装置において、メチルハイドロキノン
１７２６．１ｇ（１３．９０モル）、セトアミドフェノ
ール７３８．５ｇ（４．８９モル）、テレフタル酸１７
４８．１ｇ（１０．５２モル）、１，４−ナフタレンジ
カルボン酸４０６．２ｇ（１．８８モル）、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸１３８１．１ｇ（６．３９モル）
及び無水酢酸４３１６．１ｇ（４２．２８モル）を一括
して仕込んだ。無水酢酸モル数／芳香族化合物中芳香族
水酸基総モル数は１．２５に相当する。次いで、窒素雰
囲気下、下記の温度条件で加熱攪拌を行い、酢酸および
過剰の無水酢酸４５１０ｇを溜去した。すなわち、１４
０℃で１時間反応後、２４０℃に１時間３０分間で昇温
して３０分間保持した。次いで、２８０℃に３０分間で
昇温して３０分間保持して予備重縮合物を得た。 【００４１】得られた予備重縮合物を減圧系に接続した
同種の反応容器に移送し、以下の温度および減圧条件で
重縮合反応を継続した。すなわち、２８０℃から３００
℃に常圧下、２０分間で昇温し、次いで、７６０ｍｍＨ
ｇから１０ｍｍＨｇに１時間で減圧した。所定の攪拌動
力（６０ｒｐｍ×６５０ｗ）に達したことを確認した
後、直ちに攪拌を停止し復圧を行った。重縮合罐の底か
ら液晶性ポリエステルアミド４８４１g を安定に抜き出
すことが出来た。図５は、この液晶性ポリエステルアミ
ドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流動パ
ターンを示す。η50は１２００ポアズであり、ｌｏｇ(
η100 ／η1000) は、０．３０であった。 【００４２】実施例３ 実施例１、実施例２及び比較例２で得られた液晶性ポリ
エステルアミドの射出成形を行って成形体を得、それぞ
れの成形体から試料を作製して曲げ弾性率および曲げ強
度を測定した。結果を表１に示す。本発明の液晶性ポリ
エステルアミド成形体は、ＴＤ方向の曲げ弾性率および
曲げ強度が優れていることが分かった。比較例２で得ら
れた液晶性ポリエステルアミド成形体は、実施例１及び
実施例２で得られたポリエステルアミド成形体に比較し
てＴＤ方向の曲げ弾性率および曲げ強度が低いことが分
かった。 【００４３】 【表１】 ──────────────────────────────────── 試料 成形温度 曲げ弾性率 曲げ強度 ℃ ×１０4 kgf/cm2 kgf/cm2 ＭＤ ＴＤ ＭＤ ＴＤ ──────────────────────────────────── 実施例１ ３００ ９．４ １５．６ １２５０ ２２６０ 実施例２ ３００ ４．９ １７．４ ８２０ ２２５０ 比較例２ ３００ １２．５ ４．３ １９１１ １２６０ ──────────────────────────────────── 【００４４】 【発明の効果】以上説明した本発明で得られる液晶性ポ
リエステルアミドは、従来の製造装置の使用により３０
０℃以下の温度でトラブルなく製造出来るという特徴を
有するため大量生産が可能であり、また、溶融粘度が低
いため成形性に優れ、特に、薄肉成形に好適である。そ
して、得られる成形体は、ＭＤ及びＴＤ方向に弾性率お
よび強度が高く且つ寸法安定性を有する。したがって、
本発明によれば、高い寸法精度が必要とされる材料を工
業的有利に提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】化学式（１）〜（６）で示される芳香族化合物
のモル数をそれぞれ［１］〜［６］で表した場合、
［５］／［１］＋［２］＋［３］＋［４］＋［５］＋
［６］及び［６］／［１］＋［２］＋［３］＋［４］＋
［５］＋［６］の値をプロットした図 【図２】実施例１において得られた液晶性ポリエステル
アミドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流
動パターン 【図３】実施例２において得られた液晶性ポリエステル
アミドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流
動パターン 【図４】比較１において得られた液晶性ポリエステルア
ミドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流動
パターン 【図５】比較２において得られた液晶性ポリエステルア
ミドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流動
パターン
のモル数をそれぞれ［１］〜［６］で表した場合、
［５］／［１］＋［２］＋［３］＋［４］＋［５］＋
［６］及び［６］／［１］＋［２］＋［３］＋［４］＋
［５］＋［６］の値をプロットした図 【図２】実施例１において得られた液晶性ポリエステル
アミドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流
動パターン 【図３】実施例２において得られた液晶性ポリエステル
アミドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流
動パターン 【図４】比較１において得られた液晶性ポリエステルア
ミドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流動
パターン 【図５】比較２において得られた液晶性ポリエステルア
ミドの３００℃におけるキャピログラフによる溶融流動
パターン
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平７−126383（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 69/00 - 69/50
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記の化学式（１）〜（６）で示される
芳香族化合物と無水酢酸とから液晶性ポリエステルアミ
ドを製造する方法であって、溶融粘度が下記（V)及び
（VI）の式を満足する液晶性ポリエステルアミドを製造
するに当たり、前記芳香族化合物のモル数をそれぞれ
［１］〜［６］、芳香族化合物中の芳香族性水酸基の総
モル数を［Ａ］、無水酢酸のモル数を［Ｂ］で表した場
合、芳香族化合物の合計モル数に対する［５］と［６］
の各値がそれぞれ添付の図１におけるＡＢＣＤＥＧ点で
囲まれた領域内にあり、［２］〜［４］がそれぞれ下記
（I)〜（III)の式を満足し、しかも、［Ｂ］／［Ａ］が
下記（IV）の式を満足する様に仕込み、アセチル化反応
を行った後、減圧下において重縮合を行うことを特徴と
する液晶性ポリエステルアミドの製造方法。 【化１】【数１】 ０．０４≦（［２］／［１］＋［２］）≦０．３６ （I) ０．５≦（［３］／［３］＋［４］＋［５］）≦０．９ （II） ０．０５≦（［４］／［３］＋［４］＋［５］）≦０．３５ （III) １．０１≦（［Ｂ］／［Ａ］）≦１．２０ （IV） η50≦１０4 （V) ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．２５ （VI） （但し、（V)及び（VI）式中、η50、η100 及びη1000
は、それぞれ、温度３００℃における、剪断速度５０、
１００及び１０００sec -1の溶融粘度（単位：ポアズ）
を表す。）
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| JP19530796A JP3453255B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | 液晶性ポリエステルアミドの製造法 |
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| JP19530796A JP3453255B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | 液晶性ポリエステルアミドの製造法 |
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|---|---|
| JPH1017667A JPH1017667A (ja) | 1998-01-20 |
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-
1996
- 1996-07-05 JP JP19530796A patent/JP3453255B2/ja not_active Expired - Fee Related
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