JPH09249813A - 液晶性ポリマー組成物及びその成形体 - Google Patents
液晶性ポリマー組成物及びその成形体Info
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- JPH09249813A JPH09249813A JP5912896A JP5912896A JPH09249813A JP H09249813 A JPH09249813 A JP H09249813A JP 5912896 A JP5912896 A JP 5912896A JP 5912896 A JP5912896 A JP 5912896A JP H09249813 A JPH09249813 A JP H09249813A
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- crystalline polymer
- polymer composition
- wholly aromatic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＭＤ方向、ＴＤ方向双方の強度が高く異方性
の少ない液晶性ポリマー組成物。 【解決手段】 溶融流動パターンが下記条件を満足する
全芳香族型熱液晶性ポリマー２０〜８０重量％と、他の
熱液晶性ポリマー８０〜２０重量％とからなることを特
徴とする液晶性ポリマー組成物。 【数１】 η50≦２×１０4 （１） ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．４２ （２） ただし、η50、η100 及びη1000は３００℃で夫々次の
せん断速度における溶融粘度（単位はポイズ）である。 η50 ： ５０ｓｅｃ-1 η100 ： １００ｓｅｃ-1 η1000：１０００ｓｅｃ-1
の少ない液晶性ポリマー組成物。 【解決手段】 溶融流動パターンが下記条件を満足する
全芳香族型熱液晶性ポリマー２０〜８０重量％と、他の
熱液晶性ポリマー８０〜２０重量％とからなることを特
徴とする液晶性ポリマー組成物。 【数１】 η50≦２×１０4 （１） ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．４２ （２） ただし、η50、η100 及びη1000は３００℃で夫々次の
せん断速度における溶融粘度（単位はポイズ）である。 η50 ： ５０ｓｅｃ-1 η100 ： １００ｓｅｃ-1 η1000：１０００ｓｅｃ-1
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な液晶性ポリマ
ー組成物及びそれを用いた液晶ポリマー成形体に関す
る。本発明の液晶性ポリマー組成物はガラス繊維や炭素
繊維といったフィラー類を添加することなく、それ自体
で流動方向（ＭＤ方向）及び流動方式に直交する方向
（ＴＤ方向）共に弾性率や強度が高く、かつ、それらの
異方性も小さいという特徴を有する。このことは同時に
ＭＤ方向、ＴＤ方向の線膨張係数が小さく、かつ、それ
らの異方性が小さいということを意味する。
ー組成物及びそれを用いた液晶ポリマー成形体に関す
る。本発明の液晶性ポリマー組成物はガラス繊維や炭素
繊維といったフィラー類を添加することなく、それ自体
で流動方向（ＭＤ方向）及び流動方式に直交する方向
（ＴＤ方向）共に弾性率や強度が高く、かつ、それらの
異方性も小さいという特徴を有する。このことは同時に
ＭＤ方向、ＴＤ方向の線膨張係数が小さく、かつ、それ
らの異方性が小さいということを意味する。
【０００２】
【従来の技術】サーモトロピックな液晶性ポリマーとし
て多くのポリマーが開発され上市されている。しかしな
がらこの種のポリマーは強度・弾性率等の機械的物性の
方向依存性、即ち異方性が問題となっている。これは、
流動方向に組織の秩序が形成され易いという、液晶ポリ
マー固有の性質に由来するものであり、その為従来技術
では、ガラス繊維（ＧＦ）や炭素繊維（ＣＦ）を加えて
補強するという処法が行なわれている。
て多くのポリマーが開発され上市されている。しかしな
がらこの種のポリマーは強度・弾性率等の機械的物性の
方向依存性、即ち異方性が問題となっている。これは、
流動方向に組織の秩序が形成され易いという、液晶ポリ
マー固有の性質に由来するものであり、その為従来技術
では、ガラス繊維（ＧＦ）や炭素繊維（ＣＦ）を加えて
補強するという処法が行なわれている。
【０００３】しかしながらＧＦやＣＦを加えると流動性
が低下したり表面粗度が悪化したりする上、無機化合物
であるためにリサイクル時の選別等で問題が生じる。そ
こで以前から液晶ポリマー単独でこれら液晶ポリマー全
搬が有する力学的特性の方向依存性を緩和する試みが行
なわれてきた。例えば全芳香族ポリエステルとしては特
開昭５９−１２４９２５号、特開昭６１−１９６２７
号、特開平１−２６１４１８号、特開平２−６４１２３
号、特開平３−１８８１２４号等にその例がある。
が低下したり表面粗度が悪化したりする上、無機化合物
であるためにリサイクル時の選別等で問題が生じる。そ
こで以前から液晶ポリマー単独でこれら液晶ポリマー全
搬が有する力学的特性の方向依存性を緩和する試みが行
なわれてきた。例えば全芳香族ポリエステルとしては特
開昭５９−１２４９２５号、特開昭６１−１９６２７
号、特開平１−２６１４１８号、特開平２−６４１２３
号、特開平３−１８８１２４号等にその例がある。
【０００４】また、全芳香族ポリエステルに多官能成分
を共重合して、ＭＤ方向、ＴＤ両方向の物性を高める試
みとして特開平２−２２７４２８号、特開平２−２３８
０５２号、特開平３−１５２１２３号、特開平３−１５
２１２４号、特開平３−１６８２１３号等がある。ま
た、特開平２−５３８１９号、特開平３−４７８２９号
は光学活性基を導入することによって異方性を緩和させ
ている。
を共重合して、ＭＤ方向、ＴＤ両方向の物性を高める試
みとして特開平２−２２７４２８号、特開平２−２３８
０５２号、特開平３−１５２１２３号、特開平３−１５
２１２４号、特開平３−１６８２１３号等がある。ま
た、特開平２−５３８１９号、特開平３−４７８２９号
は光学活性基を導入することによって異方性を緩和させ
ている。
【０００５】しかしながら、これらは １）ＭＤ方向、ＴＤ方向両方向の強度が依然として低い ２）液晶性ポリマーの特徴である流動性が低下する ３）融点が非常に高く、相当な高温でなければ成形出来
ない ４）従来のポリエステル製造用の縦型重合装置では固化
したり釜の底から抜け出せなくなる といった問題点があった。
ない ４）従来のポリエステル製造用の縦型重合装置では固化
したり釜の底から抜け出せなくなる といった問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＧＦやＣＦ
を添加することなく、ＭＤ方向、ＴＤ方向双方向の強度
が高く、また、異方性が少なく、寸法精度の優れた液晶
性ポリマー組成物を提供することにある。
を添加することなく、ＭＤ方向、ＴＤ方向双方向の強度
が高く、また、異方性が少なく、寸法精度の優れた液晶
性ポリマー組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこでこれら上述の課題
を克服する液晶ポリマーについて鋭意検討した結果、流
動方向に沿って形成される秩序化組織の傾向と溶融流動
パターンとの間に相関があることに着目し、この溶融流
動パターンを適宜組み合わせて、液晶性ポリマー組成物
を構成させることにより、本発明の目的を達成しうるこ
とを見出したものである。
を克服する液晶ポリマーについて鋭意検討した結果、流
動方向に沿って形成される秩序化組織の傾向と溶融流動
パターンとの間に相関があることに着目し、この溶融流
動パターンを適宜組み合わせて、液晶性ポリマー組成物
を構成させることにより、本発明の目的を達成しうるこ
とを見出したものである。
【０００８】即ち、本発明は、溶融流動パターンが下記
条件を満足する全芳香族型熱液晶性ポリマー２０〜８０
重量％と、他の熱液晶性ポリマー８０〜２０重量％とか
らなることを特徴とする液晶性ポリマー組成物及び該組
成物を射出成形又は射出圧縮成形して得られた液晶性ポ
リマー組成物成形体にある。
条件を満足する全芳香族型熱液晶性ポリマー２０〜８０
重量％と、他の熱液晶性ポリマー８０〜２０重量％とか
らなることを特徴とする液晶性ポリマー組成物及び該組
成物を射出成形又は射出圧縮成形して得られた液晶性ポ
リマー組成物成形体にある。
【０００９】
【数２】 η50≦２×１０4 （１） ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．４２ （２） ただし、η50、η100 及びη1000は３００℃で夫々次の
せん断速度における溶融粘度（単位はポイズ）である。 η50 ： ５０ｓｅｃ-1 η100 ： １００ｓｅｃ-1 η1000：１０００ｓｅｃ-1
せん断速度における溶融粘度（単位はポイズ）である。 η50 ： ５０ｓｅｃ-1 η100 ： １００ｓｅｃ-1 η1000：１０００ｓｅｃ-1
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の特徴とするところは、２
種以上の熱液晶性ポリマーからなる組成物において、３
００℃におけるせん断速度５０ｓｅｃ-1、１００ｓｅｃ
-1及び１０００ｓｅｃ-1での溶融粘度を夫々η50、η
100 、η1000とするとき（単位ポイズ）、
種以上の熱液晶性ポリマーからなる組成物において、３
００℃におけるせん断速度５０ｓｅｃ-1、１００ｓｅｃ
-1及び１０００ｓｅｃ-1での溶融粘度を夫々η50、η
100 、η1000とするとき（単位ポイズ）、
【００１１】
【数３】 η50≦２×１０4 （１） ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．４２ （２）
【００１２】を満足する全芳香族型液晶性ポリマーを２
０重量％以上８０重量％以下含有するところにある。本
発明の主要な特長はＭＤ方向及びＴＤ方向における力学
的物性に優れるのみならず、夫々の値が近接する異方性
の極めて少ない成形体を工業的有意に製造するところに
ある。この目的は前述したような、式（１）、（２）を
満足する全芳香族型液晶性ポリマーを２０〜８０重量％
含有させた特定の液晶性ポリマー組成物とすることによ
って達成可能である。
０重量％以上８０重量％以下含有するところにある。本
発明の主要な特長はＭＤ方向及びＴＤ方向における力学
的物性に優れるのみならず、夫々の値が近接する異方性
の極めて少ない成形体を工業的有意に製造するところに
ある。この目的は前述したような、式（１）、（２）を
満足する全芳香族型液晶性ポリマーを２０〜８０重量％
含有させた特定の液晶性ポリマー組成物とすることによ
って達成可能である。
【００１３】３００℃せん断速度５０ｓｅｃ-1における
溶融粘度が２×１０4 ポイズを越えることは他の液晶性
ポリマーとの組成物を製造するにあたり均一な混練が妨
げられるのみならず、熱液晶性ポリマー一般を含む溶融
重合において、従来より使われてきた縦型重合装置、例
えば繊維便覧（原料編）Ｐ８０８の図７・１１に記載さ
れるようなポリエステル製造用重合装置等を用いて重合
することが難しくなり、本発明を工業的優位に遂行する
上で支障を生じる。その見地からすると、溶融粘度は
１．５×１０4 ポイズ以下であることがより好ましい。
このようにして得られる液晶性ポリマーは同時に式
（２）
溶融粘度が２×１０4 ポイズを越えることは他の液晶性
ポリマーとの組成物を製造するにあたり均一な混練が妨
げられるのみならず、熱液晶性ポリマー一般を含む溶融
重合において、従来より使われてきた縦型重合装置、例
えば繊維便覧（原料編）Ｐ８０８の図７・１１に記載さ
れるようなポリエステル製造用重合装置等を用いて重合
することが難しくなり、本発明を工業的優位に遂行する
上で支障を生じる。その見地からすると、溶融粘度は
１．５×１０4 ポイズ以下であることがより好ましい。
このようにして得られる液晶性ポリマーは同時に式
（２）
【００１４】
【数４】 ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．４２ （２） ただし、３００℃におけるせん断速度１００ｓｅｃ-1で
の溶融粘度をη100 、１０００ｓｅｃ-1での溶融粘度η
1000（単位ポイズ）を満たすことを必要とする。
の溶融粘度をη100 、１０００ｓｅｃ-1での溶融粘度η
1000（単位ポイズ）を満たすことを必要とする。
【００１５】即ちこの条件の範囲外ではＴＤ方向の強度
・弾性率等の力学的物性を高めることが出来ず、本発明
の目的が達成できない。通常、０＜ｌｏｇ（η100 ／η
1000）≦０．４２が選ばれる。しかし本発明の目的はＴ
Ｄ方向の力学的物性を高めれば達成されるものではな
く、ＴＤ、ＭＤ間の力学的異方性を工業的優位な方法で
解消させることにある。そしてこの目的は式（１）及び
式（２）を満足する全芳香族型液晶性ポリマーを２０〜
８０重量％含有させた、２種以上の液晶性ポリマー組成
物において始めて可能となる。
・弾性率等の力学的物性を高めることが出来ず、本発明
の目的が達成できない。通常、０＜ｌｏｇ（η100 ／η
1000）≦０．４２が選ばれる。しかし本発明の目的はＴ
Ｄ方向の力学的物性を高めれば達成されるものではな
く、ＴＤ、ＭＤ間の力学的異方性を工業的優位な方法で
解消させることにある。そしてこの目的は式（１）及び
式（２）を満足する全芳香族型液晶性ポリマーを２０〜
８０重量％含有させた、２種以上の液晶性ポリマー組成
物において始めて可能となる。
【００１６】この領域の外では、寸法形状の種々に異な
る成形物を想定した場合、力学的異方性を解消し得ず、
また成形条件を柔軟に選択することは出来ない。即ち、
上述の溶融粘度パターンを有する液晶性ポリマーと他の
液晶性ポリマーとの２種以上から構成される液晶性組成
物において特定の範囲で配合することにより、始めて工
業的優位に、本発明の目的とする成形物を得ることが出
来るものである。
る成形物を想定した場合、力学的異方性を解消し得ず、
また成形条件を柔軟に選択することは出来ない。即ち、
上述の溶融粘度パターンを有する液晶性ポリマーと他の
液晶性ポリマーとの２種以上から構成される液晶性組成
物において特定の範囲で配合することにより、始めて工
業的優位に、本発明の目的とする成形物を得ることが出
来るものである。
【００１７】式１）及び式２）の要件を満たす熱液晶性
ポリマーとしてはアミド結合を生じさせる構成単位が全
構成単位に対し４〜２０モル％含む、全芳香族型の熱液
晶性ポリエステルアミドが好ましい。この種のアミド結
合を構成するための原料化合物としては、アミノフェノ
ール、アミノ安息香酸、及びそれらのアセチル化合物が
挙げられるが、中でもアミノフェノール及びそのアセチ
ル化合物が好ましい。該ポリエステルアミドはかかるア
ミド結合導入のための原料化合物に、ハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフェ
ニルのような芳香族ジオール、テレフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボ
ン酸のような芳香族ジカルボン酸、パラヒドロキシ安息
香酸のような芳香族ヒドロキシカルボン酸から選択され
る原料化合物を共重合してなるものであり、液晶性の発
現が損なわれない範囲でポリエステルアミドが構成され
るようにこれらの原料化合物の中から４成分以上の原料
化合物を選択して構成されることが好ましい。特に熱液
晶性ポリエステルアミドの構成単位として、次の一般式
（ａ）〜（ｉ）で示される化合物から選択される４種以
上の構成単位からなるものが望ましい。
ポリマーとしてはアミド結合を生じさせる構成単位が全
構成単位に対し４〜２０モル％含む、全芳香族型の熱液
晶性ポリエステルアミドが好ましい。この種のアミド結
合を構成するための原料化合物としては、アミノフェノ
ール、アミノ安息香酸、及びそれらのアセチル化合物が
挙げられるが、中でもアミノフェノール及びそのアセチ
ル化合物が好ましい。該ポリエステルアミドはかかるア
ミド結合導入のための原料化合物に、ハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフェ
ニルのような芳香族ジオール、テレフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボ
ン酸のような芳香族ジカルボン酸、パラヒドロキシ安息
香酸のような芳香族ヒドロキシカルボン酸から選択され
る原料化合物を共重合してなるものであり、液晶性の発
現が損なわれない範囲でポリエステルアミドが構成され
るようにこれらの原料化合物の中から４成分以上の原料
化合物を選択して構成されることが好ましい。特に熱液
晶性ポリエステルアミドの構成単位として、次の一般式
（ａ）〜（ｉ）で示される化合物から選択される４種以
上の構成単位からなるものが望ましい。
【００１８】
【化２】
【００１９】構成単位（ａ）〜（ｉ）を形成するための
原料化合物、即ち、モノマーとしては夫々次の化合物を
使用することができる。 構成単位（ａ）：パラ−アミノフェノール又はパラ−ア
セトアミノフェノール 構成単位（ｂ）：パラアミノ安息香酸 構成単位（ｃ）：ハイドロキノン 構成単位（ｄ）：メチルハイドロキノン 構成単位（ｅ）：４，４′−ジヒドロキシビフェニル 構成単位（ｆ）：テレフタル酸 構成単位（ｇ）：２，６−ナフタレンジカルボン酸 構成単位（ｈ）：１，４−ナフタレンジカルボン酸 構成単位（ｉ）：パラ−ヒドロキシ安息香酸又はパラ−
アセトキシ安息香酸
原料化合物、即ち、モノマーとしては夫々次の化合物を
使用することができる。 構成単位（ａ）：パラ−アミノフェノール又はパラ−ア
セトアミノフェノール 構成単位（ｂ）：パラアミノ安息香酸 構成単位（ｃ）：ハイドロキノン 構成単位（ｄ）：メチルハイドロキノン 構成単位（ｅ）：４，４′−ジヒドロキシビフェニル 構成単位（ｆ）：テレフタル酸 構成単位（ｇ）：２，６−ナフタレンジカルボン酸 構成単位（ｈ）：１，４−ナフタレンジカルボン酸 構成単位（ｉ）：パラ−ヒドロキシ安息香酸又はパラ−
アセトキシ安息香酸
【００２０】４成分に満たないときは、全芳香族ポリエ
ステルアミドという骨格から来る要因により、本発明を
構成する式１）の要件を満足させることが難しくなる。
また、ポリエステルアミドに導入されるアミド結合を形
成する構成単位は全構成単位に対し４〜２０モル％が好
ましい。アミド結合を形成する構成単位が４モル％に満
たない場合は本発明の目的であるＴＤ方向にも機械的物
性の改良された成形体を得ることが難しく、また、２０
モル％を越えると本発明を構成する式１）の要件を可能
とする適正モノマー組成を４成分以上の原料化合物の組
み合せの中から選択することが困難となる。
ステルアミドという骨格から来る要因により、本発明を
構成する式１）の要件を満足させることが難しくなる。
また、ポリエステルアミドに導入されるアミド結合を形
成する構成単位は全構成単位に対し４〜２０モル％が好
ましい。アミド結合を形成する構成単位が４モル％に満
たない場合は本発明の目的であるＴＤ方向にも機械的物
性の改良された成形体を得ることが難しく、また、２０
モル％を越えると本発明を構成する式１）の要件を可能
とする適正モノマー組成を４成分以上の原料化合物の組
み合せの中から選択することが困難となる。
【００２１】具体的には実施例に示されるようなポリエ
ステルアミドを挙げることが出来るが、本発明は無論こ
れらの例に限定されるものではなく、本発明の要件を満
足する範囲内で組成比を適宜変更することができ、ま
た、他の芳香族アミノフェノール、アミノカルボン酸、
芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキ
シカルボン酸を少量、例えば１割程度まで共重合成分と
して含むことは何らさしつかえない。
ステルアミドを挙げることが出来るが、本発明は無論こ
れらの例に限定されるものではなく、本発明の要件を満
足する範囲内で組成比を適宜変更することができ、ま
た、他の芳香族アミノフェノール、アミノカルボン酸、
芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキ
シカルボン酸を少量、例えば１割程度まで共重合成分と
して含むことは何らさしつかえない。
【００２２】本発明の液晶性ポリマーは従来の例えば界
面重合、溶液重合、溶融重合等の重縮合法によって製造
可能であるが、すでに述べたように溶融重合法が重合度
が向上し易い点及び最も安価で製造出来る点で好まし
い。溶融重合法としては、 １）アセテート化合物と酸化合物から脱酢酸重縮合反応
により製造する方法 ２）フェノール性化合物と酸化合物に無水酢酸を加えて
反応させた後、脱酢酸重縮合により製造する方法 ３）フェノール性化合物と酸のフェニルエステル化合物
から脱フェノール重縮合反応により製造する方法 等が考えられるが、本発明に用いられる液晶性ポリマー
は特に２）の方法を用い、３５０℃以下、好ましくは３
２５℃以下で重縮合することが好ましい。
面重合、溶液重合、溶融重合等の重縮合法によって製造
可能であるが、すでに述べたように溶融重合法が重合度
が向上し易い点及び最も安価で製造出来る点で好まし
い。溶融重合法としては、 １）アセテート化合物と酸化合物から脱酢酸重縮合反応
により製造する方法 ２）フェノール性化合物と酸化合物に無水酢酸を加えて
反応させた後、脱酢酸重縮合により製造する方法 ３）フェノール性化合物と酸のフェニルエステル化合物
から脱フェノール重縮合反応により製造する方法 等が考えられるが、本発明に用いられる液晶性ポリマー
は特に２）の方法を用い、３５０℃以下、好ましくは３
２５℃以下で重縮合することが好ましい。
【００２３】本発明に用いられる液晶性ポリマーはこの
ような処法で従来のポリエステル製造用縦型重合装置を
用い工業的優位に製造可能であるが、その際、原料化合
物を反応器に一括して、あるいはこの内カルボン酸化合
物以外の原料化合物のみ先に仕込んだ後、所定量の無水
酢酸を仕込み、１００〜１７０℃でアセチル化を行なう
ことが好ましい。アセチル化反応時間は５分〜３時間、
好ましくは２０分〜１．５時間である。
ような処法で従来のポリエステル製造用縦型重合装置を
用い工業的優位に製造可能であるが、その際、原料化合
物を反応器に一括して、あるいはこの内カルボン酸化合
物以外の原料化合物のみ先に仕込んだ後、所定量の無水
酢酸を仕込み、１００〜１７０℃でアセチル化を行なう
ことが好ましい。アセチル化反応時間は５分〜３時間、
好ましくは２０分〜１．５時間である。
【００２４】無水酢酸の当量は原料化合物中のヒドロキ
シ基とアミノ基の総量に対し、同量〜１．５倍量程度使
用するのがよい。カルボン酸化合物以外の原料化合物を
先に仕込んだ場合は、アセチル化中、またはアセチル化
終了後、または次の昇温中、または昇温終了後減圧開始
前に２７０〜３２５℃付近で１０分〜２時間常圧で熟成
させることが仕込み組成とポリマー組成を近似させる上
で好ましい。その後、カルボン酸成分を入れる。重合は
２００〜３５０℃、特に２７５〜３２５℃で行なうのが
好ましい。その際７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで３
０分以上、好ましくは６０分以上の時間をかけて徐々に
減圧していくのが望ましく、中でも３０ｍｍＨｇから１
ｍｍＨｇまでの減圧は特に徐々に行なうことが重要であ
る。
シ基とアミノ基の総量に対し、同量〜１．５倍量程度使
用するのがよい。カルボン酸化合物以外の原料化合物を
先に仕込んだ場合は、アセチル化中、またはアセチル化
終了後、または次の昇温中、または昇温終了後減圧開始
前に２７０〜３２５℃付近で１０分〜２時間常圧で熟成
させることが仕込み組成とポリマー組成を近似させる上
で好ましい。その後、カルボン酸成分を入れる。重合は
２００〜３５０℃、特に２７５〜３２５℃で行なうのが
好ましい。その際７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで３
０分以上、好ましくは６０分以上の時間をかけて徐々に
減圧していくのが望ましく、中でも３０ｍｍＨｇから１
ｍｍＨｇまでの減圧は特に徐々に行なうことが重要であ
る。
【００２５】また、反応は無触媒でも可能であるが、場
合によっては触媒の存在下でも実施される。その際エス
テル交換触媒、重縮合触媒、アシル化触媒の類が使用さ
れる。好ましい触媒としては例えばＴｉ（ＯＢｕ）4 、
Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｆｅ（ＯＡｃ） 3 、Ｚｎ（ＯＡｃ）2 、Ｃ
ｏ（ＯＡｃ）2 、ＮａＯＡｃ等が挙げられ、その使用量
はポリマーに対して５〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１
５０〜５０００ｐｐｍである。重合時間は１０時間以
内、好ましくは７時間以内がよい。
合によっては触媒の存在下でも実施される。その際エス
テル交換触媒、重縮合触媒、アシル化触媒の類が使用さ
れる。好ましい触媒としては例えばＴｉ（ＯＢｕ）4 、
Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｆｅ（ＯＡｃ） 3 、Ｚｎ（ＯＡｃ）2 、Ｃ
ｏ（ＯＡｃ）2 、ＮａＯＡｃ等が挙げられ、その使用量
はポリマーに対して５〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１
５０〜５０００ｐｐｍである。重合時間は１０時間以
内、好ましくは７時間以内がよい。
【００２６】特定の全芳香族型熱液晶性ポリマーに配合
される他の熱液晶性ポリマーは、一般の市販品を使用す
ることができ、また、上述の全芳香族型熱液晶ポリマー
に使用された成分を用いて条件を変えて重合することに
よっても得ることができる。特に全芳香族型の熱液晶性
ポリマーが望ましい。本発明の液晶性ポリマー組成物の
特徴は特定溶融流動パターンを有する液晶性ポリマーを
特定量含むところにあり、これにより次に示すような従
来の熱液晶性ポリマーに見られない特性を発現させるこ
とが可能となる。その第１はこの組成物を通して力学異
方性を解消すると共にＭＤ方向、ＴＤ方向の双方に高い
機械的物性を発現させることが出来る点である。例え
ば、ＭＤ方向の曲げ弾性率に対するＴＤ方向のそれを
０．６５〜２．４、中でも０．７〜２．０とすることが
できる。
される他の熱液晶性ポリマーは、一般の市販品を使用す
ることができ、また、上述の全芳香族型熱液晶ポリマー
に使用された成分を用いて条件を変えて重合することに
よっても得ることができる。特に全芳香族型の熱液晶性
ポリマーが望ましい。本発明の液晶性ポリマー組成物の
特徴は特定溶融流動パターンを有する液晶性ポリマーを
特定量含むところにあり、これにより次に示すような従
来の熱液晶性ポリマーに見られない特性を発現させるこ
とが可能となる。その第１はこの組成物を通して力学異
方性を解消すると共にＭＤ方向、ＴＤ方向の双方に高い
機械的物性を発現させることが出来る点である。例え
ば、ＭＤ方向の曲げ弾性率に対するＴＤ方向のそれを
０．６５〜２．４、中でも０．７〜２．０とすることが
できる。
【００２７】また、第２に、このような力学的機能によ
り、射出成形、射出圧縮成形等によってフィルム、繊維
あるいは形状、寸法のさまざまに異なる成形体に対して
も、柔軟にかつ工業的優位に実現可能であるという点で
ある。従来このような要件を満たす材料を得るにあた
り、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維類、タルク、マイ
カ、炭酸カルシウム等のフィラー類を相当量添加するこ
とを余儀なくされるため成形性が低下した。
り、射出成形、射出圧縮成形等によってフィルム、繊維
あるいは形状、寸法のさまざまに異なる成形体に対して
も、柔軟にかつ工業的優位に実現可能であるという点で
ある。従来このような要件を満たす材料を得るにあた
り、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維類、タルク、マイ
カ、炭酸カルシウム等のフィラー類を相当量添加するこ
とを余儀なくされるため成形性が低下した。
【００２８】本発明法による熱液晶性ポリマーはかかる
従来技術の課題を大幅に克服するものであり、例えば自
動車の垂直外板、水平外板、電気機器のハウジング、大
型容器、精密成形品、情報機器の機構部品を成形するに
極めて適切な素材の提供を可能とするものである。無
論、この他にも従来のエンジニアリング樹脂の業界にお
いて極く一般に見られるところの強化処法、核剤、顔
料、酸化防止剤、滑剤等の添加処法、或いは他のポリマ
ーとのブレンド、アロイ等の処法を施こし、本発明法の
液晶性ポリマー組成物の長所を有効利用することはなん
ら差しつかえないことである。
従来技術の課題を大幅に克服するものであり、例えば自
動車の垂直外板、水平外板、電気機器のハウジング、大
型容器、精密成形品、情報機器の機構部品を成形するに
極めて適切な素材の提供を可能とするものである。無
論、この他にも従来のエンジニアリング樹脂の業界にお
いて極く一般に見られるところの強化処法、核剤、顔
料、酸化防止剤、滑剤等の添加処法、或いは他のポリマ
ーとのブレンド、アロイ等の処法を施こし、本発明法の
液晶性ポリマー組成物の長所を有効利用することはなん
ら差しつかえないことである。
【００２９】
【実施例】次に本発明について更に詳細に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例中の溶融粘度測定に
は、東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｃを用い、その
際シリンダーノズルの長さ／直径は３０とした。液晶ポ
リマーの混練は東洋精機製作所製ラボプラストミル３０
Ｃ１５０を用い３００℃で行なった。成形は東芝機械製
ＩＳ−４５Ｐ ２．５Ｏｚ射出成形機を用いて行ない、
得られた８０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ厚みの平板をＭ
Ｄ、ＴＤ方向に８０ｍｍ長さ×６ｍｍ幅×２ｍｍ厚みに
夫々切り出したものを、機械的物性測定用に供した。
本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例中の溶融粘度測定に
は、東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｃを用い、その
際シリンダーノズルの長さ／直径は３０とした。液晶ポ
リマーの混練は東洋精機製作所製ラボプラストミル３０
Ｃ１５０を用い３００℃で行なった。成形は東芝機械製
ＩＳ−４５Ｐ ２．５Ｏｚ射出成形機を用いて行ない、
得られた８０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ厚みの平板をＭ
Ｄ、ＴＤ方向に８０ｍｍ長さ×６ｍｍ幅×２ｍｍ厚みに
夫々切り出したものを、機械的物性測定用に供した。
【００３０】参考例−１ 撹拌翼、窒素導入管、冷却管を取りつけたステンレス製
反応容器に以下の原料を一括して仕込んだ。メチルハイ
ドロキノン８５８．２ｇ（６．９２１モル）、パラ−ア
ミノフェノール５８６．９ｇ（５．３８４モル）、２，
６−ナフタレンジカルボン酸２３２５．９ｇ（１０．７
６８モル）、パラ−ヒドロキシ安息香酸２２２９．１ｇ
（１６．１５３モル）、無水酢酸４５７３．６ｇ（４
４．８３モル）。次に窒素雰囲気下で、１４５℃から３
２０℃迄、３時間１８分かけて加熱撹拌を行ない、酢酸
及び過剰の無水酢酸５２２２．８ｇを溜去させた。得ら
れた予備縮合物を減圧系に接続された同種の反応容器に
移送し、この温度で１８分かけて減圧度を５００ｍｍＨ
ｇに設定した。所定撹拌動力に達したのを確認後、ただ
ちに撹拌を停止し復圧を行なった。３６９３ｇのポリマ
ーを安定に抜き出すことが出来た。このものの３００℃
におけるキャピログラフによる溶融流動パターンを図１
に示す。η50は１．５×１０4 ポイズであり、ｌｏｇ
（η100 ／η1000）は０．３５であった。
反応容器に以下の原料を一括して仕込んだ。メチルハイ
ドロキノン８５８．２ｇ（６．９２１モル）、パラ−ア
ミノフェノール５８６．９ｇ（５．３８４モル）、２，
６−ナフタレンジカルボン酸２３２５．９ｇ（１０．７
６８モル）、パラ−ヒドロキシ安息香酸２２２９．１ｇ
（１６．１５３モル）、無水酢酸４５７３．６ｇ（４
４．８３モル）。次に窒素雰囲気下で、１４５℃から３
２０℃迄、３時間１８分かけて加熱撹拌を行ない、酢酸
及び過剰の無水酢酸５２２２．８ｇを溜去させた。得ら
れた予備縮合物を減圧系に接続された同種の反応容器に
移送し、この温度で１８分かけて減圧度を５００ｍｍＨ
ｇに設定した。所定撹拌動力に達したのを確認後、ただ
ちに撹拌を停止し復圧を行なった。３６９３ｇのポリマ
ーを安定に抜き出すことが出来た。このものの３００℃
におけるキャピログラフによる溶融流動パターンを図１
に示す。η50は１．５×１０4 ポイズであり、ｌｏｇ
（η100 ／η1000）は０．３５であった。
【００３１】実施例−１及び比較例−１〜４ 参考例−１で得られた液晶性ポリマーと、市販品の全芳
香族型液晶性ポリエステル（商品名ノヴァキュレートＥ
−３４５、三菱化学（株）製）を表−１に示す割合でラ
ボプラストミルにより混練した。得られたペレットに関
する射出成形品のＭＤ、ＴＤ方向の曲げ弾性率、曲げ強
度は表−１の通りであった。本発明法の組成の範囲にお
いて、ＭＤ方向、ＴＤ方向に夫々機械的物性に優れ、か
つ異方性の少ない成形材料が得られた。なおノヴァキュ
レートＥ−３４５の３００℃におけるキャピログラフに
よる溶融流動パターンを図２に示す。η50は１．０×１
０4 ポイズであり、ｌｏｇ（η 100 ／η1000）は０．５
８であった。
香族型液晶性ポリエステル（商品名ノヴァキュレートＥ
−３４５、三菱化学（株）製）を表−１に示す割合でラ
ボプラストミルにより混練した。得られたペレットに関
する射出成形品のＭＤ、ＴＤ方向の曲げ弾性率、曲げ強
度は表−１の通りであった。本発明法の組成の範囲にお
いて、ＭＤ方向、ＴＤ方向に夫々機械的物性に優れ、か
つ異方性の少ない成形材料が得られた。なおノヴァキュ
レートＥ−３４５の３００℃におけるキャピログラフに
よる溶融流動パターンを図２に示す。η50は１．０×１
０4 ポイズであり、ｌｏｇ（η 100 ／η1000）は０．５
８であった。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明により得られる成形品は力学的異
方性を解消すると共に、ＭＤ方向、ＴＤ方向の双方に弾
性率、強度が高いという特徴を有するため、高い寸法精
度、寸法安定性を必要とする材料を工業的有利に提供す
ることが可能となる。
方性を解消すると共に、ＭＤ方向、ＴＤ方向の双方に弾
性率、強度が高いという特徴を有するため、高い寸法精
度、寸法安定性を必要とする材料を工業的有利に提供す
ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】参考例１で得たポリマーの３００℃におけるキ
ャピログラフによる溶融流動パターンを示すグラフであ
る。
ャピログラフによる溶融流動パターンを示すグラフであ
る。
【図２】実施例１で用いた他の液晶性ポリマーの３００
℃におけるキャピログラフによる溶融流動パターンを示
すグラフである。
℃におけるキャピログラフによる溶融流動パターンを示
すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】 溶融流動パターンが下記条件を満足する
全芳香族型熱液晶性ポリマー２０〜８０重量％と、他の
熱液晶性ポリマー８０〜２０重量％とからなることを特
徴とする液晶性ポリマー組成物。 【数１】 η50≦２×１０4 （１） ｌｏｇ（η100 ／η1000）≦０．４２ （２） ただし、η50、η100 及びη1000は３００℃で夫々次の
せん断速度における溶融粘度（単位はポイズ）である。 η50 ： ５０ｓｅｃ-1 η100 ： １００ｓｅｃ-1 η1000：１０００ｓｅｃ-1 - 【請求項２】 全芳香族型熱液晶性ポリマーが下記一般
式（ａ）〜（ｉ）で示される化合物から選ばれた４種以
上から構成されてなる請求項１記載の液晶性ポリマー組
成物。 【化１】 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の液晶性ポリ
マー組成物を射出成形又は射出圧縮成形してなる液晶性
ポリマー組成物成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5912896A JPH09249813A (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | 液晶性ポリマー組成物及びその成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5912896A JPH09249813A (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | 液晶性ポリマー組成物及びその成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09249813A true JPH09249813A (ja) | 1997-09-22 |
Family
ID=13104371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5912896A Withdrawn JPH09249813A (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | 液晶性ポリマー組成物及びその成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09249813A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6112750B1 (ja) * | 2015-09-09 | 2017-04-12 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステル液状組成物、芳香族ポリエステルフィルムの製造方法及び芳香族ポリエステルフィルム |
-
1996
- 1996-03-15 JP JP5912896A patent/JPH09249813A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6112750B1 (ja) * | 2015-09-09 | 2017-04-12 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステル液状組成物、芳香族ポリエステルフィルムの製造方法及び芳香族ポリエステルフィルム |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040308 |