JP3451508B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用自動現像機に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は自動現像機を用いて処理液で処理されてきた。そし
て、自動現像機の処理槽内の処理液の活性度を一定に保
つために処理剤を補充する方式が広く採られている。こ
の処理剤の補充方式としては、予め処理剤を溶解し、こ
れを補充液とし、この補充液を補充することにより、処
理剤を補充する方法が広く用いられてきた。

【０００３】しかし、この補充液で補充する方法は、発
色現像補充液が発色現像補充液槽に長期に滞留すると、
発色現像主薬の酸化は免れることができず、この発色現
像主薬の酸化物が感光材料に染着し、感光材料の低濃度
部分（特に、印画紙の白色部分）の画像の劣化がおきて
いた。

【０００４】また一方、発色現像補充液が発色現像補充
液槽に長期に滞留することのない方法として、近年、
（例：特開平5-119454号など）ハロゲン化銀写真感光材
料用の処理剤を固体処理剤化し、直接に処理槽に供給す
ることにより処理剤成分を補充する方法が開示されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者は固
体処理剤を用いて、処理剤を直接に処理槽に供給するこ
とにより処理剤成分を補充する方法を用いても、次のよ
うな問題があることがわかった。

【０００６】すなわち、１日あたりに処理する感光材料
の量が少ないと、発色現像液の更新が進まないので、発
色現像槽に満たされる発色現像液の発色現像主薬の酸化
は免れることができず、この発色現像主薬の酸化物が感
光材料に染着し、感光材料の低濃度部分（特に、印画紙
の白色部分）の画質の劣化がおきるという問題である。

【０００７】これに対し、前記特開平5-119454号などの
出願には、前述のような問題については記載されておら
ず、まして、これらの問題を解決するための具体的な方
法については何ら示されていない。

【０００８】請求項１〜１１の各項の目的は、この発色
現像主薬の酸化物が感光材料に染着し、感光材料の低濃
度部分の画像の劣化がおきるという問題を解決すること
である。

【０００９】次に、処理槽の処理タンクの形状が感光材
料の搬送経路に沿った形状であり、処理液が循環してい
る循環通路にフィルターを設け、該処理液のフィルター
レーションを行うハロゲン化銀写真感光材料用自動現像
機で、従来のようにフィルターと処理槽との間に循環手
段を往路または復路のいずれか１つしか設けないと、循
環流が速くなり、フィルターと処理槽内でおきる圧力損
失が大きくなるので、循環流の無い時との液面位置が大
きく変化し、処理槽から液が溢れたり、処理槽の液面位
置が大きく低下し、さらに、このような液面の変動によ
り、処理剤成分の析出や処理液の変質といった問題がお
きることが判った。

【００１０】また同様に、発色現像処理時間が18秒以下
である発色現像処理液が循環している循環通路にフィル
ターを設け、該処理液のフィルターレーションを行うハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する自動現像
機で、従来のようにフィルターと処理槽との間に循環手
段を往路または復路のいずれか１つしか設けないと、発
色現像処理時間が18秒以下にするために感光材料面上の
流速を上げるために循環流が速いので、フィルターと処
理槽内でおきる圧力損失が大きくなり、循環流の無い時
との液面位置が大きく変化し、処理槽から液が溢れた
り、処理槽の液面位置が大きく低下し、さらに、このよ
うな液面の変動により、発色現像処理剤成分の析出や発
色現像処理液の変質といった問題がおきることが判っ
た。

【００１１】他の目的は、この液面の変動を抑制し、処
理剤成分の析出や処理液の変質といった問題を防止する
ことである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】このような目的は、特許
請求の範囲に記載の構成により達成される。

【００１３】本発明は、発色現像主薬の酸化だけを防ぐ
という従来の技術トレンドとは違い、発色現像主薬の酸
化だけでなく、発色現像主薬の酸化物の染着も防ぐとい
う発想に立ってなされたものである。そして、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を現像処理する自動現像機にお
いて、発色現像用固体処理剤を補充するに際し、発色現
像用固体処理剤を実質的に直接に発色現像処理液槽に供
給する機構を有し、かつ、発色現像処理時間が18秒以下
にすると、１日あたりに処理する感光材料の量が小さく
ても、結果として発色現像主薬の酸化物の染着量が小さ
くなることを見出して、本発明に至った。発色現像処理
時間とは、処理される感光材料の先端が発色現像処理槽
中に満たされる発色現像処理液に浸漬し始めてから、該
感光材料の先端が次の工程槽（例えば、漂白、漂白定着
工程などの）に満たされる処理液に浸漬し始めるまでの
時間を言う。

【００１４】また、発色現像処理液槽とは自動現像機に
おける発色現像処理液を収容している部分のことであ
り、処理液槽の一種である。発色現像槽とはハロゲン化
銀カラー写真感光材料を発色現像処理するのに係る槽
で、発色現像処理槽の全部または一部であり、処理槽の
一種である。

【００１５】また、この場合、補充水を補充するに際
し、補充水を実質的に直接に発色現像処理液槽に供給す
る機構を有していることが望ましい。そして、この場
合、実質的に直接に発色現像処理液槽に供給される補充
水が加温されていることが、発色現像液の液温の安定性
を保ち、結果として、現像安定性が得られるために好ま
しい。

【００１６】また、さらに、発色現像用固体処理剤の１
回当たりの単位供給量Ａ（ｇ）と発色現像処理液槽のタ
ンク容量Ｂ（ｌ）との比Ａ／ＢがＡ／Ｂ＜５を満たすこ
とにより、発色現像処理時間が18秒以下であっても、安
定した現像処理安定性が得られることを見出した。これ
は、発色現像処理時間が18秒を越えている場合、発色現
像主薬濃度の変動に対する発色現像特性は安定している
が、発色現像処理時間が18秒以下であると、発色現像主
薬濃度の変動に対する発色現像特性が不安定であること
を見出し、Ａ／Ｂ＜５で発色現像主薬濃度の変動が小さ
くできることを見出したことにより成されたものであ
る。特に、容易に発色現像主薬濃度の変動を小さくする
ためには、Ａ／Ｂ≦３であることが好ましい。なお、こ
こでタンク容量とは通常処理時の処理槽内の処理液の容
積のことであり、処理タンク内の処理液だけでなく、処
理槽に補助タンクが有れば補助タンク内の処理液も、循
環パイプが有れば循環パイプ内の処理液も、含まれる。
また、Ａ／Ｂ≧0.01が好ましく、特にＡ／Ｂ≧0.05が好
ましい。

【００１７】また、発色現像反応を充分起こすために
は、発色現像処理時間は５秒以上であることが好まし
い。

【００１８】また、発色現像処理液槽内での発色現像主
薬の酸化を防止し、画質の劣化を防止するには、発色現
像処理液槽の開口面積比率Ｎが12cm²／ｌ以下であるこ
とが好ましく、特に８m²／ｌ以下が好ましい。また、Ｎ
は、0.5cm²／ｌ以上、特に１cm²／ｌ以上が好ましい。
ただし、開口面積比率Ｎは、発色現像処理液槽の気液界
面面積である開口面積Ｓcm²と発色現像処理液槽のタン
ク容量Ｂ（ｌ）の比Ｓ／Ｂである。

【００１９】また、発色現像槽内を通過するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の感光面に対して発色現像処理液
を吹きつけるノズルを有することにより、感光材料中へ
の発色現像主薬などの現像成分の浸透性が向上し、処理
安定性を向上させることが可能になる。ノズルの形状
は、点状でもスリット状でもよい。また、発色現像槽内
に循環流を発生させる処理液循環手段を有し、この処理
液循環手段により、このノズルに発色現像処理液を供給
することが好ましい。

【００２０】また、発色現像処理時間として18秒以下を
達成するためには、前記発色現像槽の発色現像主薬濃度
を高めなければならず、そのため、発色現像主薬が酸化
されやすくなる。そして、従来の現像槽のように、発色
現像槽のタンク容量Ｂ（ｌ）とハロゲン化銀カラー写真
感光材料１m²当たりに補充される補充用固体処理剤を溶
解するために供給される補充水Ｃ（ｌ）との比Ｂ／Ｃが
大きいと、単位面積の感光材料が処理される度に更新さ
れる発色現像処理剤の率（処理剤更新率）が小さくなる
ので、発色現像主薬の酸化物が蓄積されやすい。しか
し、発色現像槽のタンク容量Ｂ（ｌ）とハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１m²当たりに補充される補充用固体処
理剤を溶解するために補充される水Ｃ（ｌ）との比Ｂ／
ＣがＢ／Ｃ＜１００を満たすと、単位面積の感光材料が
処理されるたびに補充される発色現像剤の率（処理剤更
新率）が大きくなるので、発色現像主薬の酸化物が蓄積
されにくく、特にＢ／Ｃ＜５０が好ましい。また、Ｂ／
Ｃ≧１．５、特にＢ／Ｃ≧３が好ましい。

【００２１】また、処理タンクが感光材料の搬送経路に
沿った形であると、感光材料が通過する搬送経路付近に
のみ、処理液が存在することになるので、発色現像処理
液槽のタンク容量を小さくすることができる。また、こ
の場合、発色現像槽の内壁の一部がハロゲン化銀カラー
写真感光材料の搬送ガイドを兼ねていると、さらに、発
色現像処理液槽のタンク容量を小さくでき、かつ、搬送
ガイドを別に設けなくても、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の搬送をスムーズにすることができ、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料のジャムおよびジャム後の処理に
よる発色現像処理液の酸化劣化も防止できる。また、処
理タンクが感光材料の搬送経路に沿った形で好ましいの
は、処理液により満たされたタンク中の感光材料搬送面
の面積ＳＴ（m²）に対するタンク容量Ｂ（ｌ）の比Ｂ／
ＳＴが100以下であることであり、さらに好ましくは、
Ｂ／ＳＴが50以下である。また、Ｂ／ＳＴ≧1.5、特
に、Ｂ／ＳＴ≧３が好ましい。また、この場合、発色現
像槽の内壁の一部がハロゲン化銀カラー写真感光材料の
搬送ガイドを兼ねていると、さらに、発色現像処理液槽
のタンク容量を小さくでき、かつ、搬送ガイドを別に設
けなくても、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の搬送を
スムーズにすることができ、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料のジャムおよびジャム後の処理による発色現像液
の酸化劣化も防止できる。

【００２２】また、発色現像槽内に循環流を発生させる
処理液循環手段を有することが好ましく、発色現像槽内
に循環流を発生させる処理液循環手段としてはマグネッ
トポンプ、プロペラ型のポンプ回転スクリュー等の手段
を用いることができる。特に、発色現像槽内に循環流を
発生させる処理液循環手段を有し、該処理液循環手段が
発生させる循環流の流量が自動現像機の稼働状況に応じ
て可変であると、感光材料が発色現像槽内で発色現像処
理されている間は、循環流の発生量を大きくして発色現
像性を高めることができ、また、感光材料が発色現像槽
内で発色現像処理されていない間の固体処理剤の供給時
や補充水の供給時は、発色現像主薬の酸化が進まない程
度の若干の循環流により、濃度ムラの発生を防止するこ
とができるというメリットがある。処理液循環手段が発
生させる循環流の流量が自動現像機の稼働状況に応じて
可変にするための具体的な方法としては、処理液循環手
段としてプロペラの速度が可変であるプロペラ型のポン
プなどを用いることが挙げられる。

【００２３】また、処理液が循環している循環通路にフ
ィルターを設け、該処理液のフィルターレーションを行
っており、処理液が循環している循環通路のフィルター
の上流で処理槽の下流に前記発色現像用固体処理剤が供
給されることが好ましい。

【００２４】前記の本発明の機構は、漂白工程、定着工
程、漂白定着工程、漂白工程、安定工程においても使用
することができる。

【００２５】また、処理槽の処理タンクの形状が感光材
料の搬送経路に沿った形状であり、処理液が循環してい
る循環通路にフィルターを設け、該処理液のフィルター
レーションを行うハロゲン化銀写真感光材料用自動現像
機で、前記循環通路の処理槽からフィルターまでの間に
第一循環手段を設け、前記循環通路のフィルターから処
理槽までの間に第二循環手段を設けると、循環流が速く
なっても、フィルターと処理槽内でおきる圧力損失の分
を、第一循環手段と第二循環手段とで補われるので、循
環流が速い時と循環流の無い時とで液面位置はあまり変
化しない。従って、処理槽から液が溢れたり、処理槽の
液面位置が大きく低下し、さらに、このような液面の変
動により、処理剤成分の析出や処理液の変質といった問
題がおきることが防止できる。

【００２６】この技術は、さらに、前記第二循環手段の
処理槽側出口にノズル手段を設けた場合、処理槽内での
流速が大きいので、処理槽内でおきる圧力損失が大きく
なるので有用である。

【００２７】また、感光材料を処理中の前記第二循環手
段が発生させる循環流の流量が実質的に一定であること
は、感光材料の処理を安定にする上で特に有用である。
これは、発色現像処理時間が18秒以下である発色現像処
理の場合、特に有用である。感光材料を処理中の前記第
二循環手段が発生させる循環流の流量が実質的に一定で
ある場合、前記処理槽に処理槽液面検出手段を設け、前
記処理槽液面検出手段の検出結果により、前記第一循環
手段を制御することで、処理槽液面を一定にしながら、
循環流の流量が実質的に一定にできるので、感光材料の
処理が特に安定する。さらに、前記第二循環手段が発生
させる循環流の流量が状況に応じて可変であり、前記第
一循環手段も前記状況に応じて制御することで、前記第
一循環手段の制御が、フィードバック制御だけでなく、
フィードフォワード制御も加わり、処理槽液面が特に安
定する。

【００２８】いずれにせよ、前記処理槽に処理槽液面検
出手段を設け、前記処理槽液面検出手段の検出結果によ
り、前記第一循環手段または第二循環手段を制御するこ
とにより、処理槽液面は安定する。

【００２９】また、発色現像処理液が循環している循環
通路にフィルターを設け、該処理液のフィルターレーシ
ョンを行うハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理
する発色現像処理時間が18秒以下である自動現像機で、
前記循環通路の発色現像槽からフィルターまでの間に第
一循環手段を設け、前記循環通路のフィルターから発色
現像槽までの間に第二循環手段を設けると、循環流が速
くても、フィルターと処理槽内でおきる圧力損失の分
を、第一循環手段と第二循環手段とで補われるので、循
環流が速い時と循環流の無い時とで液面位置はあまり変
化しなくなり、発色現像槽から液が溢れたり、発色現像
槽の液面位置が大きく低下し、さらに、このような液面
の変動により、発色現像処理剤成分の析出や発色現像処
理液の変質といった問題がおきることが防止できる。

【００３０】本発明でいう固体処理剤とは、発色現像処
理液の処理剤成分を補充するための処理剤で固体のもの
である。固体処理剤には、粉末、錠剤、丸薬、顆粒など
が挙げられる。また、必要に応じ表面に水溶性ポリマー
を施したものでもよい。本発明でいう粉末とは、微粒結
晶の集合体のことをいう。本発明でいう顆粒とは、粉末
を造粒したもので、粒径50〜5000μmの粒状物であるこ
とが好ましい。本発明でいう錠剤とは、粉末又は顆粒を
一定の形状に圧縮成型したもののことを言う。本発明で
いう丸薬とは造粒または打錠により丸みをおびた形（じ
ゃがいも形や球形を含む）に成形したものをいう。上記
固体処理剤の中でも、顆粒状、錠剤状または丸薬状のい
ずれかである方が、取扱上粉塵の発生が少なく、投入精
度が良いので好ましい。さらに、その中でも錠剤状であ
る方が、補充精度が高くしかも取扱い性が簡単であり、
急激に溶解して濃度が急変することがなく、本発明の効
果を良好に奏することから好ましく用いられる。

【００３１】写真処理剤を固体化するには、濃厚液また
は微粉ないし粒状の写真処理剤と水溶性結合剤を混練し
成型化するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結
合剤を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意
の手段が採用できる（特開平4-29136号、同4-85533号〜
同4-85536号、同4-172341号の各公報参照）。

【００３２】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。錠剤、顆粒
または丸薬形成のための造粒方法は転動造粒、押し出し
造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造粒、噴
霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。また、
造粒に際し水溶性の結合剤を0.01〜20重量％添加する
と、本発明の効果をより良好にする。水溶性結合剤とし
ては、セルロース類，デキストリン類，糖アルコール
類，ポリエチレングリコール類、シクロデキストリン類
などが好ましい。

【００３３】次に得られた造粒物を加圧圧縮して錠剤を
形成する際には公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単
発式打錠機、ロータリー式打錠機、プリケッテングマシ
ンを用いることが出来る。さらに好ましくは造粒時、各
成分毎例えばアルカリ剤、保恒剤等を分別造粒すること
によって更に上記効果が顕著になる。

【００３４】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
51-61837号、同54-155038号、同52-88025号、英国特許
1,213,808号等の明細書に記載される一般的な方法で製
造でき、更に顆粒処理剤は、例えば、特開平2-109042
号、同2-109043号、同3-39735号及び同3-39739号等の明
細書に記載される一般的な方法で製造できる。更にまた
粉末処理剤は、例えば、特開昭54-133332号、英国特許7
25,892号、同729,862号及びドイツ特許3,733,861号等の
明細書に記載されるが如き一般的な方法で製造できる。

【００３５】本発明において固体処理剤を処理槽に供給
する供給手段としては、例えば、固体処理剤が錠剤であ
る場合、実開昭63-137783号公報、同63-97522号公報、
実開平1-85732号公報等公知の方法があるが要は錠剤を
処理槽に供給せしめる機能が最低限付与されていればい
かなる方法でも良い。又固体処理剤が顆粒又は粉末であ
る場合には実開昭62-81964号、同63-84151号、特開平1-
292375号、記載の重力落下方式や実開昭63-105159号、
同63-195345号等記載のスクリュー又はネジによる方式
が公知の方法としてあるがこれらに限定されるものでは
ない。

【００３６】本発明の固体処理剤を投入する場所は処理
槽中であればよいが、好ましいのは、感光材料を処理す
る処理部と連通し、該処理部との間を処理液が流通して
いる場所であり、更に処理部との間に一定の処理液循環
量があり溶解した成分が処理部に移動する構造が好まし
い。固体処理剤は温調されている処理液中に投入される
ことが好ましい。

【００３７】固体処理剤の１回に供給される量として
は、本発明の効果および供給装置の耐久度や一回当たり
の単位供給量の精度といった点から0.1ｇ以上であるこ
とが好ましく、一方本発明の効果および溶解時間の点か
ら50ｇ以下が好ましい。

【００３８】本発明でいう補充水とは、感光材料の処理
量に応じて処理液槽に供給される水のことを示し、処理
液槽からの水分の蒸発を補うためのいわゆる蒸発補水は
実質的に含まないものとする。従って、本発明での補充
水添加量とは処理液槽に供給された全水分添加量から水
分蒸発量を差し引いたものである。

【００３９】前記補充水の供給量が感光材料１m²当たり
30ml以上であると自動現像機の処理槽において、処理液
の液面低下が発生しにくく、必要な処理時間を得ること
ができ、写真性能に影響を与えることがなく、処理液中
の不要成分蓄積による結晶の析出や感光材料のステイン
や汚れの発生が少なくなり、また従来の補充方式に比べ
固体処理剤により補充するので、補充液補充方式と比
べ、処理安定性も向上する。一方、前記補充水の供給量
が75ml／m²以下の場合は、従来の補充液補充方式を用い
た場合と較べて補充水と廃液の量が低減され、低公害化
への寄与は大きく好ましい。また前記補充水の供給量は
35ml／m²以上（特に40ml／m²以上）が好ましく、また70
ml／m²以下（特に60ml／m²以下）が好ましい。

【００４０】この時、供給される固体処理剤中に占める
前記パラフェニレンジアミン系発色現像主薬の供給量
は、前記補充水の供給量に対する比率で、0.024モル／
ｌ〜0.066モル／ｌであることにより、本発明の目的が
達成される。上記範囲はより好ましくは、0.028モル／
ｌ〜0.062モル／ｌであり、さらに好ましくは、0.033モ
ル／ｌ〜0.048モル／ｌであり、この範囲にて本発明の
効果を顕著に示す。すなわち、前記比率が前記範囲の下
限より大きいと、充分な写真濃度を得ながら、実質的に
補充水の供給量と廃液量を減少でき、好ましい。一方、
前記比率が前記範囲の上限より小さいと、処理液が高濃
度化することがなく、前記パラフェニレンジアミン系発
色現像剤などの溶解度が限界に近づいて結晶が析出した
り、沈殿物が発生したりするという問題が発生しにく
く、好ましい。

【００４１】本発明における発色現像主薬は、水溶性基
を有するp-フェニレンジアミン系化合物である。前記水
溶性基は、p-フェニレンジアミン系化合物のアミノ基ま
たはベンゼン核上に少なくとも１つ有するものが挙げら
れ、具体的な水溶性基としては−(CH₂)_n−CH₂OH，−(CH
₂)_m−NHSO₂−(CH₂)_nCH₃，−(CH₂)_m−O−(CH₂)_n−CH₃，
−(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1，（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の
整数を表す。）−COOH基，−SO₃H基等が好ましいものと
して挙げられる。

【００４２】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−
18）が挙げられる。

【００４３】

【化１】

【００４４】

【化２】

【００４５】

【化３】

【００４６】前記記載の化合物のうち好ましく用いられ
るものは（Ｃ−１），（Ｃ−２），（Ｃ−３），（Ｃ−
４），（Ｃ−15），（Ｃ−17）および（Ｃ−18）で示さ
れる化合物である。

【００４７】また、本発明の効果を顕著に示し、好まし
く用いられる発色現像主薬は、下記一般式〔I〕で表さ
れる水溶性基を有するパラフェニレンジアミン系発色現
像主薬である。

【００４８】

【化４】

【００４９】（一般式〔I〕において、Ｒ₁、Ｒ₂は水素
原子、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基またはアシ
ルアミノ基を表す。Ｒ₃はアルキル基を表し、Ｒ₄はアル
キレン基を表す。Ｒ₅は置換または無置換のアルキル基
またはアリール基を表す。） これらの具体的例示化合物としては、上記化合物以外に
下記の化合物（Ｃ−１９）〜（Ｃ−３５）が挙げられ
る。これらの化合物を一般式〔I〕のＲ₁〜Ｒ₅の具体的
な基を示すことで示す。

【００５０】 Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ Ｒ₅ Ｃ−19 −H −H −C₃H₇ −CH₂CH(−CH₃)− −CH₃ Ｃ−20 −NHCOCH₃ −H −CH₃ −CH₂CH₂− −CH₃ Ｃ−21 −H −H −CH₃ −CH₂CH(−CH₃)− −CH₃ Ｃ−22 −CH₂CH₃ −H −CH₃ −CH₂CH₂− −CH₃ Ｃ−23 −CH₃ −H −CH₃ −CH₂CH(−CH₃)− −CH₂CH₃ Ｃ−24 −CH₃ −H −CH₃ −CH₂CH₂− −CH₂CH₃ Ｃ−25 −O−CH₂CH₃ −H −CH₂CH₃ −CH(−CH₃)CH₂− −CH₃ Ｃ−26 −NHCOCH₃ −H −C₃H₇ −CH₂CH₂− −CH₃ Ｃ−27 −CH₃ −H −CH₂CH₃ −CH₂CH₂− −CH₂−O−CH₃ Ｃ−28 −H −H −CH₃ −CH₂CH₂− −CH₂−N−(CH₃)₂ Ｃ−29 −CH₃ −H −CH₂CH₃ −CH₂CH₂− −CH₂Cl Ｃ−30 −CH₃ −H −CH₂CH₃ −CH₂CH₂− −CH₂−NHCO−CH₃ Ｃ−31 −CH₂CH₃ −H −CH₂CH₃ −CH₂CH₂− −CH₂−O−CH₃ Ｃ−32 −CH₃ −H −CH₂CH₃ −CH₂CH₂− −CH₂−O−CH₂CH₃ Ｃ−33 −CH₃ −H −CH₂CH₃ −CH₂CH₂CH₂− −CH₃ Ｃ−34 −Cl −H −CH₃ −CH₂CH₂CH₂− −CH₃ Ｃ−35 −O−CH₃ −H −CH₂CH₃ −CH₂CH(−CH₃)− −CH₃ 上記例示化合物のうち好ましくは、（Ｃ−20），（Ｃ−
27），（Ｃ−29），（Ｃ−30），（Ｃ−33）であり、上
記全ての例示化合物の中で最も好ましくは（Ｃ−１）で
ある。また、本発明による一般式〔I〕の化合物の具体
的合成方法は、特開平4-37198号に記載の方法に準じて
合成できる。上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられ
る。

【００５１】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル
−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよ
い。

【００５２】又、本発明においては、本発明の発色現像
剤中に下記一般式〔Ａ〕または〔Ｂ〕で示される化合物
を含有することが、本発明の効果をより良好に奏する。
すなわち、固体処理剤化されると他の化合物に比べ錠剤
等の固形処理剤の保存性が良くなり、しかも写真性能的
に安定で未露光部に生じるカブリも少ないという利点も
ある。

【００５３】

【化５】

【００５４】一般式〔Ａ〕において、Ｒ_１及びＲ₂は同
時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール
基、Ｒ′−CO−基または水素原子を表すが、Ｒ₁及びＲ₂
で表されるアルキル基は、同一でも異なってもよく、そ
れぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれ
らアルキル基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸
基、又は水酸基を有してもよい。Ｒ′はアルコキシ基、
アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ′の
アルキル基及びアリール基は置換基を有するものも含
み、また、Ｒ₁及びＲ₂は結合して環を構成してもよく、
例えばピペリジン、ピリジン、トリアジンやモルホリン
の如き複素環を構成してもよい。

【００５５】

【化６】

【００５６】一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃
は水素原子、置換又は無置換の、アルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ₁₄はヒドロキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基、置換又は無置換の、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルバモイル基、アミノ基を表す。ヘテロ環基とし
ては、５〜６員環であり、Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ，Ｓ及びハロ
ゲン原子から構成され飽和でも不飽和でもよい。Ｒ₁₅は
−CO−，−SO₂−または−C(＝NH)−から選ばれる２価の
基を表し、ｎは０又は１である。特にｎ＝０の時Ｒ₁₄は
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を
表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は共同してヘテロ環基を形成してもよ
い。

【００５７】一般式〔Ａ〕の化合物のうち、下記一般式
〔２〕で示される化合物が本発明の効果をより顕著に奏
するので特に好ましい。

【００５８】

【化７】

【００５９】（一般式〔２〕において、Ｌはアルキレン
基を表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、アン
モニオ基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表
し、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。Ｌ，Ａ，Ｒ
はいずれも、直鎖も分岐鎖も含み、無置換でも置換され
ていてもよい。ＬとＲが連結して環を形成してもよ
い。) 一般式〔２〕で示される化合物について更に詳細に説明
する。式中、Ｌは炭素数１〜10の直鎖または分岐鎖の置
換してもよいアルキレン基を表し、炭素数１〜５が好ま
しい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、プロピレン等の基が好ましい例として挙げられる。
置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、アルキル置換し
てもよいアンモニオ基を表し、カルボキシル基、スルホ
基、ホスホノ基、ヒドロキシル基が好ましい例として挙
げられる。Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、または、アルキ
ル置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基を表し、カルボキシル基、
スルホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル置換
してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げられ
る。−L−Aの例として、カルボキシメチル基、カルボキ
シエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、
スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル
基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい
例として挙げることができ、カルボキシメチル基、カル
ボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例
として挙げることができる。Ｒは水素原子、炭素数１〜
10の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表
し、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒ
ドロキシル基、または、アルキル置換してもよいアミノ
基、アンモニオ基、カルバモイル基またはスルファモイ
ル基を表す。置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとして
水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピ
ル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエ
チル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げる
ことができ、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキ
シエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例とし
て挙げることができる。ＬとＲが連結して環を形成して
もよい。

【００６０】次に一般式〔２〕で表される化合物のう
ち、その代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【化１１】

【００６５】これら一般式〔Ａ〕又は一般式〔Ｂ〕で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
p-トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸
塩等の形で用いられる。

【００６６】本発明に用いられる発色現像剤には、保恒
剤として亜硫酸塩を微量用いることができる。該亜硫酸
塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜
硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げられる。

【００６７】本発明に用いられる発色現像剤には、緩衝
剤を用いることができ、緩衝剤としては、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ
酸ナトリウム(ホウ酸)、四ホウ酸カリウム、o-ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム)、o-ヒド
ロキシ安息香酸カリウム、5-スルホ-2-ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム(5-スルホサリチル酸ナトリウム)、5-ス
ルホ-2-ヒドロキシ安息香酸カリウム(5-スルホサリチル
酸カリウム）が好ましい。

【００６８】現像促進剤としては、チオエーテル系化合
物、p-フェニレンジアミン系化合物、４級アンモニウム
塩類、p-アミノフェノール類、アミン系化合物、ポリア
ルキレンオキサイド、1-フェニル-3-ピラゾリドン類、
ヒドロジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。

【００６９】発色現像液及び発色現像剤はベンジルアル
コールを実質的に含有しないものが好ましい。

【００７０】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンが処理槽のカラー現像液中に添加することができ
る。発色現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給
物質として、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、ニ
ッケル、マグネシウム、マンガン、カルシウムまたはカ
ドミウムの塩化物が挙げられるが、そのうち好ましいも
のは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。また、発色
現像液に添加される蛍光増白剤の対塩の形態で供給され
てもよい。臭素イオンの供給物質として、ナトリウム、
カリウム、アンモニウム、リチウム、カルシウム、マグ
ネシウム、マンガン、ニッケル、カドミウム、セリウム
またはタリウムの臭化物が挙げられるが、そのうち好ま
しいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

【００７１】本発明に用いられる発色現像剤にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍光増白剤と
しては下記一般式〔Ｅ〕で示される化合物が好ましい。

【００７２】

【化１２】

【００７３】上式において、Ｘ₂，Ｘ₃，Ｙ₁及びＹ₂は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、

【００７４】

【化１３】

【００７５】または−OR₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂
は各々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はア
リール基（置換体を含む）を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基
（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を表
し、Ｍはカチオンを表す。

【００７６】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００７７】また発色現像剤及び黒白現像剤組成物に
は、下記一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−Ｖ〕で示されるキレ
ート剤が添加されることが本発明の目的を効果的に達成
する観点から好ましい。

【００７８】

【化１４】

【００７９】〔式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々同一でも異なって
もよく、水素原子、ヒドロキシ基、−COOM、−PO
₃(M)₂、−CH₂COOM、−CH₂OH又は置換基を有してもよい
低級アルキル基を表す。ただし、Ａ₁〜Ａ₄の少なくとも
１つは−COOM、−PO₃(M)₂、−CH₂COOMである。Ｍ、
Ｍ₁、Ｍ₂は各々、水素原子、アンモニウム基、アルカリ
金属又は有機アンモニウム基を表す。〕

【００８０】

【化１５】

【００８１】〔式中、Ａ₁₁〜Ａ₁₄は各々同一でも異なっ
てもよく、−CH₂OH、−COOM又は−PO₃(M)₂を表す。Ｍは
各々、水素原子、アンモニウム基、アルカリ金属又は有
機アンモニウム基を表す。Ｘは炭素数２〜６のアルキレ
ン基又は−(B₁O)n−B₂−を表す。ｎは１〜８の整数を表
し、またＢ₁及びＢ₂は各々同一でも異なってもよく、炭
素数１〜５のアルキレン基を表す。〕

【００８２】

【化１６】

【００８３】〔式中、Ａ₂₁〜Ａ₂₄は各々同一でも異なっ
てもよく、−CH₂OH、−COOM、-N〔(CH₂)n₅COOH)〕〔(CH
₂)n₆COOH)〕又は−PO₃(M)₂を表す。Ｍは各々水素原子、
アンモニウム基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基
を表す。Ｘ₁は炭素数２〜６の直鎖または分岐のアルキ
レン基、環を形成する飽和または不飽和の有機基、また
は−(B₁₁O)n₇−B₁₂−を表す。ｎ₇は１〜８の整数を表
し、またＢ₁₁及びＢ₁₂は各々同一でも異なってもよく、
炭素数１〜５のアルキレン基を表す。ｎ₁〜ｎ₆は１〜４
以上の整数を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。〕

【００８４】

【化１７】

【００８５】〔式中、ｎ′は１〜３の整数を、Ａ₃₁〜Ａ
₃₄、Ｂ₃₁〜Ｂ₃₅は、−H、−OH、−C_nH_2n+1、または−(C
H₂)_mXを表し、ｎ、ｍはそれぞれ１〜３、０〜３の整数
を表し、Ｘは−COOM（Mは水素原子、カチオン、または
アルカリ金属原子を表す。）、−NH₂、−OHを表す。た
だしＢ₃₁〜Ｂ₃₅のすべてが水素原子であることはな
い。〕

【００８６】

【化１８】

【００８７】〔式中、Ｒ₉〜Ｒ₁₂は水素原子、−OH、置
換、無置換の低級アルキル基を表し、置換基としては−
OH、−COOM、−PO₃M₂が挙げられる。Ｒ₄₁〜Ｒ₄₃は水素
原子、−OH、−COOM、−PO₃M₂、−N(R′)₂を表し、R′
は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、−PO₃M₂を表
し、Mは水素原子、アルカリ金属を表し、ｎ、ｍは０ま
たは１の整数を表す。〕

【００８８】

【化１９】

【００８９】

【化２０】

【００９０】

【化２１】

【００９１】

【化２２】

【００９２】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−Ｉ−２，Ｋ−II−１，Ｋ−II−５，Ｋ−III−10，Ｋ
−IV−１，Ｋ−Ｖ−１が好ましく用いられ、本発明の効
果を良好に奏する。

【００９３】さらにまた上記発色現像剤にはアニオン、
カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させる
ことができる。また、必要に応じてアルキルスルホン
酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００９４】前記パラフェニレンジアミン系発色現像主
薬の発色現像処理液槽の中の処理液中の濃度は0.018モ
ル／ｌ以上であることが本発明の効果をより顕著に奏
し、0.020モル／ｌ以上がより好ましい。なお、後述す
る実施例の中で本発明のものは全て0.022モル／ｌ以上
であった。

【００９５】本発明において、発色現像槽の処理液の温
度が所定温度範囲内になるように制御されていることが
望ましく、±1.5℃（特に±0.5℃）の範囲内に制御され
ることが好ましい。

【００９６】本発明において発色現像用固体処理剤は、
発色現像主薬やアルカリ剤や保恒剤を１つにまとめて一
剤の固体処理剤にしてもよいし、それぞれをパートに分
けたパート別固体処理剤でもよい。

【００９７】次に本発明で用いられる感光材料として
は、ハロゲン化銀組成の80モル％以上（特に90モル％以
上）が塩化銀であるハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が本発明の効果を顕著に示
し、好ましい。

【００９８】

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されない。

【００９９】（実施例１）本発明を適用できる自動現像
機（以下、単に自現機という）の一例である本実施例の
自現機を図面に基づいて説明する。本実施例の自現機は
コニカ(株)製ＮＰＳ818を改造した自現機である。図１
は、自動現像機Ａと写真焼付機Ｂとを一体的に構成した
ハロゲン化銀写真感光材料処理装置（プリンタープロセ
ッサ）の概略構成図である。

【０１００】図１において、写真焼付機Ｂの左下部に
は、未露光のハロゲン化銀写真感光材料である印画紙を
ロール状に収容したマガジンＭがセットされる。マガジ
ンから引き出された印画紙は、送りローラＲ１及びカッ
ター部Ｃ１を介して所定のサイズに切断され、シート状
印画紙となる。このシート状印画紙は、ベルト搬送手段
Ｂｅによって搬送され、露光部Ｅにおいて光源およびレ
ンズＬにより、原画Ｏの画像を露光される。露光された
シート状印画紙はさらに複数対の送りローラＲ２，Ｒ
３，Ｒ４により搬送され、自現機Ａ内に導入される。自
現機Ａでは、シート状印画紙は、処理槽であるそれぞれ
発色現像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定槽（第一安定槽
１Ｃ，第二安定槽１Ｄ，第三安定槽１Ｅ）内（実質的に
３槽構成の処理槽１Ｔ）をローラ搬送手段（参照記号ナ
シ）により順次搬送され、それぞれ、発色現像処理、漂
白定着処理、安定化処理がなされる。前記各処理がなさ
れたシート状印画紙は、乾燥部５において乾燥されて機
外に排出される。なお、本発明は、これに限られるもの
ではなく、発色現像槽、漂白槽、定着槽、安定槽を有す
る実質的に４槽構成の自現機であっても適用できるもの
である。

【０１０１】なお、図中の一点鎖線は、ハロゲン化銀写
真感光材料の搬送経路を示す。また、実施例において
は、感光材料はカットされた状態で自現機Ａ内に導かれ
るものである。なお、本発明では、帯状で自現機Ａ内に
導かれるものであってもよい。その場合、自現機Ａと写
真焼付機Ｂとの間に、感光材料を一時的に滞留させるア
キュムレータを設けると処理効率が上がる。また、本発
明に係る自現機Ａは、写真焼付機Ｂと一体的に構成して
も、自現機Ａ単体だけでもよいことは言うまでもない。
また、本発明に係る自現機Ａによって処理されるハロゲ
ン化銀写真感光材料は、露光済の印画紙に限られるもの
でははなく、露光済のネガフィルム等でもよいことは言
うまでもない。

【０１０２】発色現像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、第三安
定槽１Ｅの各処理槽には、それぞれ固体処理剤を供給す
る固体処理剤供給手段３Ａ，３Ｂ，３Ｅが設けてある。

【０１０３】図２は本実施例の自動現像機Ａと写真焼付
装置ＢとソータＣを一体的に組み合わせた感光材料処理
装置の全体を示す斜視図である。図において、自動現像
機Ａの蓋Ａ１を上方に開いて、固体処理剤を収容した収
容容器Ｄを装着部Ａ２に図示左上方より右下方へと挿入
して固定させる。

【０１０４】図３は、図１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面にお
ける処理槽である発色現像槽１Ａと付属する補助タンク
と固体処理剤供給手段との断面図である。なお、漂白定
着槽１Ｂ、安定槽（第一安定槽１Ｃ，第二安定槽１Ｄ，
第三安定槽１Ｅ）においては、発色現像槽１Ａと同じ構
成となるので、以下、処理槽１Ｔとして説明する場合
は、発色現像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定槽（第一安
定槽１Ｃ，第二安定槽１Ｄ，第三安定槽１Ｅ）いずれも
指すこととする。なお、図には、構成をわかりやすくす
るために、感光材料を搬送する搬送手段等は省略してあ
る。また、実施例では、固体処理剤として錠剤を用いて
いる。感光材料を処理する処理槽１Ｔを形成する仕切壁
の外側に一体的に設けた補助タンク２Ｔが設けられてい
る。固体処理剤投入部20Ｔが補助タンク２Ｔの上方に設
けられ、固体処理剤供給手段３Ａ，３Ｂ，３Ｅから供給
される錠剤Ｊが固体処理剤投入部20Ｔを通って、補助タ
ンク２Ｔに供給される。これら処理槽１Ｔと補助タンク
２Ｔとは連通窓21Ｔが形成された仕切壁21Ａにより仕切
られており、処理液は流通できるようになっている。そ
して補助タンク２Ｔには錠剤Ｊを受容する囲い25Ｔを設
けたので、錠剤Ｊは固体のまま処理槽１Ｔに移動するこ
とがない。なお、囲い25Ｔは処理液の通過は可能である
が、錠剤Ｊが溶けない限り通過できない網である。

【０１０５】筒状のフィルター22Ｔは、補助タンク２Ｔ
に交換可能に設けられ、処理液中の不溶物、例えば析出
物等を除去する機能を果たす。このフィルター22Ｔの中
心には、補助タンク２Ｔの下方壁を貫通して設けられた
循環パイプ23Ｔを介して循環ポンプ24Ｔ（循環手段）の
吸引側に連通している。

【０１０６】循環系は、液の循環通路を形成する循環パ
イプ23Ｔ、循環ポンプ24Ｔ、および、処理槽１Ｔ、補助
タンク２Ｔで構成されていることになる。また、これら
によって処理液槽が構成されている。前記循環ポンプ24
Ｔの吐出側に連通した循環パイプ23Ｔの他端は処理槽１
Ｔの下方壁を貫通し、該処理槽１Ｔに連通している。こ
のような構成により、循環ポンプ24Ｔが作動すると処理
液は補助タンク２Ｔから吸い込まれ、処理槽１Ｔに吐出
されて、処理液は処理槽１Ｔ内の処理液と混じり合い、
再び補助タンク２Ｔへと入る循環を繰り返すことにな
る。（本発明においては、処理液の循環方向は、図３に
示した方向に限られる必要はなく、逆方向であってもよ
い。） 廃液管11Ｔは、処理槽１Ｔ内の処理液をオーバーフロー
させるためのものであり、液面レベルを一定に保つとと
もに、他の処理槽から感光材料に付着して持ち込まれる
成分や、感光材料から浸み出す成分が貯留し、増加する
ことを防ぐのに役立つ。

【０１０７】棒状のヒータ26Ｔは、補助タンク２Ｔの上
方壁を貫通して補助タンク２Ｔ内の処理液中に浸漬する
よう配設されている。このヒータ26Ｔは、補助タンク２
Ｔ内に設けられた図示されていない温度計により検出さ
れた温度に基づいて、補助タンク２Ｔおよび処理槽１Ｔ
など処理液槽内の処理液を加温するものであり、換言す
ると処理槽１Ｔ内の処理液を処理に適した温度範囲（例
えば20〜55℃）に保持する温度調整手段である。

【０１０８】処理量情報検出手段31Ｔとしては光電セン
サが、自現機Ａの入口に設けられ、処理される感光材料
の処理量を検出するために用いられる。この処理量情報
検出手段31Ｔは、左右方向に複数の検出部材を配してな
り、感光材料の幅を検出するとともに、検出されている
時間をカウントするための要素として機能する。感光材
料の搬送速度は機械的に予め設定されているので、幅情
報と時間情報とから感光材料の処理面積が算出できる。
（なお、本発明においてはこの処理量情報検出手段31Ｔ
は、赤外線センサ、マイクロスイッチ、超音波センサ等
の感光材料の幅および搬送時間を検出できるものであれ
ばよい。また、間接的に感光材料の処理面積が検出でき
るもの、例えば図１のようなプリンタープロセッサの場
合、焼付を行った感光材料の量、あるいは、予め決まっ
ている面積を有する感光材料の処理数を検出するもので
もよい。さらに、検出するタイミングは、本例では処理
される前であるが、処理した後、あるいは処理液中に浸
漬されている間でも良い。このような場合は、処理量情
報検出手段31Ｔを設ける位置を処理後に検出できる位置
や処理中に検出できる位置に適宜変更することによりで
きる。また、処理量情報検出手段31Ｔは、各処理槽１
Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ毎に設ける必要はなく、１
台の自現機Ａに対して１つ設けることが好ましい。） 固体処理剤供給制御手段32Ｔは前記処理量情報検出手段
31Ｔによる信号を受けて固体処理剤供給手段30Ｔの処理
剤の供給を制御し、また、補充水供給手段40Ｔの補充水
の供給を制御する。

【０１０９】本発明に用いることのできる固体処理剤供
給手段30Ｔは、露光された感光材料を処理する感光材料
処理装置の処理槽１Ｔの上方に設定され、収容容器33
Ｔ、収容容器装填手段34Ｔ、固体処理剤供給手段本体35
Ｔ、駆動手段36Ｔから構成されていて、上部カバー301
Ｔによって密閉されている。上記上部カバー301Ｔは、
前記処理槽１Ｔおよび補助タンク２Ｔを収容する本体10
1Ｔと本体背部の支軸302Ｔにより揺動自在に結合されて
いて、該上部カバー301Ｔは、図示一点鎖線Ａ方向に持
ち上げて、操作者側の前面および上面を大きく開放する
ことにより、固体処理剤補充装置30Ｔの点検や、前記フ
ィルター22Ｔの交換作業をすることができる。また、上
記上部カバー301Ｔの上面の一部には、天窓303Ｔが揺動
自在に結合されていて、該天窓303Ｔを図示一点鎖線Ｂ
方向に開放して、前記収容容器33Ｔの装着，交換を行
う。

【０１１０】感光材料処理装置の本体101Ｔの内部で、
前記補助タンク２Ｔの近傍には、補充水供給手段40Ｔが
設置してある。該補充水供給手段40Ｔは、補充水タンク
41Ｔ、ベローズポンプ42Ｔ、吸水管43Ｔ，送水管44Ｔか
ら構成されている。補充水タンク41Ｔ内に収容された補
充水Ｗは、ベローズポンプ42Ｔの吸引作用により吸入管
43Ｔを通って吸引され、続いてベローズポンプ42Ｔの押
出作用より送水管44Ｔ通って補助タンク２Ｔ内の処理液
面上方に供給される。前記ベローズポンプ42Ｔの駆動モ
ータは補充水供給制御手段45Ｔによりタイミング制御さ
れて駆動回転して断続的に補充する。

【０１１１】以下のようにしてカラーペーパー用固体処
理剤を作成した。

【０１１２】〔１〕カラーペーパー用発色現像用固体処
理剤の作製 操作（１） 現像主薬のＣＤ−３すなわち4-アミノ-3-メチル-N-エチ
ル-N-[β-(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン硫酸
塩1350.0ｇを市販のバンダムミル中で平均粒径10μmに
なるまで粉砕する。この微粉末を重量平均分子量6000の
ポリエチレングリコール1000.0ｇを加え市販の混合機で
均一に混合する。次に市販の撹拌造粒機中で７分間室温
にて50mlの水を添加することにより造粒した後、造粒物
を流動層乾燥機で40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。

【０１１３】操作（２） ビス(スルホエチル)ヒドロキシルアミンジナトリウム40
0.0ｇ、p-トルエンスルホン酸ナトリウム1700.0ｇ、チ
ノパールＳＦＰ（チバガイギー(株)製）300.0ｇを操作
（１）と同様にして各々粉砕する。これらとパインフロ
ー（松谷化学社製）240.0ｇを市販の混合機で均一に混
合する。次に操作（１）と同様にして、水の添加量を60
mlにして造粒を行う。造粒物を50℃で２時間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１１４】操作（３） ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム330.0ｇ、p-
トルエンスルホン酸ナトリウム130.0ｇ、亜硫酸ナトリ
ウム37.0ｇ、水酸化リチウム１水塩340.0ｇ、無水炭酸
カリウム3300.0ｇを操作（１）と同様にして各々粉砕す
る。これらと重量平均分子量4000のポリエチレングリコ
ール500.0ｇ、マンニトール600.0ｇを40％RH以下に調湿
された部屋で市販の混合機を用いて均一に混合する。次
に操作（１）と同様にして水の添加量を800mlにして造
粒を行う。造粒物を60℃で30分乾燥して、造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。

【０１１５】操作（４） 操作（１）〜（３）で作製した造粒物全てを、室温にて
市販のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合
し、これにN-ミリストイル−アラニンナトリウム50.0ｇ
を加えて市販の混合機で３分間均一に混合する。この混
合物をロータリー打錠機（菊水製作所(株)製クリーンプ
レスコレクトＨ18）により直径30mm、厚み10mm、１錠あ
たりの充填量を10.5ｇ、打錠圧力を７ｔとし、連続圧縮
打錠を行い、カラーペーパー用発色現像補充用固体処理
剤錠剤を作製した。これを発色現像用固体処理剤とす
る。

【０１１６】〔２〕カラーペーパー用発色現像用固体処
理剤の作製 操作（５） 現像主薬のＣＤ−３すなわち4-アミノ-3-メチル-N-エチ
ル-N-[β-(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン硫酸
塩1480.0ｇを市販のバンダムミル中で平均粒径10μmに
なるまで粉砕する。この微粉末を重量平均分子量6000の
ポリエチレングリコール1000.0ｇを加え市販の混合機で
均一に混合する。次に市販の撹拌造粒機中で７分間室温
にて50mlの水を添加することにより造粒した後、造粒物
を流動層乾燥機で40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。

【０１１７】操作（６） 操作（２）〜（３）および操作（５）で作製した造粒物
全てを、室温にて市販のクロスロータリー式混合機を用
いて10分間混合し、これにN-ミリストイル−アラニンナ
トリウム50.0ｇを加えて市販の混合機で３分間均一に混
合する。この混合物をロータリー打錠機（菊水製作所
(株)製クリーンプレスコレクトＨ18）により直径30mm、
厚み10mm、１錠あたりの充填量を10.5ｇ、打錠圧力を７
ｔとし、連続圧縮打錠を行い、カラーペーパー用発色現
像補充用固体処理剤錠剤を作製した。これを発色現像用
固体処理剤とする。

【０１１８】〔３〕カラーペーパー用発色現像用固体処
理剤の作製 操作（７） 操作（２）〜（３）および操作（５）で作製した造粒物
全てを、室温にて市販のクロスロータリー式混合機を用
いて10分間混合し、これにN-ミリストイル−アラニンナ
トリウム50.0ｇを加えて市販の混合機で３分間均一に混
合する。この混合物をロータリー打錠機（菊水製作所
(株)製クリーンプレスコレクトＨ18）により直径20mm、
厚み８mm、１錠あたりの充填量を５ｇ、打錠圧力を４ｔ
とし、連続圧縮打錠を行い、カラーペーパー用発色現像
補充用固体処理剤錠剤を作製した。これを発色現像用固
体処理剤とする。

【０１１９】〔４〕カラーペーパー用発色現像用固体処
理剤の作製 操作（８） 操作（２）〜（３）および操作（５）で作製した造粒物
全てを、室温にて市販のクロスロータリー式混合機を用
いて10分間混合し、これにN-ミリストイル−アラニンナ
トリウム50.0ｇを加えて市販の混合機で３分間均一に混
合する。この混合物をロータリー打錠機（菊水製作所
(株)製クリーンプレスコレクトＨ18）により直径17mm、
厚み６mm、１錠あたりの充填量を２ｇ、打錠圧力を２ｔ
とし、連続圧縮打錠を行い、カラーペーパー用発色現像
補充用固体処理剤錠剤を作製した。これを発色現像用固
体処理剤とする。

【０１２０】〔５〕カラーペーパー用漂白定着用固体処
理剤の作成 操作（９） 炭酸ナトリウム１水塩500.0ｇ、エチレンジアミン４酢
酸第２鉄アンモニウム３水塩6000.0ｇ、エチレンジアミ
ン４酢酸300.0ｇを操作（１）と同様に平均粒径10μmに
なるまで粉砕する。この微粉末を操作（１）と同様に混
合する。200mlの水を添加して操作（１）と同様に造粒
した後、造粒物を流動層乾燥機で60℃にて３時間乾燥し
て造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１２１】操作（10） チオ硫酸アンモニウム8000.0ｇとメタ重亜硫酸ナトリウ
ム3050.0ｇを操作（１）と同様に粉砕し、これにパイン
フロー（松谷化学(株)製）500.0ｇを加えて、操作
（１）と同様に混合する。水の添加量170mlで操作
（１）と同様に造粒し、造粒後流動層乾燥機で60℃で２
時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１２２】操作（11） 操作（９），（10）で得られた造粒物を操作（４）と同
様に混合し、さらに、重量平均分子量4000のポリエチレ
ングリコール1000.0ｇとN-ラウロイルサルコシンナトリ
ウム97.0ｇを添加して、25℃で40％RH以下に調湿された
部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に得られた混
合物をロータリー打錠機（菊水製作所(株)製タフプレス
トコレクトＨ18）により、直径30mm、重量11.0ｇのカラ
ーペーパー用漂白定着補充用固体処理剤錠剤を作製し
た。

【０１２３】〔６〕カラーペーパー用安定用固体処理剤
の作成 操作（12） 炭酸ナトリウム・１水塩450.0ｇ、1-ヒドロキシエタン-
1,1-ジホスホン酸３ナトリウム3000.0ｇ、エチレンジア
ミン４酢酸２ナトリウム150.0ｇ、o-フェニルフェノー
ル70.0ｇを操作（１）と同様に粉砕する。これにより重
量平均分子量6000のポリエチレングリコール500.0ｇを
加え操作（１）と同様に混合する。水の添加量は60mlで
操作（１）と同様に造粒後、流動層乾燥機で70℃で２時
間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このよ
うにして、調整した造粒物にN-ラウロイルサルコシンナ
トリウム30.0ｇを添加し、25℃で、40％RH以下に調湿さ
れた部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に得られ
た混合物をロータリー打錠機（菊水製作所(株)製タフプ
レストコレクトＨ18）により直径30mm、１錠当たりの重
量を10.5ｇのカラーペーパー用安定補充用固体処理剤錠
剤を作成した。

【０１２４】上記により作成した錠剤を用い、前述の図
１〜４に示した構成にコニカ(株)製ＮＰＳ818を改造し
た自動現像機により、特開平4-264550号公報実施例１記
載の塩化銀含有率99.5モル％の印画紙を常法に従って露
光後、下記の処理工程に従って処理した。

【０１２５】 処理工程 処理温度 処理時間 固体処理剤 補充水供給量 補充量 発色現像 表１記載 表１記載 7.8ｇ／m² 65ml／m² 漂白定着 35.0±1.0℃ 22秒 6.2ｇ／m² 80ml／m² 第１安定 33.0±3.0℃ 22秒 − − 第２安定 33.0±3.0℃ 22秒 − − 第３安定 33.0±3.0℃ 22秒 1.0ｇ／m² 180ml／m² 乾 燥 72.0±5.0℃ 30秒 − − （注）固体処理剤補充量は印画紙１m²あたりの固体処理剤供給量である。

【０１２６】発色現像工程の処理時間調整については、
図４に示すように処理ラックの長さを調整して、上記表
に記載の時間をコントロールした。

【０１２７】安定槽は第三安定槽から第一安定槽への向
流方式であり、第一安定槽のオーバーフロー液のうち80
ml／m²を補充水として漂白定着槽に流入させた。また、
発色現像処理時間の変更は図４に示すように発色現像槽
１Ａを短い発色現像槽に変更することにより対応した。
錠剤を自動現像機に付加した錠剤供給装置にセットし、
１回の供給量は、発色現像では表１に示すように調整
し、漂白定着では錠剤２個（22.0ｇ）、安定では錠剤１
個（10.5ｇ）にした。そして、固体処理剤補充量が上記
値になるように、固体処理剤の供給間隔を調整した。ま
た、これに合わせて補充水を供給した。そして、これに
合わせて、１回あたりの補充水供給量を調整した。この
ような状態で、処理を行った。また、自動現像機の各処
理槽の初期液は下記の処方にて調整したものを使用し
た。

【０１２８】 ［発色現像液（１ｌ当たり）］ 亜硫酸ナトリウム 0.05ｇ ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム 3.0ｇ 重量平均分子量4000のポリエチレングリコール 10.0ｇ ビス(スルホエチル)ヒドロキシルアミンジナトリウム 4.0ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー(株)製） 1.0ｇ p-トルエンスルホン酸ナトリウム 30.0ｇ マンニット 6.0ｇ 塩化カリウム 4.0ｇ パインフロー 3.0ｇ 発色現像主薬3-メチル-4-アミノ-N-エチル−Ｎ-(β-メタンスル ホンアミドエチル)-アニリン硫酸塩〔ＣＤ−３〕 8.0ｇ 炭酸カリウム 33.0ｇ 水酸化リチウム 3.5ｇ N-ミリストイルアラニンナトリウム 0.30ｇ 水酸化カリウムまたは硫酸を用いてpＨ10.00±0.05に調整する。

【０１２９】 ［漂白定着液（１ｌ当たり）］ エチレンジアミン４酢酸第２鉄ナトリウム１水塩 60.0ｇ エチレンジアミン４酢酸 6.7ｇ チオ硫酸アンモニウム 72.0ｇ チオ硫酸ナトリウム 8.0ｇ メタ重亜硫酸アンモニウム 7.5ｇ 炭酸カリウムまたはマレイン酸を用いてpＨ6.0±0.5に調整する。

【０１３０】 ［安定液（１ｌ当たり）］ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸３ナトリウム 3.0ｇ エチレンジアミン４酢酸ジナトリウム 1.5ｇ 炭酸ナトリウム 0.5ｇ o-フェニルフェノール 0.08ｇ 炭酸ナトリウムまたは硫酸を用いてpＨ8.0±0.5 に調整する。

【０１３１】一方比較として、処理工程で示した固体処
理剤供給量と補充水供給量の比率で補充液を作成し、前
述の図１に示した構成に改造していない従来の補充液補
充方式とした自動現像機ナイスプリントシステムＮＰＳ
818（コニカ(株)製）にて、同様の処理を行った。この
時の各処理液の補充量は、処理工程で示した固形処理剤
供給量と補充水添加量の合計の量となるよう調整し処理
を行った（この方式を表１の中で「従来補充液方式」と
して表す。） いずれの補充形式の場合でも、前述の補充水とは別に、
各処理槽の蒸発量に対し、相当量の水を随時添加し、ラ
ンニング処理を行った。ランニング処理は、自動現像機
の稼働時間12時間で、１日当たりカラーペーパー５m²の
連続処理を２週間行った。

【０１３２】（実験１：ランニングによるステイン発生
度）初期液の段階とランニング処理後、常法に従ってウ
ェッジ露光したカラーペーパー試料を処理し、その最低
反射ブルー濃度（Dmin(Ｙ)）をそれぞれカラーアナライ
ザー TOPSCAN MODEL TC-1800MKII（東京電飾(株)製）に
て測定し、ランニング処理後のDmin(Ｙ)と初期液段階で
のDmin(Ｙ)との差を、ランニングによるステイン発生度
とした。

【０１３３】（実験２：処理安定性）ランニング処理
後、５時間連続処理を行い、この５時間の間に、常法に
従ってウェッジ露光したカラーペーパー試料を５回処理
し、それぞれの最高反射ブルー濃度（Dmax(Ｙ)）をX-ri
te（日本平版機材(株)販売）にて測定し、その最大のDm
ax(Ｙ)と最小のDmax(Ｙ)との差を、処理安定性とした。

【０１３４】また、ランニング処理中の発色現像槽内の
様子を以下の基準に従って評価した。

【０１３５】 （析出） ○：殆ど析出は見られず、特に問題なし △：タンク内壁又はラック等に僅かに析出が見られる ×：ほぼ全体に析出が見られる （沈殿） ○：殆ど沈殿は見られず、特に問題なし △：一時的に沈殿の発生がある ×：常時沈殿が発生しており、循環系に問題あり

【０１３６】

【表１】

【０１３７】表１より明らかなように、発明の範囲内に
て発色現像処理を行うことにより、１回当たりの処理量
が少ない場合でも、ステインの発生が小さいことが確認
できた。また、Ａ／Ｂ≦３にすることにより、処理安定
性がより改善されていることが確認できた。

【０１３８】また、パラフェニレンジアミン系発色現像
主薬を前記ＣＤ−３に変えて一般式〔I〕の化合物（Ｃ
−15），（Ｃ−17），（Ｃ−29），（Ｃ−30）を用いて
同様の実験を行ったところ、同様の結果を得ることがで
きた。

【０１３９】（実施例２）図５は固体処理剤の更に他の
供給装置を示す断面図であり、顆粒状固体処理剤に用い
ることができる。供給装置70は顆粒状処理剤をホッパー
71に入れ感光材料の処理量に応じピストン75が水平方向
（右へ）に移動し計量孔72に定量の顆粒剤が入りピスト
ン75が水平反対方向（左へ）に移動し排出部74により定
量顆粒剤をフィルタ槽へ供給する。この供給装置を用い
て実施例１と同様の改造を行った自動現像機にて、実施
例１記載の造粒物（打錠する前の良好に混合された状態
の試料形態）を用いて同様のランニング実験を行ったと
ころ実施例１と同様の結果を得た。

【０１４０】（実施例３）供給装置を下記に示す構成に
変えた以外は実施例２と同様の実験を行い、同様の結果
を得た。

【０１４１】図６は本実施例で示す他の固体処理剤供給
装置を示す断面図である。供給装置80は顆粒状処理剤入
りパッケージ81を装着（装填）しローラ83により自動的
に開封する機能を有しスクリュー82の回転数を制御する
ことで顆粒状ケミカルを排出部84により供給する装置で
ある。

【０１４２】（実施例４）発色現像処理液槽の開口面積
比率Ｎを、発色現像槽１Ａを図７に示す発色現像槽に変
更することで変化させた以外は、実施例１と同様の実験
を行った。その結果を表２に示す。

【０１４３】

【表２】

【０１４４】表２の結果から明らかなように、本発明に
おいては、ステインの発生が小さく、特に、開口面積比
率Ｎを12cm²／ｌ以下にすることにより、さらに、ステ
インの発生が小さいことが判る。

【０１４５】（実施例５）本実施例では、符号が実施例
１〜４と異なるので注意して読んで頂きたい。図８は本
実施例の自現機の搬送方向に断面をとった概略構成図で
ある概略横断面図である。そして、図９は本実施例の自
現機の搬送方向に発色現像槽Ｐ３から第一安定槽までの
断面をとった横断面図である。処理槽はハロゲン化銀写
真感光材料（印画紙）Ｐ２の搬送方向に沿って左から発
色現像槽Ｐ３、漂白定着槽Ｐ４、安定処理のための第一
安定槽Ｐ５・第二安定槽Ｐ６・第三安定槽Ｐ７が横方向
に配置されている。それぞれの槽の中には発色現像処理
液Ｐ３Ａ、漂白定着液Ｐ４Ａ、安定液Ｐ５Ａ・Ｐ６Ａ・
Ｐ７Ａが充填されている。感光材料Ｐ８の搬送経路は一
点鎖線で示されており、入り口側からPR１〜PR14で示さ
れた搬送ローラによって搬送される構成をとっている。
各処理槽の処理液はこの実施例ではほぼ同じ高さレベル
ＰＬまで満たされている。

【０１４６】本実施例を構成する全ての処理槽は併せて
１つの槽ユニットに形成されており、従来の自動現像機
に比して高さは極めて薄く構成されている。そして、各
処理槽は、それぞれの処理槽に対し処理液で浮き上がら
ないように固定された、発色現像槽Ｐ３の上面搬送案内
部Ｐ３Ｂ、漂白定着槽Ｐ４の上面搬送案内部Ｐ４Ｂ、第
一安定槽Ｐ５の上面搬送案内部Ｐ５Ｂ、第二安定槽Ｐ６
の上面搬送案内部Ｐ６Ｂ、第三安定槽Ｐ７の上面搬送案
内部Ｐ７Ｂによって覆われ、これにより、開口面積を著
しく小さくしていると同時に、タンク容量も小さいもの
にしている。これにより、発色現像槽Ｐ３と漂白定着槽
Ｐ４のタンク容量はそれぞれ５ｌに、第一安定槽Ｐ５・
第二安定槽Ｐ６・第三安定槽Ｐ７のタンク容量はそれぞ
れ４ｌになっている。そして、これらの蓋の上を、開閉
動作できる蓋部材Ｐ６によって覆われている。もちろ
ん、構成する処理槽の内の連続する複数の処理槽を１つ
の槽ユニットにするだけでも、この効果は若干有る。

【０１４７】図８には図示していないが、本実施例の自
現機は、一点鎖線で示した搬送経路に対して、図面に対
して垂直方向に液流を形成している。この様子を、処理
槽の一例として発色現像槽Ｐ３を示す図である図10に示
す。図10(ａ)は発色現像槽Ｐ３の上方から見た図で、矢
印の入った線が液流の主たる流れを示す線であって、液
流形成手段である循環手段であるポンプＰ15の吹き出し
口Ｐ81から吹き出した発色現像処理液は開口Ｐ811、Ｐ8
12、Ｐ813、Ｐ814を通過して勢いのよい液流となって図
の左へ流れ発色現像槽Ｐ３の左端側に設けられた吸い込
み口Ｐ82に吸い込まれるように外部に循環手段としての
ポンプＰ26を接続している。ポンプＰ26から吸い込まれ
た処理液は、配管Ｐ26を通って補助タンクＰ16に戻され
る。補助タンクＰ16に戻された処理液は、フィルターリ
ングのためにフィルターＰ27を通して、ポンプＰ15で処
理槽に戻される。また、固体処理剤は固体処理剤供給手
段Ｐ17から補助タンクＰ16に供給される。また、水は水
タンクＰ19から、ポンプＰ18により補助タンクＰ16に供
給される。

【０１４８】この図10(ａ)のX-Xで示した断面の形状を
図10(ｂ)に示す。図10(ａ)の中央付近の２つの長方形状
のものは、図10(ｂ)で分かるように、発色現像槽Ｐ３の
下側であって感光材料Ｐ２の搬送を案内する搬送ガイド
として機能する発色現像槽Ｐ３の内壁面である。感光材
料Ｐ２の搬送方向に対して横方向から前記の開口Ｐ11〜
Ｐ14を通して液流が図10(ｂ)のに示すように紙面に対し
て垂直方向に噴射されることになる。

【０１４９】すなわち上記装置で示される液流の束はほ
ぼ図10(ｂ)の対応位置に形成された開口によって発生せ
しめられる。したがって、感光材料Ｐ２の搬送経路上に
おいては、発色槽Ｐ３の場合では入り口側搬送ローラＲ
６と出口側搬送ローラＲ８の間の処理槽領域に発生され
る液流が現像促進効果を生む。

【０１５０】処理槽の下部の吸い込み口Ｐ82から、パイ
プを経て、循環ポンプＰ26へ接続されている。また、循
環ポンプＰ26から、パイプを経て、補助タンクＰ16へ接
続されている。また、補助タンクＰ16から、パイプを経
て、循環ポンプＰ15へ接続されている。また、循環ポン
プＰ15から、パイプを経て、処理槽の吹き出し口Ｐ81へ
接続されている。循環ポンプＰ26と循環ポンプＰ15は連
続的に処理液を循環させる循環ポンプであり、その流量
は３l/min〜50l/minの間で連続的に可変であり、制御可
能である。処理槽にはオーバーフロー口が設けられてお
り、オーバーフロー液は廃液タンクに溜まることとな
る。循環ポンプＰ15は感光材料の処理や補助タンクＰ16
への固体処理剤の供給により制御される。また、処理槽
には、処理液面センサーがあり、制御手段へ検出された
液面情報が伝えられている。処理液面センサーからの処
理槽の処理液面の液面情報に基づいて、また、循環ポン
プＰ15への制御量に基づいて、循環ポンプＰ26が制御さ
れる。

【０１５１】また、図10（ｃ）に示すように、補助タン
クＰ16は、実施例１の図３の補助タンクと同じ構成であ
り、実施例１の図３の補助タンクと同様に固体処理剤供
給手段Ｐ17を同様に有している。従って、補助タンクＰ
16で、給水ポンプＰ18による水タンクＰ19からの水補充
と、ヒータと温度計による処理液の温度調整と、フイル
タＰ21によるフイルターレーションと、固体処理剤供給
手段Ｐ17による処理液槽への固体処理剤の供給とが行わ
れる。なお、実施例１の図３の補助タンクと同じよう
に、処理液面センサーもあり、制御手段へ検出された液
面情報が伝えられている。この補助タンクＰ16の処理液
面の液面情報が所定の禁止液面以下である場合は、図11
の制御フロー図には記載されていないが、制御手段によ
り処理を禁止する制御が行われる。また、この禁止液面
は、補助タンクＰ16に設けられたフイルターＰ27の濾過
部の最上部より若干高い所が好ましい。そして、前記禁
止液面より高い位置を警報液面を設定し、補助タンクＰ
16の液面が、この警報液面より低くなった時は警報を出
すことが好ましい。

【０１５２】この補助タンクＰ16での水補充に用いられ
る水を貯留する水タンクＰ19には、ヒータと温度検出セ
ンサーからなる温度調整手段があり、所定温度（後述す
る実験では38±１℃）に温度調整されている。

【０１５３】図11は、本実施例の循環系の制御フローで
ある。自動現像機の稼働スイッチが押されると、循環ポ
ンプＰ26と循環ポンプＰ15が小流量で駆動する。その
後、処理液温度制御、感材搬送制御、処理剤補充制御、
水補充制御などの自現機制御が駆動する。ここまでは、
各処理槽とも共通の制御下で行われている。この制御が
終了したところから、各処理槽毎の制御になり、図11の
ステップＳ01へ進む。

【０１５４】このステップＳ01で、処理槽の液面センサ
ーで検出された液面高さを判定する。ここで、液面高さ
が所定範囲内であれば、ステップＳ04へ進む。このステ
ップＳ01で、液面高さが所定範囲より低ければ、ステッ
プＳ02へ進み、循環ポンプＰ26の流量を所定割合減少さ
せて、ステップＳ04へ進む。ステップＳ01で、液面高さ
が所定範囲より高ければ、ステップＳ03へ進み、循環ポ
ンプＰ26の流量を所定割合増加させて、ステップＳ04へ
進む。ステップＳ04では、感光材料を処理中かどうかを
判定する。ここで、感光材料を処理中でなければ、ステ
ップＳ11へ進む。また、感光材料を処理中であれば、ス
テップＳ05へ進む。感光材料を処理中はスリットから吹
き出される処理液の流量が所定の大流量にするために、
ステップＳ05では、循環ポンプＰ15の流量を所定の大流
量にし、ステップＳ06へ進む。ステップＳ06では、循環
ポンプＰ26がすでに大流量化に対応しているかどうか判
定する。循環ポンプＰ26がすでに大流量化に対応してい
る場合は、ステップＳ01に戻る。循環ポンプＰ26が未だ
大流量化に対応していない場合は、ステップＳ07に進
み、循環ポンプＰ26の流量を所定の大流量にし、ステッ
プＳ01に戻る。

【０１５５】ところで、ステップＳ11に進むと、固体処
理剤が補助タンクＰ16の固体処理剤供給手段Ｐ17から供
給されてから経過した経過時間（最後に、固体処理剤が
固体処理剤供給手段Ｐ16から供給された時からの経過時
間を測定しているタイマーの時間）が予め設定された所
定時間未満であるかどうか判定する。もし、所定時間未
満ならば、ステップＳ17に進み、循環ポンプＰ15の流量
を所定の中流量にし、ステップＳ19へ進む。もし、所定
時間未満でなければ、ステップＳ12に進む。ステップＳ
12では、水補充中かどうかを判定する。もし、水補充中
であれば、ステップＳ17に進み、循環ポンプＰ15の流量
を所定の中流量にし、ステップＳ19へ進む。もし、水補
充中でなければ、ステップＳ13に進む。ステップＳ13で
は、補助タンクＰ16のヒータが加熱中かどうか判定す
る。もし、補助タンクＰ16のヒータが加熱中であれば、
ステップＳ17に進み、循環ポンプＰ15の流量を所定の中
流量にし、ステップＳ19へ進む。もし、補助タンクＰ16
のヒータが加熱中でなければ、ステップＳ14に進む。ス
テップＳ14では、処理槽内を感光材料を搬送させる搬送
手段が作動しているかどうかを判定する。もし、搬送手
段が作動していれば、ステップＳ17に進み、循環ポンプ
Ｐ15の流量を所定の中流量にし、ステップＳ19へ進む。
もし、搬送手段が作動していなければ、ステップＳ15へ
進み、循環ポンプＰ15の流量を所定の中流量にし、ステ
ップＳ16へ進む。ステップＳ16では、循環ポンプＰ26が
すでに小流量化に対応しているかどうか判定する。循環
ポンプＰ26がすでに小流量化に対応している場合は、ス
テップＳ01に戻る。循環ポンプＰ26が未だ小流量化に対
応していない場合は、ステップＳ18に進み、循環ポンプ
Ｐ26の流量を所定の小流量にし、ステップＳ01に戻る。
また、ステップＳ19では、循環ポンプＰ26がすでに中流
量化に対応しているかどうか判定する。循環ポンプＰ26
がすでに中流量化に対応している場合は、ステップＳ01
に戻る。循環ポンプＰ26が未だ中流量化に対応していな
い場合は、ステップＳ20に進み、循環ポンプＰ26の流量
を所定の中流量にし、ステップＳ01に戻る。

【０１５６】ここで、もし、固体処理剤が固体処理剤供
給手段Ｐ16から供給されると、ステップＳ08に割り込み
処理され、ステップＳ09に進み、経過時間を０に設定し
なおし（タイマーを０に設定しなおす）、ステップＳ17
に進む。

【０１５７】以上の制御フローにより、感光材料を処理
している間だけ、大流量で循環し、処理の迅速化に寄与
し、感光材料を処理していないときは、小流量または中
流量にすることにより、大流量で循環することによる処
理剤成分の酸化、変質などを防止する。小流量または中
流量にすることにより、循環しないことによる、固体処
理剤未溶解部分近傍の高濃度処理剤成分液の発生による
処理ムラや処理剤成分の酸化・変質や低溶解性の処理剤
成分の析出などの問題や、ヒータ近傍のみ加熱すること
による温度ムラや温度調整不良などの問題や、水補充さ
れた時の低濃度処理剤成分液の発生による処理ムラや補
充水が混ざらないことによる処理液の高濃度化などの問
題や、搬送ローラ51，60，73，74，34，33で析出した成
分が大きくならないように所定時間毎（好ましい例で
は、後述する実験も同じであるが、10分毎に30秒間駆動
させる）に駆動させるときに搬送ローラに析出した成分
が十分溶解拡散されないなどの問題が解決される。

【０１５８】なお、上述のいずれの判定も、別のＣＰＵ
で判定した結果によりフラグを立てておき、そのフラグ
の読み取った結果で行うことが迅速な判定ができるので
好ましい。また、大流量は20〜40ml／minの間の所定値
に、中流量は大流量より小さく10ml／min以上の所定値
に、小流量は５〜10ml／minの間の所定値に、予め設定
されている。

【０１５９】以上の循環手段以外の制御を以下に述べ
る。

【０１６０】固体処理剤の供給は、感光材料の処理量を
検出するための自動現像機入口に設けられた感光材料処
理量検出手段により検出された感光材料処理量が供給１
回あたりの感光材料処理量の倍数に達する毎に、供給１
回あたりの所定単位量供給する制御になっている。な
お、供給１回あたりの感光材料処理量は供給１回あたり
の所定単位量と感光材料処理１m²あたりの固体処理剤供
給量から求められる。

【０１６１】温度調整は、補助タンクＰ16の中にある温
度計の検出温度が、（所定温度─所定偏差温度）以下の
時、補助タンクＰ16の中にあるヒータのヒータ能力100
％で加熱し、（所定温度─所定偏差温度）以上所定温度
以下の時、補助タンクＰ16の中にあるヒータのヒータ能
力95％で加熱し、所定温度以上の時、補助タンクＰ16の
中にあるヒータを停止することで、所定温度になるよう
に調整する。また、（所定温度─所定危険温度）以下の
時や（所定温度＋所定危険温度）以上の時は、警報表示
をし、処理を禁止する制御を行う。ただし、所定危険温
度は所定偏差温度よりも大きい。

【０１６２】補充水の供給は、供給１回あたりの感光材
料処理量の倍数に達する毎に、供給１回あたりの所定単
位量の補充水を供給する溶解水補充制御と、蒸発水量が
供給１回あたりの所定単位量の倍数に達する毎に、供給
１回あたりの所定単位量補充水を供給する蒸発水補充制
御とからなっている。なお、供給１回あたりの感光材料
処理量は供給１回あたりの所定単位量と感光材料処理１
m²あたりの補充水供給量から求められる。

【０１６３】また、搬送ローラ51，60，73，74，34，33
は、感光材料を処理しない時も、搬送ローラ上に析出し
た成分が大きくならないように所定時間毎（好ましい例
では、後述する実験も同じであるが、10分毎に30秒間駆
動させる）に駆動させる制御をしている。

【０１６４】（実験）実施例１の自動現像機の代わり
に、実施例５の自動現像機で、固体処理剤として錠剤を
用い図３に示すような固体処理剤供給手段を用いて、固
体処理剤単位供給量２ｇ（発色現像処理剤は実施例１の
固体処理剤を使用）で、実施例１記載の塩化銀含有率
99.5モル％の印画紙を常法に従って露光後、下記の処理
工程に従って処理した以外は、実施例１と同様の実験を
行ったところ、実施例１と同じ傾向の結果が得られた。

【０１６５】 処理工程 処理温度 処理時間 固体処理剤 補充水供給量 補充量 発色現像 42.0±0.2℃ 10秒 7.8ｇ／m² 65ml／m² 漂白定着 38.0±0.5℃ 10秒 6.2ｇ／m² 80ml／m² 第一安定 38.0±2.0℃ ８秒 1.0ｇ／m² 180ml／m² 第二安定 38.0±2.0℃ ８秒 1.0ｇ／m² 180ml／m² 第三安定 38.0±2.0℃ ８秒 1.0ｇ／m² 180ml／m² 乾 燥 72.0±5.0℃ 30秒 − − （注）固体処理剤補充量は印画紙１m²あたりの固体処理剤供給量である。

【０１６６】（実施例６）本実施例では、符号が実施例
１〜５と異なるので注意して読んで頂きたい。本実施例
の自動現像機は、発色現像槽に、さらに、以下に説明す
る装置を付け加えたものである。

【０１６７】図12は、発色現像槽の要部断面図である。
図に示すように、発色現像槽11Ｌは発色現像処理液の入
った発色現像槽であり、その中の第１ラック31Ｌおよび
第２ラック32Ｌが設けられている。また、搬送路30Ｌは
感光材料Ｆが搬送される搬送路である。また、搬送手段
は感光材料Ｆを前記搬送路にそって搬送する手段で、図
示しないローラにより搬送される。さらにポンプ手段の
ポンプ22Ｌは処理液40Ｌを加圧させる。第１ラックでは
ポンプで加圧された処理液はフランジ継手24Ｌ、ベロー
ズ継手25Ｌ、ボックス継手26Ｌを通り、ノズル手段であ
るノズルが設けられた配管23Ｌに通じている。また、第
２ラックではフランジ継手24Ｌ、ベローズ継手25Ｌ、さ
らに延長パイプ27Ｌ、ボックス継手26Ｌを通り、ノズル
手段であるノズルが設けられた配管23Ｌに通じている。
配管23Ｌは各列に７または８個所のノズル口が設けてあ
る。ノズル手段のノズル20Ｌは前記加圧した処理液を吹
き付け角45度で直径1.5から2.0mmの孔より吹き付けてい
る。

【０１６８】図13は、発色現像槽の第二ラックの斜視図
である。この図13は図12と逆の方向から見た図なので注
意して頂きたい。図に示すように、ノズル手段のノズル
20Ｌより感光材料搬送方向Ｆ２に対し吹き付け角45度で
吹き付けている。

【０１６９】図14(ａ)，(ｂ)は、ノズル手段の作用説明
図である。図14(ａ)に示すように、配管23Ｌにはノズル
20の穴があけられ、ここより処理液40Ｌを吹き付け角θ
45度で感光材料表面に吹き付けている。また、図14(ｂ)
に示すように、処理槽の処理液をポンプで吸引し、配管
23Ｌを通って、ノズル20Ｌより吹き付けると、図の剥ぎ
とり部分21Ｌで感光材料の搬送速度と、ノズルからの吹
き付速度の合成による衝撃速度で感光材料Ｆの表面に付
いている液を吹き飛ばす。

【０１７０】図15は、千鳥状に配列されたノズル手段の
斜視図である。図面に示すように、配管23Ｌにはノズル
が等間隔に設けられ、さらに隣接する配管23Ｌにもノズ
ルが前記配管のノズルと２分の１ピッチずらせて同様に
設けられ、全体としてノズルが千鳥状に配置されてい
る。

【０１７１】ここで、実施例の作用について説明する
と、露光済の感光材料を装填口にセットする。すると、
感光材料は搬送路に沿って搬送される。先ず、発色現像
槽の第１ラックに入り、ノズルで処理液を吹き付ける。
つぎに第２ラックに入り同様に発色現像処理される。そ
の後、各処理槽を通り処理される。なお、発色現像処理
液をポンプ22Ｌで吸引し、配管を通って、第１ラックと
第２ラックで感光材料Ｆに吹き付ける。ノズルは吹き付
け角θを感光材料に対し傾斜して吹き付けるようにした
ので、同一ラック内の隣接する列へ撹拌の影響を与えな
い。また複数のラックがある場合でも隣接するラックへ
の撹拌の影響を与えないので、感光材料の後端部分Ｆ１
は処理過剰となることはない。なお、ラックを複数設け
ているので処理液の撹拌効率をあげることができる。な
お、吹き付け角は好ましくは０度以上から90度以下であ
る。

【０１７２】実施例１の自動現像機と相似形の自動現像
機の発色現像槽を図12〜15に示す発色現像槽に置換した
自動現像機で、各処理槽のタンク容量が２ｌの自動現像
機で、固体処理剤単位供給量５ｇ（発色現像処理剤は実
施例１の固体処理剤を使用）で、実施例１記載の塩化
銀含有率99.5モル％の印画紙を常法に従って露光後、下
記の処理工程に従って処理した以外は、実施例１と同様
の実験を行ったところ、実施例１と同じ傾向の結果が得
られた。

【０１７３】 処理工程 処理温度 処理時間 固体処理剤 補充水添加量 補充量 発色現像 42.0±0.2℃ 10秒 7.8ｇ／m² 65ml／m² 漂白定着 38.0±0.5℃ 10秒 6.2ｇ／m² 80ml／m² 第１安定 38.0±2.0℃ 10秒 − − 第２安定 38.0±2.0℃ 10秒 − − 第３安定 38.0±2.0℃ 10秒 1.0ｇ／m² 180ml／m² 乾 燥 72.0±5.0℃ 50秒 − − （注）固体処理剤補充量は印画紙１m²あたりの固体処理剤補充量である。

【０１７４】（実施例７）実施例５の自動現像機におい
て、発色現像用固体処理剤、発色現像時間、発色現像処
理液槽のタンク容量、発色現像処理液槽の補充水供給
量、発色現像処理液槽の処理タンク開口面積比率を表３
に示すように変更し、ランニング処理実験での１日当た
りのカラーペーパー処理量を2.5m²に変更する以外は実
施例５と同様の実験を行った。

【０１７５】結果を表３に示す。

【０１７６】なお、表３中の発色現像用固体処理剤は、
実施例１記載の操作（４）で行う１錠当たりの充填量を
２ｇとし、直径17mm，厚さ６mmの錠剤に変更したもので
ある。

【０１７７】また前記発色現像処理液槽のタンク容量の
変更については図16に記載のように、発色現像槽Ｐ３の
上面搬送案内部Ｐ３Ｂを、感材の搬送ガイドを兼ねる下
側の処理タンク内壁の一部に近づけ、感材Ｐ２の搬送方
向と垂直方向の幅を図16（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の順に
示すように小さくすることにより、処理タンク容量を小
さくさせた。

【０１７８】

【表３】

【０１７９】表３から明らかなように、Ｂ／Ｃ＜100に
することにより、前述と同様の本発明の効果をより発揮
することができ、さらにＢ／Ｃ＜50とすることにより、
より一層の効果を発揮することができる。

【０１８０】

【発明の効果】本発明は、発色現像時間が短くても、処
理量が小さい場合でも、長期にわたりステインが小さい
という効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】ハロゲン化銀写真感光材料処理装置の概略構成
図。

【図２】上記感光材料処理装置の斜視図。

【図３】本発明に係る自動現像機の断面図。

【図４】実施例１に係る発色現像槽の変更例を示す概略
図。

【図５】顆粒状処理剤供給装置の断面図。

【図６】他の顆粒状処理剤供給装置の断面図。

【図７】実施例４に係る発色現像槽の変更例を示す概略
図。

【図８】実施例５に係る自動現像機を示す概略横断面
図。

【図９】実施例５に係る自動現像機の発色現像槽から第
一安定槽までを示す横断面図。

【図１０】実施例５に係る自動現像機の処理槽を上から
見た図（ａ）と横断面図（ｂ）と補助タンクを示す図
（ｃ）。

【図１１】実施例５に係る自動現像機の処理槽の処理液
循環の制御フローを示す制御フロー図。

【図１２】実施例６に係る自動現像機の発色現像槽を示
す要部断面図。

【図１３】実施例６に係る自動現像機の発色現像槽を示
す斜視図。

【図１４】実施例６に係る自動現像機の発色現像槽のス
プレーを示す作用説明図（断面図（ａ）と斜視図
（ｂ））。

【図１５】実施例６に係る自動現像機の発色現像槽のス
プレーの配置を示す斜視図。

【図１６】実施例７に係る発色現像槽の変更例を示す概
略図。

【符号の説明】

１Ｔ，１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ 処理槽 ２Ｔ，２Ａ，２Ｂ，２Ｅ 補助タンク 20Ｔ 固体処理剤投入部 30Ｔ 固体処理剤供給手段 31Ｔ 処理量情報検出手段 32Ｔ 固体処理剤供給制御手段 33Ｔ 収容容器（カートリッジ） 34Ｔ 収容容器装填手段 40Ｔ 補充水供給手段 41Ｔ 補充水タンク 42Ｔ ベローズポンプ 43Ｔ 吸水管 44Ｔ 送水管 45Ｔ 補充水供給制御手段 Ｊ 錠剤型固体処理剤 Ｗ 補充水

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｄ 3/00 Ｇ０３Ｄ 3/00 Ｃ 3/08 3/08 Ｅ (56)参考文献 特開 平５−66541（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−341466（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−43616（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−51451（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−130571（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−138610（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−148850（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−161082（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03D 3/06 G03C 5/26 520 G03C 7/00 520 G03C 7/407 G03C 7/44 G03D 3/00 G03D 3/08

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発色現像槽を含む発色現像処理液を収容
   する発色現像処理液槽と、 発色現像用固体処理剤を実質的に直接に発色現像処理液
   槽に供給する機構と、 発色現像処理時間が18秒以下となるように、ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を前記発色現像槽内を通過させる
   搬送手段と、を有し、 前記発色現像用固体処理剤の１回当たりの単位供給量Ａ
   （ｇ）と前記発色現像処理液槽のタンク容量Ｂ（ｌ）と
   の比Ａ／Ｂが５未満で、かつ該タンク容量Ｂ（ｌ）とハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料１m ² 当たりに供給される
   発色現像用固体処理剤を溶解するために供給される補充
   水Ｃ（ｌ）との比Ｂ／Ｃが１００未満であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。
2. 【請求項２】 前記発色現像用固体処理剤の１回当たり
   の単位供給量Ａ（ｇ）と前記発色現像処理液槽のタンク
   容量Ｂ（ｌ）との比Ａ／Ｂが３以下であることを特徴と
   する請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を現像処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動
   現像機。
3. 【請求項３】 前記補充水を前記発色現像処理液槽に実
   質的に直接に供給する機構を有することを特徴とする請
   求項１または請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を現像処理するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料用自動現像機。
4. 【請求項４】 さらに、前記補充水を加温する加温手段
   を有することを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を現像処理するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料用自動現像機。
5. 【請求項５】 前記発色現像処理液槽の開口面積比率Ｎ
   が12cm²／ｌ以下であることを特徴とする請求項１ない
   し４のいずれか１項のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   用自動現像機。ただし、開口面積比率Ｎは、発色現像処
   理液槽の気液界面面積である開口面積Ｓcm²と発色現像
   処理液槽のタンク容量Ｂ（ｌ）の比Ｓ／Ｂである。
6. 【請求項６】 前記発色現像槽内を通過するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の感光面に対して前記発色現像処
   理液を吹きつけるノズルを有することを特徴とする請求
   項１ないし５のいずれか１項のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料用自動現像機。
7. 【請求項７】 発色現像槽の処理タンクの形状がハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の搬送経路に沿った形状であ
   ることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。
8. 【請求項８】 発色現像槽の内壁の一部がハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の搬送ガイドを兼ねていることを特
   徴とする請求項７のハロゲン化銀カラー写真感光材料用
   自動現像機。
9. 【請求項９】 発色現像槽内に循環流を発生させる処理
   液循環手段を有し、該処理液循環手段が発生させる循環
   流の流量が自動現像機の稼働状況に応じて可変であるこ
   とを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。
10. 【請求項１０】 前記処理液が循環している循環通路に
    フィルターを設け、該処理液のフィルターレーションを
    行っており、前記処理液が循環している循環通路のフィ
    ルターの上流で発色現像槽の下流に前記発色現像用固体
    処理剤が供給されることを特徴とする請求項１ないし８
    のいずれか１項のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自
    動現像機。
11. 【請求項１１】 前記循環通路の発色現像槽からフィル
    ターまでの間に第一循環手段を設け、前記循環通路のフ
    ィルターから発色現像槽までの間に第二循環手段を設け
    たことを特徴とする請求項１０のハロゲン化銀カラー写
    真感光材料用自動現像機。