JP3448077B2 - 不溶性イオウ造粒物の製造方法 - Google Patents
不溶性イオウ造粒物の製造方法Info
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- JP3448077B2 JP3448077B2 JP06287893A JP6287893A JP3448077B2 JP 3448077 B2 JP3448077 B2 JP 3448077B2 JP 06287893 A JP06287893 A JP 06287893A JP 6287893 A JP6287893 A JP 6287893A JP 3448077 B2 JP3448077 B2 JP 3448077B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0243—Other after-treatment of sulfur
- C01B17/0248—Other after-treatment of sulfur of particulate sulfur
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Glanulating (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は不溶性イオウ造粒物の製
造方法であり、さらに詳しくは、粉塵を生じないペレッ
ト状の不溶性イオウの造粒方法に関するものである。
造方法であり、さらに詳しくは、粉塵を生じないペレッ
ト状の不溶性イオウの造粒方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ゴム用加硫剤としてよく不溶性イオウが
用いられるが、この不溶性イオウはポリマー状イオウの
ため、これを加硫剤として使用する際にはゴムに均一に
分散させる必要がある。従来では、不溶性イオウを微粒
状物として使用していたために、取扱時に粉塵を生じ、
ダストとして飛散、損失しやすいと共に、粒子が摩擦に
より著しく帯電し、その結果放電により粉塵爆発事故を
起こすことがあり、作業性、安全性、公害等の観点から
問題が多い。また不溶性イオウは流動性が良好とは言え
ないので、自動供給系で使用することにも影響を及ぼす
欠点があった。
用いられるが、この不溶性イオウはポリマー状イオウの
ため、これを加硫剤として使用する際にはゴムに均一に
分散させる必要がある。従来では、不溶性イオウを微粒
状物として使用していたために、取扱時に粉塵を生じ、
ダストとして飛散、損失しやすいと共に、粒子が摩擦に
より著しく帯電し、その結果放電により粉塵爆発事故を
起こすことがあり、作業性、安全性、公害等の観点から
問題が多い。また不溶性イオウは流動性が良好とは言え
ないので、自動供給系で使用することにも影響を及ぼす
欠点があった。
【０００３】そこで、不溶性イオウのペレット化が求め
られている。しかしながら不溶性イオウのみを押出造粒
したペレットは、その破壊強度が大きいためゴムへの分
散性が劣るという問題を抱えていた。また、粉末状の不
溶性イオウ、及びゴム用プロセスオイルとゴムの混合物
を常圧で混合して押出造粒した場合、この不溶性イオウ
には流動性がないために、作業性が悪い。これを無理に
押出造粒すると摩擦熱によって熱劣化を受け貯蔵安定性
が低下するなど、ペレット化に難点があった。また、不
溶性イオウの粉塵防止、帯電防止を目的として界面活性
剤及びゴム用プロセスオイル、または安定化剤とゴム用
プロセスオイルを加え細粒状の不溶性イオウを製造する
方法も提案されているが、ゴムへの分散性が充分とはい
えない等、上記の条件を充分に満足させるものはなかっ
た。
られている。しかしながら不溶性イオウのみを押出造粒
したペレットは、その破壊強度が大きいためゴムへの分
散性が劣るという問題を抱えていた。また、粉末状の不
溶性イオウ、及びゴム用プロセスオイルとゴムの混合物
を常圧で混合して押出造粒した場合、この不溶性イオウ
には流動性がないために、作業性が悪い。これを無理に
押出造粒すると摩擦熱によって熱劣化を受け貯蔵安定性
が低下するなど、ペレット化に難点があった。また、不
溶性イオウの粉塵防止、帯電防止を目的として界面活性
剤及びゴム用プロセスオイル、または安定化剤とゴム用
プロセスオイルを加え細粒状の不溶性イオウを製造する
方法も提案されているが、ゴムへの分散性が充分とはい
えない等、上記の条件を充分に満足させるものはなかっ
た。
【０００４】即ち、例えば特開昭４９−９３２９４号公
報には、不溶性イオウにプロセスオイルと界面活性剤を
混合した処理油を加えて粒状とした例が開示されてい
る。しかし、この開示は、ゴムに対する不溶性イオウの
分散性は多少向上しているが、界面活性剤を使用するた
め、これをタイヤなどスチールコードと接触する用途に
使用した場合には、スチールコードとゴムとの接着性が
低下すると共に、流動性及び貯蔵安定性に欠ける欠点が
あった。
報には、不溶性イオウにプロセスオイルと界面活性剤を
混合した処理油を加えて粒状とした例が開示されてい
る。しかし、この開示は、ゴムに対する不溶性イオウの
分散性は多少向上しているが、界面活性剤を使用するた
め、これをタイヤなどスチールコードと接触する用途に
使用した場合には、スチールコードとゴムとの接着性が
低下すると共に、流動性及び貯蔵安定性に欠ける欠点が
あった。
【０００５】また、特開昭６２−２４６８１０号公報に
は、不溶性イオウを安定化剤で処理しゴム用プロセスオ
イルで混合湿潤して流動性を改良する製造方法が示され
ている。しかし、粉塵の飛散、流動性は多少改良されて
いるが、ゴムへの分散性が充分とはいえない。また特開
昭６２−２０１９４７号公報にも不溶性イオウの製造方
法が記載されている。しかし、ゴムへの分散性は優れる
が、粉塵が生じ流動性に問題がある。
は、不溶性イオウを安定化剤で処理しゴム用プロセスオ
イルで混合湿潤して流動性を改良する製造方法が示され
ている。しかし、粉塵の飛散、流動性は多少改良されて
いるが、ゴムへの分散性が充分とはいえない。また特開
昭６２−２０１９４７号公報にも不溶性イオウの製造方
法が記載されている。しかし、ゴムへの分散性は優れる
が、粉塵が生じ流動性に問題がある。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明は、通常使用さ
れる不溶性イオウの粉末にゴム用プロセスオイルとゴム
の混合物を添加して、加圧混練したのち、押出しまたは
混合造粒を行って、ペレット状の不溶性イオウを製造す
ることを特徴とする製造方法である。
れる不溶性イオウの粉末にゴム用プロセスオイルとゴム
の混合物を添加して、加圧混練したのち、押出しまたは
混合造粒を行って、ペレット状の不溶性イオウを製造す
ることを特徴とする製造方法である。
【０００７】本発明は、不溶性イオウの粉末にゴム用プ
ロセスオイルとゴムの混合物を添加し、加圧混練後、押
出しまたは混合造粒することにより、破損強度の小さ
い、分散性のよい、粉塵飛散のないペレット状の不溶性
イオウが得られることを見出し、本発明を完成した。こ
の製造方法により製造された不溶性イオウ造粒物は、粉
塵飛散や静電気による帯電障害がなく、ゴムへの分散性
に優れ、しかも流動性、貯蔵安定性が良好である、とい
った特徴を有する。
ロセスオイルとゴムの混合物を添加し、加圧混練後、押
出しまたは混合造粒することにより、破損強度の小さ
い、分散性のよい、粉塵飛散のないペレット状の不溶性
イオウが得られることを見出し、本発明を完成した。こ
の製造方法により製造された不溶性イオウ造粒物は、粉
塵飛散や静電気による帯電障害がなく、ゴムへの分散性
に優れ、しかも流動性、貯蔵安定性が良好である、とい
った特徴を有する。
【０００８】即ち、本発明の方法は、プロセスオイルお
よびゴムの混合物を、不溶性イオウに混合し、加圧混練
を行う。この混練圧力は１．０〜９．９kg／cm2の範囲
である。混練したのち、ローラー式、バケット式、スク
リュー式等の押出しあるいは混合造粒機でペレット化す
る。特にローラー式造粒機で不溶性イオウをペレット状
に成形することが好ましい。そしてその混合比は不溶性
イオウの粉末１００重量部についてプロセスオイル１
７．８６〜２４．５１重量部、ゴム０．４９〜７．１４
重量部である。本発明で使用するゴムは、天然ゴム、各
種の合成ゴムがあげられるが、プロセスオイルへの溶解
性が良好なブチルゴムが特に好ましい。
よびゴムの混合物を、不溶性イオウに混合し、加圧混練
を行う。この混練圧力は１．０〜９．９kg／cm2の範囲
である。混練したのち、ローラー式、バケット式、スク
リュー式等の押出しあるいは混合造粒機でペレット化す
る。特にローラー式造粒機で不溶性イオウをペレット状
に成形することが好ましい。そしてその混合比は不溶性
イオウの粉末１００重量部についてプロセスオイル１
７．８６〜２４．５１重量部、ゴム０．４９〜７．１４
重量部である。本発明で使用するゴムは、天然ゴム、各
種の合成ゴムがあげられるが、プロセスオイルへの溶解
性が良好なブチルゴムが特に好ましい。
【０００９】また、通常ゴムへの分散性は、加硫剤にお
いては硬度が１００ｇ未満が良好とされているが、驚く
べきことに本発明で得られたペレット状の不溶性イオウ
は、加圧ニーディングによってプロセスオイル及びゴム
の混合物が均一に不溶性イオウに含有しているため、硬
度が１００〜４００ｇのものでもゴムへの分散性が非常
によく、また飛散性のない不溶性イオウを提供すること
ができる。
いては硬度が１００ｇ未満が良好とされているが、驚く
べきことに本発明で得られたペレット状の不溶性イオウ
は、加圧ニーディングによってプロセスオイル及びゴム
の混合物が均一に不溶性イオウに含有しているため、硬
度が１００〜４００ｇのものでもゴムへの分散性が非常
によく、また飛散性のない不溶性イオウを提供すること
ができる。
【００１０】
【作用】 本発明は押出しまたは混合造粒を行う前に、
ゴム用プロセスオイルおよびゴムの混合物と不溶性イオ
ウを加圧混練して、機械的にこれらの混合物を不溶性イ
オウに浸透させ、流動性を持たせることによる、押出し
または混合造粒時の摩擦熱を小さくして当該不溶性イオ
ウの熱劣化を防ぎ、貯蔵安定性を優れたものとする造粒
方法である。
ゴム用プロセスオイルおよびゴムの混合物と不溶性イオ
ウを加圧混練して、機械的にこれらの混合物を不溶性イ
オウに浸透させ、流動性を持たせることによる、押出し
または混合造粒時の摩擦熱を小さくして当該不溶性イオ
ウの熱劣化を防ぎ、貯蔵安定性を優れたものとする造粒
方法である。
【００１１】 本発明の構成はプロセスオイル、ゴムの
混合物を不溶性イオウに混合し、加圧混練を行うことに
よって嵩密度が小さくなりプロセスオイル及びゴムの混
合物が不溶性イオウの表面をより深く、より広くおお
い、さらに、押出しあるいは混合造粒機でペレット化す
ることによって、造粒物のゴム分散性、及び安定性等に
優れた効力を寄与するものと推定される。さらに経済的
メリットも得られる。
混合物を不溶性イオウに混合し、加圧混練を行うことに
よって嵩密度が小さくなりプロセスオイル及びゴムの混
合物が不溶性イオウの表面をより深く、より広くおお
い、さらに、押出しあるいは混合造粒機でペレット化す
ることによって、造粒物のゴム分散性、及び安定性等に
優れた効力を寄与するものと推定される。さらに経済的
メリットも得られる。
【００１２】
【実施例】 以下に実施例を記すが、本発明は以下の造
粒機の種類あるいは種々の加圧混練方法に限定されるも
のでないことは理解されるべきである。 コーティング用オイルの調整方法 ゴム用プロセスオイルにゴムを添加して、必要に応じて
８０℃まで加温してゴムが完全に溶解するまで撹拌した
のち、常温に冷却してコーティング用オイルとした。表
１にコーティング用オイルの配合例を示す。
粒機の種類あるいは種々の加圧混練方法に限定されるも
のでないことは理解されるべきである。 コーティング用オイルの調整方法 ゴム用プロセスオイルにゴムを添加して、必要に応じて
８０℃まで加温してゴムが完全に溶解するまで撹拌した
のち、常温に冷却してコーティング用オイルとした。表
１にコーティング用オイルの配合例を示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】実施例１
２Ｌのステンレス製の加圧式リボンブレンダーに純度９
６パーセントの粉末状不溶性イオウ８００ｇを投入し撹
拌しながら表１のＮｏ．１のコーティング用オイル２０
０ｇを加え、滴下終了後、６０分更に加圧混練を行う。
次に、ローラー押出造粒機「不二パウダル製ディスクペ
レッタ」で造粒する。純度７６．７パーセントのペレッ
ト状不溶性イオウ９９８．０ｇを得た。
６パーセントの粉末状不溶性イオウ８００ｇを投入し撹
拌しながら表１のＮｏ．１のコーティング用オイル２０
０ｇを加え、滴下終了後、６０分更に加圧混練を行う。
次に、ローラー押出造粒機「不二パウダル製ディスクペ
レッタ」で造粒する。純度７６．７パーセントのペレッ
ト状不溶性イオウ９９８．０ｇを得た。
【００１５】実施例２
粉末状不溶性イオウ８００ｇ、表１のＮｏ．２のコーテ
ィング用オイル２００ｇを加え、実施例１と同様に行
い、純度７６．５パーセントのペレット状不溶性イオウ
９９８．２ｇを得た。
ィング用オイル２００ｇを加え、実施例１と同様に行
い、純度７６．５パーセントのペレット状不溶性イオウ
９９８．２ｇを得た。
【００１６】実施例３
粉末状不溶性イオウ８００ｇ、表１のＮｏ．３のコーテ
ィング用オイル２００ｇを加え実施例１と同様に行い、
純度７６．７パーセントのペレット状不溶性イオウ９９
７．７ｇを得た。
ィング用オイル２００ｇを加え実施例１と同様に行い、
純度７６．７パーセントのペレット状不溶性イオウ９９
７．７ｇを得た。
【００１７】実施例４
粉末状不溶性イオウ８００ｇ、表１のＮｏ．４のコーテ
ィング用オイル２００ｇを加えローラー式押出造粒機を
混合造粒機に代えた以外は、実施例１と同様に行い、純
度７６．７パーセントのペレット状不溶性イオウ９９
８．８ｇを得た。
ィング用オイル２００ｇを加えローラー式押出造粒機を
混合造粒機に代えた以外は、実施例１と同様に行い、純
度７６．７パーセントのペレット状不溶性イオウ９９
８．８ｇを得た。
【００１８】比較例１
粉末状不溶性イオウ９５０ｇに１．５重量パーセントの
ノニオン系界面活性剤を含むナフテン系ゴム用プロセス
オイル４７５ｇを加えて、６０分間高速混合を行い粉末
状の不溶性イオウを得た。
ノニオン系界面活性剤を含むナフテン系ゴム用プロセス
オイル４７５ｇを加えて、６０分間高速混合を行い粉末
状の不溶性イオウを得た。
【００１９】比較例２
加圧式リボンブレンダーを常圧式リボンブレンダーに代
えた以外は実施例１と同様に行い、ペレット状不溶性イ
オウを得た。
えた以外は実施例１と同様に行い、ペレット状不溶性イ
オウを得た。
【００２０】比較例３
粉末状不溶性イオウに０．２重量パーセントのα−メチ
ルスチレンを含む二硫化炭素を加えて攪拌混合したの
ち、濾過、洗浄、乾燥した。次に得られた不溶性イオウ
９５０ｇにゴム用プロセスオイル３９６ｇを加えて、６
０分間高速混合を行い粉末を含む細粒状の不溶性イオウ
を得た。
ルスチレンを含む二硫化炭素を加えて攪拌混合したの
ち、濾過、洗浄、乾燥した。次に得られた不溶性イオウ
９５０ｇにゴム用プロセスオイル３９６ｇを加えて、６
０分間高速混合を行い粉末を含む細粒状の不溶性イオウ
を得た。
【００２１】比較例４
二硫化炭素を５重量パーセント含む不溶性イオウに表１
のＮｏ．１のコーティング用オイル５０ｇを加えて攪拌
混合した。二硫化炭素を乾燥除去し粉末状不溶性イオウ
を得た。
のＮｏ．１のコーティング用オイル５０ｇを加えて攪拌
混合した。二硫化炭素を乾燥除去し粉末状不溶性イオウ
を得た。
【００２２】ゴム分散試験例
市販のポリプタジエンゴム１００ｇを５０±５℃のロー
ルに巻き付け、実施例１〜４及び比較例１〜４により調
製した不溶性イオウ５ｇを１分かけて徐々に加え、２分
かけて切り返しを行った。５回薄通しを行いシートにし
て肉眼で分散不良粒子数を数え判定した。結果は表２に
示す。
ルに巻き付け、実施例１〜４及び比較例１〜４により調
製した不溶性イオウ５ｇを１分かけて徐々に加え、２分
かけて切り返しを行った。５回薄通しを行いシートにし
て肉眼で分散不良粒子数を数え判定した。結果は表２に
示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】流動性試験例
ステンレス板上に実施例１〜４及び比較例１〜４により
調製した不溶性イオウ５ｇを置き、このステンレス板を
傾け不溶性イオウの５０パーセント以上が滑り落ちた時
の角度を測定し判定した。その結果を表３に示す。
調製した不溶性イオウ５ｇを置き、このステンレス板を
傾け不溶性イオウの５０パーセント以上が滑り落ちた時
の角度を測定し判定した。その結果を表３に示す。
【００２５】
【表３】
【００２６】付着性実験例
実施例１〜４及び比較例１〜４により調製した不溶性イ
オウ５０ｇをステンレス容器にいれ、この容器を振動機
にのせて１０分間振動させた。その後この容器を逆さま
にして不溶性イオウを自然排出し、容器に付着した不溶
性イオウを測定し判定した。その結果を表４に示す。
オウ５０ｇをステンレス容器にいれ、この容器を振動機
にのせて１０分間振動させた。その後この容器を逆さま
にして不溶性イオウを自然排出し、容器に付着した不溶
性イオウを測定し判定した。その結果を表４に示す。
【００２７】
【表４】
【００２８】貯蔵安定性試験例
実施例１〜３及び比較例１〜２により調製した不溶性イ
オウ、無処理の粉末状不溶性イオウを所定時間９０℃に
加熱し判定した。その結果を表５に示す。
オウ、無処理の粉末状不溶性イオウを所定時間９０℃に
加熱し判定した。その結果を表５に示す。
【００２９】
【表５】
【００３０】
【発明の効果】以上の実施例、比較例から明らかなよう
に、本発明の加圧混練後の押出しまたは混合造粒で得ら
れた不溶性イオウはペレットであるため、粉塵の飛散が
なく流動性に優れ、付着がないことから取り扱いが容易
で衛生上の問題もない。しかも、ゴムへの分散並びに貯
蔵安定性に優れる。
に、本発明の加圧混練後の押出しまたは混合造粒で得ら
れた不溶性イオウはペレットであるため、粉塵の飛散が
なく流動性に優れ、付着がないことから取り扱いが容易
で衛生上の問題もない。しかも、ゴムへの分散並びに貯
蔵安定性に優れる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 17/12
Claims (2)
- 【請求項１】ナフテン系、パラフィン系、アロマティッ
ク系のゴム用プロセスオイルから選ばれた一種もしくは
二種以上のプロセスオイル１７．８６〜２４．５１重量
部と天然ゴム及び／または合成ゴム０．４９〜７．１４
重量部の均一混合物を不溶性イオウの粉末１００重量部
に添加し、加圧混練を行ったのち、押出しまたは混合造
粒してなる不溶性イオウ造粒物の製造方法。 - 【請求項２】加圧混練の圧力が１．０〜９．９kg／cm2
の範囲である請求項1記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06287893A JP3448077B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 不溶性イオウ造粒物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06287893A JP3448077B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 不溶性イオウ造粒物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256002A JPH06256002A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3448077B2 true JP3448077B2 (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=13212971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06287893A Expired - Lifetime JP3448077B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 不溶性イオウ造粒物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3448077B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9803353D0 (en) * | 1998-02-17 | 1998-04-15 | Farmer Anthony L | Process for the production of rubber products |
| JP3969329B2 (ja) | 2002-04-26 | 2007-09-05 | 豊田合成株式会社 | ゴム製品の成形方法 |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP06287893A patent/JP3448077B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06256002A (ja) | 1994-09-13 |
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