JP3446058B2 - 減少した転がり抵抗を示す空気入りタイヤ - Google Patents

減少した転がり抵抗を示す空気入りタイヤ

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JP3446058B2
JP3446058B2 JP13900793A JP13900793A JP3446058B2 JP 3446058 B2 JP3446058 B2 JP 3446058B2 JP 13900793 A JP13900793 A JP 13900793A JP 13900793 A JP13900793 A JP 13900793A JP 3446058 B2 JP3446058 B2 JP 3446058B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は、改良された転がり抵抗を示す、
ラジアルおよびバイヤスプライ両方の空気入りタイヤに
関する。特に、本発明のタイヤでは、減少したヒステリ
シスを示すエラストマー組成物から製造される、サブト
レッド(subtreads)、ブラックサイドウオー
ル(black sidewalls)、ボディプライ
スキム(body ply skims)およびビード
フィラー(beadfillers)から成る群から選
択される少なくとも1種のタイヤ構成要素を用いる。こ
れらのエラストマー組成物は、また、本質的に全てのポ
リマー鎖がその両末端に官能基を有しているジエンポリ
マー類およびコポリマー類を含んでいる。開始時、停止
時の両方で、官能を与えることができる。
【0002】
【背景技術】この技術分野では、減少したヒステリシス
を示すエラストマーコンパンドを製造することが望まれ
ている。このようなエラストマー類は、コンパンド化し
てタイヤ用トレッドなどの如き製品を製造する場合、反
発弾性の上昇、および転がり抵抗の減少を示すと共に、
機械応力がかけられたとき低い熱蓄積を示す。しかしな
がら、このトレッドコンパンドの改質は欠点を有してい
る、即ち他のタイヤ性能、例えば摩耗、湿潤けん引、乾
燥けん引、雪けん引、並びにこのトレッドのチッピング
および亀裂などを犠牲にしている。
【0003】履歴力損失の主な源は、この加硫ゴムの最
後の架橋からこのポリマー鎖の末端に至るポリマー鎖の
断面によるものであることが確立された。このような遊
離末端は、効率良い弾性回復過程に関与することができ
なく、その結果として、この硬化サンプルのこの部分に
伝達される如何なるエネルギーも熱として損失する。こ
の型の機構は、末端基の数が少ない高分子量のポリマー
類を製造することによって低くすることが可能であるこ
とは、従来技術で知られている。しかしながら、この方
法は有効でない、と言うのは、分子量を上昇させると急
速に、コンパンド化材料が入っているゴムを成形操作し
ている間の加工性が低下するからである。
【0004】ヒステリシスを低下させる別の方法は、リ
チウム末端をキャップしたエラストマーと塩化錫化合物
とを反応させて、末端錫を有するポリマー鎖を生じさせ
ることであった。錫はカーボンブラックに対して親和性
を示し、この親和性が遊離末端の影響を除去すること
で、ヒステリシスが減少する。しかしながら、ポリマー
鎖が複数の場合、エンドキャッピング(endcapp
ing)は不充分な方法であり、その結果として、錫で
キャップされている鎖の全数は約50−80%のみであ
る。この方法はヒステリシスの減少を与えはするが、錫
エンドキャップ(endcap)を有していない複数の
ポリマー鎖はヒステリシスを減少させる働きをしない。
【0005】錫含有有機金属化合物を重合開始剤として
用いることも従来技術で公知である。例えば、米国特許
番号3,426,006には、上記目的でジエチルエーテ
ル中の触媒リチウムトリブチルを用いることが開示され
ている。この開始剤は、主に、ブチルリチウムがより高
い活性を示す開始剤であるジブチル錫とブチルリチウム
との平衡混合物であり、そのため、その開始剤から生じ
るポリマー鎖は錫原子を実際全くか或はほとんど含んで
いないことが、Tamborshi他のJournal
of Organic Chemistry、28
巻、237頁(1963)によって示された。従って、
この従来技術には、この開始剤から生じる錫末端基をエ
ラストマーが有する本質的に各々のポリマー鎖に与え得
る手段は示されていない。
【0006】本発明では、低ヒステリシスのエラストマ
ー類を含んでいるか或はそれらから製造される、トレッ
ド以外のタイヤ構成要素を用いる。このようにして、こ
のトレッドが有する望ましい特性を犠牲にすることなく
転がり抵抗を改良することができる。より高い性能を与
える目的で、これらの構成要素と一緒に、通例よりも低
いヒステリシス特性を示すトレッドコンパンドを用いる
ことも可能である。しかしながら、このトレッドにおけ
るヒステリシス減少を、他のトレッド特性を犠牲にして
まで最大にする必要はない、と言うのは、他の構成要素
が有する低いヒステリシス特性がこのタイヤの全体的転
がり抵抗を改良するからである。
【0007】
【発明の開示】従って、本発明の1つの目的は、改良さ
れた転がり抵抗を示す空気入りタイヤを提供することに
ある。
【0008】本発明の更に一層の目的は、タイヤの転が
り抵抗を改良する方法を提供することにある。
【0009】本発明の別の目的は、減少したヒステリシ
ス特性を示すエラストマー類を含んでいるか或はそれら
から製造されるサブトレッド、ブラックサイドウオー
ル、ボディプライスキムおよびビードフィラーの如きタ
イヤ構成要素を提供することにある。
【0010】本発明の更に一層の目的は、本質的に各々
の分子がその両末端に官能基を有している複数のポリマ
ー分子を含んでいるエラストマー類から製造されるタイ
ヤ構成要素を提供することにある。
【0011】本発明の更に別の目的は、本質的に各々の
分子がその両末端に、低いヒステリシスを与える官能基
を有している、複数のポリマー分子を含んでいるエラス
トマー類を含んでいるか或はそれらから製造されるサブ
トレッド、ブラックサイドウオール、ボディプライスキ
ムおよびビードフィラーの如きタイヤ構成要素を提供す
ることにあり、これらのエラストマー類は、他の物性、
例えば引裂き強度の有意な損失を避ける目的で、他のポ
リマー類とブレンドされていてもよい。
【0012】本発明の更に別の目的は、本質的に各々の
分子がその両末端に、低いヒステリシスを与える官能基
を有している、複数のポリマー分子を含んでいるエラス
トマー類を含んでいるか或はそれらから製造されるサブ
トレッド、ブラックサイドウオール、ボディプライスキ
ムおよびビードフィラーの如きタイヤ構成要素を提供す
ることにあり、これらのエラストマー類は、ヒステリシ
スを減少させる目的でエラストマーを化学的に修飾した
時一般的に生じるようには、引裂き強度などの他の物性
の有意な損失を被ることはない。
【0013】本発明の更に別の目的は、本質的に各々の
分子がその末端に官能基を有する複数のポリマー分子
を含んでいるエラストマー類から製造されるタイヤ構成
要素を提供することにあり、そしてこれらの分子は、錫
含有基或は同様なヒステリシス減少特性を与えることが
知られている他の官能基で停止されていてもよい。以下
に示す明細から明らかになるであろう、現存技術に対す
る利点と共に上記目的の少なくとも1個以上が、以下に
記述しそして請求する如き本発明によって達成される。
【0014】一般に、減少した転がり抵抗を示す改良さ
れた空気入りタイヤは、本質的に各々のポリマー分子が
その両末端に官能基を含んでいる複数のポリマー分子を
含んでおり、そして本質的に各々のポリマー分子の上に
官能基を有していない同じエラストマーに比べて少なく
とも約10%ヒステリシスが減少している、エラストマ
ーを約10から100重量部;減少したヒステリシスを
示す該エラストマーよりも大きなヒステリシスを示し、
そして天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブレンド物か
ら成る群から選択される、エラストマーを約0から90
重量部;そして該エラストマー100部当たり約20か
ら約100重量部のカーボンブラック;を含んでいる、
減少したヒステリシスを示す加硫性エラストマー組成物
から製造される、サブトレッド、ブラックサイドウオー
ル、ボディプライスキムおよびビードフィラーから成る
群から選択される少なくとも1種のタイヤ構成要素を含
んでいる。
【0015】空気入りタイヤの転がり抵抗を改良する方
法は、本質的に各々のポリマー分子がその両末端に官能
基を含んでおり、そして本質的に各々のポリマー分子の
上に官能基を有していない同じエラストマーに比べて少
なくとも約10%ヒステリシスが減少している、複数の
ポリマー分子を約10から100重量部;減少したヒス
テリシスを示す該エラストマーよりも大きなヒステリシ
スを示し、そして天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブ
レンド物から成る群から選択される、エラストマーを約
0から90重量部;そして該エラストマー100部当た
り約20から約100重量部のカーボンブラック;を含
んでいる減少したヒステリシスを示す加硫性エラストマ
ー組成物から製造される、サブトレッド、ブラックサイ
ドウオール、ボディプライスキムおよびビードフィラー
から成る群から選択される少なくとも1種の構成要素
を、製造中のタイヤの中に組み込むことを含んでいる。
【0016】
【本発明を実施するための好適な具体例】以下に示す記
述から明らかになるように、本発明は、複数のポリマー
鎖(これらの鎖の本質的に全てに官能末端基が与えられ
ている)を有するエラストマーコンパンドを提供する。
これらのエラストマー類は減少したヒステリシスを示
し、そしてこれらと、より高いヒステリシスを示す通常
のエラストマー類とをブレンドすることができる。上記
官能末端ポリマー類を基とする加硫性エラストマーコン
パンドおよびそれらの製品は、有益な特性、特に減少し
たヒステリシス特性を示すことが見いだされた。ここで
は、これらの官能化エラストマーをタイヤ構成要素、例
えばサブトレッド、ブラックサイドウオール、ボディプ
ライスキムおよびビードフィラーの中で用いると、これ
らの構成要素の少なくとも1つを含んでいるタイヤが減
少した転がり抵抗を示す、ことを発見した。
【0017】本質的に全てのポリマー鎖に組み込んだ時
のエラストマーに減少したヒステリシスを与えるところ
の、興味の持たれる1つの官能基は、錫含有開始剤から
誘導される錫含有基である。上記開始剤は、適切な溶媒
の存在下、三有機置換錫のハロゲン化物または六有機置
換二錫化合物とリチウム金属とを反応させた生成物であ
る。好適なものは、一般式R3SnXを有する三有機置
換錫ハロゲン化物である。この有機部分Rは、約1から
約20個の炭素原子を有するアルキル類、約3から約2
0個の炭素原子を有するシクロアルキル類、約6から約
20個の炭素原子を有するアリール類、および約7から
約20個の炭素原子を有するアラルキル類から成る群か
ら選択される。典型的なアルキル類には、n−ブチル、
s−ブチル、メチル、エチル、イソプロピルなどが含ま
れる。該シクロアルキル類には、シクロヘキシル、メン
チルなどが含まれる。該アリールおよびアラルキル基に
はフェニル、ベンジルなどが含まれる。
【0018】上記開始剤はまた他の手段でも製造され得
る。例えば、錫−錫結合を含んでいる六有機置換二錫化
合物R3SnSnR3(ここで、Rは上述したのと同じで
ある)とリチウム金属との反応生成物として生じさせて
もよい。好適な二錫化合物は6から12個の炭素原子を
有しており、例えばヘキサブチル二錫である。
【0019】これらの開始剤が、約93から約99重量
%の有機錫化合物と約1から約7重量%のリチウムとの
反応生成物であるのが好適である。
【0020】該三有機置換錫ハロゲン化物が有するハロ
ゲン化物成分Xには、塩化物および臭化物が含まれる。
リチウムは、好適には、リチウム金属の形態で反応体と
して存在しているが、これはまた、ミネラルオイル中の
分散液として存在していてもよい。好適には、この用い
る溶媒は、テトラヒドロフラン、テトラメチルエチレン
ジアミンまたはジエチレンメチルエーテル(ジグライ
ム)である。他のいくつかの溶媒、例えば極性有機エー
テル類、第三級アミン類、ジメチルエーテル、ジエチル
エーテルおよびトリブチルアミンは、反応が完結しない
か或は該トリアルキル錫開始剤がその溶媒と反応する点
で、満足できる結果では用いられなかった。完結しない
は、該塩化錫化合物とリチウム金属との反応が許容され
る度合以下の所望錫リチウム化合物を与え、その主な生
成物が中間体である六有機置換二錫段階であるか、或は
全く反応が生じなかったことを意味している。
【0021】該三有機置換錫ハロゲン化物とリチウムと
の所望反応生成物は、三有機置換錫リチウム化合物であ
る。この好適な開始剤は、一般式R3SnLi(式中、
Rは上で定義したのと同じである)を有している。1つ
の好適な触媒は、テトラヒドロフラン中でトリブチル錫
クロライドとリチウム金属とを反応させることで生じる
生成物トリブチル錫リチウムである。
【0022】上述したように、このようにして生じる開
始剤は、全てのアニオン重合エラストマー、例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレンなど、およびそれらとモノ
ビニル芳香族、例えばスチレン、アルファメチルスチレ
ンなど、或はトリエン類、例えばミルセンなどとのコポ
リマー類を製造するための開始剤として用いられ得る。
従って、これらのエラストマー類には、ジエンホモポリ
マー類およびそれらとモノビニル芳香族ポリマー類との
コポリマー類が含まれる。適切なモノマー類には、約4
から約12個の炭素原子を有する共役ジエン類および8
から18個の炭素原子を有するモノビニル芳香族モノマ
ー類およびトリエン類が含まれる。本発明で有効な共役
ジエンモノマー類などの例には、1,3−ブタジエン、
イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル
−1,3−ブタジエンおよび1,3−ヘキサジエンが含
まれ、そして芳香族ビニルモノマー類にはスチレン、a
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンおよびビニルナフタレンが含まれる。この共役ジエン
モノマーおよび芳香族ビニルモノマーは、通常95−5
0:5−50、好適には95−65:5−35の重量比
で用いられる。
【0023】重合は通常、アニオン重合に適した通常の
溶媒、例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンなど
の中で行われる。重合に適した他の技術、例えば半バッ
チ式および連続式重合も用いられ得る。共重合における
ランダム化を促進し、そしてビニル含有量を調節する目
的で、これらの重合材料に極性調整物を添加してもよ
い。この量は、リチウム1当量当たり0から90もしく
はそれ以上の当量の範囲である。この量は、所望のビニ
ル量、用いるスチレンレベルおよび重合温度、並びに用
いる特定の極性調整物(改質剤)の性質に依存してい
る。
【0024】極性調整物として有効な化合物は有機化合
物であり、それらには、テトラヒドロフラン、線状およ
び環状のオリゴマー状オキソラニルアルカン類、例えば
2−2′−ジ(テトラヒドロフリル)プロパン、ジ−ピ
ペリジルエタン、ヘキサメチルホスホルアミド、N−
N′−ジメチルピペラジン、ジアザビシクロオクタン、
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルアミン
などが含まれる。これらの線状および環状のオリゴマー
状オキソラニルアルカン改質剤は、登録譲り受け人が所
有している米国特許番号4,429,091(これの主題
事項はここでは参照にいれられる)の中に記述されてい
る。極性調整物として有効な他の化合物には、酸素また
は窒素ヘテロ原子および結合していない1対の電子を含
んでいる化合物が含まれる。その例には、モノおよびオ
リゴアルキレングリコール類のジアルキルエーテル類;
「クラウン」エーテル類;第三級アミン類、例えばテト
ラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、テトラヒド
ロフラン(THF)、線状のTHFオリゴマー類などが
含まれる。
【0025】モノマー(類)と溶媒のブレンド物を適切
な反応容器に仕込んだ後、該極性調整物(用いる場合)
および上述した開始化合物を添加することで、バッチ重
合を開始させる。これらの反応体を約20から約200
℃の温度に加熱し、そしてこの重合を約0.1から約2
4時間進行させる。この開始化合物から錫原子が誘導さ
れて、その開始部位に付着する。従って、本質的に全て
の得られるポリマー鎖が、以下の一般式
【0026】
【化1】R3SnYLi [式中、Rは上述したのと同じであり、この錫原子は、
該重合開始剤から誘導され、そしてYは、上述したジエ
ンホモポリマー類、モノビニル芳香族ポリマー類、ジエ
ン/モノビニル芳香族ランダムコポリマー類およびブロ
ックコポリマー類のいずれかから誘導される二価のポリ
マー基である]を有している。この重合を継続すると、
このリチウム末端にモノマーが付加することでこのポリ
マーの分子量が上昇する。
【0027】この重合を停止する目的で、従ってポリマ
ーの分子量を調整する目的で、停止剤を用いることがで
きる。停止剤としては末端官能を与える化合物(即ち
「エンドキャッピング」)、例えば、R 3 SnCl、カ
ルボジイミド類、N−メチルピロリジン、環状アミド
類、環状尿素類、イソシアネート類、シッフ塩基、4,
4′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、N,
N′−ジメチルエチレン尿素など[ここで、Rは上述し
たのと同じである]などが用いられ得る。該停止剤を該
反応槽に加えた後、この槽を約1から約1000分間撹
拌する。好適には、この停止剤は、停止剤として用いる
に適した錫含有化合物、例えばトリブチル錫クロライド
である。この錫上の塩素が、その得られるポリマー鎖の
リチウム末端基と反応して、下記の一般式
【0028】
【化2】R3SnYSn [式中、RおよびYは前に記述したのと同じである]を
有するポリマーが生じ、ここで、2番目の末端錫原子
が、他の基、ポリマー鎖などと適当に結合して、その原
子価を満足させる。錫含有化合物が好適であるが、他の
停止剤、例えばカルボジイミド、N−メチルピロリジ
ン、環状アミド、環状尿素、イソシアネート、シッフ塩
基、4,4′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノ
ン、N,N′−ジメチルエチレン尿素などを選択する場
合、異なる末端官能基がその錫開始ポリマーYに結合す
ると理解されるであろう。錫を含んでいない有効なエン
ドキャッピング剤の例、並びに錫含有エンドキャッピン
グ剤の更に一層の例は、米国特許番号4,616,069
(これはここでは参照にいれられる)の中に見いだされ
る。従って、他の停止剤および/または操作も本発明に
従うと共にその範囲内に入り得ることも理解すべきであ
る。
【0029】本発明では、その開始部位と停止部位に官
能末端基を有するポリマー類を用いているが、四塩化錫
の如きカップリング剤を選択した場合、4つのポリマー
鎖の中間に2番目の末端錫原子が現れるので一塩化錫を
使用するのが好ましい。
【0030】末端エンドキャッピングの結果として、コ
ンパンド化材料、例えばカーボンブラックなどに対して
より高い親和性を示す、従って更に減少したヒステリシ
スを示すエラストマーが生じる。このポリマー鎖の両末
端に錫基を用いると、この開始剤から生じる錫末端基が
存在していることでリビング末端のエンドキャッピング
の不充分さに関係なく所望ヒステリシス減少の多くが生
じることから、不充分なエンドキャッピングでこのポリ
マー鎖の「リビング」末端のいくつかが損失すること
(即ちこのリチウムの副反応)が障害にならない。
【0031】このポリマーを通常の技術でその溶媒から
分離することができる。これらには、蒸気またはアルコ
ール凝固、熱脱溶媒(desolventizatio
n)または他のいずれかの適切な方法が含まれる。更
に、ドラム乾燥、押出し乾燥、真空乾燥などを用いて、
この得られるポリマーから溶媒を除去することもでき
る。
【0032】本発明のタイヤ構成要素を作る目的で用い
るエラストマー類は、本質的に各々のポリマー分子また
は「鎖」の両末端に錫基を含んでいる。上述したよう
に、これらの錫含有末端基は、カーボンブラックの如き
コンパンド化材料に親和性を示す。このようなコンパン
ド化によって、減少したヒステリシスを示す製品が得ら
れ、そしてこれらの構成要素の少なくとも1つを空気入
りタイヤの中に組み込むと、減少した転がり抵抗が得ら
れる。
【0033】これらのヒステリシスが減少したポリマー
類は、単独か或はタイヤ構成要素を製造するための他の
エラストマー類との組み合わせで用いられ得る。例え
ば、これらは、天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブレ
ンド物を含む通常に用いられている如何なるゴムともブ
レンドされ得る。上記ゴム類は本分野の技術者によく知
られており、そしてこれらには合成ポリイソプレンゴ
ム、スチレン/ブタジエンゴム(SBR)、ポリブタジ
エン、ブチルゴム、ネオプレン、エチレン/プロピレン
ゴム、エチレン/プロピレン/ジエンゴム(EPD
M)、アクリロニトリル/ブタジエンゴム(NBR)、
シリコンゴム、フルオロエラストマー類、エチレンアク
リル系ゴム、エチレン酢酸ビニルコポリマー(EV
A)、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水添ニトリル
ゴム、テトラフルオロエチレン/プロピレンゴムなどが
含まれる。減少したヒステリシスを示すこれらのポリマ
ー類を通常のゴムとブレンドする場合、これらの量は、
幅広く変化させることが可能であり、例えば所望のヒス
テリシス減少度合に応じて、前者は10から100重量
%であり、そして後者は、全体100部に対して0から
90重量部である。一般に、このブレンド物は、ヒステ
リシスを少なくとも10%、好適には約15から35%
減少させる。
【0034】これらのポリマー類を、ゴム100部当た
り約20から約100重量部(phr)の範囲の量のカ
ーボンブラックと一緒にコンパンド化してもよく、約3
0から約70phrが好適である。これらのカーボンブ
ラックには、通常に入手可能な市販カーボンブラックの
いずれもが含まれるが、少なくとも20m2/g、より
好適には少なくとも35m2/gから200m2/gまた
はそれ以上の表面積(EMSA)を有するものが好適で
ある。本出願中で用いる表面積値は、臭化セチルトリメ
チル−アンモニウム(CTAB)技術を用いたASTM
試験D−1765で測定した値である。有益なカーボン
ブラックの中には、ファーネスブラック、チャネルブラ
ックおよびランプブラックがある。より詳細には、これ
らのカーボンブラックの例には、超摩耗ファーネス(S
AF)ブラック、高摩耗ファーネス(HAF)ブラッ
ク、高速押出しファーネス(FEF)ブラック、微細フ
ァーネス(FF)ブラック、中超摩耗ファーネス(IS
AF)ブラック、半補強用ファーネス(SRF)ブラッ
ク、中加工用チャネルブラック、硬質加工用チャネルブ
ラックおよび導電性チャネルブラックが含まれる。用い
られ得る他のカーボンブラックにはアセチレンブラック
が含まれる。上記ブラックの2種以上の混合物が、本発
明のカーボンブラック製品を製造する目的で用いられ得
る。利用できるカーボンブラックの表面積に関する典型
的な値を下記の表Iに要約する。
【0035】
【表1】 表I カーボンブラック ASTM表示 表面積 (m2/g) (D‐1765‐82a) (D‐3765) N‐110 126 N‐220 111 N‐339 95 N‐330 83 N‐550 42 N‐660 35 これらのゴムコンパウンドの製造で用いられるカーボン
ブラックは、ペレット化した形態か、或はペレット化し
ていない凝集塊であってもよい。好適には、より均一に
混合するためには、ペレット化していないカーボンブラ
ックが好ましい。約0.5から約4phrの公知加硫剤
を用いた通常の様式で、これらの補強ゴムコンパンドの
硬化を行うことができる。例えば、硫黄またはパーオキ
サイドを基とした硬化系を用いることができる。例え
ば、適切な加硫剤の一般的開示に関しては、Kirk−
Othmer著「化学技術の百科事典」(Encycl
opedia of chemical Techno
logy)第3版、Wiley Interscien
ce、N.Y.1982、20巻、365−468頁、
特に390−402頁の「加硫剤および補助材料」を参
照することができる。加硫剤は単独か或は組み合わせて
用いることができる。
【0036】本発明に従うタイヤ構成要素を構成する目
的で用いられる加硫性エラストマー組成物は、標準的ゴ
ム混合装置と操作および通常量の上記添加剤を用い、本
発明のポリマー類とカーボンブラックおよび他の通常の
ゴム添加剤、例えば充填材、可塑剤、抗酸化剤、硬化剤
などと一緒にコンパンド化もしくは混合することによっ
て製造され得る。このようなエラストマーコンパンド
は、通常のゴム加硫化条件で加硫化させたとき、減少し
たヒステリシス特性を示す。
【0037】エラストマーが有する本質的に全てのポリ
マー鎖の上に官能末端基を与える目的で錫含有開始剤を
用いることに関するより完全な開示は、共出願中の米国
連続番号07/636,931(これの主題事項はここ
では参照にいれられる)の中に与えられている。この開
示は、このように更に、減少したヒステリシスを示すエ
ラストマー類を与える錫含有開始剤の使用を開示しては
いるが、本発明はそれに限定されるものではない。より
一般的に、各々のポリマー鎖の上に官能基を与え、そし
てまた、このエラストマーのヒステリシスを減少させる
全ての開始剤は、上記エラストマーをタイヤ構成要素、
例えばサブトレッド、ブラックサイドウオール、ボディ
プライスキムまたはビードフィラーを製造する目的で用
いる場合、本発明の範囲内である。
【0038】ヒステリシスを減少させる上記開始剤の例
は、共出願中の米国連続番号07/506,305(こ
れの主題はここでは参照にいれられる)に記述されてい
る如き、置換ケチミン類、アルジミン類および第二級ア
ミン類から誘導される開始剤である。
【0039】ヒステリシスを減少させる他の開始剤は、
一般式
【0040】
【化3】
【0041】[式中、この式のR1−R5は、同一もしく
は異なり、水素;1から約12個の炭素原子を有するア
ルキル類;7から約20個の炭素原子を有するアラルキ
ル類;2から約20個の炭素原子を有するジアルキルア
ミノ類;および3から約20個の炭素原子を有するジア
ルキルアミノアルキル類;から成る群から選択される]
を有する化合物から誘導される開始剤である。R1−R5
の少なくとも1つは、該ジアルキルアミノ類および該ジ
アルキルアミノアルキル類から成る群から選択される。
これらの開始剤は、共出願中の米国連続番号07/81
4,935(これの主題事項はここでは参照にいれられ
る)の中に記述されている。
【0042】ヒステリシスを減少させる他の開始剤は、
【0043】
【化4】
【0044】および
【0045】
【化5】
【0046】[ここで、これらの式のR1およびR2は、
同一もしくは異なり、1から約12個の炭素原子を有す
るアルキル類、3から約14個の炭素原子を有するシク
ロアルキル類、および6から約20個の炭素原子を有す
るアリール類、から成る群から選択される]から成る群
から選択される化合物から誘導される開始剤であり、こ
れらは、共出願中の米国連続番号07/814,550
(これの主題事項はここでは参照にいれられる)の中に
記述されている。
【0047】ある程度ヒステリシスを減少させる他の開
始剤は、米国特許番号4,935,471(これの主題事
項はここでは参照にいれられる)の中に記述されている
リチウムピロリジンである。
【0048】アニオンポリマーのリチウム末端と反応し
てヒステリシスを減少させる停止剤を用いることも可能
である。上記停止剤には、式
【0049】
【化6】 [ここで、この式の有機部分R1およびR2は、約1から
約20個の炭素原子を有するアルキル類および硫黄置換
アルキル類、約3から約20個の炭素原子を有するシク
ロアルキル類、および約6から約20個の炭素原子を有
するアリール類およびハロゲン置換アリール類、並びに
約7から約20個の炭素原子を有するアラルキル類から
成る群から選択される]を有するスルホキサイド化合物
が含まれる。これらの停止剤は、共出願中の米国連続番
号07/703,533(これの主題事項はここでは参
照にいれられる)の中に記述されている。
【0050】ヒステリシスを減少させる他の停止剤は、
式R3PbX[ここで、この式のRは、約1から約20
個の炭素原子を有するアルキル類、約3から約20個の
炭素原子を有するシクロアルキル類、約6から約20個
の炭素原子を有するアリール類および約7から約20個
の炭素原子を有するアラルキル類から成る群から選択さ
れ、そしてXは、臭素、塩素およびヨウ素から成る群か
ら選択されるハロゲンである]を有する鉛化合物であ
る。これらの停止剤は、共出願中の米国連続番号07/
703,534(これの主題事項はここでは参照にいれ
られる)の中に記述されている。
【0051】本発明のタイヤ構成要素は、上記開始剤
1つで開始させ、上記停止剤の1つで停止させたエラス
トマーから製造され得る、と理解すべきである。更に、
それが存在しているとヒステリシスを減少させるところ
の、ポリマー鎖に末端官能を与える他の化合物を、本分
野の技術者は選択できることから、上記開示は制限を意
図したものではない。一般に、全ての鎖が上記基を含む
ことを保証する、官能を与える化合物を用いて、ポリマ
ー鎖を開始させるのが好適である。ある環境下では、停
止末端に同じ官能基、例えば錫を付加させることも可能
であるが、その基を全ての鎖に組み込むように停止させ
る場合、より大きな注意が必要である。開始時に錫また
は他の官能基を組み込む場合、全ての鎖は必ず上記基を
含んでおり、それによって所望のヒステリシス減少が保
証される。
【0052】
【一般実験】本発明に従う種々のタイヤ構成要素の製造
およびそれらが有する特性を示す目的で、最初に、テト
ラヒドロフラン中でトリブチル錫クロライドとリチウム
金属とを反応させることによって錫含有開始剤を製造し
た。ヘキサン中のスチレンとブタジエンモノマー類から
成る溶液を製造した後、上記開始剤を用いて重合させ
た。開始剤としてn−ブチルリチウムを用いて同様なモ
ノマー溶液を重合させた。イソプロピルアルコールと反
応させるか、錫含有停止(エンドキャッピング)剤、即
ちトリブチル錫クロライド、ジブチル錫ジクロライドま
たは四塩化錫を用いて、全ての重合停止を行った。上述
したように、本発明の範囲から逸脱することなく、重合
を実施するための本分野で知られている種々の技術を用
いることができる。約125,000の数平均分子量を
与えるように重合を調節する。これらの錫開始剤および
コポリマー類の製造を以下に示す。
【0053】
【実施例】 開始剤の製造−トリブチル錫リチウム パーオキサイドが入っていない乾燥テトラヒドロフラン
68ccと、濃度が3.69モル/リットルの混ぜ物無
し(希釈していない)トリブチル錫クロライド27.1
ccを含んでいる溶液を製造した。これに、リチウム金
属の20−30%ミネラルオイル分散液(0.2−0.3
モルのリチウム)9.2ccを加えた後、この混合物を
穏やかに20時間撹拌した。50℃以上の温度上昇を確
認した。塩化リチウムの粉末様沈澱物と、透明な中間層
と、未反応のリチウム分散液から成るトップ層を確認し
た。テトラヒドロフラン中にトリブチル錫リチウムを含
んでいる透明な黄色から暗緑色の中心層を単離し、そし
てこれを以下に報告する重合で用いた。
【0054】重合ポリマー実施例番号1−8 5ガロンの反応槽に、ヘキサン2361gと、ヘキサン
ブレンド物中24.9%のブタジエン9398g(23
40gのブタジエン)を入れた。その後、このモノマー
ブレンド物に19.7ミリモル(mM)のトリブチル錫
リチウム触媒を加えた。この触媒を該反応槽に約20℃
で仕込んだ。この触媒を添加する前、該モノマーブレン
ド物は1−2mMのリチウム触媒を消費するレベルの不
純物を含んでいることが見いだされた。その結果とし
て、この触媒仕込みには、測定した不純物と反応させる
に必要な過剰分を含有させた。
【0055】約1時間後、この温度を約45℃に上昇さ
せた。45℃で3時間後、約420gの溶液を含んでい
る生きたセメント状物をボトル28本(840cc)取
り出し、そして種々の薬剤で停止させた。ボトル7本の
生きたセメント状物を0.7ミリ当量(mE)のジブチ
ル錫ジクロライド(Bu2SnCl2)で停止させ、ボト
ル7本の生きたセメント状物を0.7(mE)の四塩化
錫(SnCl4)で停止させ、ボトル7本の生きたセメ
ント状物を0.7(mE)のトリブチル錫クロライド
(Bu3SnCl)で停止させ、そしてボトル7本の生
きたセメント状物を0.7(mE)のイソプロパノール
で停止させた。これらのポリマーをポリマー実施例番号
1−4で用いた。
【0056】ブチルリチウムを用いて同様な重合を行っ
た後、同じ方法で停止させてポリマー実施例番号5−8
を得た。このようにして製造した8個のPBdホモポリ
マー類を表IIに要約する。このポリマー構造の図式的
表示と同様、表IIに示す如く、各々のポリマーを連成
させるか或は停止させた。ポリマー実施例番号8を対照
として用い、これはn−ブチルリチウムで開始させた
後、イソプロピルアルコールで停止させたものである。
従って、これは末端官能を有しておらず、最も高いヒス
テリシスを示した。
【0057】
【表2】
【0058】次に、表IIの8個のPBdコポリマー類
を、以下に示す表IIIに挙げる如き天然ゴムおよび他
の成分とブレンドした。
【0059】
【表3】 表III 黒色タイヤ成分コンパンド ポリブタジエン 82.5 天然ゴム 82.5 カーボンブラックN343 80.5 酸化亜鉛 4.95 Santoflex 13a 1.57 ワックス 1.65 ナフテン系加工油 17.33 Piccopale 100樹脂 3.30 ゴムマスターバッチ 270.0 硫黄 2.47 Altaxb 0.41 Sulfasan Rc 1.23 ステアリン酸 3.30 全体 277.41 a)N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル
−パラフェニレンジアミン b)2,2′ジチオビスベンゾチアゾールの登録商標
(R.T.Vanderb ilt Compan
y,Inc.) c)モルホリンジスルフィド 80℃のジャケット温度およびrpm=60を用いたバ
ンバリーミキサーでこのマスターバッチを製造した。成
分の添加順序は、最初に両方のポリマーで開始して、カ
ーボンブラックの半分、そして他の全ての顔料に続い
て、全ての加工油、そして次に、カーボンブラックの残
りの半分である。用いたポリブタジエンは、表IIで引
用したものであり、8つのコンパンド(番号9−16)
を得た。ポリマー実施例番号1を用いて、コンパンド番
号9などを製造した。
【0060】次に、この得られる8つのコンパンド(番
号9−16)に、以下の表IVに挙げる物性試験を受け
させた。
【0061】
【表4】
【0062】タイヤ構成要素における低ヒステリシスコ
ンパンドの有効性を示す目的で、個々のコンパンドを製
造して、サブトレッド、ブラックサイドウオール、ボデ
ィプライスキムおよびビードフィラー構成要素を生じさ
せた後、対照ポリマーとの比較で、tan δ(50
℃)およびtan δ変化を試験した。これらのコンパ
ンドのゴム成分は、上で考察した如く製造したポリブタ
ジエン(PBd)を含んでいる低ヒステリシスポリマー
と天然ゴム(NR)のブレンドを含んでいた。これらの
組成を以下の表Vに示す。ゴム100部当たりの部(p
hr)として部を表す。ブラックサイドウオールおよび
サブトレッドのための対照として、該ポリブタジエンが
より高いヒステリシスを示す通常のゴムである以外は、
同じ組成の天然ゴムとポリブタジエンを用いた。ボディ
プライスキム用対照としての組成には、天然ゴムと、本
発明のボディプライで用いた低ヒステリシスポリブタジ
エンよりも高いヒステリシスを示す通常のSBRを含有
させた。最後に、ビードフィラーのための組成には、エ
ラストマー成分として天然ゴムを100重量部含有させ
た。
【0063】
【表5】
【0064】2つのトレッドコンパンドも製造し、1つ
を、四塩化錫で単に連成させた対照とし、そしてもう1
つを、二官能を示すように錫化合物で開始と停止を行っ
た実験トレッドとした。これらの組成を以下の表VIに
示す。ゴム100部当たりの部(phr)として部を表
す。
【0065】
【表6】
【0066】次に、各々の構成要素および2つのタイヤ
トレッドストックに関して、ヒステリシス測定を行っ
た。これらの結果を、表VIの対照に対する比較として
表VIIに示し、その対照に対する減少パーセントも報
告する。
【0067】
【表7】 表VII 実験タイヤ構成要素のヒステリシス 50℃のtan δ 対照(C) 実験(E) ブラックサイドウオール 0.142 0.105(−26%) サブトレッド 0.066 0.045(−32%) ボディプライ 0.151 0.113(−25%) ビードフィラー 0.215 0.160(−25%) トレッド 約12 0.083(−30%) 最後に、1組のP205/70R14タイヤ、即ち他の
グループのタイヤとは異なる構成要素を有する各々のグ
ループのタイヤ、を作成することによって、本発明のタ
イヤ構成要素に関する転がり損失に対するヒステリシス
減少の効果を評価した。各々の組のタイヤの構成要素を
表VIIIに示す。この表において、通常の構成要素を
文字Cで表し、これは、この特別なコンパンドが低いヒ
ステリシスを有していないことを示している。本発明に
従う構成要素を文字Eで示し、そして続いて括弧の中に
50℃におけるtan δ減少パーセントを示す。各々
のグループに関するタイヤの数(n)も報告する。平均
ドラム転がり損失(drum rolling los
s)(DRL)をSAE J1269に従って測定し、
表VIIIにポンドで報告した。平均DRLの減少パー
セントも示した。
【0068】
【表8】
【0069】転がり抵抗に対する影響は低ヒステリシス
サブトレッドの時最低であり、一方、公知の低ヒステリ
シストレッド使用で最大の影響が得られたことは、表V
IIIの中に報告する値から分かるであろう。結論とし
て、低ヒステリシスを示すこの特別なタイヤ構造に関す
る、種々のタイヤ構成要素が与える転がり抵抗への貢献
は下記の通りである:トレッド、11%の減少;ブラッ
クサイドウオールおよびボディプライスキム、3%の減
少;ビードフィラー、1%未満の減少;そしてサブトレ
ッド、1%未満の減少。しかしながら、転がり抵抗はタ
イヤ構造の型に応じて異なっているべきであり、従っ
て、低ヒステリシスの非トレッド構成要素の使用は、多
少共、上に示した場合とは異なる度合で貢献し得る。
【0070】本発明に従い、減少したヒステリシスを示
す種々のタイヤ構成要素、例えばサブトレッド、ブラッ
クサイドウオール、ボディプライスキムおよびビードフ
ィラーを用いると、減少した転がり抵抗を示すタイヤを
与えることは、上記実施例および明細開示からここに明
らかである。タイヤ構成要素の製造で用いたエラストマ
ーポリマー類は、その開始部位に官能基を有することが
でき、そしてこれらをまた、別の官能でエンドキャップ
して、更に大きなヒステリシス減少を示す二官能ポリマ
ーを与えることもできる。
【0071】本発明は、他の場合としてこの明細書の中
に示したものを除き、ここに開示した特定の開始剤、反
応体、有機錫リチウム開始剤、他の開始剤、モノマー
類、停止剤、極性調整物または溶媒に限定されるもので
はない。同様に、これらの実施例は、単にこの主題発明
の実施を説明する目的で示したものであり、本発明の制
限を構成するものではない。本分野の技術者は、上に行
った開示に従って、他の開始剤および/または停止剤を
容易に選択することができるであろう。
【0072】従って、ここに開示しそして記述した本発
明の範囲から逸脱しないで、ここに開示した変数のいず
れをも容易に決定しそして調節することが可能である、
と考えられる。更に、本発明の範囲は、添付請求の範囲
の範囲内に入る全ての修飾および変化を包含するものと
する。
【0073】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【0074】1.本質的に各々のポリマー分子がその開
始部位に少なくとも1個の官能基を含んでいる複数のポ
リマー分子を含んでおり、そして本質的に各々のポリマ
ー分子の上に官能基を有していない同じエラストマーに
比べて少なくとも約10%ヒステリシスが減少してい
る、エラストマーを約10から100重量部;そして減
少したヒステリシスを示す上記エラストマーよりも大き
なヒステリシスを示し、そして天然ゴム、合成ゴムおよ
びそれらのブレンド物から成る群から選択される、エラ
ストマーを約0から90重量部;を含んでおり、そして
上記エラストマー100部当たり約20から約100重
量部のカーボンブラック;を含んでいる、減少したヒス
テリシスを示す加硫性エラストマー組成物から製造され
る、サブトレッド、ブラックサイドウオール、ボディプ
ライスキムおよびビードフィラーから成る群から選択さ
れる少なくとも1種のタイヤ構成要素が用いられてい
る、減少した転がり抵抗を示す改良された空気入りタイ
ヤ。
【0075】2.単独か或は約8から18個の炭素原子
を有するビニル芳香族モノマー類およびトリエン類と混
合した、約4から12個の炭素原子を有する共役ジエン
モノマー類から成る群から選択される少なくとも1種の
モノマーから上記エラストマーを製造する、第1項記載
の改良された空気入りタイヤ。
【0076】3.停止前の上記ポリマー分子の本質的に
各々が一般式R3SnYLi[式中、Rは有機基であ
り、そしてYは、ジエンホモポリマー類、ジエン/モノ
ビニル芳香族ランダムコポリマー類およびブロックコポ
リマー類から成る群から選択されるポリマーである]を
有する、第1項記載の改良された空気入りタイヤ。
【0077】4.上記有機基Rが、約1から約20個の
炭素原子を有するアルキル類、約3から約20個の炭素
原子を有するシクロアルキル類、約6から約20個の炭
素原子を有するアリール類、および約7から約20個の
炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択され
る、第3項記載の改良された空気入りタイヤ。
【0078】5.減少したヒステリシスを示す上記タイ
ヤ構成要素がサブトレッドである、第4項記載の改良さ
れた空気入りタイヤ。
【0079】6.上記タイヤが更に、減少したヒステリ
シスを示すエラストマー組成物から作られるトレッド構
成要素を含んでいる、第5項記載の改良された空気入り
タイヤ。
【0080】7.減少したヒステリシスを示す上記タイ
ヤ構成要素がブラックサイドウオールである、第4項記
載の改良された空気入りタイヤ。
【0081】8.上記タイヤが更に、減少したヒステリ
シスを示すエラストマー組成物から作られるトレッド構
成要素を含んでいる、第7項記載の改良された空気入り
タイヤ。
【0082】9.減少したヒステリシスを示す上記タイ
ヤ構成要素がボディプライスキムである、第4項記載の
改良された空気入りタイヤ。
【0083】10.上記タイヤが更に、減少したヒステ
リシスを示すエラストマー組成物から作られるトレッド
構成要素を含んでいる、第9項記載の改良された空気入
りタイヤ。
【0084】11.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がビードフィラーである、第4項記載の改
良された空気入りタイヤ。
【0085】12.上記タイヤが更に、減少したヒステ
リシスを示すエラストマー組成物から作られるトレッド
成分を含んでいる、第11項記載の改良された空気入り
タイヤ。
【0086】13.複数の上記ポリマー分子がエンドキ
ャッピング剤でエンドキャップされている、第1項記載
の改良された空気入りタイヤ。
【0087】14.上記エンドキャッピング剤が、四塩
化錫、トリブチル錫クロライドおよびジブチル錫ジクロ
ライドから成る群から選択される、第13項記載の改良
された空気入りタイヤ。
【0088】15.複数の上記ポリマー分子がエンドキ
ャッピング剤でエンドキャップされている、第4項記載
の改良された空気入りタイヤ。
【0089】16.上記エンドキャッピング剤が、四塩
化錫、トリブチル錫クロライドおよびジブチル錫ジクロ
ライドから成る群から選択される、第15項記載の改良
された空気入りタイヤ。
【0090】17.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がサブトレッドである、第16項記載の改
良された空気入りタイヤ。
【0091】18.上記タイヤが更に、減少したヒステ
リシスを示すエラストマー組成物から作られるトレッド
構成要素を含んでいる、第17項記載の改良された空気
入りタイヤ。
【0092】19.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がブラックサイドウオールである、第16
項記載の改良された空気入りタイヤ。
【0093】20.上記タイヤが更に、減少したヒステ
リシスを示すエラストマー組成物から作られるトレッド
構成要素を含んでいる、第19項記載の改良された空気
入りタイヤ。
【0094】21.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がボディプライスキムである、第16項記
載の改良された空気入りタイヤ。
【0095】22.上記タイヤが更に、減少したヒステ
リシスを示すエラストマー組成物から作られるトレッド
構成要素を含んでいる、第21項記載の改良された空気
入りタイヤ。
【0096】23.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がビードフィラーである、第16項記載の
改良された空気入りタイヤ。
【0097】24.上記タイヤが更に、減少したヒステ
リシスを示すエラストマー組成物から作られるトレッド
構成要素を含んでいる、第23項記載の改良された空気
入りタイヤ。
【0098】25.本質的に各々のポリマー分子がその
開始部位に少なくとも1個の官能基を含んでいる複数の
ポリマー分子を含んでおり、そして本質的に各々のポリ
マー分子の上に官能基を有していない同じエラストマー
に比べて少なくとも約10%ヒステリシスが減少してい
る、エラストマーを約10から100重量部;減少した
ヒステリシスを示す上記エラストマーよりも大きなヒス
テリシスを示し、そして天然ゴム、合成ゴムおよびそれ
らのブレンド物から成る群から選択される、エラストマ
ーを約0から90重量部;そして上記エラストマー10
0部当たり約20から約100重量部のカーボンブラッ
ク;を含んでいる加硫性エラストマー組成物から製造さ
れる、サブトレッド、ブラックサイドウオール、ボディ
プライスキムおよびビードフィラーから成る群から選択
される少なくとも1種のタイヤ構成要素を、製造中のタ
イヤの中に組み込む、ことを含む、空気入りタイヤの転
がり抵抗を改良する方法。
【0099】26.単独か或は8から18個の炭素原子
を有するモノビニル芳香族モノマー類およびトリエン類
と混合した、約4から約12個の炭素原子を有する共役
ジエン類から成る群から選択される少なくとも1種のモ
ノマーから上記エラストマー組成物を製造する、第25
項記載の方法。
【0100】27.停止前の上記ポリマー分子の本質的
に各々が一般式R3SnYLi[式中、Rは有機基であ
り、そしてYは、ジエンホモポリマー類、ジエン/モノ
ビニル芳香族ランダムコポリマー類およびブロックコポ
リマー類から成る群から選択されるポリマーである]を
有する、第25項記載の方法。
【0101】28.上記有機基Rが、約1から約20個
の炭素原子を有するアルキル類、約3から約20個の炭
素原子を有するシクロアルキル類、約6から約20個の
炭素原子を有するアリール類、および約7から約20個
の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択され
る、第27項記載の方法。
【0102】29.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がサブトレッドである、第28項記載の方
法。
【0103】30.減少したヒステリシスを示すエラス
トマー組成物から作られるトレッド構成要素を用いる更
に一層の段階を含む、第30項記載の方法。
【0104】31.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がブラックサイドウオールである、第28
項記載の方法。
【0105】32.減少したヒステリシスを示すエラス
トマー組成物から作られるトレッド構成要素を用いる更
に一層の段階を含む、第31項記載の方法。
【0106】33.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がボディプライスキムである、第28項記
載の方法。
【0107】34.減少したヒステリシスを示すエラス
トマー組成物から作られるトレッド構成要素を用いる更
に一層の段階を含む、第33項記載の方法。
【0108】35.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がビードフィラーである、第28項記載の
方法。
【0109】36.減少したヒステリシスを示すエラス
トマー組成物から作られるトレッド構成要素を用いる更
に一層の段階を含む、第25項記載の方法。
【0110】37.複数の上記ポリマー分子がエンドキ
ャッピング剤でエンドキャップされている、第25項記
載の方法。
【0111】38.上記エンドキャッピング剤が、四塩
化錫、トリブチル錫クロライドおよびジブチル錫ジクロ
ライドから成る群から選択される、第37項記載の方
法。
【0112】39.複数の上記ポリマー分子がエンドキ
ャッピング剤でエンドキャップされている、第28項記
載の方法。
【0113】40.上記エンドキャッピング剤が、四塩
化錫、トリブチル錫クロライドおよびジブチル錫ジクロ
ライドから成る群から選択される、第39項記載の方
法。
【0114】41.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がサブトレッドである、第40項記載の方
法。
【0115】42.減少したヒステリシスを示すエラス
トマー組成物から作られるトレッド構成要素を用いる更
に一層の段階を含む、第41項記載の方法。
【0116】43.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がブラックサイドウオールである、第40
項記載の方法。
【0117】44.減少したヒステリシスを示すエラス
トマー組成物から作られるトレッド構成要素を用いる更
に一層の段階を含む、第43項記載の方法。
【0118】45.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がボディプライスキムである、第40項記
載の方法。
【0119】46.減少したヒステリシスを示すエラス
トマー組成物から作られるトレッド構成要素を用いる更
に一層の段階を含む、第45項記載の方法。
【0120】47.減少したヒステリシスを示す上記タ
イヤ構成要素がビードフィラーである、第40項記載の
方法。
【0121】48.減少したヒステリシスを示すエラス
トマー組成物から作られるトレッド構成要素を用いる更
に一層の段階を含む、第47項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−105836(JP,A) 特開 昭59−24702(JP,A) 特開 昭57−73030(JP,A) 特開 平1−297439(JP,A) 特開 昭59−38209(JP,A) 特開 昭61−81445(JP,A) 特開 昭59−187041(JP,A) 特開 昭64−22940(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B60C 1/00 C08L 7/00 - 21/02 WPI/L(QUESTEL)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 官能基を有する開始剤を用いてモノマー
    の重合を開始させ、官能基を有する停止剤(カップリン
    グ剤としても作用するものを除く)を用いて重合を停止
    させて得られた、実質的に各々のポリマー分子がその
    末端に官能基を含んでいる複数のポリマー分子を含んで
    おり、ここで該官能基は錫、鉛、ピロリダイド、アリー
    ル、置換ケチミン、置換アルジミン及び置換2級アミン
    から成る群から選択される構成要素を有し、そして実質
    的に各々のポリマー分子の上に官能基を有していない同
    じエラストマーに比べて少なくとも10%ヒステリシス
    が減少している、エラストマーを10から100重量
    部;そして 減少したヒステリシスを示す上記エラストマーよりも大
    きなヒステリシスを示し、そして天然ゴム、合成ゴムお
    よびそれらのブレンド物から成る群から選択される、エ
    ラストマーを0から90重量部;を含んでおり、そして 上記エラストマー100部当たり20から100重量部
    のカーボンブラック; を含んでいる、減少したヒステリシスを示す加硫性エラ
    ストマー組成物から製造される、サブトレッド、ブラッ
    クサイドウオール、ボディプライスキムおよびビードフ
    ィラーから成る群から選択される少なくとも1種のタイ
    ヤ構成要素が用いられている、減少した転がり抵抗を示
    す改良された空気入りタイヤ。
  2. 【請求項2】 官能基を有する開始剤を用いてモノマー
    の重合を開始させ、官能基を有する停止剤(カップリン
    グ剤としても作用するものを除く)を用いて重合を停止
    させて得られた、実質的に各々のポリマー分子がその
    末端に官能基を含んでいる複数のポリマー分子を含んで
    おり、ここで該官能基は錫、鉛、ピロリダイド、アリー
    ル、置換ケチミン、置換アルジミン及び置換2級アミン
    から成る群から選択される構成要素を有し、そして実質
    的に各々のポリマー分子の上に官能基を有していない同
    じエラストマーに比べて少なくとも10%ヒステリシス
    が減少している、エラストマーを10から100重量
    部; 減少したヒステリシスを示す上記エラストマーよりも大
    きなヒステリシスを示し、そして天然ゴム、合成ゴムお
    よびそれらのブレンド物から成る群から選択される、エ
    ラストマーを0から90重量部;そして 上記エラストマー100部当たり20から100重量部
    のカーボンブラック; を含んでいる加硫性エラストマー組成物から製造され
    る、サブトレッド、ブラックサイドウオール、ボディプ
    ライスキムおよびビードフィラーから成る群から選択さ
    れる少なくとも1種のタイヤ構成要素を、製造中のタイ
    ヤの中に組み込む、ことを含む、空気入りタイヤの転が
    り抵抗を改良する方法。
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