JP3289978B2 - フエニルアミン含有エラストマー類および減少したヒステリシスを示す製品 - Google Patents
フエニルアミン含有エラストマー類および減少したヒステリシスを示す製品Info
- Publication number
- JP3289978B2 JP3289978B2 JP36101792A JP36101792A JP3289978B2 JP 3289978 B2 JP3289978 B2 JP 3289978B2 JP 36101792 A JP36101792 A JP 36101792A JP 36101792 A JP36101792 A JP 36101792A JP 3289978 B2 JP3289978 B2 JP 3289978B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- polymer
- group
- compound
- polymers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/46—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from alkali metals
- C08F4/48—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from alkali metals selected from lithium, rubidium, caesium or francium
- C08F4/484—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from alkali metals selected from lithium, rubidium, caesium or francium an alkali metal bound to a cyclic carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
【０００１】
【技術分野】この主題の発明は、ジエンポリマーおよび
コポリマーエラストマー類のアニオン重合に関するもの
である。より詳細には、本発明は、フェニルアミン開始
剤化合物を用いたアニオン重合に関する。
コポリマーエラストマー類のアニオン重合に関するもの
である。より詳細には、本発明は、フェニルアミン開始
剤化合物を用いたアニオン重合に関する。
【０００２】本発明に従って製造したジエンポリマー類
およびコポリマー類は減少したヒステリシス特徴を有す
る。これらのポリマー類から製造したタイヤ、パワーベ
ルトなどの如き製品は、上昇した反発弾性、減少した転
がり抵抗、および機械応力運転中の低い熱蓄積を示す。
およびコポリマー類は減少したヒステリシス特徴を有す
る。これらのポリマー類から製造したタイヤ、パワーベ
ルトなどの如き製品は、上昇した反発弾性、減少した転
がり抵抗、および機械応力運転中の低い熱蓄積を示す。
【０００３】
【発明の背景】この技術分野では、減少したヒステリシ
スを示すエラストマーコンパンドを製造することが望ま
れている。このようなエラストマー類は、コンパンド化
してタイヤ、パワーベルトなどの如き製品を製造する場
合、反発弾性の上昇、および減少した転がり抵抗を示す
と共に、機械応力がかけられたとき低い熱蓄積を示す。
減少したヒステリシスを示す製品を製造する以前の試み
には、選択反応性を示す促進剤の存在下で充填材−ゴム
混合物を高温混合することによりコンパンド化用材料の
補強を促進すること；コンパンド化用材料の表面酸化；
テトラメチルジアミノベンゾフェノン（Michlerのケト
ン）、錫カップリング剤などを用いたポリマー末端の化
学修飾、およびそれの表面グラフト化、が含まれてい
た。これらのアプローチの全ては、このエラストマーと
該コンパンド化用材料との間の相互作用を上昇させるこ
とに焦点を当てたものであった。
スを示すエラストマーコンパンドを製造することが望ま
れている。このようなエラストマー類は、コンパンド化
してタイヤ、パワーベルトなどの如き製品を製造する場
合、反発弾性の上昇、および減少した転がり抵抗を示す
と共に、機械応力がかけられたとき低い熱蓄積を示す。
減少したヒステリシスを示す製品を製造する以前の試み
には、選択反応性を示す促進剤の存在下で充填材−ゴム
混合物を高温混合することによりコンパンド化用材料の
補強を促進すること；コンパンド化用材料の表面酸化；
テトラメチルジアミノベンゾフェノン（Michlerのケト
ン）、錫カップリング剤などを用いたポリマー末端の化
学修飾、およびそれの表面グラフト化、が含まれてい
た。これらのアプローチの全ては、このエラストマーと
該コンパンド化用材料との間の相互作用を上昇させるこ
とに焦点を当てたものであった。
【０００４】ゴムコンパンド中の補強用充填材として用
いられているカーボンブラックは、これを用いて種々の
物性を改良するためには、ゴム全体に渡ってこれを充分
に分散させるべきである、こともまた認識されている。
この認識の１つの例は、公開されたヨーロッパ特許出願
EP 0 316 255 A2の中に与えられており、これは、金属
で停止させたポリジエンと、キャッピング剤、例えばハ
ロゲン置換ニトリル、複素環式芳香族窒素含有化合物ま
たは安息香酸アルキルとを反応させることによってポリ
ジエン類を末端キャッピングする方法を開示している。
更に、この出願は、官能化開始剤、例えばリチウムアミ
ド類を用いることにより、このポリジエン鎖の両末端を
極性基でキャッピングすることが可能である、ことも開
示している。
いられているカーボンブラックは、これを用いて種々の
物性を改良するためには、ゴム全体に渡ってこれを充分
に分散させるべきである、こともまた認識されている。
この認識の１つの例は、公開されたヨーロッパ特許出願
EP 0 316 255 A2の中に与えられており、これは、金属
で停止させたポリジエンと、キャッピング剤、例えばハ
ロゲン置換ニトリル、複素環式芳香族窒素含有化合物ま
たは安息香酸アルキルとを反応させることによってポリ
ジエン類を末端キャッピングする方法を開示している。
更に、この出願は、官能化開始剤、例えばリチウムアミ
ド類を用いることにより、このポリジエン鎖の両末端を
極性基でキャッピングすることが可能である、ことも開
示している。
【０００５】本発明は、アニオン重合用の新規な開始剤
を提供するものであり、これらは、ポリマー鎖の中に組
み込まれて官能基を与え、これが、コンパンド化中のエ
ラストマー組成物全体に渡るカーボンブラックの分散性
を大きく改良する。以下に記述するように、これらの開
始剤は、フェニルアミン基含有化合物である。
を提供するものであり、これらは、ポリマー鎖の中に組
み込まれて官能基を与え、これが、コンパンド化中のエ
ラストマー組成物全体に渡るカーボンブラックの分散性
を大きく改良する。以下に記述するように、これらの開
始剤は、フェニルアミン基含有化合物である。
【０００６】有機リチウム重合開始剤も本分野で公知で
ある。本登録譲受人が所有している米国特許番号3,439,
049には、炭化水素媒体中のハロフェノールから製造し
た有機リチウム開始剤が開示されている。
ある。本登録譲受人が所有している米国特許番号3,439,
049には、炭化水素媒体中のハロフェノールから製造し
た有機リチウム開始剤が開示されている。
【０００７】米国特許番号4,015,061は、ジエンモノマ
ー類を重合させ、そして酸加水分解したときモノ−もし
くはジ−第一アリールアミン末端を有するジエンポリマ
ー類を生じさせる、アミノ官能開始剤を意図したもので
ある。
ー類を重合させ、そして酸加水分解したときモノ−もし
くはジ−第一アリールアミン末端を有するジエンポリマ
ー類を生じさせる、アミノ官能開始剤を意図したもので
ある。
【０００８】米国特許番号4,914,147には、減少したヒ
ステリシス特徴を示すゴム組成物における、ジアルキル
アミノ置換芳香族ビニル化合物、例えばＮ，Ｎ’−ジメ
チルアミノベンゾフェノンおよびｐ−ジメチルアミノス
チレンを含む末端改質剤が開示されている。米国特許番
号4,894,409では、アミノ基含有モノマー、例えば２−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレンを重合させることで、
アミノ基含有ジエンを基としたポリマーが製造されてい
る。
ステリシス特徴を示すゴム組成物における、ジアルキル
アミノ置換芳香族ビニル化合物、例えばＮ，Ｎ’−ジメ
チルアミノベンゾフェノンおよびｐ−ジメチルアミノス
チレンを含む末端改質剤が開示されている。米国特許番
号4,894,409では、アミノ基含有モノマー、例えば２−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレンを重合させることで、
アミノ基含有ジエンを基としたポリマーが製造されてい
る。
【０００９】以下に明らかになるように、本発明では重
合開始剤としてｐ−ジメチルアミノフェニル−リチウム
を用いる。この化合物は染料ベースの合成における試薬
として知られている。この化合物およびそれの合成方法
は、G. Hallas他著の出版物である「ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−リチウムの改良合成法」（An improvedsyn
thesis of p-dimethylaminophenyl-lithium）、620頁、
Chemistry and Industry (1969）の中に記述されてい
る。
合開始剤としてｐ−ジメチルアミノフェニル−リチウム
を用いる。この化合物は染料ベースの合成における試薬
として知られている。この化合物およびそれの合成方法
は、G. Hallas他著の出版物である「ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−リチウムの改良合成法」（An improvedsyn
thesis of p-dimethylaminophenyl-lithium）、620頁、
Chemistry and Industry (1969）の中に記述されてい
る。
【００１０】従って、前記技術は、クエンチング（quen
ching）に先立つ、反対側の末端にリチウム原子を有す
るポリマー鎖の中に、フェニルアミノ官能基を組み込む
目的で有機リチウム重合開始剤を用いるものではない。
ching）に先立つ、反対側の末端にリチウム原子を有す
るポリマー鎖の中に、フェニルアミノ官能基を組み込む
目的で有機リチウム重合開始剤を用いるものではない。
【００１１】
【発明の要約】従って、本発明の目的は、ポリマー鎖内
の官能活性基の組み込みを促進するアニオン重合開始剤
を提供することにある。
の官能活性基の組み込みを促進するアニオン重合開始剤
を提供することにある。
【００１２】本発明の別の目的は、アニオン重合開始剤
の製造方法を提供することにある。本発明の別の目的
は、活性末端基を有する官能化ポリマー類を提供するこ
とにある。
の製造方法を提供することにある。本発明の別の目的
は、活性末端基を有する官能化ポリマー類を提供するこ
とにある。
【００１３】本発明の別の目的は、活性末端基を有する
官能化ポリマーの製造方法を提供することにある。
官能化ポリマーの製造方法を提供することにある。
【００１４】本発明の更に別の目的は、官能化ポリマー
の製造方法を提供することにある。本発明の更に別の目
的は、加硫性エラストマーコンパンドのヒステリシスを
減少させる方法を提供することにある。
の製造方法を提供することにある。本発明の更に別の目
的は、加硫性エラストマーコンパンドのヒステリシスを
減少させる方法を提供することにある。
【００１５】本発明の別の目的は、減少したヒステリシ
スを示す加硫性エラストマーコンパンドを提供すること
にある。
スを示す加硫性エラストマーコンパンドを提供すること
にある。
【００１６】本発明の更に別の目的は、減少した転がり
抵抗を示す改良された空気入りタイヤを提供することに
ある。
抵抗を示す改良された空気入りタイヤを提供することに
ある。
【００１７】以下に示す明細から明らかになるであろ
う、現存技術に対する本発明の利点と共に前記目的の少
なくとも１個以上は、以下に記述しそして請求する本発
明によって達成される。
う、現存技術に対する本発明の利点と共に前記目的の少
なくとも１個以上は、以下に記述しそして請求する本発
明によって達成される。
【００１８】一般に、本発明は、クエンチングする前の
鎖の１つの末端に官能基を有しておりそしてこの鎖のも
う１つの末端にリチウム原子を有しているポリマー鎖、
を含んでいる官能化ポリマーを提供するものである。こ
の官能基は、
鎖の１つの末端に官能基を有しておりそしてこの鎖のも
う１つの末端にリチウム原子を有しているポリマー鎖、
を含んでいる官能化ポリマーを提供するものである。こ
の官能基は、
【００１９】
【化８】
【００２０】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる。
【００２１】本発明に従い、少なくとも１種のアニオン
重合可能なモノマーを重合させることによって得られる
種類のものであり、そしてそれが有するヒステリシス特
性に関して改良されている、官能化ポリマーもまた提供
する。この改良は、
重合可能なモノマーを重合させることによって得られる
種類のものであり、そしてそれが有するヒステリシス特
性に関して改良されている、官能化ポリマーもまた提供
する。この改良は、
【００２２】
【化９】
【００２３】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる重合開始剤の存在下で少なくとも１種のモノマーを
重合させることを含む。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる重合開始剤の存在下で少なくとも１種のモノマーを
重合させることを含む。
【００２４】本発明に従う官能化ポリマーの製造方法
は、溶媒中の１種以上のアニオン重合可能モノマー類の
溶液を生じさせ、そして開始剤化合物の存在下で該モノ
マー類を重合させる、段階を含む。この開始剤化合物
は、
は、溶媒中の１種以上のアニオン重合可能モノマー類の
溶液を生じさせ、そして開始剤化合物の存在下で該モノ
マー類を重合させる、段階を含む。この開始剤化合物
は、
【００２５】
【化１０】
【００２６】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる。
【００２７】また本発明に従い、減少したヒステリシス
特性を示す加硫性エラストマーコンパンドは、多数の鎖
を有するエラストマーポリマーを含んでいる。本質的に
各々の鎖は、クエンチングする前のこの鎖の開始剤末端
に官能基を有しておりそしてこの鎖のもう１つの末端に
リチウム原子を有している。この官能基は、
特性を示す加硫性エラストマーコンパンドは、多数の鎖
を有するエラストマーポリマーを含んでいる。本質的に
各々の鎖は、クエンチングする前のこの鎖の開始剤末端
に官能基を有しておりそしてこの鎖のもう１つの末端に
リチウム原子を有している。この官能基は、
【００２８】
【化１１】
【００２９】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる。この加硫性エラストマーコンパンドはまた、この
エラストマーポリマー１００重量部当たり約５から約８
０重量部のカーボンブラックを含んでいる。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる。この加硫性エラストマーコンパンドはまた、この
エラストマーポリマー１００重量部当たり約５から約８
０重量部のカーボンブラックを含んでいる。
【００３０】更に本発明に従い、加硫性エラストマー組
成物が入っているトレッドストック（treadstock）から
得られる減少した転がり抵抗を示す改良されたタイヤ
は、多数の鎖を有するエラストマーポリマーを含んでい
る。本質的に各々の鎖は、クエンチングする前のこの鎖
の開始剤末端に官能基を有しておりそしてこの鎖のもう
１つの末端にリチウム原子を有している。この官能基
は、
成物が入っているトレッドストック（treadstock）から
得られる減少した転がり抵抗を示す改良されたタイヤ
は、多数の鎖を有するエラストマーポリマーを含んでい
る。本質的に各々の鎖は、クエンチングする前のこの鎖
の開始剤末端に官能基を有しておりそしてこの鎖のもう
１つの末端にリチウム原子を有している。この官能基
は、
【００３１】
【化１２】
【００３２】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる。この加硫性エラストマーコンパンドはまた、この
エラストマーポリマー１００重量部当たり約５から約８
０重量部のカーボンブラックを含んでいる。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる。この加硫性エラストマーコンパンドはまた、この
エラストマーポリマー１００重量部当たり約５から約８
０重量部のカーボンブラックを含んでいる。
【００３３】本発明に従うアニオン重合開始剤の製造方
法は、有機リチウム化合物と、
法は、有機リチウム化合物と、
【００３４】
【化１３】
【００３５】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択され、そしてＸはハロゲンであ
る〕から成る群から選択されるフェニルアミン化合物と
を反応させ、ここで、Ｘがリチウム原子で置換される、
段階を含む。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択され、そしてＸはハロゲンであ
る〕から成る群から選択されるフェニルアミン化合物と
を反応させ、ここで、Ｘがリチウム原子で置換される、
段階を含む。
【００３６】最後に、
【００３７】
【化１４】
【００３８】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる開始剤の存在下で１種以上のアニオン重合可能モノ
マー類を重合させ；この重合をクエンチングして、エラ
ストマーを生じさせ；そしてこのエラストマー１００部
当たり約５から８０重量部のカーボンブラックを加える
ことで、この加硫性エラストマー組成物のブレンド物を
生じさせる；段階を含む、加硫性エラストマーコンパン
ドのヒステリシスを減少させる方法。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる開始剤の存在下で１種以上のアニオン重合可能モノ
マー類を重合させ；この重合をクエンチングして、エラ
ストマーを生じさせ；そしてこのエラストマー１００部
当たり約５から８０重量部のカーボンブラックを加える
ことで、この加硫性エラストマー組成物のブレンド物を
生じさせる；段階を含む、加硫性エラストマーコンパン
ドのヒステリシスを減少させる方法。
【００３９】
【発明を実施するための好適な方法】以下に示す説明か
ら明らかになるように、本発明は、ジエンホモポリマー
およびコポリマーエラストマー類をアニオン重合するた
めの新規な開始剤を提供するものである。これらの開始
剤を用いて製造したポリマー類は、官能末端基を含んで
おり、そして上記官能末端ポリマー類を基とする加硫性
エラストマーコンパンドおよびそれらの製品は、有益な
特性、特に減少したヒステリシスを示す、ことをここに
見い出した。タイヤ、パワーベルトなどの如き製品を製
造する目的でコンパンド化したとき、これらのポリマー
製品は、上昇した反発弾性、減少した転がり抵抗、およ
びかけられた機械応力期間中の低い熱蓄積を示す。
ら明らかになるように、本発明は、ジエンホモポリマー
およびコポリマーエラストマー類をアニオン重合するた
めの新規な開始剤を提供するものである。これらの開始
剤を用いて製造したポリマー類は、官能末端基を含んで
おり、そして上記官能末端ポリマー類を基とする加硫性
エラストマーコンパンドおよびそれらの製品は、有益な
特性、特に減少したヒステリシスを示す、ことをここに
見い出した。タイヤ、パワーベルトなどの如き製品を製
造する目的でコンパンド化したとき、これらのポリマー
製品は、上昇した反発弾性、減少した転がり抵抗、およ
びかけられた機械応力期間中の低い熱蓄積を示す。
【００４０】本発明に従う開始剤はフェニルアミン含有
化合物である。より詳細には、本発明に従う開始剤は、
下記の一般式
化合物である。より詳細には、本発明に従う開始剤は、
下記の一般式
【００４１】
【化１５】
【００４２】〔式中、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異
なり、そして例えば、１から約１２個の炭素原子を有す
るアルキル類、３から約１４個の炭素原子を有するシク
ロアルキル類、および６から約２０個の炭素原子を有す
るアリール類であってもよい〕の１つまたはその他を有
する。本発明に従う１つの好適な開始剤は４−ジメチル
アミノフェニルリチウムである。
なり、そして例えば、１から約１２個の炭素原子を有す
るアルキル類、３から約１４個の炭素原子を有するシク
ロアルキル類、および６から約２０個の炭素原子を有す
るアリール類であってもよい〕の１つまたはその他を有
する。本発明に従う１つの好適な開始剤は４−ジメチル
アミノフェニルリチウムである。
【００４３】本発明に従う開始剤は、好適には、有機リ
チウム化合物とフェニルアミン化合物との反応生成物で
ある。１つの好適な種類の有機リチウム化合物は、一般
式ＲＬｉ〔式中、Ｒは、約１から約２０個の炭素原子を
有する、アルキル類、シクロアルキル類、アルケニル
類、アルキニル類、アリール類およびアラルキル類、並
びに約２５単位以下のビニルアリールモノマー類および
ジオレフィンから得られる短鎖長の低分子量ポリマー
類、から成る群から選択される〕を有する。典型的なア
ルキル類には、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、メチル、エチ
ル、イソプロピルなどが含まれる。該シクロアルキル類
には、シクロヘキシル、メンチルなどが含まれる。該ア
ルケニル類には、アリル、ビニルなどが含まれる。該ア
リールおよびアラルキル基には、フェニル、ベンジル、
オリゴ（スチリル）などが含まれる。例となる短鎖長ポ
リマー類には、オリゴ（ブタジエニル）類、オリゴ（イ
ソプレニル）類、オリゴ（スチリル）類などが含まれ
る。
チウム化合物とフェニルアミン化合物との反応生成物で
ある。１つの好適な種類の有機リチウム化合物は、一般
式ＲＬｉ〔式中、Ｒは、約１から約２０個の炭素原子を
有する、アルキル類、シクロアルキル類、アルケニル
類、アルキニル類、アリール類およびアラルキル類、並
びに約２５単位以下のビニルアリールモノマー類および
ジオレフィンから得られる短鎖長の低分子量ポリマー
類、から成る群から選択される〕を有する。典型的なア
ルキル類には、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、メチル、エチ
ル、イソプロピルなどが含まれる。該シクロアルキル類
には、シクロヘキシル、メンチルなどが含まれる。該ア
ルケニル類には、アリル、ビニルなどが含まれる。該ア
リールおよびアラルキル基には、フェニル、ベンジル、
オリゴ（スチリル）などが含まれる。例となる短鎖長ポ
リマー類には、オリゴ（ブタジエニル）類、オリゴ（イ
ソプレニル）類、オリゴ（スチリル）類などが含まれ
る。
【００４４】該有機リチウム化合物と、フェニルアミン
化合物、例えば下記の一般的構造
化合物、例えば下記の一般的構造
【００４５】
【化１６】
【００４６】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は上で定義したの
と同じであり、そしてＸはハロゲン、好適には臭素であ
る〕を有する化合物の１つとを反応させる。１つの好適
なフェニルアミン化合物は４−ブロモジメチルアニリン
である。
と同じであり、そしてＸはハロゲン、好適には臭素であ
る〕を有する化合物の１つとを反応させる。１つの好適
なフェニルアミン化合物は４−ブロモジメチルアニリン
である。
【００４７】本発明に従う開始剤は、無水の非プロトン
溶媒、例えばトルエンまたはヘキサン中の該フェニルア
ミン化合物の溶液を製造することで開始して製造され得
る。次に、この溶液に、同じか或は同様な溶媒中の有機
リチウム化合物（ＲＬｉ）を加える。両者を周囲温度
（２５から３０℃）で約１から２４時間反応させた後、
濾過またはデカンテーションで、沈澱したリチウムフェ
ニルアミン化合物を除去する。次に、この沈澱物をテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させる。これらの２つ
の反応体の量は、有機リチウム化合物１ミリモルに対し
て約０．９から約１．１ミリモルのフェニルアミン化合
物から成る範囲であり、等モル部が好適である。種々の
反応温度および時間も有効でありそしてこれらは本発明
の範囲内に入ることは、本分野の技術者に理解されるで
あろう。更に、他の極性非プロトン溶媒、例えば第三級
アミン類およびエーテル類を添加して、可溶触媒を得る
ことも可能である。適当な撹拌を用いて、この微粉末に
した沈澱物を、次の使用の目的で、炭化水素中に分散さ
せることもできる。
溶媒、例えばトルエンまたはヘキサン中の該フェニルア
ミン化合物の溶液を製造することで開始して製造され得
る。次に、この溶液に、同じか或は同様な溶媒中の有機
リチウム化合物（ＲＬｉ）を加える。両者を周囲温度
（２５から３０℃）で約１から２４時間反応させた後、
濾過またはデカンテーションで、沈澱したリチウムフェ
ニルアミン化合物を除去する。次に、この沈澱物をテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させる。これらの２つ
の反応体の量は、有機リチウム化合物１ミリモルに対し
て約０．９から約１．１ミリモルのフェニルアミン化合
物から成る範囲であり、等モル部が好適である。種々の
反応温度および時間も有効でありそしてこれらは本発明
の範囲内に入ることは、本分野の技術者に理解されるで
あろう。更に、他の極性非プロトン溶媒、例えば第三級
アミン類およびエーテル類を添加して、可溶触媒を得る
ことも可能である。適当な撹拌を用いて、この微粉末に
した沈澱物を、次の使用の目的で、炭化水素中に分散さ
せることもできる。
【００４８】このようにして製造した開始剤を用いて、
アニオン重合エラストマーのいずれか、例えばポリブタ
ジエン、ポリイソプレンなど、およびそれらとモノビニ
ル芳香族、例えばスチレン、アルファメチルスチレンな
ど、またはミルセンの如きトリエン類とのコポリマー類
を製造する。従って、これらのエラストマー類には、ジ
エンホモポリマー類Ａ、およびそれらとモノビニル芳香
族ポリマー類とのコポリマー類Ｂが含まれる。例となる
ジエンホモポリマー類は、４から約１２個の炭素原子を
有するジオレフィンモノマー類から製造されたホモポリ
マー類である。例となるビニル芳香族ポリマー類は、８
から約２０個の炭素原子を有するモノマー類から製造さ
れたポリマー類である。好適なエラストマー類には、ジ
エンホモポリマー類、例えばポリブタジエンおよびポリ
イソプレン、並びにコポリマー類、例えばスチレンブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）が含まれる。コポリマー類は、約
９９から２０重量％のジエン単位と約１から約８０重量
％のモノビニル芳香族もしくはトリエン単位（全体で１
００％）を含んでいてもよい。本発明のポリマー類およ
びコポリマー類は、約１０から約８０％の範囲の１，２
−ミクロ構造含有量を有していてもよく、好適なポリマ
ー類およびコポリマー類は、このジエン含有量を基準に
して約２５から６５％の１，２−ミクロ構造含有量を有
している。
アニオン重合エラストマーのいずれか、例えばポリブタ
ジエン、ポリイソプレンなど、およびそれらとモノビニ
ル芳香族、例えばスチレン、アルファメチルスチレンな
ど、またはミルセンの如きトリエン類とのコポリマー類
を製造する。従って、これらのエラストマー類には、ジ
エンホモポリマー類Ａ、およびそれらとモノビニル芳香
族ポリマー類とのコポリマー類Ｂが含まれる。例となる
ジエンホモポリマー類は、４から約１２個の炭素原子を
有するジオレフィンモノマー類から製造されたホモポリ
マー類である。例となるビニル芳香族ポリマー類は、８
から約２０個の炭素原子を有するモノマー類から製造さ
れたポリマー類である。好適なエラストマー類には、ジ
エンホモポリマー類、例えばポリブタジエンおよびポリ
イソプレン、並びにコポリマー類、例えばスチレンブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）が含まれる。コポリマー類は、約
９９から２０重量％のジエン単位と約１から約８０重量
％のモノビニル芳香族もしくはトリエン単位（全体で１
００％）を含んでいてもよい。本発明のポリマー類およ
びコポリマー類は、約１０から約８０％の範囲の１，２
−ミクロ構造含有量を有していてもよく、好適なポリマ
ー類およびコポリマー類は、このジエン含有量を基準に
して約２５から６５％の１，２−ミクロ構造含有量を有
している。
【００４９】これらのコポリマー類は、好適には、本分
野で知られているように、該ＡおよびＢポリマー類を生
じるモノマー類の同時共重合から得られるランダムコポ
リマー類である。ブロックコポリマー類であるポリ（ｂ
−Ｂ−ｂ−Ａ−ｂ−Ｂ）は、本分野で知られているよう
に、該ＡおよびＢポリマー類を生じるモノマー類を用い
た別々の重合から得られる。ポリ（ｂ−スチレン−ｂ−
ブタジエン−ｂ−スチレン）を含む上記ブロックコポリ
マー類は熱可塑性エラストマー類である。
野で知られているように、該ＡおよびＢポリマー類を生
じるモノマー類の同時共重合から得られるランダムコポ
リマー類である。ブロックコポリマー類であるポリ（ｂ
−Ｂ−ｂ−Ａ−ｂ−Ｂ）は、本分野で知られているよう
に、該ＡおよびＢポリマー類を生じるモノマー類を用い
た別々の重合から得られる。ポリ（ｂ−スチレン−ｂ−
ブタジエン−ｂ−スチレン）を含む上記ブロックコポリ
マー類は熱可塑性エラストマー類である。
【００５０】本発明の開始剤は、前記モノマー類から
「リビングポリマー類」を生じさせ、そしてこれをクエ
ンチングする前の一般式は、
「リビングポリマー類」を生じさせ、そしてこれをクエ
ンチングする前の一般式は、
【００５１】
【化１７】Ｒ4−ポリマー−Ｌｉ 〔式中、このポリマーは、前記ジエンホモポリマー類、
モノビニル芳香族ホモポリマー類、ジエン／モノビニル
芳香族ランダムコポリマー類およびブロックコポリマー
類のいずれかであり、そしてＲ4は、該開始剤から誘導
される官能基である〕である。例えば、Ｒ4は、下記
モノビニル芳香族ホモポリマー類、ジエン／モノビニル
芳香族ランダムコポリマー類およびブロックコポリマー
類のいずれかであり、そしてＲ4は、該開始剤から誘導
される官能基である〕である。例えば、Ｒ4は、下記
【００５２】
【化１８】
【００５３】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は上で定義したの
と同じである〕の１つであってもよい。このリチウム
は、この反応をクエンチングするまで、重合を継続する
につれて成長する鎖を下方に移動させ続ける。
と同じである〕の１つであってもよい。このリチウム
は、この反応をクエンチングするまで、重合を継続する
につれて成長する鎖を下方に移動させ続ける。
【００５４】通常、アニオン重合に適した通常の溶媒、
例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンなどの中で
重合を行う。重合するための他の技術、例えば半バッチ
式および連続式重合も使用できる。共重合中のランダム
化を促進させると共にビニル含有量を上昇させる目的
で、該重合材料に極性調整剤を任意に添加してもよい。
量はリチウム１当量当たり０から９０当量もしくはそれ
以上の範囲である。この量は、用いる極性調整剤の種
類、所望ビニル量、用いるスチレンのレベル、および重
合温度、並びに選択した開始剤に依存している。
例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンなどの中で
重合を行う。重合するための他の技術、例えば半バッチ
式および連続式重合も使用できる。共重合中のランダム
化を促進させると共にビニル含有量を上昇させる目的
で、該重合材料に極性調整剤を任意に添加してもよい。
量はリチウム１当量当たり０から９０当量もしくはそれ
以上の範囲である。この量は、用いる極性調整剤の種
類、所望ビニル量、用いるスチレンのレベル、および重
合温度、並びに選択した開始剤に依存している。
【００５５】極性調整剤として有効な化合物は有機化合
物であり、それらには、テトラヒドロフラン、線状もし
くは環状のオリゴマー状オキソラニルアルカン類、例え
ば２−２’−ジ（テトラヒドロフリル）プロパン、ジ−
ピペリジルエタン、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−
Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジアザビシクロオクタン、
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、トリブチルアミ
ンなどが含まれる。これらの線状および環状のオリゴマ
ー状オキソラニルアルカン極性調整剤は、本登録譲受人
が所有する米国特許番号4,429,091（この主題事項はこ
こでは参照にいれられる）に記述されている。極性調整
剤として有効な他の化合物には、酸素もしくは窒素ヘテ
ロ原子および非結合対の電子を有するものが含まれる。
その例には、モノおよびオリゴアルキレングリコール類
のジアルキルエーテル類；「クラウン」エーテル類；第
三級アミン類、例えばテトラメチルエチレンジアミン
（ＴＭＥＤＡ）が含まれる。
物であり、それらには、テトラヒドロフラン、線状もし
くは環状のオリゴマー状オキソラニルアルカン類、例え
ば２−２’−ジ（テトラヒドロフリル）プロパン、ジ−
ピペリジルエタン、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−
Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジアザビシクロオクタン、
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、トリブチルアミ
ンなどが含まれる。これらの線状および環状のオリゴマ
ー状オキソラニルアルカン極性調整剤は、本登録譲受人
が所有する米国特許番号4,429,091（この主題事項はこ
こでは参照にいれられる）に記述されている。極性調整
剤として有効な他の化合物には、酸素もしくは窒素ヘテ
ロ原子および非結合対の電子を有するものが含まれる。
その例には、モノおよびオリゴアルキレングリコール類
のジアルキルエーテル類；「クラウン」エーテル類；第
三級アミン類、例えばテトラメチルエチレンジアミン
（ＴＭＥＤＡ）が含まれる。
【００５６】適切な反応容器にモノマー（類）と溶媒の
ブレンド物を仕込んだ後、前に記述した極性調整剤と開
始剤溶液を加えることによって、重合を開始させる。無
水の嫌気条件下でこの操作を行う。これらの反応体を約
３０から１２０℃の温度に加熱し、そして約０．１５か
ら２４時間撹拌する。重合が完結した後、この生成物の
加熱を止め、そして１種以上の方法で停止させる。
ブレンド物を仕込んだ後、前に記述した極性調整剤と開
始剤溶液を加えることによって、重合を開始させる。無
水の嫌気条件下でこの操作を行う。これらの反応体を約
３０から１２０℃の温度に加熱し、そして約０．１５か
ら２４時間撹拌する。重合が完結した後、この生成物の
加熱を止め、そして１種以上の方法で停止させる。
【００５７】例えば、プロトン性クエンチング剤を用い
て、単官能ポリマー鎖を得ることができる。クエンチン
グは、水、蒸気またはアルコール、例えばイソプロパノ
ール中か、或は他の適切な方法のいずれかで行われても
よい。クエンチングはまた、官能停止剤を用いて行うこ
とも可能であり、これによって、二官能ポリマーが得ら
れる。末端官能（即ち「エンドキャッピング」）を与え
る化合物、例えば四塩化錫、Ｒ5 (3)ＳｎＣｌ、Ｒ5 (2)Ｓ
ｎＣｌ2、Ｒ5ＳｎＣｌ3、カルボジイミド類、Ｎ−環状
アミド類、Ｎ，Ｎ’二置換環状尿素類、環状アミド類、
環状尿素類、イソシアネート類、シッフ塩基、４，４’
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを用いる
こともできる。この有機部分Ｒ5は、約１から約１２個
の炭素原子を有するアルキル類、約３から約２０個の炭
素原子を有するシクロアルキル類、約６から約２０個の
炭素原子を有するアリール類、および約７から約２０個
の炭素原子を有するアラルキル類、から成る群から選択
される。典型的なアルキル類には、ｎ−ブチル、ｓ−ブ
チル、メチル、エチル、イソプロピルなどが含まれる。
該シクロアルキル類には、シクロヘキシル、メンチルな
どが含まれる。該アリールおよびアラルキル基には、フ
ェニル、ベンジルなどが含まれる。好適なエンドキャッ
ピング剤は、四塩化錫、トリブチル錫クロライド、ジブ
チル錫ジクロライドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
尿素から成る群から選択される。該停止剤を該反応槽に
加えた後、この槽を約１から約１０００分間撹拌する。
停止剤の更に一層の例には、共出願中の連続番号07/50
6,305および米国特許番号5,066,729（この主題事項はこ
こでは参照にいれられる）の中に記述されている停止剤
が含まれる。本発明の実施はこれらの停止剤のみに限定
されるものではない、と理解すべきである、と言うの
は、このポリマーに結合した炭素−リチウム部分と反応
する他の化合物も所望の官能基を与える目的で選択され
得るからである。
て、単官能ポリマー鎖を得ることができる。クエンチン
グは、水、蒸気またはアルコール、例えばイソプロパノ
ール中か、或は他の適切な方法のいずれかで行われても
よい。クエンチングはまた、官能停止剤を用いて行うこ
とも可能であり、これによって、二官能ポリマーが得ら
れる。末端官能（即ち「エンドキャッピング」）を与え
る化合物、例えば四塩化錫、Ｒ5 (3)ＳｎＣｌ、Ｒ5 (2)Ｓ
ｎＣｌ2、Ｒ5ＳｎＣｌ3、カルボジイミド類、Ｎ−環状
アミド類、Ｎ，Ｎ’二置換環状尿素類、環状アミド類、
環状尿素類、イソシアネート類、シッフ塩基、４，４’
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを用いる
こともできる。この有機部分Ｒ5は、約１から約１２個
の炭素原子を有するアルキル類、約３から約２０個の炭
素原子を有するシクロアルキル類、約６から約２０個の
炭素原子を有するアリール類、および約７から約２０個
の炭素原子を有するアラルキル類、から成る群から選択
される。典型的なアルキル類には、ｎ−ブチル、ｓ−ブ
チル、メチル、エチル、イソプロピルなどが含まれる。
該シクロアルキル類には、シクロヘキシル、メンチルな
どが含まれる。該アリールおよびアラルキル基には、フ
ェニル、ベンジルなどが含まれる。好適なエンドキャッ
ピング剤は、四塩化錫、トリブチル錫クロライド、ジブ
チル錫ジクロライドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
尿素から成る群から選択される。該停止剤を該反応槽に
加えた後、この槽を約１から約１０００分間撹拌する。
停止剤の更に一層の例には、共出願中の連続番号07/50
6,305および米国特許番号5,066,729（この主題事項はこ
こでは参照にいれられる）の中に記述されている停止剤
が含まれる。本発明の実施はこれらの停止剤のみに限定
されるものではない、と理解すべきである、と言うの
は、このポリマーに結合した炭素−リチウム部分と反応
する他の化合物も所望の官能基を与える目的で選択され
得るからである。
【００５８】クエンチングは通常、このポリマーとクエ
ンチング剤とを約３０から１２０℃の温度で約０．０５
から約２時間撹拌することで完全な反応を確実にする、
ことによって行われる。上に考察した如き官能基で停止
させたポリマー類を、次に、上に記述した如きアルコー
ルもしくは他のクエンチング剤でクエンチングする。最
後に、この溶媒を該ポリマーから、ドラム乾燥、押出し
乾燥、真空乾燥などで除去するが、これと、水、アルコ
ールまたは蒸気を用いた凝固とを組み合わせてもよい。
水または蒸気を使用した凝固を用いる場合、オーブン乾
燥が望ましい。
ンチング剤とを約３０から１２０℃の温度で約０．０５
から約２時間撹拌することで完全な反応を確実にする、
ことによって行われる。上に考察した如き官能基で停止
させたポリマー類を、次に、上に記述した如きアルコー
ルもしくは他のクエンチング剤でクエンチングする。最
後に、この溶媒を該ポリマーから、ドラム乾燥、押出し
乾燥、真空乾燥などで除去するが、これと、水、アルコ
ールまたは蒸気を用いた凝固とを組み合わせてもよい。
水または蒸気を使用した凝固を用いる場合、オーブン乾
燥が望ましい。
【００５９】本発明のポリマー類は、この鎖の末端に任
意の官能を含んでいることに加えて、このポリマー鎖の
頭部に官能基を含んでいる。これらの官能基は、コンパ
ンド化用材料、例えばシリカまたはカーボンブラックに
対して親和性を示す。このようなコンパンド化によっ
て、減少したヒステリシスを示す製品が得られるが、こ
のことは、上昇した反発弾性、および減少した転がり抵
抗を示すと共に、機械応力を受けた時の熱蓄積が低い製
品が得られることを意味している。タイヤ、パワーベル
トなどを含む製品が考えられる。減少した転がり抵抗
は、勿論、ラジアル並びにバイヤスプライ（bias ply）
型両方の空気入りタイヤにとって有益な特性であり、従
って本発明の加硫性エラストマー組成物は、上記タイヤ
のためのトレッドストックの製造で利用され得る。
意の官能を含んでいることに加えて、このポリマー鎖の
頭部に官能基を含んでいる。これらの官能基は、コンパ
ンド化用材料、例えばシリカまたはカーボンブラックに
対して親和性を示す。このようなコンパンド化によっ
て、減少したヒステリシスを示す製品が得られるが、こ
のことは、上昇した反発弾性、および減少した転がり抵
抗を示すと共に、機械応力を受けた時の熱蓄積が低い製
品が得られることを意味している。タイヤ、パワーベル
トなどを含む製品が考えられる。減少した転がり抵抗
は、勿論、ラジアル並びにバイヤスプライ（bias ply）
型両方の空気入りタイヤにとって有益な特性であり、従
って本発明の加硫性エラストマー組成物は、上記タイヤ
のためのトレッドストックの製造で利用され得る。
【００６０】本発明のポリマー類を、このトレッドスト
ックコンパンド中のゴムとして１００部用いるか、或は
天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブレンド物を含む、
通常に用いられているトレッドストックゴムのいずれか
とブレンドしてもよい。本発明のポリマー類を通常のゴ
ムとブレンドする場合、この量は幅広く変化し得るが、
低限は全ゴムの約１０から２０重量％から成る。この最
小量は主に、望まれている減少したヒステリシスの度合
に依存している、と理解すべきである。
ックコンパンド中のゴムとして１００部用いるか、或は
天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブレンド物を含む、
通常に用いられているトレッドストックゴムのいずれか
とブレンドしてもよい。本発明のポリマー類を通常のゴ
ムとブレンドする場合、この量は幅広く変化し得るが、
低限は全ゴムの約１０から２０重量％から成る。この最
小量は主に、望まれている減少したヒステリシスの度合
に依存している、と理解すべきである。
【００６１】これらのポリマー類と全ての型のカーボン
ブラックとを、ゴム１００部当たり５から８０重量部
（ｐｈｒ）の範囲の量でコンパンド化してもよく、約３
５から６０ｐｈｒが好適である。これらのカーボンブラ
ックには、通常に入手可能な市販のカーボンブラックの
いずれもが含まれるが、少なくとも２０ｍ2／ｇ、より
好適には少なくとも３５ｍ2／ｇから２００ｍ2／ｇまた
はそれ以上の表面積（ＥＭＳＡ）を有するものが好適で
ある。本出願中で用いる表面積値は、臭化セチルトリメ
チル−アンモニウム（ＣＴＡＢ）技術を用いたＡＳＴＭ
試験Ｄ−１７６５で測定した値である。有益なカーボン
ブラックの中には、ファーネスブラック、チャネルブラ
ックおよびランプブラックがある。より詳細には、これ
らのカーボンブラックの例には、超摩耗ファーネス（Ｓ
ＡＦ）ブラック、高摩耗ファーネス（ＨＡＦ）ブラッ
ク、高速押出しファーネス（ＦＥＦ）ブラック、微細フ
ァーネス（ＦＦ）ブラック、中超摩耗ファーネス（ＩＳ
ＡＦ）ブラック、半補強用ファーネス（ＳＲＦ）ブラッ
ク、中加工用チャネルブラック、硬質加工用チャネルブ
ラックおよび導電性チャネルブラックが含まれる。用い
られ得る他のカーボンブラックにはアセチレンブラック
が含まれる。上記ブラックの２種以上の混合物が、本発
明のカーボンブラック製品を製造する目的で用いられ得
る。利用できるカーボンブラックの表面積に関する典型
的な値を下記の表Ｉに要約する。
ブラックとを、ゴム１００部当たり５から８０重量部
（ｐｈｒ）の範囲の量でコンパンド化してもよく、約３
５から６０ｐｈｒが好適である。これらのカーボンブラ
ックには、通常に入手可能な市販のカーボンブラックの
いずれもが含まれるが、少なくとも２０ｍ2／ｇ、より
好適には少なくとも３５ｍ2／ｇから２００ｍ2／ｇまた
はそれ以上の表面積（ＥＭＳＡ）を有するものが好適で
ある。本出願中で用いる表面積値は、臭化セチルトリメ
チル−アンモニウム（ＣＴＡＢ）技術を用いたＡＳＴＭ
試験Ｄ−１７６５で測定した値である。有益なカーボン
ブラックの中には、ファーネスブラック、チャネルブラ
ックおよびランプブラックがある。より詳細には、これ
らのカーボンブラックの例には、超摩耗ファーネス（Ｓ
ＡＦ）ブラック、高摩耗ファーネス（ＨＡＦ）ブラッ
ク、高速押出しファーネス（ＦＥＦ）ブラック、微細フ
ァーネス（ＦＦ）ブラック、中超摩耗ファーネス（ＩＳ
ＡＦ）ブラック、半補強用ファーネス（ＳＲＦ）ブラッ
ク、中加工用チャネルブラック、硬質加工用チャネルブ
ラックおよび導電性チャネルブラックが含まれる。用い
られ得る他のカーボンブラックにはアセチレンブラック
が含まれる。上記ブラックの２種以上の混合物が、本発
明のカーボンブラック製品を製造する目的で用いられ得
る。利用できるカーボンブラックの表面積に関する典型
的な値を下記の表Ｉに要約する。
【００６２】
【表１】 表Ｉ カーボンブラック ＡＳＴＭ表示 表面積(m2/g) (D-1765-82a) (D-3765) Ｎ−１１０ １２６ Ｎ−２２０ １１１ Ｎ−３３９ ９５ Ｎ−３３０ ８３ Ｎ−５５０ ４２ Ｎ−６６０ ３５ 本発明のゴムコンパウンドの製造で用いられるカーボン
ブラックは、ペレット化した形態か、或はペレット化し
ていない凝集塊であってもよい。好適には、より均一に
混合するためには、ペレット化していないカーボンブラ
ックが好ましい。
ブラックは、ペレット化した形態か、或はペレット化し
ていない凝集塊であってもよい。好適には、より均一に
混合するためには、ペレット化していないカーボンブラ
ックが好ましい。
【００６３】約０．１から１０ｐｈｒの公知加硫剤を用
いた通常の様式で、これらの補強ゴムコンパンドの硬化
を行うことができる。適切な加硫剤の一般的開示に関し
ては、Kirk-Othmer著「化学技術の百科事典」（Encyclo
pedia of chemical Technology）第３版、 Wiley Inters
cience、 N.Y. 1982、 20巻、 365-468頁、特に390-402頁
の「加硫剤および補助材料」を参照することができる。
加硫剤は単独か或は組み合わせて用いることができる。
いた通常の様式で、これらの補強ゴムコンパンドの硬化
を行うことができる。適切な加硫剤の一般的開示に関し
ては、Kirk-Othmer著「化学技術の百科事典」（Encyclo
pedia of chemical Technology）第３版、 Wiley Inters
cience、 N.Y. 1982、 20巻、 365-468頁、特に390-402頁
の「加硫剤および補助材料」を参照することができる。
加硫剤は単独か或は組み合わせて用いることができる。
【００６４】本発明の加硫性エラストマー組成物は、標
準的ゴム混合装置と操作を用い、この官能化ポリマー類
とカーボンブラック、および例えばシリカの如き充填
材、可塑剤、抗酸化剤、硬化剤などを含む他の通常のゴ
ム添加剤と一緒にコンパンド化もしくは混合することに
よって製造され得る。このようなエラストマー組成物
は、通常のゴム加硫化条件で加硫化させたとき、減少し
たヒステリシス特性を示し、特に減少した転がり抵抗を
示すタイヤのためのトレッド用ゴムとして用いるに適合
している。
準的ゴム混合装置と操作を用い、この官能化ポリマー類
とカーボンブラック、および例えばシリカの如き充填
材、可塑剤、抗酸化剤、硬化剤などを含む他の通常のゴ
ム添加剤と一緒にコンパンド化もしくは混合することに
よって製造され得る。このようなエラストマー組成物
は、通常のゴム加硫化条件で加硫化させたとき、減少し
たヒステリシス特性を示し、特に減少した転がり抵抗を
示すタイヤのためのトレッド用ゴムとして用いるに適合
している。
【００６５】
【実施例】一般的実験 本発明に従って調製したエラストマー類の製造および特
性を示す目的で、４−ブロモジメチルアニリンとｎ−ブ
チルリチウムとを反応させて４−ジメチルアミノフェニ
ルリチウムを生じさせることにより、フェニルアミン開
始剤を製造した。この開始剤を用いて、ブタジエンポリ
マー並びにブタジエン／スチレンポリマーの重合を行
い、この一部をトリブチル錫クロライドで停止させた。
比較の目的で、開始剤としてｎ−ブチルリチウムを用
い、対照のポリブタジエンポリマーを製造した。上に示
したように、本発明の範囲から逸脱することなく、これ
らの開始剤を用い、重合の実施に関する技術で知られて
いる種々の技術を利用することができる。
性を示す目的で、４−ブロモジメチルアニリンとｎ−ブ
チルリチウムとを反応させて４−ジメチルアミノフェニ
ルリチウムを生じさせることにより、フェニルアミン開
始剤を製造した。この開始剤を用いて、ブタジエンポリ
マー並びにブタジエン／スチレンポリマーの重合を行
い、この一部をトリブチル錫クロライドで停止させた。
比較の目的で、開始剤としてｎ−ブチルリチウムを用
い、対照のポリブタジエンポリマーを製造した。上に示
したように、本発明の範囲から逸脱することなく、これ
らの開始剤を用い、重合の実施に関する技術で知られて
いる種々の技術を利用することができる。
【００６６】開始剤の製造 適切なボトルの中に、乾燥トルエン５２ミリリットル
（ｍＬ）中５．６グラム（０．０２８モル）の４−ブロ
モジメチルアニリン、およびヘキサンに溶解した１８．
２立方センチメートル（ｃｃ）（０．０２８モル）のｎ
−ブチルリチウムを仕込んだ。放置すると白色沈澱物が
生じ、これを残りの液体から分離した。乾燥ＴＨＦを加
えて全体容積を５０ｍＬにした。
（ｍＬ）中５．６グラム（０．０２８モル）の４−ブロ
モジメチルアニリン、およびヘキサンに溶解した１８．
２立方センチメートル（ｃｃ）（０．０２８モル）のｎ
−ブチルリチウムを仕込んだ。放置すると白色沈澱物が
生じ、これを残りの液体から分離した。乾燥ＴＨＦを加
えて全体容積を５０ｍＬにした。
【００６７】実施例番号１ 約１００グラムのブタジエンを３００グラムのヘキサン
に溶解した。この溶液に、上に記述した如く製造し開始
剤の約４ｃｃを加えた。重合を約５０℃で約３時間継続
した後、約１ｃｃのエタノールを添加することによっ
て、この反応を停止させた。乾燥後、約９８グラムのポ
リマーが得られた。分析の結果、このポリブタジエンポ
リマー（ポリマー１）の分子量は７３，３００であり、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２１であり、そして窒素パーセントは
０．００６であることが分かった。ＧＰＣ走査は強い紫
外吸収を示しており、これは、実質的に全てのポリマー
鎖上にジメチルアミノフェニル基が存在していることを
示している。
に溶解した。この溶液に、上に記述した如く製造し開始
剤の約４ｃｃを加えた。重合を約５０℃で約３時間継続
した後、約１ｃｃのエタノールを添加することによっ
て、この反応を停止させた。乾燥後、約９８グラムのポ
リマーが得られた。分析の結果、このポリブタジエンポ
リマー（ポリマー１）の分子量は７３，３００であり、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２１であり、そして窒素パーセントは
０．００６であることが分かった。ＧＰＣ走査は強い紫
外吸収を示しており、これは、実質的に全てのポリマー
鎖上にジメチルアミノフェニル基が存在していることを
示している。
【００６８】実施例番号２、３ 適切な容器に、ヘキサン中３３％のスチレンを１９９１
グラム、ヘキサン中２４．５％のブタジエンを６９１７
グラム、ヘキサンを１３７０グラム、そして上に記述し
たようにして製造したＴＨＦ中０．５Ｍの開始剤溶液を
５２ｃｃ仕込んだ。重合を約５０℃で約３時間継続した
後、４８７６グラムの溶液を取り出し、ＤＢＰＣが入っ
ているイソプロピルアルコールで停止させ、そしてドラ
ム乾燥することにより、ポリマー２が得られた。このバ
ッチの残り半分に、３．６９Ｍのトリブチル錫クロライ
ドを２．８０ｃｃ加えることにより、これをエンドキャ
ップした（endcapped）。完全な反応を確実にする目的
で１時間撹拌し、そしてこのポリマーとＤＢＰＣ含有イ
ソプロピルアルコールとを混合した後、ドラム乾燥する
ことによりポリマー３が得られた。これらのポリマーを
分析した結果、分子量は１６４，０００であり、Ｍｗ／
Ｍｎ＝１．５０であり、そしてスチレンパーセントは２
８．２であることが分かった。このポリブタジエン成分
は、ＩＲにより、２３．６％のシス、４３．０％のトラ
ンス、３３．５％のビニルを含んでいた。ＮＭＲは、２
９．７％のスチレンを示しており、これは７．１％のブ
ロックであるが、一方該ポリブタジエンは３４．６％の
ビニルを含んでいた。窒素含有量は０．００６％であっ
た。
グラム、ヘキサン中２４．５％のブタジエンを６９１７
グラム、ヘキサンを１３７０グラム、そして上に記述し
たようにして製造したＴＨＦ中０．５Ｍの開始剤溶液を
５２ｃｃ仕込んだ。重合を約５０℃で約３時間継続した
後、４８７６グラムの溶液を取り出し、ＤＢＰＣが入っ
ているイソプロピルアルコールで停止させ、そしてドラ
ム乾燥することにより、ポリマー２が得られた。このバ
ッチの残り半分に、３．６９Ｍのトリブチル錫クロライ
ドを２．８０ｃｃ加えることにより、これをエンドキャ
ップした（endcapped）。完全な反応を確実にする目的
で１時間撹拌し、そしてこのポリマーとＤＢＰＣ含有イ
ソプロピルアルコールとを混合した後、ドラム乾燥する
ことによりポリマー３が得られた。これらのポリマーを
分析した結果、分子量は１６４，０００であり、Ｍｗ／
Ｍｎ＝１．５０であり、そしてスチレンパーセントは２
８．２であることが分かった。このポリブタジエン成分
は、ＩＲにより、２３．６％のシス、４３．０％のトラ
ンス、３３．５％のビニルを含んでいた。ＮＭＲは、２
９．７％のスチレンを示しており、これは７．１％のブ
ロックであるが、一方該ポリブタジエンは３４．６％の
ビニルを含んでいた。窒素含有量は０．００６％であっ
た。
【００６９】実施例番号４ 適切な容器に、ヘキサン中３３％のスチレンを２２９５
グラム、２４．５％のブタジエンを７９８３グラム、そ
してヘキサン中１．５Ｍのｎ−ブチルリチウムを１６．
８ｃｃ仕込むことで、ＳＢＲ対照を製造した。重合を５
０℃で約３時間進行させた後、約１ｃｃのイソプロピル
アルコールでこの反応を停止させた。この得られるＳＢ
Ｒコンパンド（ポリマー４）の分子量は１５４，０００
であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５７であり、そしてスチレン
パーセントは２８．２であることが分かった。このポリ
ブタジエン部分は、２７．６％のシス、４７．３％のト
ランス、および２５．１％のビニルを含んでいた。
グラム、２４．５％のブタジエンを７９８３グラム、そ
してヘキサン中１．５Ｍのｎ−ブチルリチウムを１６．
８ｃｃ仕込むことで、ＳＢＲ対照を製造した。重合を５
０℃で約３時間進行させた後、約１ｃｃのイソプロピル
アルコールでこの反応を停止させた。この得られるＳＢ
Ｒコンパンド（ポリマー４）の分子量は１５４，０００
であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５７であり、そしてスチレン
パーセントは２８．２であることが分かった。このポリ
ブタジエン部分は、２７．６％のシス、４７．３％のト
ランス、および２５．１％のビニルを含んでいた。
【００７０】コンパンド化試験 上に記述した如く製造したポリマー番号２、３および４
を用いて、３種の個々のコンパンドを製造した。各々の
ポリマー１００部に、５０部のＮ−３３９カーボンブラ
ック、３部の酸化亜鉛、１部の抗酸化剤、１．８部の硫
黄、２部のステアリン酸、および１部のSantocure NSを
加えた。これらの化合物の各々を１４８℃で約３５分間
硬化させた後、反発弾性、ショアＡ硬度、環引き裂き
（ring tear）、およびタンジェントデルタを試験し
た。ポリマー２および３が有するタンジェントデルタの
変化もまた、対照ポリマー４との比較で測定した。本技
術で知られているように、このタンジェントデルタ数が
低ければ低い程、このコンパンドが有するヒステリシス
特性の減少が大きくなる。これらの３種のコンパンドに
関する試験データを以下の表ＩＩに報告する。
を用いて、３種の個々のコンパンドを製造した。各々の
ポリマー１００部に、５０部のＮ−３３９カーボンブラ
ック、３部の酸化亜鉛、１部の抗酸化剤、１．８部の硫
黄、２部のステアリン酸、および１部のSantocure NSを
加えた。これらの化合物の各々を１４８℃で約３５分間
硬化させた後、反発弾性、ショアＡ硬度、環引き裂き
（ring tear）、およびタンジェントデルタを試験し
た。ポリマー２および３が有するタンジェントデルタの
変化もまた、対照ポリマー４との比較で測定した。本技
術で知られているように、このタンジェントデルタ数が
低ければ低い程、このコンパンドが有するヒステリシス
特性の減少が大きくなる。これらの３種のコンパンドに
関する試験データを以下の表ＩＩに報告する。
【００７１】 表ＩＩ 物性 コンパンドが含有しているポリマーの番号 ２ ３ ４ 張力（ポンド／平方インチ） 2943 2948 3428 伸び（％） 330 307 346 反発弾性 24℃ 45.4 47.2 48.2 65℃ 64.2 67.2 55.6 ショアＡ 71 71 84 環引き裂き 23℃ 309 277 326 （ポンド／インチ） 71℃ 121 111 168 Ｔａｎ δ 24℃ .1570 .1369 .1829 65℃ .1059 .08978 .1689 ΔＴａｎ δ 24℃ -14.2% -25.2% --- 65℃ -37.3% -46.8% --- 本発明の開始剤を用いて製造したポリマー２および３を
含んでいるコンパンドは、ヒステリシスに関して好まし
い改良を示す、ことは容易に知ることができるであろ
う。
含んでいるコンパンドは、ヒステリシスに関して好まし
い改良を示す、ことは容易に知ることができるであろ
う。
【００７２】結論として、前記実施例および明細書の開
示から、本発明の開始剤は、ジエンモノマー類をアニオ
ン重合して、ホモポリマー類、並びにモノビニル芳香族
モノマー類もしくはトリエン類と一緒に、コポリマー類
を生じさせるに有効である、ことは明らかである。この
得られるエラストマーポリマー類は、開始部位に官能基
を有しており、そして末端の「リビング」端にリチウム
原子を有している。クエンチングした後でも、このポリ
マーは、その開始部位に官能基を保持しており、これ
が、カーボンブラックとの一様で均一な混合を促進す
る。その結果として、これらのポリマーを含んでいる加
硫性エラストマーコンパンドは、改良されたヒステリシ
スを示し、これが、タイヤにおける低い転がり抵抗と改
良された燃料経済性を与える。更に、このリチウム末端
を有するポリマー類を、末端官能基、従って二官能ポリ
マー鎖を与える化合物でクエンチングすることも可能で
ある。本発明は、開示した特定の反応体、開始剤および
有機リチウム化合物に限定されるものではなく、また特
別な改質剤または溶媒のいずれかに限定されるものでは
ない、と理解すべきである。同様に、これらの実施例
は、単にこの主題発明の実施を説明する目的で示したも
のであり、本発明の制限を構成するものではない。本分
野の技術者は、上に行った開示に従って、他のモノマー
類および工程条件を容易に選択することができるであろ
う。
示から、本発明の開始剤は、ジエンモノマー類をアニオ
ン重合して、ホモポリマー類、並びにモノビニル芳香族
モノマー類もしくはトリエン類と一緒に、コポリマー類
を生じさせるに有効である、ことは明らかである。この
得られるエラストマーポリマー類は、開始部位に官能基
を有しており、そして末端の「リビング」端にリチウム
原子を有している。クエンチングした後でも、このポリ
マーは、その開始部位に官能基を保持しており、これ
が、カーボンブラックとの一様で均一な混合を促進す
る。その結果として、これらのポリマーを含んでいる加
硫性エラストマーコンパンドは、改良されたヒステリシ
スを示し、これが、タイヤにおける低い転がり抵抗と改
良された燃料経済性を与える。更に、このリチウム末端
を有するポリマー類を、末端官能基、従って二官能ポリ
マー鎖を与える化合物でクエンチングすることも可能で
ある。本発明は、開示した特定の反応体、開始剤および
有機リチウム化合物に限定されるものではなく、また特
別な改質剤または溶媒のいずれかに限定されるものでは
ない、と理解すべきである。同様に、これらの実施例
は、単にこの主題発明の実施を説明する目的で示したも
のであり、本発明の制限を構成するものではない。本分
野の技術者は、上に行った開示に従って、他のモノマー
類および工程条件を容易に選択することができるであろ
う。
【００７３】従って、開示しそして記述した本発明の範
囲から逸脱しないで、ここに開示した変法のいずれをも
容易に決定しそして調節することが可能である、と考え
られる。更に、本発明の範囲は、添付請求の範囲の範囲
内に入る全ての修飾および変化を包含するものとする。
囲から逸脱しないで、ここに開示した変法のいずれをも
容易に決定しそして調節することが可能である、と考え
られる。更に、本発明の範囲は、添付請求の範囲の範囲
内に入る全ての修飾および変化を包含するものとする。
【００７４】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００７５】１． クエンチングする前の鎖の１つの末
端に
端に
【００７６】
【化１９】
【００７７】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる官能基を有しておりそしてこの鎖のもう１つの末端
にリチウム原子を有しているポリマー鎖、を含んでいる
官能化ポリマー。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる官能基を有しておりそしてこの鎖のもう１つの末端
にリチウム原子を有しているポリマー鎖、を含んでいる
官能化ポリマー。
【００７８】２． Ｒ1およびＲ2がメチル基である第１
項記載の官能化ポリマー。
項記載の官能化ポリマー。
【００７９】３． 約４から約１２個の炭素原子を有す
るジオレフィン類、約８から２０個の炭素原子を有する
モノビニル芳香族モノマー類、およびトリエン類、から
成る群から選択されるモノマー類から上記ポリマー鎖を
生じさせる第１項記載の官能化ポリマー。
るジオレフィン類、約８から２０個の炭素原子を有する
モノビニル芳香族モノマー類、およびトリエン類、から
成る群から選択されるモノマー類から上記ポリマー鎖を
生じさせる第１項記載の官能化ポリマー。
【００８０】４． 上記モノマー類がブタジエンとスチ
レンである第３項記載の官能化ポリマー。
レンである第３項記載の官能化ポリマー。
【００８１】５． 少なくとも１種のアニオン重合可能
なモノマーを重合させることによって得られる種類のも
のであり、そしてそれが有するヒステリシス特性に関し
て改良されており、そしてこの改良が、
なモノマーを重合させることによって得られる種類のも
のであり、そしてそれが有するヒステリシス特性に関し
て改良されており、そしてこの改良が、
【００８２】
【化２０】
【００８３】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる重合開始剤の存在下で少なくとも１種のモノマーを
重合させることを含む、官能化ポリマー。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる重合開始剤の存在下で少なくとも１種のモノマーを
重合させることを含む、官能化ポリマー。
【００８４】６． 該改良が更に、四塩化錫、トリブチ
ル錫クロライド、ジブチル錫ジクロライドおよびＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレン尿素から成る群から選択される
停止剤で該重合を停止させることを含む第５項記載の官
能化ポリマー。
ル錫クロライド、ジブチル錫ジクロライドおよびＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレン尿素から成る群から選択される
停止剤で該重合を停止させることを含む第５項記載の官
能化ポリマー。
【００８５】７． Ｒ1およびＲ2がメチル基である第５
項記載の官能化ポリマー。
項記載の官能化ポリマー。
【００８６】８． 上記重合可能モノマー類が、約４か
ら約１２個の炭素原子を有するジオレフィン類、８から
約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香族モノマー
類、およびトリエン類、から成る群から選択される第５
項記載の官能化ポリマー。
ら約１２個の炭素原子を有するジオレフィン類、８から
約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香族モノマー
類、およびトリエン類、から成る群から選択される第５
項記載の官能化ポリマー。
【００８７】９． 上記モノマー類がブタジエンとスチ
レンである第８項記載の官能化ポリマー。
レンである第８項記載の官能化ポリマー。
【００８８】１０． 溶媒中の１種以上のアニオン重合
可能モノマー類の溶液を生じさせ、そして
可能モノマー類の溶液を生じさせ、そして
【００８９】
【化２１】
【００９０】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる開始剤化合物の存在下で上記モノマー類を重合させ
る、段階を含む、官能化ポリマーの製造方法。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる開始剤化合物の存在下で上記モノマー類を重合させ
る、段階を含む、官能化ポリマーの製造方法。
【００９１】１１． 四塩化錫、トリブチル錫クロライ
ド、ジブチル錫ジクロライドおよびＮ，Ｎ’−ジメチル
エチレン尿素から成る群から選択される停止剤で該重合
を停止させる段階を更に含む第１０項記載の官能化ポリ
マーの製造方法。
ド、ジブチル錫ジクロライドおよびＮ，Ｎ’−ジメチル
エチレン尿素から成る群から選択される停止剤で該重合
を停止させる段階を更に含む第１０項記載の官能化ポリ
マーの製造方法。
【００９２】１２． Ｒ1およびＲ2がメチル基である第
１０項記載の官能化ポリマーの製造方法。
１０項記載の官能化ポリマーの製造方法。
【００９３】１３． 上記アニオン重合可能モノマー類
が、約４から約１２個の炭素原子を有するジオレフィン
類、８から約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香
族モノマー類、およびトリエン類、から成る群から選択
される第１０項記載の官能化ポリマーの製造方法。
が、約４から約１２個の炭素原子を有するジオレフィン
類、８から約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香
族モノマー類、およびトリエン類、から成る群から選択
される第１０項記載の官能化ポリマーの製造方法。
【００９４】１４． 上記モノマー類がブタジエンとス
チレンである第１３項記載の官能化ポリマーの製造方
法。
チレンである第１３項記載の官能化ポリマーの製造方
法。
【００９５】１５． 本質的に各々の鎖が、クエンチン
グする前のこの鎖の開始剤末端に
グする前のこの鎖の開始剤末端に
【００９６】
【化２２】
【００９７】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる官能基を有しておりそしてこの鎖のもう１つの末端
にリチウム原子を有している、多数の鎖を有するエラス
トマーポリマー；および上記エラストマーポリマー１０
０重量部当たり約５から約８０重量部のカーボンブラッ
ク；を含んでいる、減少したヒステリシス特性を示す加
硫性エラストマーコンパンド。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる官能基を有しておりそしてこの鎖のもう１つの末端
にリチウム原子を有している、多数の鎖を有するエラス
トマーポリマー；および上記エラストマーポリマー１０
０重量部当たり約５から約８０重量部のカーボンブラッ
ク；を含んでいる、減少したヒステリシス特性を示す加
硫性エラストマーコンパンド。
【００９８】１６． Ｒ1およびＲ2がメチル基である第
１５項記載の加硫性エラストマーコンパンド。
１５項記載の加硫性エラストマーコンパンド。
【００９９】１７． 上記アニオン重合可能モノマー類
が、約４から約１２個の炭素原子を有するジオレフィン
類、８から約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香
族モノマー類、およびトリエン類、から成る群から選択
される第１５項記載の加硫性エラストマーコンパンド。
が、約４から約１２個の炭素原子を有するジオレフィン
類、８から約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香
族モノマー類、およびトリエン類、から成る群から選択
される第１５項記載の加硫性エラストマーコンパンド。
【０１００】１８． 上記モノマー類がブタジエンとス
チレンである第１７項記載の加硫性エラストマーコンパ
ンド。
チレンである第１７項記載の加硫性エラストマーコンパ
ンド。
【０１０１】１９． 本質的に各々の鎖が、クエンチン
グする前のこの鎖の開始剤末端に
グする前のこの鎖の開始剤末端に
【０１０２】
【化２３】
【０１０３】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる官能基を有しておりそしてこの鎖のもう１つの末端
にリチウム原子を有している、多数の鎖を有するエラス
トマーポリマー；および上記エラストマーポリマー１０
０重量部当たり約５から約８０重量部のカーボンブラッ
ク；を含んでいる加硫性エラストマー組成物が入ってい
るトレッドストックから得られる、減少した転がり抵抗
を示すタイヤ。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる官能基を有しておりそしてこの鎖のもう１つの末端
にリチウム原子を有している、多数の鎖を有するエラス
トマーポリマー；および上記エラストマーポリマー１０
０重量部当たり約５から約８０重量部のカーボンブラッ
ク；を含んでいる加硫性エラストマー組成物が入ってい
るトレッドストックから得られる、減少した転がり抵抗
を示すタイヤ。
【０１０４】２０． Ｒ1およびＲ2がメチル基である第
１９項記載の加硫性エラストマーコンパンド。
１９項記載の加硫性エラストマーコンパンド。
【０１０５】２１． 上記エラストマーポリマーが、約
４から約１２個の炭素原子を有するジオレフィン類、８
から約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香族モノ
マー類、およびトリエン類、から成る群から選択される
モノマー類から製造されている第１９項記載の加硫性エ
ラストマーコンパンド。
４から約１２個の炭素原子を有するジオレフィン類、８
から約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香族モノ
マー類、およびトリエン類、から成る群から選択される
モノマー類から製造されている第１９項記載の加硫性エ
ラストマーコンパンド。
【０１０６】２２． 上記モノマー類がブタジエンとス
チレンである第２１項記載の加硫性エラストマーコンパ
ンド。
チレンである第２１項記載の加硫性エラストマーコンパ
ンド。
【０１０７】２３． 有機リチウム化合物と、
【０１０８】
【化２４】
【０１０９】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択され、そしてＸはハロゲンであ
る〕から成る群から選択されるフェニルアミン化合物と
を反応させ、ここで、Ｘがリチウム原子で置換される、
段階を含む、アニオン重合開始剤の製造方法。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択され、そしてＸはハロゲンであ
る〕から成る群から選択されるフェニルアミン化合物と
を反応させ、ここで、Ｘがリチウム原子で置換される、
段階を含む、アニオン重合開始剤の製造方法。
【０１１０】２４． 上記有機リチウム化合物が、一般
式ＲＬｉ〔式中、Ｒは、約１から約２０個の炭素原子を
有する、アルキル類、シクロアルキル類、アルケニル
類、アルキニル類、アリール類およびアラルキル類、並
びに約２５単位以下のビニルアリールモノマー類および
ジオレフィンから得られる短鎖長の低分子量ポリマー
類、から成る群から選択される〕を有する第２３項記載
のアニオン重合開始剤の製造方法。
式ＲＬｉ〔式中、Ｒは、約１から約２０個の炭素原子を
有する、アルキル類、シクロアルキル類、アルケニル
類、アルキニル類、アリール類およびアラルキル類、並
びに約２５単位以下のビニルアリールモノマー類および
ジオレフィンから得られる短鎖長の低分子量ポリマー
類、から成る群から選択される〕を有する第２３項記載
のアニオン重合開始剤の製造方法。
【０１１１】２５． 上記有機リチウム化合物がｎ−ブ
チルリチウムである第２４項記載のアニオン重合開始剤
の製造方法。
チルリチウムである第２４項記載のアニオン重合開始剤
の製造方法。
【０１１２】２６． Ｒ1およびＲ2がメチル基である第
２３項記載のアニオン重合開始剤の製造方法。
２３項記載のアニオン重合開始剤の製造方法。
【０１１３】２７． Ｘが臭素である第２３項記載のア
ニオン重合開始剤の製造方法。
ニオン重合開始剤の製造方法。
【０１１４】２８． 上記反応段階が、無水非プロトン
溶媒中、上記有機リチウム化合物１モル当たり約０．９
から約１．１モルの上記フェニルアミン化合物を含んで
いる溶液を生じさせる段階を含む、第２３項記載のアニ
オン重合開始剤の製造方法。
溶媒中、上記有機リチウム化合物１モル当たり約０．９
から約１．１モルの上記フェニルアミン化合物を含んで
いる溶液を生じさせる段階を含む、第２３項記載のアニ
オン重合開始剤の製造方法。
【０１１５】２９． 上記溶媒から沈澱した開始剤を単
離する追加的段階を含む、第２８項記載のアニオン重合
開始剤の製造方法。
離する追加的段階を含む、第２８項記載のアニオン重合
開始剤の製造方法。
【０１１６】３０． 上記沈澱物を無水極性非プロトン
溶媒に溶解させる追加的段階を含む、第２９項記載のア
ニオン重合開始剤の製造方法。
溶媒に溶解させる追加的段階を含む、第２９項記載のア
ニオン重合開始剤の製造方法。
【０１１７】３１． 上記無水極性非プロトン溶媒が、
テトラヒドロフラン、第三級アミン類およびエーテル
類、から成る群から選択される、第３０項記載のアニオ
ン重合開始剤の製造方法。
テトラヒドロフラン、第三級アミン類およびエーテル
類、から成る群から選択される、第３０項記載のアニオ
ン重合開始剤の製造方法。
【０１１８】３２．
【０１１９】
【化２５】
【０１２０】〔ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる開始剤の存在下で１種以上のアニオン重合可能モノ
マー類を重合させ、上記重合をクエンチングして、エラ
ストマーを生じさせ、そして上記エラストマー１００部
当たり約５から８０重量部のカーボンブラックを加える
ことで、加硫性エラストマー組成物のブレンド物を生じ
させる、段階を含む、加硫性エラストマーコンパンドの
ヒステリシスを減少させる方法。３３． 上記クエンチ
ング段階が、四塩化錫、トリブチル錫クロライド、ジブ
チル錫ジクロライドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
尿素から成る群から選択される停止剤で該重合を停止さ
せることを含む、第３２項記載の加硫性エラストマーコ
ンパンドのヒステリシスを減少させる方法。
異なり、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル
類、３から約１４個の炭素原子を有するシクロアルキル
類、および６から約２０個の炭素原子を有するアリール
類、から成る群から選択される〕から成る群から選択さ
れる開始剤の存在下で１種以上のアニオン重合可能モノ
マー類を重合させ、上記重合をクエンチングして、エラ
ストマーを生じさせ、そして上記エラストマー１００部
当たり約５から８０重量部のカーボンブラックを加える
ことで、加硫性エラストマー組成物のブレンド物を生じ
させる、段階を含む、加硫性エラストマーコンパンドの
ヒステリシスを減少させる方法。３３． 上記クエンチ
ング段階が、四塩化錫、トリブチル錫クロライド、ジブ
チル錫ジクロライドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
尿素から成る群から選択される停止剤で該重合を停止さ
せることを含む、第３２項記載の加硫性エラストマーコ
ンパンドのヒステリシスを減少させる方法。
【０１２１】３４． Ｒ1およびＲ2がメチル基である、
第３２項記載の加硫性エラストマーコンパンドのヒステ
リシスを減少させる方法。
第３２項記載の加硫性エラストマーコンパンドのヒステ
リシスを減少させる方法。
【０１２２】３５． 上記アニオン重合可能モノマー類
が、約４から約１２個の炭素原子を有するジオレフィン
類、８から約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香
族モノマー類、およびトリエン類、から成る群から選択
される、第３２項記載の加硫性エラストマーコンパンド
のヒステリシスを減少させる方法。
が、約４から約１２個の炭素原子を有するジオレフィン
類、８から約２０個の炭素原子を有するモノビニル芳香
族モノマー類、およびトリエン類、から成る群から選択
される、第３２項記載の加硫性エラストマーコンパンド
のヒステリシスを減少させる方法。
【０１２３】３６． 上記モノマー類がブタジエンとス
チレンである、第３６項記載の加硫性エラストマーコン
パンドのヒステリシスを減少させる方法。
チレンである、第３６項記載の加硫性エラストマーコン
パンドのヒステリシスを減少させる方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨン・エム・ドシヤク アメリカ合衆国オハイオ州44260モガド ア・サニーブルツクロード2428 (56)参考文献 特開 平５−306303（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−227606（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−22940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−70541（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−109801（ＪＰ，Ａ) 米国特許4015061（ＵＳ，Ａ) 米国特許3326881（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/00 - 4/82 ＥＰＡＴ，ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (2)
- 【請求項１】 【化７】 ［ここで、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なり、１か
ら１２個の炭素原子を有するアルキル類、３から１４個
の炭素原子を有するシクロアルキル類、および６から２
０個の炭素原子を有するアリール類、から成る群から選
択される］ から成る群から選択される開始剤の存在下で１種以上の
共役ジエンモノマー単独、もしくは共役ジエンモノマー
とモノビニル芳香族モノマーとの混合物を重合させ、 上記重合をクエンチングして、エラストマーを生成さ
せ、そして上記エラストマー１００部当たり５から８０
重量部のカーボンブラックを加えることで、加硫性エラ
ストマー組成物のブレンド物を生成させる、 段階を含む、加硫性エラストマーコンパンドのヒステリ
シスを減少させる方法。 - 【請求項２】上記共役ジエンモノマーがブタジエンであ
り、モノビニル芳香族モノマーがスチレンである請求項
１に記載の加硫性エラストマーコンパンドのヒステリシ
スを減少させる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/814,131 US5238893A (en) | 1991-12-30 | 1991-12-30 | Method of preparing an anionic polymerization initiator |
| US814131 | 1991-12-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255422A JPH05255422A (ja) | 1993-10-05 |
| JP3289978B2 true JP3289978B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=25214254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36101792A Expired - Fee Related JP3289978B2 (ja) | 1991-12-30 | 1992-12-29 | フエニルアミン含有エラストマー類および減少したヒステリシスを示す製品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5238893A (ja) |
| EP (1) | EP0551628B1 (ja) |
| JP (1) | JP3289978B2 (ja) |
| CA (1) | CA2086406A1 (ja) |
| DE (1) | DE69211522T2 (ja) |
| ES (1) | ES2088077T3 (ja) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5523371A (en) * | 1991-12-30 | 1996-06-04 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| US5519086A (en) * | 1991-12-30 | 1996-05-21 | Bridgestone Corporation | Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| US5552473A (en) * | 1992-10-02 | 1996-09-03 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators |
| US6025450A (en) * | 1992-10-02 | 2000-02-15 | Bridgestone Corporation | Amine containing polymers and products therefrom |
| US5674798A (en) * | 1992-10-16 | 1997-10-07 | Bridgestone Corporation | Hydrocarbon soluble anionic polymerization initiators |
| ES2110557T3 (es) * | 1992-10-30 | 1998-02-16 | Bridgestone Corp | Iniciadores de polimerizacion anionica solubles y productos de aquellos. |
| US5643848A (en) * | 1992-10-30 | 1997-07-01 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
| US5491230A (en) * | 1993-12-29 | 1996-02-13 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes, and products therefrom |
| US5527753A (en) * | 1994-12-13 | 1996-06-18 | Fmc Corporation | Functionalized amine initiators for anionic polymerization |
| US5521309A (en) * | 1994-12-23 | 1996-05-28 | Bridgestone Corporation | Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same |
| US6080835A (en) | 1995-02-01 | 2000-06-27 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5496940A (en) * | 1995-02-01 | 1996-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization |
| US5610227A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-11 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Lithium amino magnesiate polymerization initiators and elastomers having reduced hysteresis |
| US5916961A (en) * | 1997-07-11 | 1999-06-29 | Bridgestone Corporation | Amine-initiated elastomers having hysteresis reducing interaction with silica |
| US5935893A (en) * | 1997-08-01 | 1999-08-10 | Bridgestone Corporation | Aliphatic solutions of aminoalkyllithium compounds |
| US6071847A (en) | 1998-03-13 | 2000-06-06 | Bridgestone Corporation | Gas phase anionic polymerization of diene elastomers |
| US6136914A (en) * | 1998-03-13 | 2000-10-24 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators for preparing macro-branched diene rubbers |
| US6121474A (en) * | 1999-02-24 | 2000-09-19 | Fmc Corporation | Amine anionic polymerization initiators and functionalized polymers derived therefrom |
| US6610859B1 (en) * | 1999-02-24 | 2003-08-26 | Fmc Corporation | Protected aminofunctionalized polymerization initiators and methods of making and using same |
| AU2001262081A1 (en) * | 2000-03-03 | 2001-09-12 | Lonza A.G. | Method for producing beta-alaninamides |
| US6943250B2 (en) | 2001-03-06 | 2005-09-13 | Fmc Corporation | Protected aminofunctionalized polymerization initiators and methods of making and using same |
| US20030069366A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-04-10 | Letchford Robert J. | Urethane oligomers of heterotelechelic amine functional polyolefins |
| DE60316445T2 (de) * | 2002-08-30 | 2008-06-26 | Bridgestone Corp. | Funktionalisiertes polymer und verbesserte vulkanisate daraus |
| US7825203B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-11-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Catalyst system for synthesizing amine functionalized rubbery polymers |
| FR2940294B1 (fr) | 2008-12-23 | 2011-02-18 | Michelin Soc Tech | Nouveau systeme d'amorcage pour polymerisation anionique de dienes conjugues, procede de preparation d'elastomeres dieniques. |
| FR2946048B1 (fr) * | 2009-06-02 | 2012-12-28 | Michelin Soc Tech | Systeme catalytique pour la polymerisation de dienes conjugues,procede de polymerisation et polymere fonctionnel obtenu |
| US8685513B1 (en) | 2012-02-29 | 2014-04-01 | Carolyn M. Dry | Inflatable articles comprising a self-repairing laminate |
| US9694629B1 (en) | 2012-02-29 | 2017-07-04 | Carolyn Dry | Self-repairing inflatable articles incorporating an integrated self-repair system |
| WO2015079659A1 (ja) * | 2013-11-28 | 2015-06-04 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| WO2017083035A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | Bridgestone Corporation | Functional initiator for anionic polymerization |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3317918A (en) * | 1956-08-21 | 1967-05-02 | Firestone Tire & Rubber Co | Butadiene polymers prepared with a lithium based catalyst characterized by having at least 29 percent of the butadiene as cis-1, 4 |
| US3177190A (en) * | 1961-06-14 | 1965-04-06 | Phillips Petroleum Co | Preparing and curing compositions of terminally reactive polymers |
| US3326881A (en) * | 1963-10-11 | 1967-06-20 | Phillips Petroleum Co | Polymerization of vinylidene-containing monomers with an initiator consisting of an alkali metal derivative of a functional halogen-substituted aromatic compound |
| DE1300240B (de) * | 1964-01-22 | 1969-07-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten konjugierter Diolefine |
| US3439049A (en) * | 1964-05-11 | 1969-04-15 | Phillips Petroleum Co | Organolithium polymerization initiator |
| US3393182A (en) * | 1965-02-23 | 1968-07-16 | Phillips Petroleum Co | Prevention of cold flow in polymers of conjugated dienes |
| US4085265A (en) * | 1972-08-25 | 1978-04-18 | Nippon Oil Company, Limited | Process for isomerization of lower polymers of butadiene |
| JPS5633410B2 (ja) * | 1972-11-15 | 1981-08-04 | ||
| US4026865A (en) * | 1974-07-01 | 1977-05-31 | Phillips Petroleum Company | Preparation of organometal terminated polymers |
| US4015061A (en) * | 1975-02-14 | 1977-03-29 | The Firestone Tire & Rubber Company | Protected amino-functional initiators and amino-terminated polymers and their production |
| US4247418A (en) * | 1979-10-18 | 1981-01-27 | The Firestone Tire & Rubber Company | Polymerization catalyst and process for polymerizing dienes therewith |
| US4381810A (en) * | 1981-05-22 | 1983-05-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with dual tread compound |
| JPS58154703A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-09-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学活性な高分子の合成方法 |
| JPS58162604A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
| US4414372A (en) * | 1982-06-17 | 1983-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Process for preparing living polymers |
| US4476240A (en) * | 1982-07-01 | 1984-10-09 | The Firestone Tire & Rubber Company | Catalyst system containing an anionic initiator based on lithium and phosphine oxide modifier |
| US4429091A (en) * | 1983-03-09 | 1984-01-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Oligomeric oxolanyl alkanes as modifiers for polymerization of dienes using lithium-based initiators |
| CA1217122A (en) * | 1983-06-01 | 1987-01-27 | John Timar | Pneumatic tire inner liner having puncture sealing characteristics |
| US4616069A (en) * | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
| JPS61103901A (ja) * | 1984-10-26 | 1986-05-22 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系共重合体ゴムの製造方法 |
| JPH0653769B2 (ja) * | 1985-11-08 | 1994-07-20 | 日本合成ゴム株式会社 | スズ−炭素結合含有共役ジエン系重合体の製造法 |
| DD247455A1 (de) * | 1986-03-31 | 1987-07-08 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur herstellung von polymeren mit funktionellen endgruppen |
| US4736003A (en) * | 1986-04-07 | 1988-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Enhanced livingness of polymerization using silylated oxyanions |
| US4845165A (en) * | 1987-03-13 | 1989-07-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Anionic diene polymerization process with branching |
| CA1303264C (en) * | 1987-05-11 | 1992-06-09 | Hiroyoshi Takao | Modified diene polymer rubbers |
| JPH0778151B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1995-08-23 | 日本合成ゴム株式会社 | ゴム組成物 |
| JPH0798880B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1995-10-25 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| US4935471A (en) * | 1987-10-15 | 1990-06-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Capped polydienes |
| US5153159A (en) * | 1990-04-09 | 1992-10-06 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers and products having reduced hysteresis |
| US5274106A (en) * | 1991-12-30 | 1993-12-28 | Bridgestone Corporation | Amino-substituted aryllithium compounds as anionic polymerization initiators |
-
1991
- 1991-12-30 US US07/814,131 patent/US5238893A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-17 ES ES92121470T patent/ES2088077T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 EP EP92121470A patent/EP0551628B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 DE DE69211522T patent/DE69211522T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-29 JP JP36101792A patent/JP3289978B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-29 CA CA002086406A patent/CA2086406A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69211522T2 (de) | 1996-10-10 |
| US5238893A (en) | 1993-08-24 |
| DE69211522D1 (de) | 1996-07-18 |
| EP0551628A1 (en) | 1993-07-21 |
| JPH05255422A (ja) | 1993-10-05 |
| EP0551628B1 (en) | 1996-06-12 |
| CA2086406A1 (en) | 1993-07-01 |
| ES2088077T3 (es) | 1996-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3289978B2 (ja) | フエニルアミン含有エラストマー類および減少したヒステリシスを示す製品 | |
| US5268439A (en) | Tin containing elastomers and products having reduced hysteresis properties | |
| US5502131A (en) | Method of preparing polymer using allyl-and xylyl-amine containing initiators | |
| EP0553467B1 (en) | Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators | |
| US5610227A (en) | Lithium amino magnesiate polymerization initiators and elastomers having reduced hysteresis | |
| JPH072916A (ja) | アニオン重合開始剤およびそれから得られる低下したヒステリシスを示す製品 | |
| US5955531A (en) | Pneumatic tires having reduced rolling resistance | |
| US5523371A (en) | Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators | |
| US5519086A (en) | Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators | |
| JP3299303B2 (ja) | 減少したヒステリシス特性を示すエラストマー類および製品 | |
| US5276099A (en) | (Vinyl sulfoxide)-capped elastomers and compositions containing them having reduced hysteresis properties | |
| JPH05170816A (ja) | 減少したヒステリシス特性を示すエラストマー類および製品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |