JPH05170816A - 減少したヒステリシス特性を示すエラストマー類および製品 - Google Patents
減少したヒステリシス特性を示すエラストマー類および製品Info
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- JPH05170816A JPH05170816A JP4152994A JP15299492A JPH05170816A JP H05170816 A JPH05170816 A JP H05170816A JP 4152994 A JP4152994 A JP 4152994A JP 15299492 A JP15299492 A JP 15299492A JP H05170816 A JPH05170816 A JP H05170816A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 少なくとも１個の官能部位を有するアニオン
系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、約１〜約２
０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０個の炭
素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個の炭素
原子を有するアリール、そして約７〜約２０個の炭素原
子を有するアラルキルから成る群から選択される有機基
であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素から成る
群から選択されるハロゲンである］を有する鉛化合物の
約１当量とを反応させることで付加物を生じさせる、段
階を有する、減少したヒステリシス特性を示すエラスト
マーの製造方法。 【効果】 低ヒステリシス性エラストマーのポリマーを
用いて製造したタイヤの如き製品は、低い転がり抵抗を
示す。
系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、約１〜約２
０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０個の炭
素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個の炭素
原子を有するアリール、そして約７〜約２０個の炭素原
子を有するアラルキルから成る群から選択される有機基
であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素から成る
群から選択されるハロゲンである］を有する鉛化合物の
約１当量とを反応させることで付加物を生じさせる、段
階を有する、減少したヒステリシス特性を示すエラスト
マーの製造方法。 【効果】 低ヒステリシス性エラストマーのポリマーを
用いて製造したタイヤの如き製品は、低い転がり抵抗を
示す。
Description
【０００１】
【技術分野】この主題の発明は、ジエンポリマーおよび
コポリマーエラストマー類のアニオン重合に関する。よ
り詳細には、本発明は、鉛含有化合物を用いた該ポリマ
ーのエンドキャッピング（endcapping）を含む重合に関
する。
コポリマーエラストマー類のアニオン重合に関する。よ
り詳細には、本発明は、鉛含有化合物を用いた該ポリマ
ーのエンドキャッピング（endcapping）を含む重合に関
する。
【０００２】本発明に従って製造されたジエンポリマー
類およびコポリマー類は、このエラストマーをエンドキ
ャッピングした後、減少したヒステリシス特徴を示す。
これらのポリマー類から製造されるタイヤおよびパワー
ベルトなどの如き製品は、上昇した反発弾性、減少した
転がり抵抗、そして機械的応力作動中の低い熱蓄積を示
す。
類およびコポリマー類は、このエラストマーをエンドキ
ャッピングした後、減少したヒステリシス特徴を示す。
これらのポリマー類から製造されるタイヤおよびパワー
ベルトなどの如き製品は、上昇した反発弾性、減少した
転がり抵抗、そして機械的応力作動中の低い熱蓄積を示
す。
【０００３】
【背景技術】本分野において、減少したヒステリシスを
示すエラストマーコンパンドの製造が望まれている。こ
のようなエラストマー類は、コンパンド化してタイヤお
よびパワーベルトなどの如き製品を製造したとき、反発
弾性の上昇、転がり抵抗の減少を示すと共に、機械的応
力が与えられた時低い熱蓄積を示す。
示すエラストマーコンパンドの製造が望まれている。こ
のようなエラストマー類は、コンパンド化してタイヤお
よびパワーベルトなどの如き製品を製造したとき、反発
弾性の上昇、転がり抵抗の減少を示すと共に、機械的応
力が与えられた時低い熱蓄積を示す。
【０００４】ヒステリシス力を無くさせる主要な源は、
この加硫化物の最後の架橋からこのポリマー鎖末端まで
の、このポリマー鎖の部分によるものであることが確立
されている。この遊離末端は、有効な弾性回復過程に含
まれないため、その結果として、この硬化サンプルのこ
の部分に伝えられるいかなるエネルギーも熱として失わ
れる。より少ない数の末端基を有するずっと高い分子量
のポリマーを製造することでこの種類の機構を減少させ
ることができる、ことは本分野で公知である。しかしな
がら、この操作は有効ではない、何故ならば、材料をコ
ンパンド化しそして成形操作するときこのゴムの加工性
は、分子量を増大させるにつれて急速に減少するからで
ある。
この加硫化物の最後の架橋からこのポリマー鎖末端まで
の、このポリマー鎖の部分によるものであることが確立
されている。この遊離末端は、有効な弾性回復過程に含
まれないため、その結果として、この硬化サンプルのこ
の部分に伝えられるいかなるエネルギーも熱として失わ
れる。より少ない数の末端基を有するずっと高い分子量
のポリマーを製造することでこの種類の機構を減少させ
ることができる、ことは本分野で公知である。しかしな
がら、この操作は有効ではない、何故ならば、材料をコ
ンパンド化しそして成形操作するときこのゴムの加工性
は、分子量を増大させるにつれて急速に減少するからで
ある。
【０００５】ヒステリシスを減少させるための別の方法
は、リチウムをエンドキャップした（endcapped）エラ
ストマーと塩化錫化合物とを反応させて、錫化合物末端
を有するポリマーを生じさせることであった。錫はカー
ボンブラックに対して親和性を示し、この親和性によっ
て遊離末端の影響が取り除かれるため、ヒステリシスが
減少する。
は、リチウムをエンドキャップした（endcapped）エラ
ストマーと塩化錫化合物とを反応させて、錫化合物末端
を有するポリマーを生じさせることであった。錫はカー
ボンブラックに対して親和性を示し、この親和性によっ
て遊離末端の影響が取り除かれるため、ヒステリシスが
減少する。
【０００６】別の添加剤を用い、炭素−リチウム結合に
反応させることでヒステリシス特徴を減少させた。これ
らには、重金属化合物、並びにアミン類、アミド類、エ
ステル類、ケトン類およびそれらの種々の組み合わせの
如き、極性基を有する別の有機化合物が含まれていた。
反応させることでヒステリシス特徴を減少させた。これ
らには、重金属化合物、並びにアミン類、アミド類、エ
ステル類、ケトン類およびそれらの種々の組み合わせの
如き、極性基を有する別の有機化合物が含まれていた。
【０００７】本発明は、鉛含有化合物でエンドキャップ
した新規なエラストマー類を提供するものである。この
エンドキャップしたエラストマーの鉛含有基は、塩化錫
でエンドキャップしたポリマーよりも低い温度で、カー
ボンブラックに対してずっと高い反応性を示す。
した新規なエラストマー類を提供するものである。この
エンドキャップしたエラストマーの鉛含有基は、塩化錫
でエンドキャップしたポリマーよりも低い温度で、カー
ボンブラックに対してずっと高い反応性を示す。
【０００８】
【発明の開示】本発明の目的は、従って、減少したヒス
テリシス特性を示すエラストマー類を提供することにあ
る。
テリシス特性を示すエラストマー類を提供することにあ
る。
【０００９】本発明の更に一層の目的は、減少したヒス
テリシス特性を示すエラストマー類の製造方法を提供す
ることにある。
テリシス特性を示すエラストマー類の製造方法を提供す
ることにある。
【００１０】本発明の他の目的は、減少したヒステリシ
ス特性を示す加硫性エラストマーコンパンドを提供する
ことにある。
ス特性を示す加硫性エラストマーコンパンドを提供する
ことにある。
【００１１】本発明の更に一層の目的は、鉛含有化合物
でエンドキャップしたエラストマーを提供することにあ
る。
でエンドキャップしたエラストマーを提供することにあ
る。
【００１２】本発明の更に別の目的は、減少した転がり
抵抗を示す改良されたタイヤを提供することにある。
抵抗を示す改良されたタイヤを提供することにある。
【００１３】存在している技術に対する本発明の利点と
共に、これらのそして他の目的は、以下に示す明細書か
ら明らかになるものと思われ、そしてこれらは、以下の
記述および請求の範囲に示すように本発明によって達成
される。
共に、これらのそして他の目的は、以下に示す明細書か
ら明らかになるものと思われ、そしてこれらは、以下の
記述および請求の範囲に示すように本発明によって達成
される。
【００１４】一般に、減少したヒステリシス特性を示す
エラストマーの製造方法は、少なくとも１個の官能部位
を有するアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸを有する
鉛化合物の約１当量とを反応させることで付加物を生じ
させる段階を含む。Ｒは、約１〜約２０個の炭素原子を
有するアルキル、約３〜約２０個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、約６〜約２０個の炭素原子を有するアリ
ール、そして約７〜約２０個の炭素原子を有するアラル
キルから成る群から選択される有機基であり、そしてＸ
は、臭素、塩素およびヨウ素から成る群から選択される
ハロゲンである。
エラストマーの製造方法は、少なくとも１個の官能部位
を有するアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸを有する
鉛化合物の約１当量とを反応させることで付加物を生じ
させる段階を含む。Ｒは、約１〜約２０個の炭素原子を
有するアルキル、約３〜約２０個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、約６〜約２０個の炭素原子を有するアリ
ール、そして約７〜約２０個の炭素原子を有するアラル
キルから成る群から選択される有機基であり、そしてＸ
は、臭素、塩素およびヨウ素から成る群から選択される
ハロゲンである。
【００１５】本発明に従いそして減少したヒステリシス
特性を示すエラストマーは、少なくとも１個の官能部位
を有するアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸを有する
鉛化合物との反応生成物を含む。Ｒは、約１〜約２０個
の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０個の炭素原
子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個の炭素原子
を有するアリール、そして約７〜約２０個の炭素原子を
有するアラルキルから成る群から選択される有機基であ
り、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素から成る群か
ら選択されるハロゲンである。
特性を示すエラストマーは、少なくとも１個の官能部位
を有するアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸを有する
鉛化合物との反応生成物を含む。Ｒは、約１〜約２０個
の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０個の炭素原
子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個の炭素原子
を有するアリール、そして約７〜約２０個の炭素原子を
有するアラルキルから成る群から選択される有機基であ
り、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素から成る群か
ら選択されるハロゲンである。
【００１６】加硫化した時減少したヒステリシス特性を
示す加硫性エラストマーコンパンドは、少なくとも１個
の官能部位を有するアニオン系ポリマーと、式Ｒ3Ｐｂ
Ｘを有する鉛化合物との反応生成物を含む。Ｒは、約１
〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０
個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個
の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０個の
炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択される
有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素か
ら成る群から選択されるハロゲンである。このコンパン
ドはまた、この反応生成物１００部当たり約２０〜約１
００重量部のカーボンブラックも含む。加硫性エラスト
マーコンパンドを含有しているトレッドストックから得
られる、減少した転がり抵抗を示す改良されたタイヤ
は、少なくとも１個の官能部位を有するアニオン系ポリ
マーと、式Ｒ3ＰｂＸを有する鉛化合物との反応生成物
を含む。Ｒは、約１〜約２０個の炭素原子を有するアル
キル、約３〜約２０個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル、約６〜約２０個の炭素原子を有するアリール、そし
て約７〜約２０個の炭素原子を有するアラルキルから成
る群から選択される有機基であり、そしてＸは、臭素、
塩素およびヨウ素から成る群から選択されるハロゲンで
ある。このコンパンドはまた、この反応生成物１００部
当たり約２０〜約１００重量部のカーボンブラックも含
む。
示す加硫性エラストマーコンパンドは、少なくとも１個
の官能部位を有するアニオン系ポリマーと、式Ｒ3Ｐｂ
Ｘを有する鉛化合物との反応生成物を含む。Ｒは、約１
〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０
個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個
の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０個の
炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択される
有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素か
ら成る群から選択されるハロゲンである。このコンパン
ドはまた、この反応生成物１００部当たり約２０〜約１
００重量部のカーボンブラックも含む。加硫性エラスト
マーコンパンドを含有しているトレッドストックから得
られる、減少した転がり抵抗を示す改良されたタイヤ
は、少なくとも１個の官能部位を有するアニオン系ポリ
マーと、式Ｒ3ＰｂＸを有する鉛化合物との反応生成物
を含む。Ｒは、約１〜約２０個の炭素原子を有するアル
キル、約３〜約２０個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル、約６〜約２０個の炭素原子を有するアリール、そし
て約７〜約２０個の炭素原子を有するアラルキルから成
る群から選択される有機基であり、そしてＸは、臭素、
塩素およびヨウ素から成る群から選択されるハロゲンで
ある。このコンパンドはまた、この反応生成物１００部
当たり約２０〜約１００重量部のカーボンブラックも含
む。
【００１７】
【本発明を実施するための好適な具体例】以下に示す記
述から明らかになるように、本発明は、鉛含有化合物で
エンドキャップした新規なエラストマーポリマー類を提
供するものである。上記エンドキャップしたエラストマ
ーポリマー類を基とする加硫性エラストマーコンパンド
およびそれらの製品は、有効な特性、特に減少したヒス
テリシスの特性、を示すことをここに見い出した。コン
パンド化してタイヤおよびパワーベルトなどの如き製品
を製造する時、これらの加硫性エラストマーコンパンド
は、上昇した反発弾性、減少した転がり抵抗、そして機
械的応力を与えた時低い熱蓄積を示す。
述から明らかになるように、本発明は、鉛含有化合物で
エンドキャップした新規なエラストマーポリマー類を提
供するものである。上記エンドキャップしたエラストマ
ーポリマー類を基とする加硫性エラストマーコンパンド
およびそれらの製品は、有効な特性、特に減少したヒス
テリシスの特性、を示すことをここに見い出した。コン
パンド化してタイヤおよびパワーベルトなどの如き製品
を製造する時、これらの加硫性エラストマーコンパンド
は、上昇した反発弾性、減少した転がり抵抗、そして機
械的応力を与えた時低い熱蓄積を示す。
【００１８】本発明に従うエラストマーポリマー類は、
アニオン重合したいかなるエラストマーであってもよ
く、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンなどであ
り、そしてスチレン、アルファメチルスチレンなどの如
きモノビニル芳香族またはミルセンの如きトリエン類と
それらとのコポリマー類である。従って、これらのエラ
ストマー類には、ジエンのホモポリマー類およびそれら
のモノビニル芳香族ポリマー類とのコポリマー類が含ま
れる。本発明のエラストマー類を製造するために適切な
モノマー類には、約４〜約１２個の炭素原子を有する共
役ジオレフィン類および８〜１８個の炭素原子を有する
モノビニル芳香族モノマー類およびトリエン類が含まれ
る。本発明で有効な共役ジエンモノマー類などの例に
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンおよび
１，３−ヘキサジエンが含まれ、そして芳香族ビニルモ
ノマー類にはスチレン、アルファ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびビニルナフタ
レンが含まれる。この共役ジエンモノマーおよび芳香族
ビニルモノマーは、通常９５〜５０：５〜５０、好適に
は９５〜６５：５〜３５の重量比で用いられる。
アニオン重合したいかなるエラストマーであってもよ
く、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンなどであ
り、そしてスチレン、アルファメチルスチレンなどの如
きモノビニル芳香族またはミルセンの如きトリエン類と
それらとのコポリマー類である。従って、これらのエラ
ストマー類には、ジエンのホモポリマー類およびそれら
のモノビニル芳香族ポリマー類とのコポリマー類が含ま
れる。本発明のエラストマー類を製造するために適切な
モノマー類には、約４〜約１２個の炭素原子を有する共
役ジオレフィン類および８〜１８個の炭素原子を有する
モノビニル芳香族モノマー類およびトリエン類が含まれ
る。本発明で有効な共役ジエンモノマー類などの例に
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンおよび
１，３−ヘキサジエンが含まれ、そして芳香族ビニルモ
ノマー類にはスチレン、アルファ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびビニルナフタ
レンが含まれる。この共役ジエンモノマーおよび芳香族
ビニルモノマーは、通常９５〜５０：５〜５０、好適に
は９５〜６５：５〜３５の重量比で用いられる。
【００１９】適切なアニオン系重合開始剤いずれかを用
いる結果として少なくとも１個の官能部位を有するエラ
ストマーを生じさせるアニオン重合により、該エラスト
マーポリマーが得られる。例えば、１つの好適な開始剤
はブチルリチウムであり、これは炭素−リチウム結合を
有するエラストマーを生じさせる。有効な重合開始剤の
他の例には、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、アリルリチウム、メチルリチウム、ドデシルリチウ
ム、トリブチル錫リチウムなどが含まれる。
いる結果として少なくとも１個の官能部位を有するエラ
ストマーを生じさせるアニオン重合により、該エラスト
マーポリマーが得られる。例えば、１つの好適な開始剤
はブチルリチウムであり、これは炭素−リチウム結合を
有するエラストマーを生じさせる。有効な重合開始剤の
他の例には、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、アリルリチウム、メチルリチウム、ドデシルリチウ
ム、トリブチル錫リチウムなどが含まれる。
【００２０】重合は通常、ヘキサン、シクロヘキサン、
ベンゼンなどの如きアニオン重合用の通常の触媒中で行
う。重合に関する他の技術、例えば半バッチ式および連
続重合も利用できる。共重合のランダム化を促進しそし
てビニル含有量を調節する目的で、この重合材料に極性
調整物を加えてもよい。この量は、所望のビニル量、使
用するスチレンのレベル、および重合温度、並びに使用
する特異的極性調整物（改質剤）の性質、に依存してい
る。
ベンゼンなどの如きアニオン重合用の通常の触媒中で行
う。重合に関する他の技術、例えば半バッチ式および連
続重合も利用できる。共重合のランダム化を促進しそし
てビニル含有量を調節する目的で、この重合材料に極性
調整物を加えてもよい。この量は、所望のビニル量、使
用するスチレンのレベル、および重合温度、並びに使用
する特異的極性調整物（改質剤）の性質、に依存してい
る。
【００２１】極性調整物として有益な化合物には、酸素
および窒素ヘテロ原子および非結合対の電子を有するも
のが含まれる。例として、モノおよびオリゴアルキレン
グリコール類のジアルキルエーテル；「クラウン」エー
テル；第三アミン類、例えばテトラメチルエチレンジア
ミン（ＴＭＥＤＡ）；Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンお
よびトリブチルアミン；テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、線状および環状のオリゴマー状オクソラニルアル
カン類、例えば２，２’−ジ（テトラヒドロフリル）プ
ロパン、ジ−ピペリジルエタン、ヘキサメチルホスホル
アミド、ジアザビシクロオクタン、ジメチルエーテル、
ジエチルエーテルなどが含まれる。
および窒素ヘテロ原子および非結合対の電子を有するも
のが含まれる。例として、モノおよびオリゴアルキレン
グリコール類のジアルキルエーテル；「クラウン」エー
テル；第三アミン類、例えばテトラメチルエチレンジア
ミン（ＴＭＥＤＡ）；Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンお
よびトリブチルアミン；テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、線状および環状のオリゴマー状オクソラニルアル
カン類、例えば２，２’−ジ（テトラヒドロフリル）プ
ロパン、ジ−ピペリジルエタン、ヘキサメチルホスホル
アミド、ジアザビシクロオクタン、ジメチルエーテル、
ジエチルエーテルなどが含まれる。
【００２２】バッチ式重合は、適切な反応容器にモノマ
ー（類）と溶媒とのブレンド物を入れた後、上述した極
性調整物（使用する場合）および開始化合物を添加する
ことによって開始する。これらの反応体を約０℃〜約２
００℃の温度に加熱した後、約０．１〜約２４時間、重
合を進行させる。
ー（類）と溶媒とのブレンド物を入れた後、上述した極
性調整物（使用する場合）および開始化合物を添加する
ことによって開始する。これらの反応体を約０℃〜約２
００℃の温度に加熱した後、約０．１〜約２４時間、重
合を進行させる。
【００２３】その後、一般式
【００２４】
【化１】Ｒ3ＰｂＸ ［式中、Ｘは、臭素、塩素またはヨウ素の如きハロゲン
であり、有機部分Ｒは、約１〜約２０個の炭素原子を有
するアルキル、約３〜約２０個の炭素原子を有するシク
ロアルキル、約６〜約２０個の炭素原子を有するアリー
ル、そして約７〜約２０個の炭素原子を有するアラルキ
ルから成る群から選択される］を有する鉛化合物を添加
することによって、このポリマーを終結もしくは「エン
ドキャップ」する。典型的なアルキルには、ｎ−ブチ
ル、ｓ−ブチル、メチル、エチル、イソプロピルなどが
含まれる。該シクロアルキルには、シクロヘキシル、メ
ンチルなどが含まれる。該アリールおよびアラルキル基
には、フェニル、ベンジルなどが含まれる。有益な鉛化
合物には、トリアルキル鉛、トリエチル鉛、トリメチル
鉛、トリベンジル鉛、トリトリル鉛およびトリシクロヘ
キシル鉛などの臭化物、塩化物およびヨウ化物が含まれ
る。１つの好適な鉛化合物は塩化トリフェニル鉛であ
る。該アニオンポリマーと約１モル当量の鉛化合物を反
応させるのが好適である。
であり、有機部分Ｒは、約１〜約２０個の炭素原子を有
するアルキル、約３〜約２０個の炭素原子を有するシク
ロアルキル、約６〜約２０個の炭素原子を有するアリー
ル、そして約７〜約２０個の炭素原子を有するアラルキ
ルから成る群から選択される］を有する鉛化合物を添加
することによって、このポリマーを終結もしくは「エン
ドキャップ」する。典型的なアルキルには、ｎ−ブチ
ル、ｓ−ブチル、メチル、エチル、イソプロピルなどが
含まれる。該シクロアルキルには、シクロヘキシル、メ
ンチルなどが含まれる。該アリールおよびアラルキル基
には、フェニル、ベンジルなどが含まれる。有益な鉛化
合物には、トリアルキル鉛、トリエチル鉛、トリメチル
鉛、トリベンジル鉛、トリトリル鉛およびトリシクロヘ
キシル鉛などの臭化物、塩化物およびヨウ化物が含まれ
る。１つの好適な鉛化合物は塩化トリフェニル鉛であ
る。該アニオンポリマーと約１モル当量の鉛化合物を反
応させるのが好適である。
【００２５】このエンドキャップしたポリマーは、通常
の技術によって溶媒から分離されてもよい。これらに
は、アルコール凝集法、熱脱溶媒法か或は他の適切ない
かなる方法も含まれる。更に、ドラム乾燥、押出し乾
燥、真空乾燥などによって、この得られるポリマーから
溶媒を除去してもよい。
の技術によって溶媒から分離されてもよい。これらに
は、アルコール凝集法、熱脱溶媒法か或は他の適切ない
かなる方法も含まれる。更に、ドラム乾燥、押出し乾
燥、真空乾燥などによって、この得られるポリマーから
溶媒を除去してもよい。
【００２６】本発明に従い鉛でエンドキャップしたポリ
マー類は、カーボンブラックと有効に反応することで、
減少したヒステリシス特性を示すポリマーが得られる 本発明のポリマー類は、単独か、或はタイヤ用トレッド
ストックコンパンドを製造するための他のエラストマー
類との組み合わせで使用されてもよい。例えば、これら
は、天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブレンド物を含
む通常用いられているトレッドストックゴムのいずれか
とブレンドしてもよい。上記ゴムは本分野の技術者によ
く知られており、そしてこれらには、合成ポリイソプレ
ンゴム、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブ
タジエン、ブチルゴム、ネオプレン、エチレン／プロピ
レンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、アクリロニトリル／ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
シリコンゴム、フルオロエラストマー類、エチレンアク
リル系ゴム、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶ
Ａ）、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水添ニトリル
ゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレンゴムなどが
含まれる。本発明のポリマー類を通常のゴムとブレンド
する場合、これらの量を幅広く変化させることができ、
例えば、所望のヒステリシス減少度に応じて１０〜９９
重量％である。
マー類は、カーボンブラックと有効に反応することで、
減少したヒステリシス特性を示すポリマーが得られる 本発明のポリマー類は、単独か、或はタイヤ用トレッド
ストックコンパンドを製造するための他のエラストマー
類との組み合わせで使用されてもよい。例えば、これら
は、天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブレンド物を含
む通常用いられているトレッドストックゴムのいずれか
とブレンドしてもよい。上記ゴムは本分野の技術者によ
く知られており、そしてこれらには、合成ポリイソプレ
ンゴム、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブ
タジエン、ブチルゴム、ネオプレン、エチレン／プロピ
レンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、アクリロニトリル／ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
シリコンゴム、フルオロエラストマー類、エチレンアク
リル系ゴム、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶ
Ａ）、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水添ニトリル
ゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレンゴムなどが
含まれる。本発明のポリマー類を通常のゴムとブレンド
する場合、これらの量を幅広く変化させることができ、
例えば、所望のヒステリシス減少度に応じて１０〜９９
重量％である。
【００２７】これらのポリマー類は、ゴム１００部当た
り約２０〜約１００重量部（ｐｈｒ）、好適には約４０
〜約７０ｐｈｒ、の範囲の量のカーボンブラックと一緒
にコンパンド化してもよい。これらのカーボンブラック
には、通常利用できる市販のカーボンブラックの全てが
含まれるが、好適には表面積（ＥＭＳＡ）が少なくとも
２０ｍ2／ｇのものであり、より好適には少なくとも３
５ｍ2／ｇ〜２００ｍ2／ｇもしくはそれ以上のものであ
る。本発明で用いる表面積値は、臭化セチルトリメチル
アンモニウム（ＣＴＡＢ）技術を用いたASTM D-1765で
測定した値である。有効なカーボンブラックの中には、
ファーネスブラック、チャンネルブラックおよびランプ
ブラックがある。上記カーボンブラックに関する更に一
層の考察は文献中で見い出すことができる。例えば、Th
e Vanderbilt Rubber Handbook、408-424頁、 RT Vanderb
ilt Co.、 Norwalk、 CT 06855 (1979）参照のこと。より
詳細には、これらのカーボンブラックの例には、超摩耗
ファーネス（ＳＡＦ）ブラック、高摩耗ファーネス（Ｈ
ＡＦ）ブラック、高速押出しファーネス（ＦＥＦ）ブラ
ック、微細ファーネス（ＦＦ）ブラック、中間超摩耗フ
ァーネス（ＩＳＡＦ）ブラック、半補強用ファーネス
（ＳＲＦ）ブラック、中間加工用チャンネルブラック、
硬質加工用チャンネルブラックおよび導電性チャンネル
ブラックが含まれる。利用できる他のカーボンブラック
にはアセチレンブラックが含まれる。本発明の製品製造
で、上述したブラックの２種以上から成る混合物が使用
できる。利用可能カーボンブラックの表面積に関する典
型的な値を下記の表Ｉに要約する。
り約２０〜約１００重量部（ｐｈｒ）、好適には約４０
〜約７０ｐｈｒ、の範囲の量のカーボンブラックと一緒
にコンパンド化してもよい。これらのカーボンブラック
には、通常利用できる市販のカーボンブラックの全てが
含まれるが、好適には表面積（ＥＭＳＡ）が少なくとも
２０ｍ2／ｇのものであり、より好適には少なくとも３
５ｍ2／ｇ〜２００ｍ2／ｇもしくはそれ以上のものであ
る。本発明で用いる表面積値は、臭化セチルトリメチル
アンモニウム（ＣＴＡＢ）技術を用いたASTM D-1765で
測定した値である。有効なカーボンブラックの中には、
ファーネスブラック、チャンネルブラックおよびランプ
ブラックがある。上記カーボンブラックに関する更に一
層の考察は文献中で見い出すことができる。例えば、Th
e Vanderbilt Rubber Handbook、408-424頁、 RT Vanderb
ilt Co.、 Norwalk、 CT 06855 (1979）参照のこと。より
詳細には、これらのカーボンブラックの例には、超摩耗
ファーネス（ＳＡＦ）ブラック、高摩耗ファーネス（Ｈ
ＡＦ）ブラック、高速押出しファーネス（ＦＥＦ）ブラ
ック、微細ファーネス（ＦＦ）ブラック、中間超摩耗フ
ァーネス（ＩＳＡＦ）ブラック、半補強用ファーネス
（ＳＲＦ）ブラック、中間加工用チャンネルブラック、
硬質加工用チャンネルブラックおよび導電性チャンネル
ブラックが含まれる。利用できる他のカーボンブラック
にはアセチレンブラックが含まれる。本発明の製品製造
で、上述したブラックの２種以上から成る混合物が使用
できる。利用可能カーボンブラックの表面積に関する典
型的な値を下記の表Ｉに要約する。
【００２８】
【表１】 表Ｉ カーボンブラック ＡＳＴＭ表示 表面積 （D-1765-82a） （m2/g）（D-3765） Ｎ−１１０ １２６ Ｎ−２２０ １１１ Ｎ−３３９ ９５ Ｎ−３３０ ８３ Ｎ−５５０ ４２ Ｎ−６６０ ３５ 本発明のゴムコンパンドの製造で利用できるカーボンブ
ラックは、ペレット化した形態か或はペレット化してい
ない凝集塊の形態であってもよい。好適には、より均一
な混合を行う目的で、ペレット化していないカーボンブ
ラックが好適である。約０．５〜約４ｐｈｒの量の公知
加硫剤を用いた通常方法で、これらの補強したゴムコン
パンドを硬化することができる。例えば、硫黄もしくは
パーオキサイドを基にした硬化系が使用できる。適切な
加硫剤の一般的開示に関しては、Kirk-Othmer、 Encyclo
pedia of Chemical Technology、 第3版、 Wiley Intersc
ience、 N.Y. 1982、 20巻、 365-468頁、特に390-402頁の
「加硫剤および補助材料」（Vulcanization Agents and
Auxiliary Materials）を参照のこと。加硫剤は単独も
しくは組み合わせで使用されてもよい。
ラックは、ペレット化した形態か或はペレット化してい
ない凝集塊の形態であってもよい。好適には、より均一
な混合を行う目的で、ペレット化していないカーボンブ
ラックが好適である。約０．５〜約４ｐｈｒの量の公知
加硫剤を用いた通常方法で、これらの補強したゴムコン
パンドを硬化することができる。例えば、硫黄もしくは
パーオキサイドを基にした硬化系が使用できる。適切な
加硫剤の一般的開示に関しては、Kirk-Othmer、 Encyclo
pedia of Chemical Technology、 第3版、 Wiley Intersc
ience、 N.Y. 1982、 20巻、 365-468頁、特に390-402頁の
「加硫剤および補助材料」（Vulcanization Agents and
Auxiliary Materials）を参照のこと。加硫剤は単独も
しくは組み合わせで使用されてもよい。
【００２９】標準的ゴム混合装置および操作を用い、そ
れらのポリマー類とカーボンブラックおよび他の通常の
ゴム添加剤、例えば充填剤、可塑剤、抗酸化剤、硬化剤
などとを、上記添加剤の通常量を用いてコンパンド化も
しくは混合することで、本発明の加硫性エラストマー組
成物を製造することができる。上記エラストマーコンパ
ンドは、通常のゴム加硫条件下で加硫化したとき、減少
したヒステリシス特性を示し、そしてこれらは、減少し
た転がり抵抗を示すタイヤのためのトレッド用ゴムとし
ての使用に特に適合している。
れらのポリマー類とカーボンブラックおよび他の通常の
ゴム添加剤、例えば充填剤、可塑剤、抗酸化剤、硬化剤
などとを、上記添加剤の通常量を用いてコンパンド化も
しくは混合することで、本発明の加硫性エラストマー組
成物を製造することができる。上記エラストマーコンパ
ンドは、通常のゴム加硫条件下で加硫化したとき、減少
したヒステリシス特性を示し、そしてこれらは、減少し
た転がり抵抗を示すタイヤのためのトレッド用ゴムとし
ての使用に特に適合している。
【００３０】
【一般的実験】本発明に従って製造するエラストマー類
の製造および特性を示す目的で、以下に充分に記述する
如く、適切な重合開始剤を用いてスチレン／ブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）を製造した。この製造したポリマーの対
照サンプルを単離した後、この残りのポリマーを、本発
明に従う鉛化合物でエンドキャップした。上述したよう
に、本発明の範囲から逸脱しない限り、重合を実施する
ため、本分野で公知の種々の技術が利用できる。
の製造および特性を示す目的で、以下に充分に記述する
如く、適切な重合開始剤を用いてスチレン／ブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）を製造した。この製造したポリマーの対
照サンプルを単離した後、この残りのポリマーを、本発
明に従う鉛化合物でエンドキャップした。上述したよう
に、本発明の範囲から逸脱しない限り、重合を実施する
ため、本分野で公知の種々の技術が利用できる。
【００３１】その後、実施例各々の対照ポリマーサンプ
ルと発明ポリマーサンプル両方を、引張り強度（ｐｓ
ｉ）、パーセント伸び、１００℃のムーニー粘度、およ
びｔａｎδ（タンジェント・デルタ）（２４℃と６５℃
の両方で）に関して試験し、そして対照ポリマーに比較
したときの発明ポリマーのｔａｎδの変化を計算した。
ｔａｎδは、Rheometrics０．５Ｈｚの応力レオメータ
ーを用いて測定した。コンパンド化したポリマー各々に
関して、産業用標準ボール落下試験を用いた反発弾性試
験も行った。
ルと発明ポリマーサンプル両方を、引張り強度（ｐｓ
ｉ）、パーセント伸び、１００℃のムーニー粘度、およ
びｔａｎδ（タンジェント・デルタ）（２４℃と６５℃
の両方で）に関して試験し、そして対照ポリマーに比較
したときの発明ポリマーのｔａｎδの変化を計算した。
ｔａｎδは、Rheometrics０．５Ｈｚの応力レオメータ
ーを用いて測定した。コンパンド化したポリマー各々に
関して、産業用標準ボール落下試験を用いた反発弾性試
験も行った。
【００３２】
実施例番号１ 適切な５ガロンの反応槽に、ヘキサンブレンド物中３３
％のスチレン２２９５ｇおよびヘキサンブレンド物中２
４．５％のブタジエン７９８３ｇを入れた。また、乾燥
した純粋な１２．３ＭのＴＨＦ ２０４．２ミリモル
（１６．６立方センチメートル、即ち「ｃｃ」）そして
重合開始剤として２５．２ミリモル（１６．８ｃｃ）の
１．５Ｍブチルリチウム（４９℃で）を加えた。この反
応槽内の温度を４９℃に３時間保持した。次に行う試験
の対照ポリマーとして使用するため、約５３５０ｇのポ
リマーセメント物を取り出した。
％のスチレン２２９５ｇおよびヘキサンブレンド物中２
４．５％のブタジエン７９８３ｇを入れた。また、乾燥
した純粋な１２．３ＭのＴＨＦ ２０４．２ミリモル
（１６．６立方センチメートル、即ち「ｃｃ」）そして
重合開始剤として２５．２ミリモル（１６．８ｃｃ）の
１．５Ｍブチルリチウム（４９℃で）を加えた。この反
応槽内の温度を４９℃に３時間保持した。次に行う試験
の対照ポリマーとして使用するため、約５３５０ｇのポ
リマーセメント物を取り出した。
【００３３】この反応槽内の残りのポリマーに、５０ｃ
ｃのＴＨＦに溶解した１０．８ミリモル（５．１１グラ
ム）の塩化トリフェニル鉛を加えた。１時間撹拌した
後、２，６−ジ−ｔ−ブチル−パラ−クレゾール（ＤＢ
ＰＣ）が入っているイソプロピルアルコールにこのセメ
ント物を加えた後、ドラム乾燥することにより、ポリマ
ーを単離した。このポリマーを分析した結果、２９．１
％のスチレンと２７．１％のビニルポリブタジエンと
０．１３％の鉛とを含有しており、そして平均分子量は
１３２，０００ｇ／モルであることが見いだされた。該
対照ポリマーの平均分子量は１２４，０００ｇ／モルで
あることが見いだされた。
ｃのＴＨＦに溶解した１０．８ミリモル（５．１１グラ
ム）の塩化トリフェニル鉛を加えた。１時間撹拌した
後、２，６−ジ−ｔ−ブチル−パラ−クレゾール（ＤＢ
ＰＣ）が入っているイソプロピルアルコールにこのセメ
ント物を加えた後、ドラム乾燥することにより、ポリマ
ーを単離した。このポリマーを分析した結果、２９．１
％のスチレンと２７．１％のビニルポリブタジエンと
０．１３％の鉛とを含有しており、そして平均分子量は
１３２，０００ｇ／モルであることが見いだされた。該
対照ポリマーの平均分子量は１２４，０００ｇ／モルで
あることが見いだされた。
【００３４】通常のトレッドストック調合物を用いて、
該対照ポリマー（対照ポリマー１）および本発明のポリ
マー（発明ポリマー１）各々をコンパンド化した。この
トレッドストック調合物には、１００部の試験用ゴム、
ゴム１００部当たり５０部（ｐｈｒ）のASTM N-339カー
ボンブラック、３ｐｈｒの酸化亜鉛、１．８ｐｈｒの硫
黄、２ｐｈｒのステアリン酸、１ｐｈｒのSantoflex 13
および１ｐｈｒのSantocure NSが入っていた。次に、こ
のコンパンドを１５０℃で３０分間硬化した。コンパン
ド各々の物性を以下の表ＩＩに報告する。
該対照ポリマー（対照ポリマー１）および本発明のポリ
マー（発明ポリマー１）各々をコンパンド化した。この
トレッドストック調合物には、１００部の試験用ゴム、
ゴム１００部当たり５０部（ｐｈｒ）のASTM N-339カー
ボンブラック、３ｐｈｒの酸化亜鉛、１．８ｐｈｒの硫
黄、２ｐｈｒのステアリン酸、１ｐｈｒのSantoflex 13
および１ｐｈｒのSantocure NSが入っていた。次に、こ
のコンパンドを１５０℃で３０分間硬化した。コンパン
ド各々の物性を以下の表ＩＩに報告する。
【００３５】
【表２】 表ＩＩ 実施例番号１のゴムコンパンドのヒステリシス特性 対照ポリマー１ 発明ポリマー１ 引張り強度 ２５℃ ３４９０ ３６１０ １００℃ １８３０ １７６０ パーセント伸びa ２５℃ ３９７ ３３７ １００℃ ３２６ ２８０ ＭＬ4１００℃b ８９．３ １０３．８ 反発弾性 ２３℃ ４２．８ ５０．６ ６５℃ ５９．２ ６４．６ ７％伸びのｔａｎδ ２４℃ ０．１８７７ ０．１６５２ ６５℃ ０．１６３２ ０．１１８８ Δｔａｎδc ２４℃ − −１２．０ ６５℃ − −２７．２ ａ）破壊パーセント伸び ｂ）ムーニー粘度 ｃ）対照ポリマー１からのパーセント変化 表ＩＩに報告したデータに関して、発明ポリマー１の２
１℃および４９℃のパーセント反発弾性はそれぞれ５
０．６と６４．６であることが示され、一方対照ポリマ
ー１のパーセント反発弾性はそれぞれ４２．８および５
９．２であることが示されたことを特記する。反発弾性
におけるこの改良は、相当するｔａｎδの減少を示唆し
ており、これはｔａｎδのデータで確認された。
１℃および４９℃のパーセント反発弾性はそれぞれ５
０．６と６４．６であることが示され、一方対照ポリマ
ー１のパーセント反発弾性はそれぞれ４２．８および５
９．２であることが示されたことを特記する。反発弾性
におけるこの改良は、相当するｔａｎδの減少を示唆し
ており、これはｔａｎδのデータで確認された。
【００３６】２４℃と６５℃の試験両方で、発明ポリマ
ー１のｔａｎδは対照ポリマー１のそれよりも優れてい
ることが見いだされた。このｔａｎδの値が小さければ
小さい程、このサンプルのヒステリシス特性が小さくな
る。
ー１のｔａｎδは対照ポリマー１のそれよりも優れてい
ることが見いだされた。このｔａｎδの値が小さければ
小さい程、このサンプルのヒステリシス特性が小さくな
る。
【００３７】これらのデータは、本発明に従い鉛含有末
端基で該ＳＢＲポリマーをエンドキャップすることによ
り製造したポリマーは、このエラストマーコンパンドに
ヒステリシスの減少を生じさせる結果をもたらす、こと
を示している。対照ポリマー１のｔａｎδは２４℃およ
び６５℃でそれぞれ０．１１８７と０．１６３２である
ことが見いだされ、一方発明ポリマー１のｔａｎδはそ
れぞれ０．１６５２と０．１１８８であることが見いだ
された。
端基で該ＳＢＲポリマーをエンドキャップすることによ
り製造したポリマーは、このエラストマーコンパンドに
ヒステリシスの減少を生じさせる結果をもたらす、こと
を示している。対照ポリマー１のｔａｎδは２４℃およ
び６５℃でそれぞれ０．１１８７と０．１６３２である
ことが見いだされ、一方発明ポリマー１のｔａｎδはそ
れぞれ０．１６５２と０．１１８８であることが見いだ
された。
【００３８】前記実施例および明細書の開示から、本発
明に従うエラストマーコンパンドはヒステリシス特性の
改良を与えるに有効であることがここに明らかになっ
た。これらのポリマーは、該鉛含有末端基を有していな
い以外は同様な手段で製造した同様なポリマーに比較し
て改良されたヒステリシス特性を示す。その結果とし
て、これらのポリマーを含有している加硫性コンパンド
は、改良されたヒステリシス特性を示し、これにより、
タイヤにおける転がり抵抗が改良されたトレッド用コン
パンドが得られる。
明に従うエラストマーコンパンドはヒステリシス特性の
改良を与えるに有効であることがここに明らかになっ
た。これらのポリマーは、該鉛含有末端基を有していな
い以外は同様な手段で製造した同様なポリマーに比較し
て改良されたヒステリシス特性を示す。その結果とし
て、これらのポリマーを含有している加硫性コンパンド
は、改良されたヒステリシス特性を示し、これにより、
タイヤにおける転がり抵抗が改良されたトレッド用コン
パンドが得られる。
【００３９】本発明は、本明細書中で特に明記していな
い限り、本文中に開示した特定の開始剤、鉛化合物、モ
ノマー類、極性調整物、または溶媒に限定されるもので
ないと理解すべきである。同様に、これらの実施例は単
に本主題の発明の実施を示すために示したものであり、
本発明の制限をなすものではない。本分野の技術者は、
上で行った開示に従い、他のモノマー類および工程条件
を容易に選択できるであろう。
い限り、本文中に開示した特定の開始剤、鉛化合物、モ
ノマー類、極性調整物、または溶媒に限定されるもので
ないと理解すべきである。同様に、これらの実施例は単
に本主題の発明の実施を示すために示したものであり、
本発明の制限をなすものではない。本分野の技術者は、
上で行った開示に従い、他のモノマー類および工程条件
を容易に選択できるであろう。
【００４０】従って、ここに開示しそして記述した本発
明の範囲から逸脱しない限り、本文中に開示した変法の
いずれをも容易に決定および調節できるものと考えられ
る。更に、本発明の範囲には、添付した請求の範囲内に
入る全ての修飾および変法が含まれるものとする。
明の範囲から逸脱しない限り、本文中に開示した変法の
いずれをも容易に決定および調節できるものと考えられ
る。更に、本発明の範囲には、添付した請求の範囲内に
入る全ての修飾および変法が含まれるものとする。
【００４１】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００４２】１． 少なくとも１個の官能部位を有する
アニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、約
１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２
０個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０
個の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０個
の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択され
る有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素
から成る群から選択されるハロゲンである］を有する鉛
化合物の約１当量とを反応させることで、付加物を生じ
させる、段階を有する、減少したヒステリシス特性を示
すエラストマーの製造方法。
アニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、約
１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２
０個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０
個の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０個
の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択され
る有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素
から成る群から選択されるハロゲンである］を有する鉛
化合物の約１当量とを反応させることで、付加物を生じ
させる、段階を有する、減少したヒステリシス特性を示
すエラストマーの製造方法。
【００４３】２． ゴム成分とこのゴム成分１００部当
たり約２０〜約１００重量部のカーボンブラックを含ん
で成る通常のトレッドストック調合物約５〜約５０重量
部と、上記付加物約９５〜約５０重量部とをコンパンド
化する段階を更に含む第１項記載のエラストマーコンパ
ンド製造方法。
たり約２０〜約１００重量部のカーボンブラックを含ん
で成る通常のトレッドストック調合物約５〜約５０重量
部と、上記付加物約９５〜約５０重量部とをコンパンド
化する段階を更に含む第１項記載のエラストマーコンパ
ンド製造方法。
【００４４】３． 上記トレッドストック調合物の上記
ゴム成分が天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブレンド
物から成る群から選択される第２項記載のエラストマー
コンパンド製造方法。
ゴム成分が天然ゴム、合成ゴムおよびそれらのブレンド
物から成る群から選択される第２項記載のエラストマー
コンパンド製造方法。
【００４５】４． 適切な重合開始剤の存在下でモノマ
ー溶液を重合させることによってアニオン系ポリマーを
製造する初期段階を更に含む第１項記載のエラストマー
コンパンド製造方法。
ー溶液を重合させることによってアニオン系ポリマーを
製造する初期段階を更に含む第１項記載のエラストマー
コンパンド製造方法。
【００４６】５． 上記重合開始剤がブチルリチウム、
ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリブチル
錫リチウム、アリルリチウム、メチルリチウムおよびド
デシルリチウムから成る群から選択される第４項記載の
エラストマーコンパンド製造方法。
ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリブチル
錫リチウム、アリルリチウム、メチルリチウムおよびド
デシルリチウムから成る群から選択される第４項記載の
エラストマーコンパンド製造方法。
【００４７】６． 上記アニオン系ポリマーが少なくと
も１個の炭素リチウム結合を有するリビングポリマーで
ある第５項記載のエラストマーコンパンド製造方法。
も１個の炭素リチウム結合を有するリビングポリマーで
ある第５項記載のエラストマーコンパンド製造方法。
【００４８】７． 上記モノマー溶液が、約４〜約１２
個の炭素原子を有する共役ジエン、約８〜約１８個の炭
素原子を有するモノビニル芳香族モノマー、トリエン
類、およびそれらの混合物から成る群から選択されるモ
ノマー成分を含む第４項記載のエラストマーコンパンド
製造方法。
個の炭素原子を有する共役ジエン、約８〜約１８個の炭
素原子を有するモノビニル芳香族モノマー、トリエン
類、およびそれらの混合物から成る群から選択されるモ
ノマー成分を含む第４項記載のエラストマーコンパンド
製造方法。
【００４９】８． 上記モノマー溶液が、ヘキサン、シ
クロヘキサンおよびベンゼンから成る群から選択される
溶媒を更に含む第７項記載のエラストマーコンパンド製
造方法。
クロヘキサンおよびベンゼンから成る群から選択される
溶媒を更に含む第７項記載のエラストマーコンパンド製
造方法。
【００５０】９． 上記アニオン系ポリマーが、ジエン
のホモポリマー類およびそれらのモノビニル芳香族ポリ
マー類とのコポリマー類から成る群から選択される第１
項記載のエラストマーコンパンド製造方法。
のホモポリマー類およびそれらのモノビニル芳香族ポリ
マー類とのコポリマー類から成る群から選択される第１
項記載のエラストマーコンパンド製造方法。
【００５１】１０． 上記有機基Ｒがフェニル基である
第１項記載のエラストマーコンパンド製造方法。
第１項記載のエラストマーコンパンド製造方法。
【００５２】１１． 少なくとも１個の官能部位を有す
るアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、
約１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約
２０個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２
０個の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０
個の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択さ
れる有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ
素から成る群から選択されるハロゲンである］を有する
鉛化合物との反応生成物、を含んで成る、減少したヒス
テリシス特性を示すエラストマー。
るアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、
約１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約
２０個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２
０個の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０
個の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択さ
れる有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ
素から成る群から選択されるハロゲンである］を有する
鉛化合物との反応生成物、を含んで成る、減少したヒス
テリシス特性を示すエラストマー。
【００５３】１２． 上記有機基Ｒがフェニル基である
第１１項記載の加硫性エラストマー。 １３． 上記アニオン系ポリマーがジエンホモポリマー
類およびそれらのモノビニル芳香族ポリマー類とのコポ
リマー類から成る群から選択される第１１項記載の加硫
性エラストマー。
第１１項記載の加硫性エラストマー。 １３． 上記アニオン系ポリマーがジエンホモポリマー
類およびそれらのモノビニル芳香族ポリマー類とのコポ
リマー類から成る群から選択される第１１項記載の加硫
性エラストマー。
【００５４】１４． 上記アニオン系ポリマーが、少な
くとも１個の炭素−リチウム結合を有するリビングポリ
マーである第１３項記載の加硫性エラストマー。
くとも１個の炭素−リチウム結合を有するリビングポリ
マーである第１３項記載の加硫性エラストマー。
【００５５】１５． 少なくとも１個の官能部位を有す
るアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、
約１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約
２０個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２
０個の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０
個の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択さ
れる有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ
素から成る群から選択されるハロゲンである］を有する
鉛化合物との反応生成物、および上記反応生成物１００
部当たり約２０〜約１００重量部のカーボンブラック、
を含んで成る、加硫化した時減少したヒステリシス特性
を示す加硫性エラストマーコンパンド。
るアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、
約１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約
２０個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２
０個の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０
個の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択さ
れる有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ
素から成る群から選択されるハロゲンである］を有する
鉛化合物との反応生成物、および上記反応生成物１００
部当たり約２０〜約１００重量部のカーボンブラック、
を含んで成る、加硫化した時減少したヒステリシス特性
を示す加硫性エラストマーコンパンド。
【００５６】１６． 少なくとも１個の官能部位を有す
るアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、
約１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約
２０個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２
０個の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０
個の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択さ
れる有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ
素から成る群から選択されるハロゲンである］を有する
鉛化合物との反応生成物、および上記反応生成物１００
部当たり約２０〜約１００重量部のカーボンブラック、
を含んで成る、加硫性エラストマーコンパンドを含有し
ているトレッドストックから得られる、減少した転がり
抵抗を示す改良されたタイヤ。
るアニオン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、
約１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約
２０個の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２
０個の炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０
個の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択さ
れる有機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ
素から成る群から選択されるハロゲンである］を有する
鉛化合物との反応生成物、および上記反応生成物１００
部当たり約２０〜約１００重量部のカーボンブラック、
を含んで成る、加硫性エラストマーコンパンドを含有し
ているトレッドストックから得られる、減少した転がり
抵抗を示す改良されたタイヤ。
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも１個の官能部位を有するアニ
オン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、約１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０個
の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個の
炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０個の炭
素原子を有するアラルキルから成る群から選択される有
機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素から
成る群から選択されるハロゲンである］を有する鉛化合
物の約１当量とを反応させることで、付加物を生じさせ
る、段階を有する、減少したヒステリシス特性を示すエ
ラストマーの製造方法。 - 【請求項２】 少なくとも１個の官能部位を有するアニ
オン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、約１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０個
の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個の
炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０個の炭
素原子を有するアラルキルから成る群から選択される有
機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素から
成る群から選択されるハロゲンである］を有する鉛化合
物との反応生成物、を含んで成る、減少したヒステリシ
ス特性を示すエラストマー。 - 【請求項３】 少なくとも１個の官能部位を有するアニ
オン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、約１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０個
の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個の
炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０個の炭
素原子を有するアラルキルから成る群から選択される有
機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素から
成る群から選択されるハロゲンである］を有する鉛化合
物との反応生成物、および上記反応生成物１００部当た
り約２０〜約１００重量部のカーボンブラック、を含ん
で成る、加硫化した時減少したヒステリシス特性を示す
加硫性エラストマーコンパンド。 - 【請求項４】 少なくとも１個の官能部位を有するアニ
オン系ポリマーと、式Ｒ3ＰｂＸ［式中、Ｒは、約１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキル、約３〜約２０個
の炭素原子を有するシクロアルキル、約６〜約２０個の
炭素原子を有するアリール、そして約７〜約２０個の炭
素原子を有するアラルキルから成る群から選択される有
機基であり、そしてＸは、臭素、塩素およびヨウ素から
成る群から選択されるハロゲンである］を有する鉛化合
物との反応生成物、および上記反応生成物１００部当た
り約２０〜約１００重量部のカーボンブラック、を含ん
で成る、加硫性エラストマーコンパンドを含有している
トレッドストックから得られる、減少した転がり抵抗を
示す改良されたタイヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US70353491A | 1991-05-21 | 1991-05-21 | |
| US703534 | 1991-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170816A true JPH05170816A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=24825764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4152994A Pending JPH05170816A (ja) | 1991-05-21 | 1992-05-21 | 減少したヒステリシス特性を示すエラストマー類および製品 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0514834A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05170816A (ja) |
| KR (1) | KR920021604A (ja) |
| BR (1) | BR9201926A (ja) |
| CA (1) | CA2069013A1 (ja) |
| MX (1) | MX9202382A (ja) |
| ZA (1) | ZA923642B (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4026865A (en) * | 1974-07-01 | 1977-05-31 | Phillips Petroleum Company | Preparation of organometal terminated polymers |
| NL86588C (ja) * | 1980-09-20 | |||
| JPH0627219B2 (ja) * | 1986-09-08 | 1994-04-13 | 日本合成ゴム株式会社 | ポリブタジエンゴム組成物 |
-
1992
- 1992-05-19 ZA ZA923642A patent/ZA923642B/xx unknown
- 1992-05-19 EP EP92108430A patent/EP0514834A1/en not_active Withdrawn
- 1992-05-20 MX MX9202382A patent/MX9202382A/es unknown
- 1992-05-20 CA CA002069013A patent/CA2069013A1/en not_active Abandoned
- 1992-05-21 KR KR1019920008625A patent/KR920021604A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-05-21 BR BR929201926A patent/BR9201926A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-05-21 JP JP4152994A patent/JPH05170816A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9201926A (pt) | 1993-01-05 |
| CA2069013A1 (en) | 1992-11-22 |
| KR920021604A (ko) | 1992-12-18 |
| MX9202382A (es) | 1992-11-01 |
| ZA923642B (en) | 1993-10-13 |
| EP0514834A1 (en) | 1992-11-25 |
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