JP3442242B2 - ハロゲン化銀写真乳剤及び該ハロゲン化銀写真乳剤を含むハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分光増感されたハ
ロゲン化銀写真乳剤および該乳剤を用いたハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の感度は、粒
子の光吸収率、分光増感効率を含めた潜像形成効率およ
び最小潜像サイズで決定される。このうち粒子の光吸収
率向上技術に関してこれまでに公知になっている幾つか
の技術を以下に示した。米国特許５，４９４，７８９号
などで開示された高アスペクト比平板粒子乳剤技術は、
粒子表面積が増加するので一粒子あたりの色素吸着量を
増すことができ、結果として光吸収率を向上させること
ができる技術である。しかしながら高アスペクト比化な
どによる粒子表面積の増加には限度があり、一粒子の光
吸収率を向上させるには粒子の大サイズ化が必要とな
る。一粒子あたりの粒子表面積を増加させる方法として
はほかに、特開昭５８−１０６５３２号、特開昭６０−
２２１３２０号に記載の粒子の一部分に穴をあける方法
や、あるいは米国特許第４，６４３，９６６号に記載の
ラッフル粒子などがある。しかしこれらの方法では粒子
の形態が不安定で実用上は極めて困難が伴う。また米国
特許第５，３０２，４９９号は分光増感特性と粒子厚み
を最適にした層構成を行うことにより、光吸収率が向上
することを開示している。しかし粒子厚みを最適化する
ことによる光吸収率向上も高々１０％程度である。した
がって、安定な粒子形態で粒子サイズを小さく保ったま
ま一粒子の光吸収率を飛躍的に向上させるには粒子の単
位表面積あたりの光吸収率を向上させることが必要であ
る。このためには増感色素の吸着密度を高めることが必
要となるが、通常の分光増感色素はほぼ最密充填で単分
子層で吸着し、それ以上吸着することはない。

【０００３】以下に増感色素を粒子表面に多層吸着させ
るために提案された方法を述べる。ピー・ビー・ギルマ
ン・ジュニアー（P.B.Gilman,Jr.）らは、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジンニアリング（Ph
otographic Science and Engineering）第２０巻３号、
第９７頁（１９７６年）において、１層目にカチオン色
素を吸着させ、さらに２層目にアニオン色素を静電力を
用いて吸着させた。またジー・ビー・バード（G.B.Bir
d）らは米国特許３，６２２，３１６号において、複数
の色素をハロゲン化銀に多層吸着させ、フェルスター
（Forster）型励起エネルギ−移動の寄与によって増感
させた。しかしながらこれらの特許および文献の方法で
もハロゲン化銀粒子の単位表面積あたりの光吸収率の点
では不十分であり、さらなる技術開発を行う必要があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粒子
表面の単位面積当たりの光吸収率の高いハロゲン化銀乳
剤及び該乳剤を利用した高感度な写真感光材料を提供す
ることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
（１）〜（２）によって達成された。 （１）アニオン性色素とカチオン性色素を含有し、かつ
アニオン色素またはカチオン色素のいずれかの電荷が２
価以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤及
び該ハロゲン化銀写真乳剤を含有したハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも一層有したハロゲン化銀写真感光材料。 （２）増感色素の総添加量が飽和被覆量の１６０％以上
であることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤及び該ハ
ロゲン化銀写真乳剤を含有したハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層有した（１）に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

【０００６】本発明においてカチオン性あるいはアニオ
ン性の色素とは、それぞれ正電荷または負電荷を有する
色素を指す。上記の方法で色素をハロゲン化銀粒子表面
上に多層吸着させることができ、ハロゲン化銀粒子表面
の単位面積当たりの増感色素による光吸収強度を１００
以上にすることができた。前記の「光吸収強度」とは単
位表面積当たりの増感色素による光吸収強度をいい、こ
こで単位表面積あたりの増感色素による光吸収強度と
は、粒子の単位表面積に入射する光量をＩ₀、該表面で
増感色素に吸収された光量をＩとしたときの光学濃度Ｌ
ｏｇ（Ｉ₀／（Ｉ₀−Ｉ））を波数（ｃｍ^-1)に対して積
分した値と定義し、積分範囲は５０００ｃｍ^-1から３５
０００ｃｍ^-1までである。光吸収強度が１００以上のハ
ロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤では光吸収
強度が１００以上のハロゲン化銀粒子を全ハロゲン化銀
粒子の１／２以上含むことが好ましい。また、光吸収強
度は１００以上１０００００以下が好ましい。写真感光
材料の種類によっては、より狭い波数範囲で強い吸収を
持つことが必要であるため、光吸収強度の９０％以上が
ｘｃｍ^-1からｘ＋５０００ｃｍ^-1（ただしｘは前記範囲
の光吸収強度が最大になる値、５０００ｃｍ^-1＜ｘ＜３
００００ｃｍ^-1）の積分区間に集中するように色素種を
選択することがより好ましい。本発明での飽和被覆量と
は増感色素の分子占有面積を８０Ų としたときに乳剤
粒子表面を完全に被覆する増感色素量である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で用いられるカチオン性の色素は、下記一
般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化１】

【０００９】式（Ｉ）中、Ｑ₁はメチン色素を形成する
ために必要なメチン基又はポリメチン基を表す。Ｑ₁に
よりいかなるメチン色素を形成することも可能である
が、好ましくはシアニン色素、メロシアニン色素、ロダ
シアニン色素、３核メロシアニン色素、アロポーラー色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素などが挙げられ
る。これらの色素の詳細については、エフ・エム・ハー
マー(F.M.Harmer)著「ヘテロサイクリック・コンパウン
ズーシアニンダイズ・アンド・リレイティッド・コンパ
ウンズ(Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Rel
ated Compounds)」、ジョン・ウイリー・アンド・サン
ズ(John Wiley & Sons)社ーニューヨーク、ロンドン、
１９６４年刊、デー・エム・スターマー(D.M.Sturmer)
著「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・
トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー
(Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocy
clic chemistry)」、第１８章、第１４節、第４８２か
ら５１５頁などに記載されている。シアニン色素、メロ
シアニン色素、ロダシアニン色素の一般式は、米国特許
第５、３４０、６９４号第２１、２２頁の（ＸＩ）、
（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）に示されているものが好まし
い。本発明で用いられるカチオン性の色素は、下記一般
式（ＩＩ）で表されるものがさらに好ましい。 一般式（ＩＩ）

【００１０】

【化２】

【００１１】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ｚ₁、Ｚ₂
およびＺ₃は５又は６員の含窒素複素環を形成するため
に必要な原子群を表し、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃が表す好ま
しい含窒素複素環核としては、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、ナフトチアゾール、ジヒドロナフトチアゾー
ル、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナ
ゾール、ジヒドロナフトセレナゾール、オキサゾール、
ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンズイミ
ダゾール 、ナフトイミダゾール、ピリジン、キノリ
ン、イミダゾ［4,5-b］キノキザリンまたは3、3ージアル
キルインドレニン等の含窒素複素環核が挙げられる。よ
り好ましい含窒素複素環核としては、ベンゾチアゾー
ル、ナフトチアゾール、ジヒドロナフトチアゾール、ベ
ンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、ジヒドロナフ
トセレナゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾ
ール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール等の含
窒素複素環核を表す場合である。前記のＺ₁、Ｚ₂および
Ｚ₃が表す含窒素複素環核は置換基を一個以上有してい
てもよい。置換基としては特に制限はないが、Ｚ₁、Ｚ₂
およびＺ₃が表す含窒素複素環核がベンズイミダゾー
ル、ナフトイミダゾール以外を表す場合の好ましい置換
基をＶとするとＶの例としては、低級アルキル基（分岐
していても更に置換基｛例えば、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボ
ニル基等｝を有していてもよい。より好ましくは総炭素
数８以下のアルキル基。例えば、メチル基、エチル基、
ブチル基、クロロエチル基、2,2,3,3-テトラフルオロプ
ロピル基、ヒドロキシ基、ベンジル基、メトキシエチル
基、エチルチオエチル基、エトキシカルボニルエチル基
等が、挙げられる。）、低級アルコキシ基（更に置換基
を有していてもよい。置換基の例としては前記アルキル
基の置換基の例として挙げたものと同じ置換基等が挙げ
られる。より好ましくは総炭素数８以下のアルコキシ基
で、例えばメトキシ基、エトキシ基、ペンチルオキシ
基、エトキシメトキシ基、メチルチオエトキシ基、フェ
ノキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、クロロプロ
ポキシ基等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、ア
ニシル基、クロロフェニル基等）、複素環基（例えばチ
エニル基、フリル基、ピリジル基等）、アリールオキシ
基（例えば、トリルオキシ基、アニシルオキシ基、フェ
ノキシ基、クロロフェノキシ基）、アリールチオ基（例
えば、トリルチオ基、クロロフェニルチオ基、フェニル
チオ基）、低級アルキルチオ基（更に置換されていても
よく置換基の例としては、前記低級アルキル基の置換基
の例として挙げたもの等が挙げられる。より好ましくは
総炭素数８以下のアルキルチオ基で、例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ヒドロキシエチルチオ基、クロロエ
チルチオ基、ベンジルチオ基等）、アシルアミノ基（よ
り好ましくは総炭素数８以下のアシルアミノ基、例えば
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、低級
アルコキシカルボニル基（より好ましくは総炭素数６以
下のアルコキシカルボニル基、例えばエトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基等）、パーフルオロアルキ
ル基（より好ましくは総炭素数５以下のパーフルオロア
ルキル基、例えばトリフルオロメチル基、ジフルオロメ
チル基等）及びアシル基（より好ましくは総炭素数８以
下のアシル基、例えばアセチル基、プロピオニル基、ベ
ンゾイル基、ベンゼンスルホニル基等）が挙げられる。
またＺ₁、Ｚ₂およびＺ₃が表す含窒素複素環核がベンズ
イミダゾール、ナフトイミダゾールを表す場合の好まし
い置換基の例としては、ハロゲン原子、シアノ基、低級
アルコキシカルボニル基（より好ましくは総炭素数６以
下のアルコキシカルボニル基、例えばエトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基等）、パーフルオロアルキ
ル基（より好ましくは総炭素数５以下のパーフルオロア
ルキル基、例えばトリフルオロメチル基、ジフルオロメ
チル基等）及びアシル基（より好ましくは総炭素数８以
下のアシル基、例えばアセチル基、プロピオニル基、ベ
ンゾイル基、ベンゼンスルホニル基等）が挙げられる。
Ｚ₂およびＺ₃は同一でも異なっていてもよい。

【００１２】Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃が表す含窒素複素環核
の具体例としては、例えば、ベンゾチアゾール、５-メ
チルベンゾチアゾール、６-メチルベンゾチアゾール、
５-エチルベンゾチアゾール、５,６-ジメチルベンゾチ
アゾール、５-メトキシベンゾチアゾール、６-メトキシ
ベンゾチアゾール、５-ブトキシベンゾチアゾール、５,
６-ジメトキシベンゾチアゾール、５-メトキシ-６-メチ
ルベンゾチアゾール、５-クロロベンゾチアゾール、５-
クロロ-６-メチルベンゾチアゾール、５-フェニルベン
ゾチアゾール、５-アセチルアミノベンゾチアゾール、
６-プロピオニルアミノベンゾチアゾール、５-ヒドロキ
シベンゾチアゾール、５-ヒドロキシ-６-メチルベンゾ
チアゾール、５-エトキシカルボニルベンゾチアゾー
ル、５-カルボキシベンゾチアゾール、ナフト[1,2-d]チ
アゾール、ナフト[2,1-d]チアゾール、５ーメチルナフト
[1,2ーd]チアゾール、８ーメトキシナフト[1,2-d]チアゾ
ール、８,９ージヒドロナフトチアゾール、３,３-ジエチ
ルインドレニン、 ３,３-ジプロピルインドレニン、３,
３-ジメチルインドレニン、３,３,５-トリメチルインド
レニン、ベンゾセレナゾール、５-メチルベンゾセレナ
ゾール、６-メチルベンゾセレナゾール、５-メトキシベ
ンゾセレナゾール、６-メトキシベンゾセレナゾール、
５-クロロベンゾセレナゾール、５,６-ジメチルベンゾ
セレナゾール、５-ヒドロキシベンゾセレナゾール、５-
ヒドロキシ-６-メチルベンゾセレナゾール、５,６-ジメ
トキシベンゾセレナゾール、５-エトキシカルボニルベ
ンゾセレナゾール、ナフト[1,2-d]セレナゾール、ナフ
ト[2,1ーd]セレナゾール、ベンゾオキサゾール、５-ヒド
ロキシベンゾオキサゾール、５-メトキシベンゾオキサ
ゾール、５-フェニルベンゾオキサゾル、５-フェネチル
ベンゾオキサゾール、５-フェノキシベンゾオキサゾー
ル、５-クロロベンゾオキサゾール、５-クロロ-６-メチ
ルベンゾオキサゾール、５-フェニルチオベンゾオキサ
ゾール、６-エトキシ-５-ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、６-メトキシベンゾオキサゾール、ナフト[1,2-d]オ
キサゾール、ナフト[2,1-d]オキサゾール、ナフト[2,3-
d]オキサゾール、１-エチル-５-シアノベンズイミダゾ
ール、１-エチル-５-クロロベンズイミダゾール、１-エ
チル-５,６-ジクロロベンズイミダゾール、１-エチル-
６-クロロ-５-シアノベンズイミダゾール、１-エチル-
６-クロロ-５-トリフルオロメチルベンズイミダゾー
ル、１-エチル-６-フルオロ-５-シアノベンズイミダゾ
ール、１-プロピル-５-ブトキシカルボニルベンズイミ
ダゾール、１-ベンジル-５-メチルスルホニルベンズイ
ミダゾール、１-アリル-５-クロロ-６-アセチルベンズ
イミダゾール、１-エチルナフト[1,2-d]イミダゾール、
１-エチルナフト[2,3-d]イミダゾール、１-エチル-６-
クロロナフト[2,3-d]イミダゾール、２-キノリン、４-
キノリン、８-フルオロ-４-キノリン、６-メチル-２-キ
ノリン、６ーヒドロキシー２ーキノリン、６ーメトキシー２ー
キノリン等が挙げられる。

【００１３】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）中のＲ₁、
Ｒ₂、及びＲ₃はアルキル基またはアラルキル基を表し、
好ましくはアラルキル基である。ここで述べたアルキル
基とはアルケニル基、アルキニル基も含むものとし、例
えば、炭素原子１から１８、好ましくは１から７、特に
好ましくは１から４の無置換アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロプル、ブチル、イソブ
チル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシ
ル）、炭素数１から１８、好ましくは１から７、特に好
ましくは１から４の置換アルキル基（置換基としては、
Ｖの説明で記載したものなど）が挙げられる。アルケニ
ル基としては、炭素数２から１８、好ましくは２から
７、特に好ましくは２から４のアルケニル基（例えば、
エテニル、１−メチルーエテニル、１、２−ジメチルエ
テニル、（１−プロペニル）、（２−ブテニルなど）で
あり、置換されていてもよい。置換基としてはＶの説明
で記載したものなどが挙げられる。アルキニル基として
は、炭素数２から１８、好ましくは２から７、特に好ま
しくは２から４のアルキニル基（例えば、エチニル、プ
ロピニルなど）であり、置換されていてもよい。置換基
としてはＶの説明で記載したものなどが挙げられる。ま
たアラルキル基としては、炭素数７から２４、好ましく
は７から１６のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フ
ェネチル基、３−フェニループロピル基など）であり、
置換されていてもよい。置換基としてはＶの説明で記載
したものなどが挙げられる。

【００１４】本発明においてＲ₁、Ｒ₂、及びＲ₃は色素
全体で２価以上の正電荷を有するようにアンモニウム塩
で置換されたアルキル基あるいはアラルキル基がより好
ましい。アンモニウム塩で置換されたアルキル基、ある
いはアラルキル基とは、それぞれアンモニオ基で置換さ
れたアルキル基、あるいはアラルキル基を意味する。Ｒ
₁はアンモニオ基で置換されたアルキル基またはアラル
キル基であればいかなるものでもかまわないが、ここで
言うアンモニオ基とは含窒素複素環の４級塩も含むもの
とする。好ましいアンモニオ基としては、炭素数１から
７の無置換トリアルキルアンモニオ基（例えば、トリメ
チルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロ
ピルアンモニオ基、トリブチルアンモニオ基、ジメチル
エチルアンモニオ基、ジブチルエチルアンモニオ基）、
炭素数１から７の置換トリアルキルアンモニオ基｛置換
基としては前述のＶで表されるものなどが挙げられる。
例えば、トリクロロメチルアンモニオ基、トリ（２−メ
トキシ）エチルアンモニオ基、トリ（３，３−ジクロロ
プロピル）アンモニオ基、ジブチル（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオ基）、炭素数１から１８の含窒素複素
環窒素４級塩（例えば、１−ピリジニオ基、１−メチル
ピリジニオ−４−イル基、１−キノリニオ基、３−チア
ゾリニオ基が挙げられ、これらは更に前述の置換基Ｖな
どで置換されていても良い）などが挙げられる。Ｒ₁と
してより好ましくは、炭素数１から４の無置換トリアル
キルアンモニオ基（例えば、トリメチルアンモニオ基、
トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、
トリブチルアンモニオ基）、及びピリジニオ基であり、
特に好ましくはトリメチルアンモニオ基、トリエチルア
ンモニオ基、及びピリジニオ基である。本発明において
Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃はアニオン性の置換基（例えばスル
ホ基、カルボキシル基）を有していても良いが、その数
は色素全体でアンモニオ基の数よりは多くならないこと
が好ましい。

【００１５】一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＬ₁、Ｌ₂、
Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅、Ｌ₆、Ｌ₇、Ｌ₈及びＬ₉はそれぞれ独立
にメチン基を表す。Ｌ₁〜Ｌ₉で表されるメチン基は置換
基を有していてもよく、置換基としては例えば置換もし
くは無置換の炭素数１から１５、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から５のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、２−カルボキシルエチル
基）、置換もしくは無置換の炭素数６から２０、好まし
くは炭素数６から１５、さらに好ましくは炭素数６から
１０のアリール基（例えばフェニル基、ｏ−カルボキシ
フェニル基）、置換もしくは無置換の炭素数３から２
０、好ましくは炭素数４から１５、さらに好ましくは炭
素数６から１０の複素環基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルバ
ルビツール酸基）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
フッ素、ヨウ素）、炭素数１から１５、好ましくは炭素
数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、炭素数１
から１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに好まし
くは炭素数１から５のアルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基）、炭素数６から２０、好ましくは
炭素数６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０
のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、炭素数６
から２０、好ましくは炭素数６から１５、さらに好まし
くは炭素数６から１０のアリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基）、炭素数０から１５、好ましくは炭素数２か
ら１０、さらに好ましくは炭素数４から１０のアミノ基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−メチルピペラジノ基）など
が挙げられる。また他のメチン基と環を形成してもよ
い。

【００１６】ｐ₁、ｐ₂およびｐ₃は０または１を表す。
ｎ₁は０、１、２、または３を表す。Ｍ₁及びＭ₂は色素
のイオン電荷を中性にするために必要な陰イオンの存在
を示すために式中に含められている。陰イオンは無機陰
イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、
ハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、
ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イオン（例え
ばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼン
スルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオン（例
えば１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、１，５−ナ
フタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル
硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩
素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸
イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イ
オンが挙げられる。さらに、イオン性ポリマーまたは色
素と逆電荷を有する他の色素を用いても良い。ｍ₁およ
びｍ₂は分子の電荷を中和するのに必要な０以上８以下
の数を表す。以下に具体的な色素を示す。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】本発明で用いられるアニオン性の色素は、
下記一般式（ＩＩＩ）で表されることが好ましい。 一般式（ＩＩＩ）

【００２７】

【化１２】

【００２８】式（ＩＩＩ）中、Ｑ₂はメチン色素を形成
するために必要なメチン基又はポリメチン基を表す。Ｑ
₂によりいかなるメチン色素を形成することも可能であ
るが、好ましいメチン色素としては、例えばＱ₁で挙げ
られたメチン色素を挙げることができる。本発明で用い
られるアニオン性の色素は、下記一般式（ＩＶ）で表さ
れることがさらに好ましい。 一般式（ＩＶ）

【００２９】

【化１３】

【００３０】一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中の
Ｚ₄、Ｚ₅及びＺ₆は、同一でも異なっていてもよく、５
員または６員の含窒素複素環核形成原子群を表し、好ま
しい含窒素複素環としては前述のＺ₁、Ｚ₂およびＺ₃の
形成する好ましい含窒素複素環として挙げた含窒素複素
環を挙げることができる。またＺ₄、Ｚ₅及びＺ₆が表す
含窒素複素環核は置換基を一個以上有していてもよく、
好ましい置換基の例としては、前述のＺ₁、Ｚ₂およびＺ
₃が有していてもよい、好ましい置換基として挙げた置
換基に加えて、スルホ基、スルホアルキル基、カルボキ
シル基等が挙げられる。Ｚ₄、Ｚ₅及びＺ₆が表す含窒素
複素環核の具体例としては、前記のＺ₁、Ｚ₂およびＺ₃
が表す含窒素複素環核の具体例として挙げたものを挙げ
ることができる。

【００３１】Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆はアニオン性の置換基を
有したアルキル基またはアラルキル基を表し、好ましく
はアラルキル基である。アルキル基あるいはアラルキル
基としては、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃が表す好ましいアルキ
ル基あるいはアラルキル基として挙げたものを挙げるこ
とができる。本発明で言うアニオン性の置換基とは、負
電荷を有した置換基であり、中性あるいは弱アルカリ性
条件下で解離しやすい原子団、特に水素原子を有する置
換基である。例えば、スルホ基(-SO₃ ^-) 、硫酸基(-OSO₃
^-) 、カルボキシル基(-CO₂ ^-) 、リン酸基(-PO₃ ^-)、アル
キルスルフォニルカルバモイルアルキル基（例えばメタ
ンスルフォニルカルバモイルメチル基）、アシルカルバ
モイルアルキル基（例えば、アセチルカルバモイルメチ
ル基）、アシルスルファモイルアルキル基（例えば、ア
セチルスルファモイルメチル基）、アルキルスルフォニ
ルスルファモイルアルキル基（例えばメタンスルフォニ
ルスルファモイルメチル基）が挙げられる。本発明にお
いてＲ₄、Ｒ₅及びＲ₆は色素全体で２価以上の負電荷を
有するように、上記アニオン性の置換基を複数個有する
ことがより好ましい。

【００３２】ｐ₄、ｐ₅、およびｐ₆は０または１を表
す。Ｌ₁₀、Ｌ₁₁、Ｌ₁₂，Ｌ₁₃，Ｌ₁₄，Ｌ₁₅，Ｌ₁₆，
Ｌ₁₇，及びＬ₁₈はそれぞれ独立にメチン基を表す。Ｌ₁₀
〜Ｌ₁₈で表されるメチン基は置換基を有していてもよ
く、置換基としてはＬ₁〜Ｌ₉が有していても良い置換基
として挙げた置換基を挙げることができる。また他のメ
チン基と環を形成してもよい。

【００３３】ｎ₂は０、１、２、または３を表す。Ｍ₃お
よびＭ₄は色素のイオン電荷を中性にするために必要な
陽イオンを表す。典型的な陽イオンとしては水素イオン
（Ｈ+）、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類
金属イオン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イ
オン、アンモニウムイオン（例えばアンモニウムイオ
ン、テトラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウム
イオン、エチルピリジニウムイオン）などの有機イオン
が挙げられる。さらに、イオン性ポリマーまたは色素と
逆電荷を有する他の色素を用いても良い。ｍ₃及びｍ₄は
分子の電荷を中和するのに必要な０以上８以下の数を表
す。以下に具体的な色素の例を示す。

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】本発明においては一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）
で表される増感色素以外の増感色素も併用してよく、例
えば、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素などを用いる
ことができる。特に有用な色素はシアニン色素である。

【００４０】これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、トキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミグゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレ
ニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフト
オキサゾール核、ベンズチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、
キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上
に置換されていてもよい。

【００４１】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核としてビラゾリン
−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾ
リジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジ
オン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核、２−チ
オセレナゾリン−２，４−ジオン核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

【００４２】例えばリサーチ・ディスクロージャー１７
６４３、第２３頁IV項（１９７８年１２月）に記載され
た化合物または引用された文献に記載された化合物を用
いることができる。より具体的には以下の化合物（色
素）を用いることができる。 ａ：５，５′−ジクロロ−３，３′−ジエチルチアシア
ニン臭化物、 ｂ：５，５′−ジクロロ−３，３′−ジ（４−スルホブ
チル）−チアシアニンＮａ塩、 ｃ：５−メトキシ−４，５−ベンゾ−３，３′−ジ（３
−スルホプロピル）チアシアニンＮａ塩 ｄ：５，５′−ジクロロ−３，３′−ジエチルセレナシ
アニン沃化物、 ｅ：５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンピリジニウ
ム塩、 ｆ：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル−３
−（４−スルホブチル）−３′−エチル水酸化物、 ｇ：１，１−ジエチル−２，２′−シアニン臭化物、 ｈ：１，１−ジペンチル−２，２′−シアニン過塩素
酸、 ｉ：９−メチル−３，３′−ジ（４−スルホブチル）−
チアカルボシアニンピリジニウム塩、 ｊ：５，５′−ジフェニル−９−エチル−３，３′−ジ
（２−スルホエチル）−オキサカルボシアニンＮａ塩、 ｋ：５−クロロ−５′−フェニル−９−エチル−３−
（３−スルホプロピル）−３′−（２−スルホエチル）
オキサカルボシアニンＮａ塩、 ｌ：５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンＮａ塩、 ｍ：５，５′−ジクロロ−６，６′−ジクロロ．−１，
１′−ジエチル−３，３′−ジ（３−スルホプロピル）
イミダカルボシアニンＮａ塩、 ｎ：５，５′−ジフェニル−９−エチル−３，３′−ジ
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンＮａ塩。

【００４３】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀写真乳剤中に含有せしめるには、それらを直接乳
剤中に分散してもよいし、或いは水、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、アセトン、メチルセルソルブ、
２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、２，
２，２−トリフルオロエタノール、３−メトキシ−１−
プロパノール、３−メトキシ−１−ブタノール、１−メ
トキシ−２−プロパノール、アセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の
単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよ
い。また、米国特許３，４６９，９８７号明細書等に記
載のごとき、色素を揮発性の有機溶剤に溶解し、該溶液
を水または親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳
剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４，１８５号等に
記載のごとき、水不溶性色素を溶解することなしに水溶
性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ添加する方
法、特公昭４４−２３，３８９号、特公昭４４−２７，
５５５号、特公昭５７−２２，０９１号等に記載されて
いるごとき、色素を酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加
したり、酸または塩基を共存させて水溶液とし乳剤中へ
添加する方法、米国特許３，８２２，１３５号、米国特
許４，００６，０２５号明細書等に記載のごとき、界面
活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物とし
たものを乳剤中へ添加する方法、特開昭５３−１０２，
７３３号、特開昭５８−１０５，１４１号に記載のごと
き、親水性コロイド中に色素を直接分散させ、その分散
物を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−７４，６２４
号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて
色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法等を用い
る事も出来る。 また、溶解に超音波を使用することも
出来る。

【００４４】本発明に用いられる一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）で表される増感色素
は、例えば、特開昭５２−１０４，９１７号、特公昭４
３−２５，６５２号、特公昭５７−２２，３６８号等の
明細書や、F.M.Hamer, The Chemistry of Heterocyclic
Compounds, Vol.18, The Cyanine Dyes and Related C
ompounds, A.Weissberger ed., Interscience, New Yor
k, 1964.、D.M.Sturmer. The Chemistry of Heterocycl
ic Compounds, Vol.30, A.Weissberger and E.C.Taylor
ed., John Willy, New York, p.441.、特開平４−１４
６９６６号等を参照すれば合成できる。

【００４５】本発明で使用するカチオン性色素とアニオ
ン性色素の添加量の合計は、飽和被覆量の１００％以上
７００％以下であることが好ましく、さらに好ましくは
１６０％以上５００％以下であり、特に好ましくは２０
０％以上４００％以下である。カチオン性色素とアニオ
ン性色素は、いかなる比率でも用いることができるが、
好ましくはカチオン性色素／アニオン性色素の比が０．
１〜１０であり、さらに好ましくは０．５〜２であり、
特に好ましくは０．８〜１．２５である。色素の添加は
数種の色素をあらかじめ混合して乳剤に添加してもよい
が、カチオン性のシアニン色素とアニオン性のシアニン
色素は分割して添加することが好ましい。またそれぞれ
の色素はさらに何度かに分割して添加しても良い。アニ
オン性の色素とカチオン性の色素はどちらを先に添加し
てもかまわないが、先に添加する色素は飽和被覆量の１
００％以上、好ましくは１５０％以上、さらに好ましく
は２００％以上添加することが好ましい。色素を分割し
て添加する場合には、後から添加する色素のゼラチン乾
膜中での蛍光収率は好ましくは０．５以上であり、さら
に０．８以上であることが好ましい。また後から添加す
る色素の還元電位が先に添加する色素の還元電位と等し
いかあるいは卑である、さらに０．０３Ｖ以上卑である
ことがより好ましい。また後から添加する酸化電位が先
に添加する色素の酸化電位より０．０１Ｖ以上卑であ
る、さらに０．０３Ｖ以上卑であることがより好まし
い。色素の添加は乳剤調製時のいかなる時期に添加して
もよい。色素の添加温度は何度でもよいが、色素添加時
の乳剤温度は好ましくは１０℃以上７５℃以下、特に好
ましくは３０℃以上６５℃以下である。本発明で用いら
れる乳剤は未化学増感でもよいが、化学増感してあるこ
とが好ましい。色素の全添加量が化学増感前に添加され
てもよいし、化学増感後に添加されてもよいが、添加色
素の一部を添加した後に化学増感を行い、その後残りの
色素を添加することがより好ましい。

【００４６】化学増感方法としては、いわゆる金化合物
による金増感法（例えば、米国特許２，４４８，０６０
号、同３，３２０，０６９号）またはイリジウム、白
金、ロジウム、パラジウム等の金属による増感法（例え
ば、米国特許２，４４８，０６０号、同２，５６６，２
４５号、同２，５６６，２６３号）、或いは含硫黄化合
物を用いる硫黄増感法（例えば、米国特許２，２２２，
２６４号）、セレン化合物を用いるセレン増感法、或い
は、錫塩類、二酸化チオ尿素、ポリアミン等による還元
増感法（例えば、米国特許２，４８７，８５０号、同
２，５１８，６９８号、同２，５２１，９２５号）、或
いはこれらの二つ以上の組み合わせを用いることができ
る。本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、金増感または硫
黄増感、或いはこれらの併用がより好ましい。好ましい
金増感剤及び硫黄増感剤の添加量は、各々銀１モル当た
り１×１０^-7〜１×１０^-2モルであり、より好ましくは
５×１０^-6〜１×１０^-3である。金増感と硫黄増感の併
用の場合の金増感剤と硫黄増感剤の好ましい比率はモル
比で１：３〜３：１であり、より好ましくは１：２〜
２：１である。本発明の化学増感を行う温度としては、
３０℃から９０℃の間の任意の温度から選択できる。ま
た、化学増感を行う際のｐＨは、４．５から９．０、好
ましくは５．０から７．０の範囲で行われる。化学増感
の時間は、温度、化学増感剤の種類及び使用量、ｐＨ等
で変わるため、一概に決められないが、数分から数時間
の間で任意に選ぶことができ、通常は１０分から２００
分の間で行われる。

【００４７】本発明において感光機構をつかさどる写真
乳剤にはハロゲン化銀として臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭
化銀、ヨウ化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭塩化銀、塩化銀の
いずれを用いてもよいが、乳剤最外表面のハロゲン組成
が０．１ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは１ｍｏｌ％以
上、特に好ましくは５ｍｏｌ％以上のヨードを含むこと
によりより強固な多層吸着構造が構築できる。粒子サイ
ズ分布は、広くても狭くてもいずれでもよいが、狭い方
がより好ましい。写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体、斜方十二面体のような規則的
（regular）な結晶体を有するもの、また球状、板状な
どのような変則的（irregular）な結晶形をもつもの、
高次の面（（ｈｋｌ）面）をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の粒子の混合からなってもよいが、好ましくは
平板状粒子であり、特に好ましくはアスペクト比１０以
上、さらに好ましくは２０以上の粒子である。ここで言
うアスペクト比とは平板状粒子の円相当径を厚みで割っ
た値である。高次の面を持つ粒子についてはJournal of
Imaging Science誌、第３０巻（１９８６年）の２４７
頁から２５４頁を参照することができる。また、本発明
に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、上記のハロゲン
化銀粒子を単独または複数混合して含有していても良
い。ハロゲン化銀粒子は、内部と表層が異なる相をもっ
ていても、接合構造を有するような多相構造であって
も、粒子表面に局在相を有するものであっても、あるい
は粒子全体が均一な相から成っていても良い。またそれ
らが混在していてもよい。これら各種の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型のいずれでもよい。

【００４８】本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキ
デ著「写真の化学と物理」（P.Glafkides, Chemie et P
hysique Photographique, Paul Montel,1967.）、ダフ
イン著「写真乳剤化学」（G.F.Daffin, Photographic E
mulsion Chemistry, Focal Press,1966.）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」（V.L.Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964.）、F.H.Claes et al., The Journal of Pho
tographic Science, (21) 39〜50, 1973. 及びF.H.Clae
s et al., The Journal of Photographic Science, (2
1) 85〜92,1973.等の文献、特公昭５５−４２，７３７
号、米国特許第４，４００，４６３号、米国特許第４，
８０１，５２３号、特開昭６２−２１８，９５９号、同
６３−２１３，８３６号、同６３−２１８，９３８号、
特開平２−３２号等の明細書に記載された方法を用いて
調製する事ができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組み合わせなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いる事もできる。同時混合法の一つの形式
として、ハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定
に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダブルジ
ェット法を用いる事もできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀写真
乳剤が得られる。

【００４９】更に、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了す
るまでの間に既に形成されているハロゲン化銀に変換す
る過程を含むいわゆるコンバージョン法によって調製し
た乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成過程の終了後に同様の
ハロゲン変換を施した乳剤もまた用いる事ができる。

【００５０】本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、ハ
ロゲン化銀溶剤を用いても良い。しばしば用いられるハ
ロゲン化銀溶剤としては、例えば、チオエーテル化合物
（例えば米国特許３，２７１，１５７号、同３，５７
４，６２８号、同３，７０４，１３０号、同４，２７
６，３４７号等）、チオン化合物及びチオ尿素化合物
（例えば特開昭５３−１４４，３１９号、同５３−８
２，４０８号、同５５−７７，７３７号等）、アミン化
合物（例えば特開昭５４−１００，７１７号等）などを
挙げる事ができ、これらを用いる事ができる。また、ア
ンモニアも悪作用を伴わない範囲で使用する事ができ
る。本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を
速めるために、添加する銀塩溶液（例えば、硝酸銀水溶
液）とハロゲン化物溶液（例えば、食塩水溶液）の添加
速度、添加量、添加濃度を時間に従って上昇させる方法
が好ましくもちいられる。これらの方法に関しては、例
えば、英国特許１，３３５，９２５号、米国特許３，６
７２，９００号、同３，６５０，７５７号、同４，２４
２，４４５号、特開昭５５−１４２，３２９号、同５５
−１５８，１２４号、同５５−１１３，９２７号、同５
８−１１３，９２８号、同５８−１１１，９３４号、同
５８−１１１，９３６号等の記載を参考にする事が出来
る。

【００５１】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程に於いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、レニウム塩、ルテニウム塩、イリジウム塩またはそ
の錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩またはその錯
塩等を共存させてもよい。特に、レニウム塩、イリジウ
ム塩、ロジウム塩、または鉄塩がより好ましい。これら
の添加量としては、必要に応じ任意の量を添加できる
が、例えば、イリジウム塩（例えば、Ｎａ₃ＩｒＣｌ₆、
Ｎａ₂ＩｒＣｌ₆、Ｎａ₃Ｉｒ（ＣＮ）₆等）は、銀１モル
当たり１×１０^-8以上、１×１０^-5以下の範囲の量が、
ロジウム塩（例えば、ＲｈＣｌ₃、Ｋ₃Ｒｈ（ＣＮ）
₆等）は銀１モル当たり１×１０^-8以上、１×１０^-6以
下の範囲の量が望ましい。

【００５２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
る事ができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許等に
記載されているが、バラスト基とよばれる疎水性基を有
する非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望
ましい。カプラーは、銀イオンに対し４当量性或いは２
当量性のどちらでもよい。また、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、或いは、現像に伴って現像抑制剤を放
出するカプラー（いわゆる DIRカプラー）を含んでも良
い。また、カップリング反応の生成物が無色であって、
現像抑制剤を放出する無呈色 DIRカップリング化合物を
含んでも良い。本発明に於いて好ましく使用されるカプ
ラーとしては、例えば、シアンカプラーとしては、ナフ
トール系カプラー、フェノール系カプラー等があるが、
米国特許 2,369.929号、同 2,772,162号、同 2,801,171
号、同 2,895,826号、同 3,446,622号、同 3,758,308
号、同 3,772,002号、同 4,052,212号、同 4,126,396
号、同 4,146,396号、同 4,228,233号、同 4,254,212
号、同 4,296,199号、同 4,296,200号、同 4,327,173
号、同 4,333,999号、同 4,334,011号、同 4,343,011
号、同 4,427,767号、同 4,451,559号、同 4,690,889
号、同 4,775,616号、西独特許公開 3,329,729号、欧州
特許 121,365A 号、同 249,453A 号、特開昭 61-42,658
号等に記載のカプラーがより好ましい。マゼンタカプラ
ーとしては、米国特許 4,500,630号等に記載のイミダゾ
〔1,2-b 〕ピラゾール類、米国特許 4,540,654号等に記
載のピラゾロ〔1,5-b 〕〔1,2,4 〕トリアゾール類は特
に好ましい。その他、特開昭 61-65,245号に記載されて
いるような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の
２位、3 位または６位に直結したピラゾロトリアゾール
カプラー、特開昭 61-65,246号に記載されているような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭 61-147,254 号に記載されているような
アルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピ
ラゾロアゾールカプラーや欧州特許（公開） 226,849号
や同 294,785号に記載されたような 6位にアルコキシ基
やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラー
の使用が好ましく、その他、米国特許 3,061,432号、同
3,725,067号、同 4,310,619号、同 4,351,897号、同
4,556,630号、欧州特許 73,636 号、特開昭 55-118,034
号、同 60-35,730号、同 60-43,659号、同 60-185,951
号、同 61-72,238号、国際公開 WO88/04795 号、及び
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０、同Ｎ
ｏ．２４２３０に記載の特許等に記載のカプラーがより
好ましい。イエローカプラーとしては、例えば、米国特
許 3,933,501号、同 3,973,968号、同 4,022,620号、同
4,248,961号、同 4,314,023号、同 4,326,024号、同
4,401,752号、同 4,511,649号、欧州特許 249,473A
号、特公昭 58-10,739号、英国特許 1,425,020号、同
1,476,760号等に、記載のカプラーがより好ましく、ピ
バロイルアセトアニリド類の使用がより好ましい。上
記、本発明に於いて、好ましく使用され得るカプラー
は、特開平 2-248,945号に好ましいカプラーとして詳述
されているカプラーと同様のカプラーであり、上記、本
発明に於いて、好ましく使用され得るカプラーの具体例
としては、同 2-248,945号 22〜29頁に記載されたカプ
ラー具体例と同じ化合物が挙げられる。

【００５３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例としては、米国特許 3,451,820号、同 4,080,211号、
同 4,367,282号、同 4,409,320号、同 4,576,910号、欧
州特許 341,188A 号、英国特許 2,102,137号等に記載さ
れており、それらの使用がより好ましい。発色色素が適
度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許 4,36
6,237号、欧州特許 96,570 号、英国特許 2,125,570
号、西独特許公開 3,234,533号に記載のものが好まし
い。発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カ
プラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６
４３、VII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５、VII Ｇ項に
記載された特許、米国特許 4,004,929号、同 4,138,258
号、同 4,163,670号、英国特許 1,146,368号、特公昭 5
7-39413 号に記載のものが好ましい。また、米国特許
4,774,181号に記載のカップリング時に放出される蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや米
国特許 4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用いることも好ましい。

【００５４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ．
Ｎｏ．１７６４３、VII −Ｆ項、同Ｎｏ．３０７１０
５、VII −Ｆ項に記載された特許、特開昭 57ー151944
号、同 57ー154234号、同 60ー184248号、同 63ー37346
号、同 63ー37350 号、米国特許 4,248,962号、同 4,78
2,012号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、特開昭 59ー157638号、同 59ー170840号、英国特許
2,097,140号、同 2,131,188号に記載されたものが好ま
しい。また、特開昭 60ー107029号、同 60ー252340号、特
開平 1ー44940号、同 1ー45687号に記載の現像薬の酸化体
との酸化還元反応により、被らせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤などを放出する化合物も好ましい。

【００５５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許 4,130,427号などに記
載の競争カプラー、米国特許 4,283,472号、同 4,338,3
93号、同 4,310,618号などに記載の多等量カプラー、特
開昭 60ー185950号、同 62ー24252 号などに記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許 17
3,302A 号、同 313,308A 号などに記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、ＲＤ．Ｎｏ．１１４４９、
同Ｎｏ．２４２４１に記載された特許並びに特開昭 61-
201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
4,555,477号などに記載のリガンド放出カプラー、特開
昭 63ー75747 号等に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許 4,774,181号などに記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

【００５６】前記カプラー等は、感光材料に求められる
特性を満足するために同一層に二種類以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なった二層以上に添加
することも、勿論差し支えない。前記カプラーは、感光
層を構成するハロゲン化銀写真乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀 1モル当たり 0.1〜1.0 モル、好ましくは 0.1〜
0.5 モル含有される。本発明に於いて、前記カプラーを
感光層に添加するためには、公知の種々の技術を適用す
ることができる。通常、オイルプロテクト法として公知
の水中油滴分散法により添加することが出来、溶媒に溶
解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に乳化分
散させる。或いは、界面活性剤を含むカプラー溶液中に
水或いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴
分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性のカプラー
は、いわゆるフィッシャー分散法によっても分散でき
る。カプラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗或いは限
外濾過などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した
後、写真乳剤と混合しても良い。このようなカプラーの
分散媒としては誘電率 (25℃ 2〜20、屈折率 (25℃ 1.5
〜1.7 の高沸点有機溶媒及び／または水不溶性高分子化
合物を使用するのが好ましい。好ましい高沸点有機溶媒
としては、前述の特開平 2-248,945号の 30 頁に記載さ
れているような溶媒が用いられるが、融点が 100℃以
下、沸点が 140℃以上の水と非混和性の化合物で、カプ
ラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融
点は好ましくは８０℃以下であり、沸点は、好ましくは
160℃以上、より好ましくは 170℃以上である。これら
の高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭 62-215,27
2 号の 137頁右下欄〜144 頁右上欄に記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下で、または不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば、米国特許 4,203,716号）に含浸させて、また
は水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる。好
ましくは国際公開ＷＯ 88/00723 号 12〜30頁に記載の
単独重合体または共重合体が用いられ、特にアクリルア
ミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。

【００５７】また、前述のカプラーとともに、特に下記
のような化合物を使用することが好ましい。 即ち、発
色現像後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合
して、化学的に不活性で且つ実質的に無色の化合物を生
成する化合物及び／または発色現像後に残存する芳香族
アミン系発色現像主薬の酸化体と結合して、化学的に不
活性で且つ実質的に無色の化合物を生成する化合物を同
時または単独に用いることが、例えば、処理後の保存中
に於ける膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプ
ラーとの反応による発色色素生成によるステイン発生そ
の他の副作用を防止する上で好ましい。かかる化合物及
びその好ましい条件については、特開平2-248,945号 31
〜32頁に詳述されており、前者の化合物の好ましい具
体例としては、特開昭 63-158,545 号、同 62-283,338
号、同 64-2042号、欧州特許公開ＥＰ 277,589号、同 2
98,321号等に記載されている化合物が挙げられ、後者の
化合物の好ましい具体例としては、特開昭 62-143,048
号、同 62-229,145 号、欧州公開特許ＥＰ 255,722号、
特開昭 64-2042号、特開平 1-57259号、特開平1-230039
号、欧州特許公開 277,589号、同 298,321号等に記載さ
れている化合物が挙げられる。また、前記の前者の化合
物と後者の化合物との組み合わせの詳細については、欧
州特許公開 277,589号に記載されている。

【００５８】本発明に係る乳剤を含有したハロゲン化銀
写真感光材料のハロゲン化乳剤層または／及び他の親水
性コロイド層には、画像鮮鋭度やセーフライト安全性を
より高めたり、混色をより防ぐなどの目的の為に染料を
用いても良い。染料は上記の乳剤が含有された層であっ
ても、含有されてない層であっても良いが、好ましくは
特定の層に固定するのが良い。そのためには染料をコロ
イド層中に耐拡散性状態で含有させ、且つ現像処理の過
程で脱色できるよう用いる。第１にはｐＨ７の水に実質
的に不溶であり、ｐＨ７以上の水に可溶となる染料の微
粒子分散物を用いることである。第２には、酸性染料
を、カチオンサイトを提供するポリマーまたはポリマー
ラテックスとともに用いることである。第１及び第２の
方法には、特開昭 63ー197,947 号明細書に記載の一般式
（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）によって表される染料が有用で
ある。特に、第１の方法には、カルボキシ基を持つ染料
が有用である。

【００５９】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭 62-272248号、同 63ー257747号、特開平
1ー80941号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２ー(４−チアゾリル）ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

【００６０】本発明の写真感光材料のその他の添加剤に
関しては、特に制限は無く、例えば、リサーチ・ディス
クロージャー誌(Reserch Disclosure)１７６巻アイテム
１７６４３(RD17643）、同１８７巻アイテム１８７１６
(RD18716）及び３０８巻アイテム３０８１１９(RD30811
9)の記載を参考にすることができる。ＲＤ１７６４３及
びＲＤ１８７１６に於ける各種添加剤の記載箇所を以下
にリスト化して示す。

【００６１】 添加剤種類 RD17643 RD18716 RD308119 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 996頁 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄 996頁右欄 〜649頁右欄 〜998頁右欄４ 増白剤 24頁 998頁右欄 ５ 被り防止剤、安定化剤 24〜25頁 649頁右欄 998頁右欄 〜1000頁右欄 ６ 光吸収剤、フィルター 染料、 25〜26頁 649頁右欄 1003頁左欄 紫外線吸収剤 〜650頁左欄 〜1003頁右欄 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 1002 頁右欄 〜右欄 ８ 色素画像安定剤 25頁 1002頁右欄 ９ 硬膜剤 26頁 651頁左欄 1004頁右欄 〜1005頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 1003頁右欄 〜1004頁右欄 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 1006頁左欄 〜1006頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 同上 1005頁左欄 〜1006頁左欄 13 スタチック防止剤 27頁 同上 1006頁右欄 〜1007頁左欄 14 マット剤 1008頁左欄

【００６２】本発明の写真感光材料は、例えば、撮影用
黒白及びカラーネガフィルム（一般用、映画用）、カラ
ー反転フィルム（スライド用、映画用）、白黒及びカラ
ー印画紙、カラーポジフィルム（映画用）、カラー反転
印画紙、熱現像用白黒及びカラー感光材料、製版用黒白
及びカラー写真感光材料（リスフィルム、スキャナーフ
ィルム等）、白黒及びカラー医療用及び工業用感光材
料、白黒及びカラー拡散転写感光材料（ＤＴＲ）等に適
用できるが、特にカラーペーパーに好ましく用いる事が
できる。

【００６３】本発明に使用できる適当な支持体、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の647 頁
右欄から648 頁左欄及び同No.307105 の879 頁に記載さ
れている。

【００６４】本発明を用いた感光材料の写真処理には、
公知の方法のいずれをも用いることができるし、処理液
には公知のものを用いることができる。また、処理温度
は、通常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃
より低い温度、または５０℃を越える温度としてもよ
い。目的に応じ、銀画像を形成する現像処理（黒白写真
処理）、或いは、色素像を形成すべき現像処理からなる
カラー写真処理のいずれをも適用する事ができる。黒白
現像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイド
ロキノン）、3ーピラゾリドン類（例えば、1ーフェニルー3
ーピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えば、N-メ
チルーp-アミノフェノール）等の公知の現像主薬を単独
或いは組み合わせて用いることができる。カラー現像液
は、一般に、発色現像主薬をふくむアルカリ性水溶液か
らなる。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミン現像
剤、例えば、フェニレンジアミン類（例えば、4ーアミノ
-N-ジエチルアニリン、4ーアミノ-3ーメチルーN,N-ジエチ
ルアニリン、4ーアミノ-NーエチルーN-βーヒドロキシエチ
ルアニリン、4 ーアミノ-3ーメチルーNーエチルーN-βーヒド
ロキシエチルアニリン、4ーアミノ-3ーメチルーNーエチルーN
-βーメタンスルホニルアミノエチルアニリン、4 ーアミ
ノ-3ーメチルーNーエチルーN-βーメトキシエチルアニリン
等）を用いることができる。この他、Ｌ.Ｆ.Ａ.メソン
著「フォトグラフィック・プロセシン・ケミストリ
ー」、フォーカル・プレス刊（１９６６年）、２２６〜
２２９頁．、米国特許2,193,015号、同2,592,364号、特
開昭 48-64,933号等に記載のものを用いても良い。

【００６５】現像液は、その他アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩及び燐酸塩のごときｐＨ緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有機被り防止剤の如き現像抑制剤
ないし被り防止剤等を含むことができる。また、必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如き被らせ
剤、1ーフェニルー3ーピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許4,083,723 号に記載のポリカルボン
酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）2,622,950 号に記
載の酸化防止剤等を含んでも良い。 カラー写真処理を
施した場合、発色現像後の写真感光材料は通常漂白処理
される。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよい
し、個別に行われてもよい。漂白剤としては、例えば、
鉄（III）、コバルト（III）、クロム（IV）、銅（II）
等の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等が用いられる。例えば、フェリシアン化物、重ク
ロム酸塩、鉄（III）またはコバルト（III）の有機錯
塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、1,3-ジアミノー2ープロパノール四酢酸等のアミノポ
リカルボン酸類或いはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の
有機酸の錯塩、過硫酸塩、過マンガン酸塩、ニトロソフ
ェノール等を用いることができる。これらのうち、フェ
リシアン化カリウム、エチレンジアミン四酢酸鉄（II
I）ナトリウム錯塩及びエチレンジアミン四酢酸鉄（II
I）アンモニウム錯塩は特に有用である。エチレンジア
ミン四酢酸鉄（III）錯塩は独立の漂白液に於いても、
一浴漂白定着液においても有用である。漂白または漂白
定着液には、米国特許3,042,520号、同3,241,966号、特
公昭45-8,506号、特公昭45-8,836号等に記載のチオール
化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。ま
た、漂白または漂白・定着処理後は水洗処理してもよく
安定化浴処理するのみでもよい。

【００６６】本発明は透明磁気記録層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に好ましく適応できる。本発明で用い
る磁気記録層を担持したハロゲン化銀感材は、特開平６
−３５１１８、特開平６−１７５２８、発明協会公開技
報９４−６０２３に詳細に記載される予め熱処理したポ
リエステルの薄層支持体、例えば、ポリエチレン芳香族
ジカルボキシレート系ポリエステル支持体で、５０μｍ
〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ〜２００μｍ、より
好ましくは８０〜１１５μｍ、特に好ましくは８５〜１
０５μｍを４０℃以上、ガラス転移点温度以下の温度で
１〜１５００時間熱処理（アニール）し、特公昭４３−
２６０３、特公昭４３−２６０４、特公昭４５−３８２
８記載の紫外線照射、特公昭４８−５０４３、特開昭５
１−１３１５７６等に記載のコロナ放電、特公昭３５−
７５７８、特公昭４６−４３４８０記載のグロー放電等
の表面処理し、ＵＳ５，３２６，６８９に記載の下塗り
を行い必要に応じＵＳ２，７６１，７９１に記載された
下引き層を設け、特開昭５９−２３５０５、特開平４−
１９５７２６、特開平６−５９３５７記載の強磁性体粒
子を塗布すれば良い。 なお、上述した磁性層は特開平
４−１２４６４２、特開平４−１２４６４５に記載され
たストライプ状でも良い。

【００６７】更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３
の帯電防止処理をし、最後にハロゲン化銀写真乳剤を塗
布した物を用いる。ここで用いるハロゲン化銀写真乳剤
は特開平４−１６６９３２、特開平３−４１４３６、特
開平３−４１４３７を用いる。こうして作る感材は特公
平４−８６８１７記載の製造管理方法で製造し、特公平
６−８７１４６記載の方法で製造データを記録するのが
好ましい。その後、またはその前に、特開平４−１２５
５６０に記載される方法に従って、従来の１３５サイズ
よりも細幅のフィルムにカットし、従来よりも小さいフ
ォーマット画面にマッチするようにパーフォレーション
を小フォーマット画面当たり片側２穴せん孔する。

【００６８】こうして出来たフィルムは特開平４−１５
７４５９のカートリッジ包装体や特開平５−２１０２０
２実施例の図９記載のカートリッジ、または米国特許
４，２２１，４７９のフィルムパトローネや米国特許
４，８３４，３０６、米国特許４，８３４，３６６、米
国特許５，２２６，６１３、米国特許４，８４６，４１
８記載のカートリッジに入れて使用する。ここで用いる
フィルムカートリッジまたはフィルムパトローネは米国
特許４，８４８，６９３、米国特許５，３１７，３５５
の様にベロが収納できるタイプが光遮光性の観点で好ま
しい。さらには、米国特許５，２９６，８８６の様なロ
ック機構を持ったカートリッジや米国特許５，３４７，
３３４に記載される使用状態が表示されるカートリッ
ジ、二重露光防止機能を有するカートリッジが好まし
い。また、特開平６−８５１２８に記載の様にフィルム
を単にカートリッジに差し込むだけで容易にフィルムが
装着されるカートリッジを用いても良い。

【００６９】こうして作られたフィルムカートリッジは
次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目的に
撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用できる。
例えば、特開平６−８８８６、特開平６−９９９０８に
記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３９８、特
開平６−１０１１３５記載の自動巻き上げ式カメラや特
開平６−２０５６９０に記載の撮影途中でフィルムの種
類を取り出し交換出来るカメラや特開平５−２９３１３
８、特開平５−２８３３８２に記載の撮影時の情報、例
えば、パノラマ撮影、ハイヴィジョン撮影、通常撮影
（プリントアスペクト比選択の出来る磁気記録可能）を
フィルムに磁気記録出来るカメラや特開平６−１０１１
９４に記載の二重露光防止機能を有するカメラや特開平
５−１５０５７７に記載のフィルム等の使用状態表示機
能の付いたカメラなどを用いるとフィルムカートリッジ
（パトローネ）の機能を充分発揮できる。

【００７０】この様にして撮影されたフィルムは特開平
６−２２２５１４、特開平６−２１２５４５に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
昭６−９５２６５、特開平４−１２３０５４に記載のフ
ィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特開平
５−１９３６４記載のアスペクト比選択機能を利用して
も良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特開平５
−１１９４６１記載の方法でスプライスして処理する。
また、現像処理する際または後、特開平６−１４８８０
５記載のアタッチ、デタッチ処理する。こうして処理し
た後で、特開平２−１８４８３５、特開平４−１８６３
３５、特開平６−７９９６８に記載の方法でカラーぺー
パーへのバックプリント、フロントプリントを経てフィ
ルム情報をプリントへ変換しても良い。更には、特開平
５−１１３５３、特開平５−２３２５９４に記載のイン
デックスプリントおよび返却カートリッジと共に顧客に
返却しても良い。

【００７１】増感色素の乳剤粒子への吸着量の評価は、
色素を吸着させた乳剤を遠心分離器にかけて乳剤粒子と
上澄みのゼラチン水溶液に分離し、上澄み液の分光吸収
測定から未吸着色素濃度を求めて添加色素量から差し引
くことで吸着色素量を求める方法と、沈降した乳剤粒子
を乾燥し、一定重量の沈殿をチオ硫酸ナトリウム水溶液
とメタノールの１：１混合液に溶解し、分光吸収測定す
ることで吸着色素量を求める方法の２つの方法を併用し
て行った。上澄み液中の色素量を定量することで色素吸
着量を求める方法は、例えばダブリュー・ウエスト
（Ｗ．Ｗｅｓｔ）らのジャーナル オブ フィジカル
ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａ
ｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第５６巻、１０５４ページ
（１９５２年）などを参考にすることができる。色素添
加量の多い条件では未吸着色素までも沈降することがあ
り、上澄み中の色素濃度を測定する方法では必ずしも正
しい吸着量が得られないことがあった。一方沈降したハ
ロゲン化銀粒子を溶解して色素吸着量を測定する方法で
あれば乳剤粒子の方が圧倒的に沈降速度が速いため粒子
と沈降した色素は容易に分離でき、粒子に吸着した色素
量だけを正確に測定できることが分かった。粒子表面の
単位面積当たりの光吸収強度は、顕微分光光度計を用い
て求めることができる。顕微分光光度計は微少面積の吸
収スペクトルが測定できる装置であり、一粒子の透過ス
ペクトルの測定が可能である。顕微分光法による一粒子
の吸収スペクトルの測定については、山下らの報告（日
本写真学会、１９９６年度次大会講演要旨集、１５ペー
ジ）を参考にすることができる。この吸収スペクトルか
ら一粒子あたりの吸収強度が求められるが、粒子を透過
する光は上部面と下部面の２面で吸収されるため、粒子
表面の単位面積当たりの吸収強度は前述の方法で得られ
た一粒子あたりの吸収強度の１／２として求めることが
できる。

【００７２】

【実施例】次に本発明をより詳細に説明するため、以下
に実施例を示すが、本発明はそれらに限定されるもので
はない。 ＜実施例１＞ 純臭化銀辺板粒子乳剤およびヨウ臭化銀平板粒子乳剤の
調製 １．２リットルの水に臭化カリウム６．４ｇと平均分子
量が１万５千以下の低分子量ゼラチン６．２ｇを溶解さ
せ３０℃に保ちながら１６．４％の硝酸銀水溶液８．１
mlと２３．５％の臭化カリウム水溶液７．２mlを１０秒
にわたってダブルジェット法で添加した。次に１１．７
％のゼラチン水溶液をさらに添加し７５℃に昇温し４０
分間熟成させた後、３２．２％の硝酸銀水溶液３７０ml
と２０％の臭化カリウム水溶液を、銀電位を−２０mVに
保ちながら１０分間にわたって添加し、１分間物理熟成
後温度を３５℃に下げた。このようにして平均投影面積
径２．３２μｍ、厚み０．０９μｍ、直径の変動係数１
５．１％の単分散純臭化銀平板乳剤（比重１．１５）を
得た。この後凝集沈殿法により可溶性塩類を除去した。
再び温度を４０℃に保ち、ゼラチン４５．６ｇ、１mol
／リットルの濃度の水酸化ナトリウム水溶液を１０ml、
水１６７ml、さらに５％フェノール１０mlを添加し、ｐ
Ａｇを６．８８、ｐＨを６．１６に調整し、乳剤Ａを得
た。乳剤Ａの調製において平板粒子成長時の２０％臭化
カリウム水溶液を、１７％臭化カリウムと３％ヨウ化カ
リウムの混合水溶液を用いて調製した乳剤を乳剤Ｂとし
た。その後乳剤Ａ及びＢを最適感度となるようにチオシ
アン酸カリウムと塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウムを
添加し、５５℃で５０分間熟成した。上記のようにして
得られた乳剤を５０℃に保ちながら表１に示した第一色
素を添加して５０℃で３０分間攪拌した後第二色素を添
加し、さらに５０℃で３０分間攪拌した。以上のように
して表１に示す試料１０１〜１０９を作成した。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【化１９】

【００７５】色素吸着量は、得られた液体乳剤を１０，
０００ｒｐｍで１０分間遠心沈降させ、沈殿を凍結乾燥
した後、沈殿０．０５ｇを２５％チオ硫酸ナトリウム水
溶液２５mlとメタノールを加えて５０mlにした。この溶
液を高速液体クロマトグラフィーで分析し、色素濃度を
定量して求めた。

【００７６】単位面積当たりの光吸収強度の測定は、得
られた乳剤をスライドガラス上に薄く塗布し、カールツ
アイス株式会社製の顕微分光光度計ＭＳＰ６５を用いて
以下の方法でそれぞれの粒子の透過スペクトルおよび反
射スペクトルを測定して、吸収スペクトルを求めた。透
過スペクトルのリファレンスは粒子の存在しない部分
を、反射スペクトルは反射率の分かっているシリコンカ
ーバイドを測定してリファレンスとした。測定部は直径
１μｍの円形アパチャー部であり、粒子の輪郭にアパー
チャー部が重ならないように位置を調整して１４０００
ｃｍ^-1(７１４ｎｍ）から２８０００ｃｍ^-1（３５７ｎ
ｍ）までの波数領域で透過スペクトル及び反射スペクト
ルを測定し、１−Ｔ（透過率）−Ｒ（反射率）を吸収率
Ａとして吸収スペクトルを求めた。ハロゲン化銀の吸収
を差し引いて吸収率Ａ’とし、−Ｌｏｇ（１−Ａ’）を
波数（ｃｍ^-1）に対して積分した値を１／２にして単位
表面積あたりの光吸収強度とした。積分範囲は１４００
０ｃｍ^-1から２８０００ｃｍ ^-1までである。この際、光
源はタングステンランプを用い、光源電圧は８Ｖとし
た。光照射による色素の損傷を最小限にするため、一次
側のモノクロメータを使用し、波長間隔は２ｎｍ、スリ
ット幅を２．５ｎｍに設定した。

【００７７】また得られた乳剤にゼラチン硬膜剤、及び
塗布助剤を添加し、塗布銀量が３．０ｇ−Ａｇ／ｍ²に
なるように、セルロースアセテートフィルム支持体上
に、ゼラチン保護層とともに同時塗布した。得られたフ
ィルムをタングステン電球（色温度２８５４Ｋ）に対し
て連続ウエッジ色フィルターを通して１秒間露光した。
色フィルターとしては、ハロゲン化銀を励起する青露光
としてＵＶＤ３３ＳフィルターとＶ４０フィルター（東
芝ガラス（株）製）を組み合わせることで波長域３３０
ｎｍから４００ｎｍの光を試料に照射した。また色素側
を励起するマイナス青露光として富士ゼラチンフィルタ
ーＳＣ−５２（富士フイルム（株）製）を通すことで５
２０ｎｍ以下の光を遮断し、試料に照射した。露光した
試料は、下記の表面現像液ＭＡＡ−１を用いて２０℃で
１０分間現像した。

【００７８】表面現像液ＭＡＡ−１ メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０ｇ ナボックス（富士フイルム（株）） ３５ｇ 臭化カリウム １ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ ９．８ 現像したフィルムは富士自動濃度計で光学濃度を測定
し、被りは未露光部の濃度として、感度は被り＋０．２
の光学濃度を与えるのに要した光量の逆数を比較例１を
基準とした相対値として示した。結果を表２および表３
に示す。表２で示されるように本発明のハロゲン化銀写
真乳剤を用いることで粒子表面上に多層吸着させること
ができ、粒子表面の単位面積当たりの光吸収強度（一粒
子の光吸収強度の１／２）が飛躍的に増加した。さらに
この結果表３で示されるように色増感感度が飛躍的に上
昇した。

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】＜実施例２＞特開平8ー29904号の実施例５
の乳剤Ｄと同様に平板状沃臭化銀乳剤を調製して、乳剤
２Ａとした。多層カラー感光材料は特開平8ー29904号の
実施例５の試料１０１に従い同様に作製した。特開平8ー
29904号の実施例５の試料１０１における第５層乳剤Ｄ
を乳剤２Ａに置き換え、ＥｘＳ−１、２、３の替わりに
Ｈ−３を１．１×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加した
後にＨ−４を１．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加
した試料を２０１、もしくはＳ−７を１．１×１０^-3ｍ
ｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加した後にＨ−４を１．０×１０
^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加した試料を２０２とした。
こうして得た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ型感
光計（富士写真フィルム株式会社）の光に光学ウエッジ
と赤色フィルターを通して１／１００秒露光を与え、特
開平8ー29904号の実施例１と同じ処理工程と処理液を用
いて発色現像処理をしてシアン濃度測定を行なった。結
果を表４に示した。感度はかぶり濃度＋０．２の濃度を
与える露光量の逆数で表し試料２０１を基準とした相対
値で示した。

【００８２】

【表４】

【００８３】

【化２０】

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いるこ
とで色素吸着量が増加しネガ型多層カラー感光材料にお
いても感度が上昇することが分かった。 ＜実施例３＞特開平7ー92601号の実施例１の乳剤１にお
いて、分光増感色素Ｓ−１の替わりにＨ−１とＨ−５の
混合物を添加した乳剤を乳剤３Ａとした。Ｈ−１および
Ｈ−５の添加量はそれぞれ３．２５×１０^-3mｏｌ／Ａ
ｇ ｍｏｌ、３．０×１０^-3mｏｌ／Ａｇ ｍｏｌであ
った。同様にＳ−１３とＳ−４９の混合物を添加した乳
剤を乳剤３Ｂとした。Ｓ−１３およびＳ−４９の添加量
はそれぞれ３．２５×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ、
３．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌであった。また特
開平7ー92601号の実施例１の乳剤１において、２回目の
ダブルジェット中の銀電位を＋６５ｍＶから＋１１５ｍ
ｖに変更し、さらに分光増感色素Ｓ−１の替わりにＨ−
１とＨ−５の混合物を添加した乳剤を乳剤３Ｃとした。
Ｈ−１およびＨ−５の添加量はそれぞれ３．２５×１０
^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ、３．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ
ｍｏｌであった。同様にＳ−１３とＳ−４９の混合物
を添加した乳剤を乳剤３Ｄとした。Ｓ−１３およびＳ−
４９の添加量はそれぞれ３．２５×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ
ｍｏｌ、３．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌであっ
た。多層カラー感光材料は特開平7ー92601号の実施例４
の試料４０１に従い同様に作製した。特開平7ー92601号
の実施例４の試料４０１の第９層の乳剤１を乳剤３Ａも
しくは乳剤３Ｂに変更した試料を試料３０１および試料
３０２とした。同様に、同実施例の第９層の乳剤１を乳
剤３Ｃもしくは乳剤３Ｄに変更した試料を試料３０３お
よび試料３０４とした。こうして得た試料の感度評価を
行なった。特開平7ー92601号の実施例４と同様に１／５
０秒の露光とカラー反転現像処理してマゼンタ濃度測定
を行なった。結果を表５に示した。感度は十分な露光を
与えて得られる最低濃度＋０．２の濃度を与えるのに必
要な露光量の逆数を求め、試料３０１の感度を１００と
する相対値として示した。

【００８５】

【表５】

【００８６】

【化２１】

【００８７】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いることで
色素吸着量が増加し反転多層カラー感光材料においても
感度が上昇することが分かった。 ＜実施例４＞特開平5ー313297号の実施例１の乳剤１およ
び乳剤５と同様に八面体臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤
および六角平板状臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤を調製
して、これを乳剤４Ａおよび乳剤４Ｂとした。カラー拡
散転写写真フイルムは特開平5ー313297号の実施例１の試
料１０１に従い同様に作製した。特開平5ー313297号の実
施例１の試料１０１の第１６層の乳剤ー２を乳剤４Ａと
置き換え、増感色素（３）の添加の替わりにＨ−６を
４．５×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加した後にＨ−
７を４．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇｍｏｌ添加した試料を
試料４０１、 Ｓ−５２を４．５×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ
ｍｏｌ添加した後にＨ−７を４．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａ
ｇ ｍｏｌ添加した試料を試料４０２とした。同様に同
実施例の試料１０１の第１６層の乳剤ー２を乳剤４Ｂと
置き換え、増感色素（３）の添加の替わりにＨ−６を
４．５×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加した後にＨ−
７を４．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加した試料
を試料４０３、Ｓ−５２を４．５×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ
ｍｏｌ添加した後にＨ−７を４．０×１０^-3ｍｏｌ／
Ａｇ ｍｏｌ添加した試料を試料４０４とした。こうし
て得た試料の感度を調べるために、特開平5ー313297号の
実施例１と同様の露光と処理工程と処理液を用いて処理
し、転写濃度をカラー濃度計で測定した。結果を表６に
示した。感度は濃度１．０を与える露光量の逆数で表
し、試料４０１を基準とした相対値で示した。

【００８８】

【表６】

【００８９】

【化２２】

【００９０】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いるこ
とで色素吸着量が増加しカラー拡散転写写真フイルムに
おいても感度が上昇することが分かった。 ＜実施例５＞特開平4ー142536号の実施例２の乳剤Ｆの調
製において、赤感性増感色素（Ｓー１）を硫黄増感前に
添加せず、トリエチルチオ尿素の硫黄増感に加えて、塩
化金酸も併用して最適に金硫黄増感し、金硫黄増感後、
Ｈ−８を３．５×１０^-4ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌとＨ−９
を３．５×１０^-4ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌをあらかじめ混
合した後に添加した乳剤を乳剤５Ａ、Ｓ−３を３．５×
１０^-4ｍｏｌ／ＡｇｍｏｌとＳ−５３を３．５×１０^-4
ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌをあらかじめ混合した後に添加し
たを乳剤を乳剤５Ｂとした。多層カラー印画紙は特開平
6ー347944号の実施例１の試料２０に従い同様に作製し
た。特開平6ー347944号の実施例１の試料２０における第
１層の乳剤を乳剤５Ａもしくは乳剤５Ｂに変更した試料
を試料５０１および試料５０２とした。こうして得た試
料の感度を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真
フィルム株式会社）の光に光学ウエッジと青色フィルタ
ーを通して１／１０秒露光を与え、特開平6ー347944号の
実施例１と同じ処理工程と処理液を用いて発色現像処理
を行ない、イエロー濃度測定を行った。結果を表７に示
した。感度はかぶり＋０．１の濃度を与えるに要する露
光量の逆数で表し試料５０１の感度を基準とした相対値
で表した。

【００９１】

【表７】

【００９２】

【化２３】

【００９３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いるこ
とで色素吸着量が増加し多層カラー印画紙においても感
度が上昇することが分かった。 ＜実施例６＞特願平7ー232036号の実施例１の乳剤Ａと同
様に平板状塩化銀乳剤を調製して、同実施例の化学増感
（Ｂ）において、増感色素ー１，２の添加の替わりにＨ
−１を１．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌを添加した
後、金硫黄セレン増感し、さらにＨ−１を１．５×１０
^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌとＨ−２を２．２×１０^-3mｏ
ｌ／Ａｇ ｍｏｌとＨ−４を３．８×１０^-5ｍｏｌ／Ａ
ｇ ｍｏｌの混合溶液を添加した乳剤を乳剤６Ａ、Ｓ−
１３を１．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌを添加した
後、金硫黄セレン増感し、さらにＳ−１３を１．５×１
０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌとＳ−５５を２．２×１０^-3
ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌとＳ−４９を３．８×１０^-5ｍｏ
ｌ／Ａｇ ｍｏｌの混合溶液を添加した乳剤を乳剤６Ｂ
とした。塗布試料は特願平7ー232036号の実施例１の乳剤
を乳剤６Ａもしくは乳剤６Ｂに置き換え、同実施例と同
様に支持体上に乳剤層と表面保護層とを組合わせ同時押
し出し法により両面に塗布し、これを試料６０１および
試料６０２とした。片面当たりの塗布銀量は1.75ｇ／ｍ
²とした。こうして得た試料の感度を調べるために、富
士写真フィルム（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨ
ＧＭを使用して両側から０．０５秒の露光を与え、特願
平7ー232036号の実施例１と同様に自動現像機と処理液を
用いて処理した。結果を表８に示した。感度はかぶり＋
０．１の濃度を与えるに要する露光量の逆数で表し試料
６０１の感度を基準とした相対値で表した。

【００９４】

【表８】

【００９５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いるこ
とで色素吸着量が増加しＸｒａｙ感材においても感度が
上昇することが分かった。露光時に使用したＸレイオル
ソスクリーンＨＧＭのかわりにＨＲー４もしくはＨＧＨ
で露光しても同様の効果が得られた。 ＜実施例７＞特願平7ー146891号の実施例２の乳剤Ｄと
は、増感色素ー２および３を添加しないことのみ異なる
平板状塩化銀乳剤を調製して、これを乳剤７Ａとした。
塗布試料は特願平7ー146891号の実施例３の塗布試料Ｆに
従い同様に作製した。特願平7ー146891号の実施例３の塗
布試料Ｆの乳剤Ｆを乳剤７Ａに置き換え、増感色素ー１
の替わりにＨー２を３．０×１０^-3mｏｌ／Ａｇ ｍｏ
ｌ添加した後にＨ−１を２．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ
ｍｏｌ添加した乳剤で置き換えた試料を試料７０１、Ｈ
−２を３．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加した後
にＳ−１１を２．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加
した乳剤で置き換えた試料を試料７０２とした。こうし
て得た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ型感光計
（富士写真フィルム株式会社）の光に光学ウエッジと緑
色フィルターを通して１／１００秒露光を与え、富士写
真フィルムＣＮ１６処理を行い写真性を比較した。結果
を表９に示した。感度はかぶり＋０．２の濃度を与える
に要する露光量の逆数で表し、試料７０１の感度を基準
とする相対値で示した。

【００９６】

【表９】

【００９７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いるこ
とで色素吸着量が増加し（１１１）面を外表面とする塩
化銀平板乳剤においても感度が上昇することが分かっ
た。 ＜実施例８＞特願平7ー146891号の実施例３の乳剤Ｆと同
様に八面体塩化銀乳剤を調製して、これを乳剤８Ａとし
た。塗布試料は特願平7ー146891号の実施例３の塗布試料
Ｆに従い同様に作製した。特願平7ー146891号の実施例３
の塗布試料Ｆの乳剤Ｆを乳剤８Ａに置き換え、増感色素
ー１の替わりにＨ−１０を３．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ
ｍｏｌ添加した後にＨ−１１を２．０×１０^-3ｍｏｌ
／Ａｇ ｍｏｌ添加した乳剤で置き換えた試料を試料８
０１、Ｓ−５を３．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添
加した後にＨ−１１を２．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍ
ｏｌ添加した乳剤で置き換えた試料を試料８０２とし
た。こうして得た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ
型感光計（富士写真フィルム株式会社）の光に光学ウエ
ッジと青色フィルターを通して１／１００秒露光を与
え、富士写真フィルムＣＮ１６処理を行い写真性を比較
した。結果を表１０に示した。感度はかぶり＋０．２の
濃度を与えるに要する露光量の逆数で表し、試料８０１
の感度を基準とした相対値で表した。

【００９８】

【表１０】

【００９９】

【化２４】

【０１００】このように本発明のハロゲン化銀写真乳剤
を用いることで色素吸着量が増加し八面体塩化銀乳剤に
おいても感度が上昇することが分かった。 ＜実施例９＞欧州特許第０６９９９５０号の乳剤ＣＣと
同様に平板粒子乳剤を調製し、化学増感する際に、色素
１及び色素８の替わりにＨ−６を２．０×１０^-3ｍｏｌ
／Ａｇ ｍｏｌ添加して化学増感した後、Ｈ−６を４．
０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌとＨ−７を５．５×１
０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加した乳剤を乳剤９Ａ、Ｓ
−２を２．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌ添加して化
学増感した後、Ｓ−２を４．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ
ｍｏｌとＳ−５２を５．５×１０^-3mｏｌ／Ａｇ ｍｏ
ｌ添加した乳剤を乳剤９Ｂとした。塗布試料は欧州特許
第０６９９９５０号の実施例の塗布試料と同様に作成
し、乳剤９Ａを用いた試料を試料９０１、乳剤９Ｂを用
いた試料を試料９０２とした。露光及び現像も該特許と
同様に行い、写真性を比較した。結果を表１１に示し
た。感度はかぶり＋０．２の濃度を与えるに要する露光
量の逆数の対数で表し、試料９０１の感度を基準とした
相対値で表した。

【０１０１】

【表１１】

【０１０２】このように本発明のハロゲン化銀写真乳剤
を用いることで色素吸着量が増加し平板粒子乳剤におい
ても感度が上昇することが分かった。

【０１０３】

【発明の効果】本発明により、粒子表面の単位面積当た
りの光吸収率の高いハロゲン化銀乳剤と該乳剤を利用し
た高感度な写真感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/12

Claims (26)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アニオン性色素とカチオン性色素を含有
   し、かつ該アニオン性色素とカチオン性色素の少なくと
   もいずれかの電荷が２価以上であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真乳剤。
2. 【請求項２】 該カチオン性色素が２価以上であること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真乳剤。
3. 【請求項３】 該カチオン性色素が一般式（Ｉ）で表さ
   れることを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン
   化銀写真乳剤。 【化２６】 式（Ｉ）中、Ｑ ₁ はメチン色素を形成するために必要な
   メチン基又はポリメチン基を表す。Ｚ ₁ 、は５又は６員
   の含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。
   Ｒ ₁ 、は置換されてよい、アルキル基またはアラルキル
   基を表す。Ｌ ₁ およびＬ ₂ はそれぞれ独立に置換基を有し
   ていてもよいメチン基を表し、ｐ ₁ は０または１を表
   す。Ｍ ₁ は色素のイオン電荷を中性にするために必要な
   陰イオンの存在を表し、ｍ ₁ は分子の電荷を中和するの
   に必要な０以上８以下の数を表す。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）のＲ ₁ がアンモニオ基
   で置換されたアルキル基またはアラルキル基であること
   を特徴とする請求項３記載のハロゲン化銀写真乳剤。
5. 【請求項５】 該アンモニオ基が置換または無置換のト
   リアルキルアンモニオ基（アルキル基の炭素数は１〜
   ７）であることを特徴とする請求項４記載のハロゲン化
   銀写真乳剤。
6. 【請求項６】 該アンモニオ基が含窒素複素環の４級塩
   であることを特徴とする請求項４記載のハロゲン化銀写
   真乳剤。
7. 【請求項７】 該アンモニオ基が無置換トリアルキルア
   ンモニオ基（アルキル基の炭素数は１〜４）またはピリ
   ジニオ基であることを特徴とする請求項４記載のハロゲ
   ン化銀写真乳剤。
8. 【請求項８】 前記カチオン性色素が下記一般式（Ｉ
   Ｉ）で表されることを特徴とする請求項１または２記載
   のハロゲン化銀写真乳剤。 【化２７】 式（Ｉ）中、Ｚ ₂ およびＺ ₃ は各々５又は６員の含窒素複
   素環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ ₂ および
   Ｒ ₃ は各々置換されてよい、アルキル基またはアラルキ
   ル基を表す。Ｌ ₃ 、Ｌ ₄ 、Ｌ ₅ 、Ｌ ₆ 、Ｌ ₇ 、Ｌ ₈ およびＬ ₉
   はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいメチン基を
   表し、ｐ ₂ 、ｐ ₃ は０または１を表す。n ₁ は０、1、2また
   は３を表す。Ｍ ₂ は色素のイオン電荷を中性にするため
   に必要な陰イオンの存在を表し、ｍ ₂ は分子の電荷を中
   和するのに必要な０以上８以下の数を表す。
9. 【請求項９】 前記一般式（ＩＩ）のＲ ₂ およびＲ ₃ が各
   々アンモニオ基で置換されたアルキル基またはアラルキ
   ル基であることを特徴とする請求項８記載のハロゲン化
   銀写真乳剤。
10. 【請求項１０】 該アンモニオ基が置換または無置換の
    トリアルキルアンモニオ基（アルキル基の炭素数は１〜
    ７）であることを特徴とする請求項９記載のハロゲン化
    銀写真乳剤。
11. 【請求項１１】 前記アニオン性色素とカチオン性色素
    の総添加量がハロゲン化銀乳剤粒子表面に対する飽和被
    覆量の１００％以上７００％以下であることを特徴とす
    る請求項１〜１０のいずれかに記載のハロゲン化銀写真
    乳剤。
12. 【請求項１２】 前記アニオン性色素とカチオン性色素
    の比率が０．１〜１０であることを特徴とする請求項１
    〜１１のいずれかに記載のハロゲン化銀写真乳剤。
13. 【請求項１３】 ハロゲン化銀乳剤粒子表面の単位面積
    あたりの増感色素による光吸収強度が１００以上である
    ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のハ
    ロゲン化銀写真乳剤。
14. 【請求項１４】 増感色素がハロゲン化銀乳剤粒子表面
    上に多層吸着してい ることを特徴とする請求項１〜１３
    のいずれかに記載のハロゲン化銀写真乳剤。
15. 【請求項１５】 前記アニオン性色素とカチオン性色素
    とを分割して添加することを特徴とする請求項１〜１４
    のいずれかに記載のハロゲン化銀写真乳剤。
16. 【請求項１６】 前記増感色素の一部を添加した後化学
    増感をおこない、その後残りの増感色素を添加すること
    を特徴とする請求項１５に記載のハロゲン化銀写真乳
    剤。
17. 【請求項１７】 分割して添加する増感色素において、
    後から添加する色素の還元電位が先に添加する色素の還
    元電位と等しいかあるいはこれより卑であることを特徴
    とする請求項１５または１６に記載のハロゲン化銀写真
    乳剤。
18. 【請求項１８】 前記の分割して添加する増感色素にお
    いて、後から添加する色素のゼラチン乾膜中での蛍光収
    率が０．５以上であることを特徴とする請求項１５〜１
    ７のいずれかに記載のハロゲン化銀写真乳剤。
19. 【請求項１９】 ハロゲン化銀乳剤粒子がアスペクト
    比１０以上の平板状粒子であることを特徴とする請求項
    １〜１８のいずれかに記載のハロゲン化銀写真乳剤。
20. 【請求項２０】 ハロゲン化銀乳剤粒子の最外表面のハ
    ロゲン組成がヨード０．１ｍｏｌ％以上であることを特
    徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載のハロゲン化
    銀写真乳剤。
21. 【請求項２１】 前記請求項１〜２０のいずれかに記載
    のハロゲン化銀写真乳剤を含有した乳剤層を有すること
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
22. 【請求項２２】 前記請求項１〜２０のいずれかのハロ
    ゲン化銀写真乳剤を含有した乳剤層を有することを特徴
    とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
23. 【請求項２３】 前記カラー写真感光材料がバラスト基
    を有する非拡散性のカプラーまたはポリマー化されたカ
    プラーを含有する請求項２２記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。
24. 【請求項２４】 前記カラー写真感光材料において、カ
    プラーの分散媒として、２５℃における誘電率が２〜２
    ０であり、かつ、沸点が１４０℃以上である高沸点有機
    溶媒を用いることを特徴とする請求項２３記載のハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料。
25. 【請求項２５】 前記ハロゲン化銀写真感光材料中の親
    水性コロイド層に染料を耐拡散性状態で含有させたこと
    を特徴とする請求項２１記載のハロゲン化銀写真感光材
    料。
26. 【請求項２６】 透明磁気記録層を有することを特徴と
    する請求項２１記載のハロゲン化銀写真感光材料。