JP3439277B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、さらに詳しくは、高感度で、圧力耐
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用感光材料においては、高感度であることが要望さ
れるとともに、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、さ
まざまな圧力が加えられ（例えば、一般写真用ネガフィ
ルムは、パトローネに巻き込められたり、カメラに装填
された際のコマ送りで圧力がかかることがある。）、こ
れらに対する圧力耐性も要求されている。アスペクト比
が２以上の平板粒子と特定の増感色素を用いて、高感度
かつ耐圧力性を改良する手段が特開平５−１５０３９０
号に開示されているが、ある程度の高感度化は見られる
ものの、耐圧力性の改良レベルは小さく、特に耐圧力性
に関してはさらなる改良が望まれた。又、長期の感材の
保存により、カブリが上昇するという問題を有してい
て、一方、例えば、特開昭５９−１６２５４６号には、
トリアジン系の化合物と活性ビニル基を有する硬膜剤と
の併用により又特開昭５９−９７１３４号には、平板粒
子との併用により、潜像の保存性が改良されることが開
示されているが、感度の点で改良が望まれた。又、磁気
記録層を有する感材をフィルムカートリッジに入れたま
ま経時することにより、経時によるカブリは、さらに悪
化することがあった。同明細書中には、トリアジン系化
合物を用いることにより耐圧力性が改良されることに関
しては何等記載がなく示唆すらされていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、高感度で圧力耐性に優れかつ、長期の保存によ
るカブリの上昇が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、上記課題は、下記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。すなわち、支持体上に、それぞ
れ少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を設け
たハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般
式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−Ｖ）で表される
化合物の少なくとも１種を含有し、かつ、少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化
銀粒子の全投影面積の少なくとも６０％以上が、アスペ
クト比２以上の平板粒子で占められており、かつ、該平
板粒子は、１粒子あたりの転位線の本数が、１０本以上
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【０００５】

【化２】

【０００６】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い。一般式（Ａ−IV)において、Ｒ_d1およびＲ_d2は同一
でも異なってもよく、それぞれアルキル基またはアリー
ル基を表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換アル
キル基であって、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、
Ｒ_d1とＲ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。一般式
（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキ
シル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基を表
わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はアル
キル基またはアリール基）であることはない。Ｒ_a1とＲ
_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成して
も良い。本発明者らは、感材の保存による写真性の変動
や撮影後、現像処理までの写真性の変動の原因の１つに
酸素が関係していることを見い出した。感材中の何らか
の化合物が酸素と反応し、これが写真性に影響を与える
が、上記一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−
Ｖ）で表される化合物が、これを捕捉しているのではな
いかと推定している。ゼラチン塗布量を増やすことによ
って写真性の変動が大きくなることがある。これは、ゼ
ラチン中の微量な不純物などが酸素と反応し、これが写
真性に影響を与えると推定している。また、一般式（Ａ
−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−Ｖ）で表される化合物
によって、圧力耐性を向上させることができることがわ
かった。以下、本発明をさらに詳しく説明する。

【０００７】一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ
−Ｖ）で表わされる化合物をさらに詳細に説明する。本
発明にいうアルキル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキ
ル基であり、置換基を有していてもよい。一般式（Ａ−
Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基（好ましくは炭素数１
〜３６のアルキル基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロ
ピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、シクロヘ
キシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、ベンジル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
３６のアルケニル基で例えば、アリル、２−ブテニル、
イソプロペニル、オレイル、ビニル）、アリール基（好
ましくは炭素数６〜４０のアリール基で例えばフェニ
ル、ナフチル）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３６
のアシル基で例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイ
ル、α−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチ
リル、ミリストイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−
ペンタデシルベンゾイル、イソニコチノイル）、アルキ
ル又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル又はアリールスルホニル基で例えばメタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルキル又はアリールスル
フィニル基（この好ましくは炭素数１〜４０のアルキル
又はアリールスルフィニル基で例えばメタンスルフィニ
ル、ベンゼンスルフィニル）、カルバモイル基（Ｎ−置
換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭素数０〜４０
のカルバモイル基で例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルフ
ァモイル基（Ｎ−置換スルファモイル基をも含み、好ま
しくは炭素数１〜４０のスルファモイル基で例えばＮ−
メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル基で例え
ばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミルオキシカル
ボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）またはアリー
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜４０のア
リールオキシカルボニル基で、例えばフェノキシカルボ
ニル、ナフトキシカルボニル）を表わす。Ｒ_a2は水素原
子またはＲ_a1で示した基を表わす。

【０００８】

【０００９】

【００１０】一般式（Ａ−IV) において、Ｒ_d1およびＲ
_d2はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、ベンジル）またはアリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で、例えばフェニル、ナフチル）を
表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換のアルキル
基であり、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1と
Ｒ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。

【００１１】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ
_e2は、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０のア
ルキルアミノ基で、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｔ−オ
クチルアミノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、
ベンジルアミノ、ベンジルブチルアミノ）、アリールア
ミノ基（好ましくは炭素数６〜５０のアリールアミノ基
で、例えばフェニルアミノ、フェニルメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ナフチルアミノ）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜３６のアルコキシ基で、例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロヘキ
シルオキシ、ベンジルオキシ、オクチルオキシ、トリデ
シルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例
えばフェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキルチオ基で、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ｉ−プロピルチオ、ブチルチオ、
シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、ｔ−オクチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールチオ基で、例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、シクロヘキシル、ｉ−アミル、sec −ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で、例え
ばフェニル、ナフチル）を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
は同時に−NHR(Ｒはアルキル基またはアリール基）であ
ることはない。

【００１２】Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５
〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイミド環、
フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダ
ントイン環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙
げられる。一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−
Ｖ）で表わされる化合物の各基はさらに置換基で置換さ
れていてもよい。これらの置換基としては例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒドロキシ
アミノ基などが挙げられる。

【００１３】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基があり、か
つＲ_a1がアシル基、スルホニル基、スルフィニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基であるものが好まし
く、さらに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル
基であり、かつＲ_a1がアシル基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基である化合物である。
Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル基であるものが
最も好ましい。

【００１４】

【００１５】

【００１６】

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】一般式（Ａ−IV) で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_d1およびＲ_d2がアルキル基のものが好ましい。一
方、一般式（Ａ−Ｖ）においてはＲ_e1およびＲ_e2がヒド
ロキシアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基から
選ばれた基が好ましい。特に好ましくはＲ_e1がヒドロキ
シルアミノ基であり、かつＲ_e2がアルキルアミノ基の場
合である。

【００２１】一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ
−Ｖ）で表わされる化合物のうち、化合物の炭素数の総
和が１５以下のものは添加層以外の層にも作用させる点
で好ましく、逆に化合物の炭素数の総和が１６以上のも
のは添加層にのみ作用させる目的で好ましい。一般式
（Ａ−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−Ｖ）で表わされる
化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−Ｖ）で表わさ
れるものが好ましい。以下に本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−Ｖ）で表わされる化合物
の具体例を挙げるが、これによって本発明が制限される
ことはない。なお、化合物Ａ−５〜Ａ−７、Ａ−１０、
Ａ−２０およびＡ−３０、並びにＡ−２１〜Ａ−２９、
Ａ−３１およびＡ−３２は、参考化合物である。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−
Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−Ｖ）との対応関係は、以
下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−IV）：Ａ−８、Ａ−１１、Ａ−１９。 一般式（Ａ−Ｖ）：Ａ−１〜Ａ−４、Ａ−９、Ａ−１２
〜Ａ−１８。 本発明のこれらの化合物は、J.Org. Chem., 27, 4054('
62), J.Amer. Chem.Soc., 73, 2981('51),特公昭４９−
１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方法に
よって容易に合成することができる。本発明において、
一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−Ｖ）で表さ
れる化合物は、水、メタノール、エタノールなどの水可
溶性溶媒または、これらの混合溶媒に溶解して添加して
も、乳化分散により添加してもよい。更に、乳剤調製時
にあらかじめ添加しても良い。水に溶解する場合、ｐＨ
を高くまたは低くした方が、溶解度が上がるものについ
ては、ｐＨを高くまたは低くして溶解し、これを添加し
ても良い。本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−
IV）および（Ａ−Ｖ）で表される化合物のうち２種類以
上を併用しても良い。たとえば、水可溶性のものと油溶
性のものを併用することは、写真性能上有利である。化
合物（Ａ−Ｉ）、（Ａ−IV）および（Ａ−Ｖ）の塗布量
は、１０^-4mmol／m²〜１０mmol／m²が好ましく、１０^-3
mmol／m²〜１mmol／m²がより好ましい。

【００２９】本発明の乳剤は、少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の全投影面積の
６０％以上がアスペクト比２以上の平板粒子であり、か
つ、該平板粒子１粒子あたりの転位線の平均本数が、１
０本以上である。

【００３０】ここで平板粒子とは、１枚の双晶面か２枚
以上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面
とは、この場合（１１１）面の両側ですべての格子点の
イオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のこと
をいう。この平板粒子は粒子を上から見た時に三角形
状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をし
ており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは
六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面
を有している。

【００３１】本発明における平板粒子のアスペクト比と
は０．１μｍ以上の粒子直径を有する平板粒子につい
て、各々その粒子直径を厚みで割った値をいう。粒子の
厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒子の斜め
方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕微
鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参照
にして計算することにより容易にできる。

【００３２】本発明における粒子直径とは、粒子の平行
な外表面の投影面積と等しい面積をもつ円の直径であ
る。

【００３３】粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面
積を測定し、投影倍率を補正することにより得られる。

【００３４】平板粒子の直径としては０．１５〜５．０
μｍであることが好ましい。平板粒子の厚みとしては
０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。

【００３５】本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の６０％以上がアスペクト比３以上の平板粒子が
好ましく、さらにアスペクト比５以上の平板粒子である
ことが好ましい。

【００３６】平板粒子の占める割合として好ましくは全
投影面積のうち６０％以上特に好ましくは８０％以上で
ある。

【００３７】また単分散の平板粒子を用いるとさらに好
ましい結果が得られることがある。単分散の平板粒子の
構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８
号などの記載に従うが、その形状を簡単にのべると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長
さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長
さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２
面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって占
められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ分布の変動係数（その投影面積の円換算直
径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、
平均粒子サイズで割った値）が２０％以下の単分散性を
もつものである。

【００３８】さらに、本発明の乳剤は、転位線を有す
る。平板粒子の転位は、例えばJ.F.Hamilton, Phot. Sc
i. Eng., 11 、57、（１９６７）やT. Shiozawa, J. So
c. Phot. Sci. Japan. 35 、213 、（１９７２）に記載
の低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法によ
り観察することができる。すなわち乳剤から粒子に転位
が発生するほどの圧力をかけないよう注意して取り出し
ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにの
せ、電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐよう
に試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この
時粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにくくなるので
高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００kV以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。このような方法により得られた粒子の写真よ
り、主平面に対して垂直方向からみた場合の各粒子につ
いての転位の位置および数を求めることができる。

【００３９】本発明のハロゲン化銀粒子は個数にして６
０％以上が転位線を含有することが好ましい。好ましく
は１０本、より好ましくは２０本、さらに好ましくは３
０本以上の転位線を有する粒子が個数にして６０％以上
を占める。より好ましいのは、８０％以上を占める場合
である。転位線が密集して存在する場合、または転位線
が互いに交わって観察される場合には、１粒子当りの転
位線の数は明確には数えることができない場合がある。
しかしながら、これらの場合においても、おおよそ１０
本、２０本、３０本という程度には数えることが可能で
ある。

【００４０】転位線は、例えば平板粒子の外周近傍に導
入することができる。この場合転位は外周にほぼ垂直で
あり、平板粒子の中心から辺（外周）までの距離の長さ
のｘ％の位置から始まり外周に至るように転位線が発生
している。このｘの値は好ましくは１０以上１００未満
であり、より好ましくは３０以上９９未満であり、最も
好ましくは５０以上９８未満である。この時、この転位
の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子形と相以
に近いが、完全な相以形ではなく、ゆがむことがある。
この型の転位は粒子の中心領域には見られない。転位線
の方向は結晶学的におおよそ（２１１）方向であるがし
ばしば蛇行しており、また互いに交わっていることもあ
る。

【００４１】また平板粒子の外周上の全域に渡ってほぼ
均一に転位線を有していても、外周上の局所的な位置に
転位線を有していてもよい。すなわち六角形平板状ハロ
ゲン化銀粒子を例にとると、６つの頂点の近傍のみに転
位線が限定されていてもよいし、そのうちの１つの頂点
近傍のみに転位線が限定されていてもよい。逆に６つの
頂点近傍を除く辺のみに転位線が限定されていることも
可能である。

【００４２】また平板粒子の平行な２つの主平面の中心
を含む領域に渡って転位線が形成されていてもよい。主
平面の全域に渡って転位線が形成されている場合には転
位線の方向は主平面に垂直な方向から見ると結晶学的に
おおよそ（２１１）方向の場合もあるが（１１０）方向
またはランダムに形成されている場合もあり、さらに各
転位線も長さもランダムであり、主平面上に短い線とし
て観察される場合と、長さ線として辺（外周）まで到達
して観察される場合がある。転位線は直線のこともあれ
ば蛇行していることも多い。また、多くの場合互いに交
わっている。

【００４３】転位の位置は以上のように外周上または主
平面上または局所的な位置に限定されていても良いし、
これらが組み合わされて、形成されていても良い。すな
わち、外周上と主平面上に同時に存在していても良い。

【００４４】平板粒子の外周上に転位線を導入するには
粒子内部に特定の高沃化銀層を設けることによって達成
できる。ここで高沃化銀層には、不連続に高沃化銀領域
を設ける場合も含む。具体的には基盤粒子を調製した
後、高沃化銀層を設けその外側を高沃化銀層より沃化銀
含有率の低い層でカバーすることによって得られる。基
盤の平板粒子の沃化銀含有率は高沃化銀層よりも低く、
好ましくは０〜２０モル％より好ましくは０〜１５モル
％である。

【００４５】粒子内部の高沃化銀層とは沃化銀を含むハ
ロゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀とし
ては沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（沃化銀含有率１０〜４０モル％）で
あることがより好ましい。この粒子内部の高沃化銀層
（以下、内部高沃化銀層という）を基盤粒子の辺上、角
上のいずれかの場所に選択的に存在せしめるためには基
盤粒子の生成条件および内部高沃化銀層の生成条件によ
ってコントロールすることができる。基盤粒子の生成条
件としてはpAg （銀イオン濃度の逆数の対数）およびハ
ロゲン化銀溶剤の有無、種類および量、温度が重要な要
因である。基盤粒子の成長時のpAg を８．５以下より好
ましくは８以下で行うことにより、内部高沃化銀層を基
盤粒子の頂点近傍に選択的に存在せしめることができ
る。一方基盤粒子の成長時のpAg を８．５以上より好ま
しくは９以上で行うことにより、内部高沃化銀層を基盤
粒子の辺上に存在せしめることができる。

【００４６】本発明の平板粒子はクリーブ著「写真の理
論と実際」（Cleve, Photography Theory and Practice
（１９３０）），１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Sceience and Engineering)，第１４
巻，２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

【００４７】本発明に於ける磁性層とは、特開昭５３−
１０９６０４号、特公昭５７−６５７６号、特開昭６０
−４５２４８号、米国特許４，９４７，１９６号、国際
公開特許９０／０４２５４号、同９１−１１７５０号、
同９１−１１８１６号、同９２／０８１６５号、同９２
−０８２７７号等に示されるような透明磁性層でもよい
し特開平４−１２４６４２号、同４−１２４６４５号等
に示されるようなストライプ状磁性層でもよい。本発明
では、透明磁性層であることが好ましい。

【００４８】本発明の磁性層が透明層である場合、好ま
しい光学濃度としては１．０以下、より好ましくは０．
７５以下、特に好ましくは０．０２〜０．３０である。

【００４９】本発明において磁性層は、強磁性粉末を結
合剤中に分散してなる層である。

【００５０】その磁性粉の塗布量は、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料１m²あたり５mg〜３ｇが好ましく、さらに好
ましくは、１０mg〜２ｇとくに好ましくは、２０mg〜１
００mgである。

【００５１】前記強磁性粉末としては、たとえばγ−Fe
₂o₃ 粉末、Ｃｏ被着γ−Fe₂o₃ 粉末、Ｃｏ被着Fe₃o₄ 粉
末、Ｃｏ被着FeOx（４／３＜ｘ＜３／２）粉末、その他
Ｃｏ含有の酸化鉄、更にその他のフエライト、例えば六
方晶フエライトとしては、例えばＭ型、Ｗ型の六方晶系
のＢａフエライト、Ｓｒフエライト、鉛フエライト、Ｃ
ａフエライト或は、これらの固溶体又はイオン置換体が
挙げられる。

【００５２】六方晶系フエライト磁性粉としてはこれら
の一軸異方性の六方晶系フエライト結晶の構成元素であ
るＦｅ原子の一部を２価金属と、Ｎｂ、Ｓｂ₄ 及びＴａ
から選ばれた少なくとも１種の５価金属と、１組成式当
たり０．０５〜０．５個の範囲のＳｎ原子で置換した保
磁力が２００〜２，０００Ｏｅの元素が用いられる。

【００５３】六方晶系フエライトにおける２価金属とし
てはＭｎ、Ｃｕ、Ｍｇ等のフエライト中のＦｅ原子と比
較的よく置換する元素が好ましい。

【００５４】六方晶系フエライトにおいて２価金属（Ｍ
II）及び５価金属（Ｍｖ）の適正な置換量はＭIIとＭｖ
の組み合わせにより異なるが、ＭIIの１組成式当たりお
おむね０．５〜１．２個が好ましい。

【００５５】置換元素の置換量の関係を、例えばマグネ
トプランバイト型Ｂａフエライトについてみると、置換
体の組成式は ＢａＦｅ_12-(x+y+z)ＭII_x Ｍｖ_y Ｓｎ_z Ｏ₁₉ で表される。ここにｘ、ｙ、ｚはＭII、Ｍｖ及びＳｎ元
素のフエライト１組成式当たりの置換量である。ＭII、
Ｍｖ及びＳｎはそれぞれ２価、５価、４価であり、置換
されるＦｅ原子は３価であるので価格数補償を考慮する
とｙ＝（ｘ−ｚ）／２の関係がなりたつ。即ちＭｖの置
換量はＭIIの置換量とＳｎの置換量から一義的に決定さ
れる。

【００５６】前記強磁性粉末の保磁力（Ｈｃ）は通常２
００エルステッド以上、好ましくは３００エルステッド
以上である。

【００５７】磁性粉の大きさは長径方向で０．３μｍ以
下が好ましく、更には０．２μｍ以下が好ましい。

【００５８】強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積は、
通常２０m²／ｇ以上、好ましくは２５〜８０m²／ｇであ
る。

【００５９】前記強磁性粉末の形状については特に制限
はなく、例えば、針状、球状或は楕円体状などのものを
いずれも使用することができる。

【００６０】本発明の磁性層には脂肪酸を含有させるこ
とができる。

【００６１】前記脂肪酸は、一塩基性であってもよい
し、二塩基性であってもよいが、本発明において好まし
い脂肪酸の炭素原子数は６〜３０、特に１２〜２２であ
る。

【００６２】好ましい脂肪酸としては、例えばカプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、
ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジカル
ボン酸などが挙げられる。

【００６３】これらの中でも、特に好ましいのはミリス
チン酸、オレイン酸、ステアリン酸である。

【００６４】又、磁性層に脂肪酸エステルを含有させる
と磁性層の摩擦係数が低下して本発明の磁気記録媒体の
走行性及び耐久性が一段と向上する。

【００６５】前記脂肪酸エステルとしては、たとえばオ
レイルオレート、オレイルステアレート、イソセチルス
テアレート、ジオレイルマレエート、ブチルステアレー
ト、ブチルパルミテート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、オクチルパルミテート、アミルステア
レート、アミルパルミテート、ステアリルステアレー
ト、ラウリルオレート、オクチルオレート、イソブチル
オレート、エチルオレート、イソトリデシルオレート、
２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘキシル
ミリステート、エチルステアレート、２−エチルヘキシ
ルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソプロ
ピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２−エ
チルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチルア
ジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシルアジ
ペートなどが挙げられる。

【００６６】これらの中でも、特に好ましいものはブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートである。

【００６７】前記種々の脂肪酸エステルは１種単独で使
用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。

【００６８】本発明の磁性層には前記脂肪酸或は、更に
前記脂肪酸エステルと共に他の潤滑剤を含有させること
ができる。

【００６９】他の潤滑剤としては、例えばシリコーン系
潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、弗素系潤滑
剤、流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラックな
どが挙げられる。これらは単独でも、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００７０】結合剤としてはセルロースエステル或はゼ
ラチン類のような透明なものが用いられる。

【００７１】セルロースエステル或はゼラチンのような
透明なバインダ中で、セルロースエステル用の有機溶剤
或はゼラチン用の水のような前記バインダ用の溶媒を用
いて、細分化された磁性粒子の分散液を調製すればよ
い。

【００７２】粒子の分散、混練、塗布の際に使用する有
機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシク
ロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチル等のエステ
ル系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサンなどのエーテル系；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレン
などのタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素系；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキ
サン等が使用できる。

【００７３】混練の方法には特に制限はなく、又、各成
分の添加順序などは適宜設定することができる。

【００７４】磁性塗料を調製するに当たっては、通常の
混練機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラインダ
ー、ツェグバリ（Szegvari) 、アトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
ィスパー、ニーダー、高速ミキサー、リボンブレインダ
ー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、
ブレンダー、ディスパーザー、ホモジナイザー、単軸ス
クリュー押し出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び
超音波分散機などを用いることができる。混練分散に関
する技術の詳細は、T. C. PATTON著（テー・シー・パッ
トン），“Paint Flow and Pigment Dispersion"（ペイ
ント・フロー・アンド・ピグメント・ディスパージョ
ン），１９６４年、John Willey & Sons（ジョン ウィ
リー アンド サンズ）社発行や田中信一著『工業材
料』，２５巻，３７（１９７７）などや当該書籍の引用
文献に記載されており、連続処理の為これらの混練分散
機を適宜組み合わせ送液し塗布する。又、米国特許２，
５８１，４１４号及び同２，８５５，１５６号などの明
細書にも記載がある。本発明においても上記の書籍や当
該書籍の引用文献などに記載された方法に準じて混練分
散を行い磁性塗料を調製できる。

【００７５】支持体は塗布に先立って、コロナ放電処
理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金
属蒸着処理、アルカリ処理を行ってもよい。これら支持
体に関しては、例えば西独特許３，３３８，８５４Ａ
号、特開昭５９−１１６９２６号、米国特許４，３８
８，３６８号、三石幸夫著、『繊維と工業』、３１巻、
ｐ５０〜５５、１９７５年などに記載されている。

【００７６】本発明の磁性粒子を含有する支持体の好ま
しい態様を以下に示す。

【００７７】支持体は天然あるいは合成ポリマーからな
ることが好ましく、セルロースエステル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリパラフエニレンテレフ
タルアミド等が好ましいが、酢酸セルロースエステル、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートがより
好ましい。

【００７８】支持体の一方の面側に集中させる方法とし
ては、支持体ポリマーと磁性粒子を含有するドープをキ
ャスティングした後、重力、磁力等によって磁性粒子を
支持体の一方の面側に集中させる方法、特公昭３０−９
８６号、ＷＯ９１／１１７５０に示されるように、磁性
粒子を含んだドープと含まないドープを同時にキャステ
ィングして支持体の一方の面側に集中させる方法がある
が、後者の方が高速での製造が可能であり好ましい。

【００７９】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００８０】以下に、本発明の平板粒子以外のハロゲン
化銀について説明する。本発明に用いられる好ましいハ
ロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に
好ましいのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀
を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳
剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロ
ゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面
積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、
多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用でき
るハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12
月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparati
on and types）”、および同No.18716 (1979年11月）,6
48 頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル
社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographiq
ue, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photograp
hic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating P
hotographic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載
された方法を用いて調製することができる。

【００８１】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００８２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【００８３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００８４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878〜879 頁

【００８５】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-134523の請求項
１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされ
るカプラー; EP 498,38A1 の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁);特願平4-234120の段落0024のM-45;
特願平4-36917 の段落0036のM-1;特開平4-362631の段落
0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特願平4-23633
3の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００８６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,570 、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合
物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁
のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，
(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表わさ
れる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出化合
物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロ
イコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化
合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレー
ム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10
の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。

【００８７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US 4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2,US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(1
3), US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特
に36: 化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニ
ド, 特開平5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450
の15〜18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-
5,27〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55
頁のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A
の17〜28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の
８〜26のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６
〜11頁の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式
(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),
US 4,268,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラ
ム３〜10), US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤:特開昭46-3335
の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427
(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3)
〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III)で表わされる化合物HB
T-1 〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化
合物(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００８８】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和
が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【００８９】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合
物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例とし
てはEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を添加する。

【００９０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積 c
m²〕÷〔処理液の容量 cm³〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００９１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００９２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129（1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4
0,943 、同49-59,644 、同53-94,927 、同54-35,727 、
同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物；臭化物イオ
ンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,63
0ミに記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸
類の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂
白定着液には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾー
ル、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を１リットル当り0.1〜10モル添加す
ることが好ましい。

【００９３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００９４】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。 この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００９５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及び同No.15,
159 に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアル
ドール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭
53-135628 記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同
57-144547 、および同58-115438 に記載されている。本
発明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃
において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性を改良することができる。

【００９６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９７】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００９８】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００９９】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.3 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.3 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１００】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.8 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１０１】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１０２】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１０３】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１０４】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１０５】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１０６】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１０７】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１０８】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１０９】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ＥｘＦ−８ 0.009 ＥｘＦ−９ 0.027 ＥｘＦ−１０ 0.015 ゼラチン 1.8

【０１１０】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１１１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１１４】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm）500 ミリリットルを添加して内容物を
２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動
ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5
％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除
き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒
径は0.44μｍであった。

【０１１５】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１１６】

【化１１】

【０１１７】

【化１２】

【０１１８】

【化１３】

【０１１９】

【化１４】

【０１２０】

【化１５】

【０１２１】

【化１６】

【０１２２】

【化１７】

【０１２３】

【化１８】

【０１２４】

【化１９】

【０１２５】

【化２０】

【０１２６】

【化２１】

【０１２７】

【化２２】

【０１２８】

【化２３】

【０１２９】

【化２４】

【０１３０】

【化２５】

【０１３１】

【化２６】

【０１３２】

【化２７】

【０１３３】（試料１０２の作製）試料１０１におい
て、第９層に、本発明の化合物Ａ−３を０．０１ｇ／m²
となるように添加した以外試料１０１と同様に作製し
た。 （試料１０３〜１１４の作製）試料１０２において、第
９層の乳剤を等銀量の（表２）に示す化合物に、Ａ−３
を等モルの（表２）に示す化合物に置き換えた以外試料
１０２と同様に作製した。

【０１３４】（試料１１５の作製）試料１０６におい
て、比較化合物Ａ、Ｂを第９層中の銀１モルについて、
Ａは１．９×１０^-4モル、Ｂは１．０×１０^-4モル添加
した以外、試料１０６と同様に作製した。

【０１３５】

【化２８】

【０１３６】乳剤Ｎ、Ｏ、Ｐは、Ｉと同様にアスペクト
比のみ（表２）のように変更して作製した。これらの乳
剤（Ｎ，Ｏ，Ｐ）には、９０％以上の粒子に、転位線が
１粒子あたりおよそ３０本以上観察された。以上のよう
にして作製した試料について、以下の評価を行なった。 感度 試料に白色光にて、ウェッジ露光後、以下に示す処理工
程により現像処理を行い、マゼンタ色像の最低濃度＋
０．２を与える露光量の逆数の対数で示す。（試料１０
１に対する相対値）

【０１３７】耐圧力性 相対湿度５０％の調湿条件下で、試料を乳剤を塗布した
面を内側にして、一端を固定し、直径１０mmのステンレ
スパイプにそって折り曲げ速度３６０°／秒で１８０°
回転しながら折り曲げた。その後、上記感度の評価と同
様に評価した。折り曲げ後１０秒後に露光した。 経時によるカブリの評価 試料を一方は３５℃、６０％条件下に６ケ月放置し、一
方は、冷凍保存し、上記と同様の露光、現像処理を行な
い、その緑感層の最低濃度の差により、経時によるカブ
リを評価した。

【０１３８】以上の如くのカラー写真感光材料を露光し
たのち、富士写真フイルム（株）製ネガプロセサー Ｆ
Ｐ−３５０を用い、以下に記載の方法で（発色現像液の
累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処
理した。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 3分15秒 38℃ 45ミリリットル 漂 白 1分00秒 38℃ 20ミリリットル 漂白液オーバーフローは 漂白定着液タンクに全量流入 漂白定着 3分15秒 38℃ 30ミリリットル 水洗(1) 40秒 35℃ (2) から(1) へ の向流配管方式 水洗(2) 1分00秒 35℃ 30ミリリットル 安 定 40秒 38℃ 20ミリリットル 乾 燥 1分15秒 55℃ ＊補充量は35mm巾１．１ｍ長さ当たり（２４Ｅｘ．１本
相当）

【０１３９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシアチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.10

【０１４０】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水 (27％) 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3

【０１４１】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 240.0ミリリットル 400.0ミリリットル アンモニア水（27％) 6.0ミリリットル − 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2 7.3

【０１４２】（水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１４３】 （安定液） タンク液、補充液共通（単位 ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 結果をまとめて表２に示す。

【０１４４】

【表２】

【０１４５】表２より明らかなように、本発明の化合物
を用いると感度低下させることなく、むしろ感度が上が
り、かつ耐圧力性が向上することがわかる。また、アス
ペクト比が高い場合、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−Ｖ）で表わされる化合物を用いると、経時によるカブ
リの上昇が抑えられることがわかる。詳細は、不明であ
るが、アスペクト比を高くすると乳剤粒子の表面積が増
え、種々の変化を受けやすくなるが、本発明の一般式
（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる化合物を用いるこ
とにより、種々の変化の影響を受けにくくなるものと思
われる。

【０１４６】実施例２ 実施例１の試料１０４、１０５、１０７、１０８、１０
９、１１０において、乳剤Ａ〜Ｈ、Ｊ〜Ｌのアスペクト
比を以下のように変更して、同様の評価を行なったが、
実施例１と同様の効果が得られた Ａ ５．５ Ｂ ４．０ Ｃ ５．８ Ｄ ３．７ Ｅ ５．５ Ｆ ４．０ Ｇ ４．４ Ｈ ４．４ Ｊ ４．２ Ｋ ５．２ Ｌ ３．５

【０１４７】実施例３ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.３２６
（チバ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法に
より乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押
し出し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３
０℃で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒
間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフイルムを得た。さ
らに、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗設して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを
用い、３０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このと
き、電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７
５ＫＶ・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周
波数は、９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップ
クリアランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理
は、７５℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー
放電処理は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射し
た。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ （ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ)₂ＣＨ₂ ０．２ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１４８】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１４９】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径
０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μｍであった。

【０１５０】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μｍにな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 Ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0 Ω（１００Ｖ）で
あり、優れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体 Co-被着γ-Fe₂O₃（長軸０．１４μｍ、短軸０．
０３μｍの針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９ e
mu／ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれ Fe₂O₃
の２重量％で表面処理されている、保磁力９３０ Oe 、
Fe⁺²／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇに水２２０ｇ及び
ポリ（重合度１６）オキシエチレンプロピル トリメト
キシシランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加し
て、オープンニーダーで３時間良く混練した。この粗分
散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し、水を除去
した後、１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気
粒子を作製した。さらに以下の処方で、再びオープンニ
ーダーにて混練した。

【０１５１】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
ｒｐｍ、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０ｗｔ％添加した。得ら
れた液の粘度が約８０ｃｐとなるように、等量のメチル
エチルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布
は、上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２
μｍとなるように行なった。磁性体の量は６０mg／m²と
なるように塗布した。またマット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μｍ）を
それぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１
５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステー
タスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層の
Ｄ ^B の色濃度の増加分は、約０．１であった。また、磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／m²、保磁
力９２３ Oe 、角形比は６５％であった。

【０１５２】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² Ｃ₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁ （化合物ａ） ６mg／m² Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μｍ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute）、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１５３】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に実施例１の試
料１０１と同様に各層を重層塗布した。但し、乳剤Ａ〜
Ｌのアスペクト比は全投影面積の９０％が、以下のもの
を用いた。 Ａ ３．０ Ｂ ３．０ Ｃ ７．５ Ｄ ７．５ Ｅ ３．０ Ｆ ３．０ Ｇ ３．０ Ｈ ７．５ Ｉ ７．５ Ｊ ３．０ Ｋ ３．０ Ｌ ７．０ なお、これらの乳剤は、それぞれ、９０％以上の粒子に
転位線が、粒子１個あたり４０本観察された。以上のよ
うに作成した感光材料を２４mm幅、１６０cmに裁断し、
さらに感光材料の長さ方向の片側幅方向から０．７mmの
所に２mm四方のパーフォレーションを５．８mm間隔で２
つ設ける。この２つのセットを３２mm間隔で設けたもの
を作成し、米国特許第５，２９６，８８７号のＦＩＧ．
１〜ＦＩＧ．７に説明されているプラスチック製のフィ
ルムカートリッジに収納した。これを、試料３０１とし
た。

【０１５４】（試料３０２の作成）試料３０１におい
て、第４層、第５層、第８層、第９層にそれぞれ各層の
塗布銀量に対して、２モル％のＡ−５０を添加した以外
試料３０１と同様に作成した。これを、試料３０２とし
た。 （試料３０３の作成）試料３０２において、第１２層
に、Ａ−３を０．０１ｇ／m²となるように添加した以外
試料３０２と同様に作成した。

【０１５５】以上のようにして、作成した、試料３０１
〜３０３について、実施例１と同様の評価を行なった。
但し、経時試験は、フィルムカートリッジに収納したま
まで行なった。試料３０２ではマゼンタ、シアン画像の
経時によるカブリ、加圧部の写真性の変化が、小さかっ
た。さらに、試料３０３では、マゼンタ、シアン画像に
おける改良が、さらに大きくなり、又、イエロー画像に
おいても、その効果が、大きかった。特に、磁気記録層
を設けたことにより、経時カブリが、増大するものの、
本発明の感材では、ほとんど問題にならない程度にまで
下がった。表３に経時によるカブリの結果を示す。

【０１５６】

【表３】

【０１５７】実施例４ 実施例３の試料３０３の、第７層の沃臭化銀乳剤Ｅ，
Ｆ，Ｇ、第８層の沃臭化銀乳剤Ｈ、第９層の沃臭化銀乳
剤Ｉを、表４に示すように変更した以外、試料３０３と
同様に作製した。これらの試料について、実施例３と同
様な評価を行った。結果をまとめて、表４に示す。

【０１５８】

【表４】

【０１５９】表４より、転位線の本数が、１０本以上あ
ると、感度上昇が大きく、加圧部のカブリも小さいこと
がわかる。また、転位線を持つ粒子の割合が増えると、
さらに、これらの効果が大きくなることもわかる。 実施例５ 実施例４で用いた試料４０１〜４０６および３０３の磁
気記録層の磁性体の塗布量は、６０mg／m²であるがこれ
を、１１０mg／m²とした以外、試料４０１〜４０６およ
び３０３と同様に作製したものを、それぞれ、試料４０
１Ａ〜４０６Ａおよび３０３Ａとした。また、試料４０
１〜４０６および３０３の磁気記録層の磁性体の塗布量
を０mg／m²とした以外、試料４０１〜４０６および３０
３と同様に作製したものを、それぞれ、試料４０１Ｂ〜
BR>４０６Ｂおよび３０３Ｂとした。さらに、試料３０
３、３０３Ａ、３０３Ｂから、本発明の化合物Ａ−３お
よびＡ−５０を除いた以外、試料３０３、３０３Ａ、３
０３Ｂと同様に作製した。これらを、試料１３０３、１
３０３Ａ、１３０３Ｂとした。これらの試料について、
実施例４と同様の経時試験を行い、マゼンタ画像の経時
によるカブリの評価を行った。結果を、まとめて、表５
〜表７に示す。

【０１６０】

【表５】

【０１６１】

【表６】

【０１６２】

【表７】

【０１６３】これら、表５〜表７の結果および、実施例
４の表４より、磁性体が塗布されることにより、保存に
よる感材のカブリが増大するが、本発明の化合物を乳剤
層に添加することによって、この保存カブリは、大きく
低下することがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/26 Ｇ０３Ｃ 7/26 (72)発明者 森垣 政和 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 御子柴 尚 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−125549（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−97134（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/392 G03C 1/035 G03C 1/76 502 G03C 7/26

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
   青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、下記一般式（Ａ−Ｉ）、
   （Ａ−IV）および（Ａ−Ｖ）で表される化合物の少なく
   とも１種を含有し、かつ、少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子の全投影
   面積の少なくとも６０％以上が、アスペクト比２以上の
   平板粒子で占められており、かつ、該平板粒子は、１粒
   子あたりの転位線の本数が、１０本以上であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。一般式
   （Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ_d2が同一でも異なっ
   てもよく、それぞれアルキル基またはアリール基を表わ
   す。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換アルキル基であ
   って、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1とＲ_d2
   は炭素数８以上のアルキル基である。一般式（Ａ−Ｖ）
   において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同一でも異なってもよく、
   それぞれ、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、ア
   ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基、アルキル基またはアリール基を表わす。ただ
   し、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はアルキル基また
   はアリール基）であることはない。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の感光性乳剤層の支持体
   をはさんで反対側に、強磁性粉末を含む磁性層を有する
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。