JP3433288B2 - 混合ガス分離装置及び混合ガス分離方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は混合ガスの分離装置
及び方法に関する。さらに詳しくは本発明は、混合ガス
を特定条件下で水と接触させ、この条件でハイドレート
を生成するガス成分と、ハイドレートを生成しない他の
ガス成分とに分離する混合ガスの分離装置及び方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来用いられている混合ガスの分離方法
としては、吸収法と膜分離法があげられる。吸収法は、
混合ガスを、混合ガス中のある特定の成分だけを吸収す
るような吸収液と十分接触させることにより、混合ガス
中の特定成分を分離する方法であり、必要があれば特定
成分を溶解した液から溶解ガスを分離する。膜分離法
は、各ガス成分が濃度、溶解度、吸着・脱着速度等の差
に基づき膜を選択的に透過することを利用して混合ガス
を分離する方法である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、混合ガスの組
成によっては上記の方法で効率的に分離することができ
ない場合がある。例えば、水素、二酸化炭素及び硫化水
素よりなる混合ガスから水素を分離する場合、吸収法、
膜分離法のいずれによっても効率的に行うことはできな
い。本発明は、このような組成の混合ガスを効率よく分
離しうる新規な混合ガス分離装置及び分離方法を提供す
ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究した結果、ある条件においてハイドレート
を生成するガス成分と、この条件ではハイドレートを生
成しないガス成分からなる混合ガスは、前者のハイドレ
ート生成条件を満たす温度圧力に保持しておいて水と接
触させると、固体であるハイドレートを析出させること
ができるので、これを分離回収することで両者を効率よ
く分離しうることを見出し、この知見に基づき本発明を
なすに至った。

【０００５】すなわち本発明は、 （１）ガスの供給口及び分離されたガスの排出口を設け
てなり、内部の圧力及び温度を調整しうる反応塔を有
し、前記反応塔内で、ハイドレート生成条件の異なる複
数のガス成分からなる混合ガスと、ハイドレート生成温
度を高温側に、ハイドレート生成圧力を低圧側に遷移さ
せる水溶性有機化合物を含有する噴霧手段で供給され
た、ハイドレート膜と同程度の１〜３μｍの直径を有す
る微粒子の水とを、前記混合ガス中の特定成分のハイド
レート生成条件で接触させ、固体のハイドレートを析出
させることにより、前記特定成分と他の成分を分離する
ことを特徴とする混合ガス分離装置、及び （２）ハイドレート生成条件の異なる複数のガス成分か
らなる混合ガスを、前記混合ガス中の特定成分のハイド
レート生成条件を満たす温度及び圧力において、ハイド
レート生成温度を高温側に、ハイドレート生成圧力を低
圧側に遷移させる水溶性有機化合物を含有するハイドレ
ート膜と同程度の１〜３μｍの直径を有する微粒子の水
と接触させ、固体のハイドレートを析出させることによ
り、前記特定成分と他の成分を分離することを特徴とす
る混合ガス分離方法を提供するものである。なお本明細
書において、ハイドレート生成条件の異なる複数のガス
成分にハイドレートを生成する性質を全く有しないガス
成分を含んでもよく、複数のガス成分の少なくとも１種
が特定条件でハイドレートを生成するガス成分であれば
よいが、混合ガスに燃焼排ガスは含まないものとする。

【０００６】

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係る装置の好ましい実施
態様について、図面を参照して説明する。図１は本発明
の装置の一実施態様の構成を示す説明図である。図１に
示す装置において、混合ガスを増圧器２を用いて反応塔
１に供給し、混合ガス中の特定成分のハイドレート生成
圧力に達するまで加圧するとともに、温度調整手段であ
る冷却装置３と冷却管１０により反応塔１内の混合ガス
を特定成分のハイドレート生成温度に達するまで冷却す
る。しかる後、水を加圧ポンプ４により加圧して、反応
塔１内部に水を微粒子として噴霧する手段であるノズル
５に供給し、反応塔１内の混合ガスに向けて多数の水微
粒子として噴霧し、混合ガスと水とを接触させれば、混
合ガス中の特定成分は水と結合し、固体のハイドレート
として析出して反応塔１内に堆積する。特定成分以外の
ガス成分は圧力調整弁６を経て反応塔１より連続的に排
出され、回収される。図１の装置において、ノズル５と
加圧ポンプ４との間には逆止弁７が設けられている。ノ
ズルは複数個取り付けても良い。複数個取り付けること
により大量の水微粒子を一度に発生することができ、混
合ガスの分離効率が向上する。ノズルを反応塔の上方に
設けて上から噴霧しても良いし、ノズルを反応塔の側面
に設けて側面から噴霧しても良い。反応塔内のノズルの
数や配列は、反応塔の大きさ、形状などに応じ適宜定め
られる。本発明において噴霧により水と混合ガスを接触
させる場合、水をハイドレート膜と同程度のオーダー
（好ましくは１〜３μｍ）の直径を有する多数の微粒子
として噴霧することが好ましい。通常、混合ガスと水を
接触させるとその界面でハイドレート膜が生成し、気液
間の物質移動を妨げて反応が効率よく進行しなくなるた
め、攪拌を行う必要がある。この場合、スターラやイン
ペラなどの攪拌手段を設けたり、容器（反応塔）が回
転、振動できるようにしたりする必要があり、装置が複
雑なものになってしまう。しかし、上記のような水の微
粒子を噴霧して混合ガスと接触させれば、攪拌を行うこ
となくハイドレートを効率よく生成させることができ
る。冷却装置３の冷却管１０は反応塔１の外周を取り巻
くように配管され、反応塔１ごと内部の混合ガスを冷却
する。冷却管３を反応塔１の内部に配管しても良い。温
度調整手段については、反応塔内の混合ガスをハイドレ
ート生成温度として保持することができるものであれ
ば、特に制限はない。

【０００８】図２は、図１に示した装置を上記のように
稼働させたのち、析出、堆積したハイドレート中の特定
成分をガスとして回収する際の説明図である。まず弁８
を閉じ、反応塔１内をハイドレートの解離条件まで減圧
及び／又は昇温する。これにより、反応塔１内に堆積し
た固体のハイドレートが水とガス成分とに分解される。
分解により発生したガス成分は、圧力調整弁６を経て反
応塔１より連続的に排出され、回収される。水は弁９を
開けば排出、回収できる。

【０００９】

【００１０】図１に示した本発明の装置において水と混
合ガスの接触は、水を噴霧して行われるが、本発明の装
置においては、反応塔内の温度、圧力を分離目的のガス
のハイドレート生成条件、及び生成したハイドレートの
解離条件とすることができ、内部で水と混合ガスを効率
よく接触させることができるものであれば、反応塔の大
きさ、形状等、特に制限はない。反応塔の材質も特に制
限はなく、分離対象となる混合ガスの組成などにより適
宜選択できるが、通常ＳＵＳ３０４などを用いる。本発
明の装置は反応塔内の温度、圧力を制御するため、これ
らを測定、表示する手段などを有するが、図１および２
においては省略した。

【００１１】次に、この装置を用いて混合ガスを分離す
る方法について説明する。本発明において生成させるハ
イドレートは、高圧低温環境下で水分子と二酸化炭素等
のゲスト分子が結合した氷状の結晶であり、水分子が作
る籠の中にゲスト分子が取り込まれて存在するという特
異な構造を有する。水分子と結合してハイドレートを生
成するガスとしては、アルゴン、クリプトン、窒素、酸
素、メタン、キセノン、硫化水素、二酸化炭素、エタ
ン、シクロプロパン、トリメチレンオキサイド、イソブ
タン等、多くのものが知られている。これらのガスが水
分子と結合してハイドレートを生成する温度圧力条件
は、ガスの種類により異なる。一方、へリウム、水素等
はハイドレートを全く生成しないガスである。本発明で
処理しうる混合ガスは、このようなハイドレートを生成
する条件が異なるガス（全くこの性質のないガスも含
む）の混合物であり、混合ガス中の少なくとも１つの成
分は特定条件でハイドレートを生成するガス成分であ
る。ただし、燃焼排ガスはこの混合ガスには含まれな
い。混合ガス中の特定成分（分離対象となるガス成分）
の割合は、特に制限はない。

【００１２】本発明において、混合ガス中の特定成分の
ハイドレート生成条件を満たす温度圧力条件下で、混合
ガスに水を噴霧するなどして接触させれば、この特定成
分は水と反応して固体のハイドレートとして析出し、他
の成分は混合ガスの中に残るので、混合ガスから特定成
分が分離され、固体のハイドレートとして回収される。
回収した固体のハイドレートを減圧や昇温により解離さ
せることにより、特定成分もガスとして回収できる。ハ
イドレート生成条件である温度、圧力は、分離対象とな
る特定成分の種類により異なるが、例えば硫化水素ガス
を他のガス成分から分離する場合には、温度５℃の場合
０．１７ＭＰａ以上の圧力、温度８℃の場合０．２３Ｍ
Ｐａ以上の圧力とするのが好ましい。また、二酸化炭素
の場合には、温度５℃の場合１．３ＭＰａ以上の圧力、
温度８℃の場合３．７ＭＰａ以上の圧力とするのが好ま
しい。また、ハイドレートを解離させて特定成分をガス
とするときの条件も、特定成分の種類により異なるが、
例えば硫化水素のハイドレートを解離しようとする場合
には、好ましくは温度５℃の場合０．１７ＭＰａ未満の
圧力、温度８℃の場合０．２３ＭＰａ未満の圧力に減圧
して解離させる。また、二酸化炭素のハイドレートの場
合には、温度５℃の場合１．３ＭＰａ未満の圧力、温度
８℃の場合３．７ＭＰａ未満の圧力に減圧して解離させ
るのが好ましい。本発明においては必要に応じ、ハイド
レートとして固化する特定成分を変えて異なる条件で分
離を繰り返すことにより、例えば二酸化炭素、硫化水素
及び水素からなる混合ガスからの水素ガスの回収なども
行うことができる。

【００１３】本発明において混合ガスと接触させる水に
は、水溶性有機化合物を含有させる。水溶性有機化合物
はハイドレート生成温度をより高温側に、ハイドレート
生成圧力をより低圧側に遷移させる機能を有しており、
ハイドレート生成に要する工ネルギーを大幅に減少させ
ることができる。このような機能を有する水溶性有機化
合物としては例えば、シクロペンタノール、シクロペン
タノン、テトラヒドロフラン、フラン、γ−ブチロラク
トン、１，４−ジオキサン、アセトン、１，３−ジオキ
ソラン等があげられる。

【００１４】

【発明の効果】本発明の混合ガス装置及び分離方法は、
混合ガス中のガス成分のハイドレート生成条件の相違に
よって、特定成分と他のガス成分を分離するものであ
り、従来にない新しい原理に基づくものである。本発明
によれば、従来の混合ガス分離方法では効率的に行うこ
とができなかった組成の混合ガスの分離も、効率よく行
うことができる。また、本発明において水微粒子を噴霧
して混合ガスと接触させると、攪拌等を行わなくとも効
率よくハイドレートを生成させて混合ガスを分離するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の装置の一実施態様の構成を示す説明図
である。

【図２】図１の装置においてハイドレートを生成する性
質を有するガス成分を回収するときの説明図である。

【符号の説明】１ 反応塔２ 増圧器３ 冷却装置 ４ 加圧ポンプ ５ ノズル６ 圧力調整弁 ７ 逆止弁 ８、９ 弁 １０ 冷却管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｄ 9/02 ６２５ Ｂ０１Ｄ 9/02 ６２５Ａ ６２５Ｂ 53/18 53/18 Ｅ Ｃ０７Ｂ 61/00 Ｃ０７Ｂ 61/00 Ｃ 63/02 63/02 Ｂ Ｃ０７Ｃ 7/152 Ｃ０７Ｃ 7/152 9/04 9/04 9/06 9/06 13/04 13/04 Ｃ１０Ｌ 3/10 Ｃ１０Ｌ 3/00 Ｂ (72)発明者 齋藤 隆之 茨城県つくば市小野川16番３ 工業技術 院資源環境技術総合研究所内 (56)参考文献 特開 平６−205937（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−130700（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−216505（ＪＰ，Ａ) 特開2000−107549（ＪＰ，Ａ) 国際公開97／040920（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B01D 53/147 B01D 53/34 B01J 19/00 C07C 9/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガスの供給口及び分離されたガスの排出
   口を設けてなり、内部の圧力及び温度を調整しうる反応
   塔を有し、前記反応塔内で、ハイドレート生成条件の異
   なる複数のガス成分からなる混合ガスと、ハイドレート
   生成温度を高温側に、ハイドレート生成圧力を低圧側に
   遷移させる水溶性有機化合物を含有する噴霧手段で供給
   された、ハイドレート膜と同程度の１〜３μｍの直径を
   有する微粒子の水とを、前記混合ガス中の特定成分のハ
   イドレート生成条件で接触させ、固体のハイドレートを
   析出させることにより、前記特定成分と他の成分を分離
   することを特徴とする混合ガス分離装置。
2. 【請求項２】 ハイドレート生成条件の異なる複数のガ
   ス成分からなる混合ガスを、前記混合ガス中の特定成分
   のハイドレート生成条件を満たす温度及び圧力におい
   て、ハイドレート生成温度を高温側に、ハイドレート生
   成圧力を低圧側に遷移させる水溶性有機化合物を含有す
   るハイドレート膜と同程度の１〜３μｍの直径を有する
   微粒子の水と接触させ、固体のハイドレートを析出させ
   ることにより、前記特定成分と他の成分を分離すること
   を特徴とする混合ガス分離方法。