JP3418640B2 - ドープ形石英ガラスの製造方法 - Google Patents
ドープ形石英ガラスの製造方法Info
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Description
と共に溶融することによりドープ形石英ガラスを製造す
る方法に関する。
石英粉末及び濃縮物からなるドープされた石英ガラスを
溶融してドープ形石英ガラスを製造する方法は公知であ
るが、その際濃縮物はドーパント及び石英粉末からなる
焼結及び予め溶融された混合物である。その場合米国特
許第3764286号明細書に記載されているように石
英粉末をHe/H2保護ガス雰囲気中で濃縮物と共に溶
融する。それには溶融炉として一般にタングステン製る
つぼを使用する。
ガラスの製造に2段階の溶融工程を必要とすることであ
る。
スペクトル範囲の光線に対して透過性が僅かであるドー
プ形石英ガラスを価格的に有利に製造する方法を提供す
ることにある。
り、珪砂及び/又は水晶からなるドープ形石英ガラスを
製造するにあたりドーパントとして少なくともアルミン
酸セリウム(CeAl03)を添加することにより解決
される。
のみで製造し、従って先行技術による製造方法よりも極
めて価格的に有利である。本発明による石英ガラスのU
V透過性は、UV線を吸収するアルミン酸セリウム(C
eAlO3)の形で石英溶融物用出発生成物に添加され
るセリウムイオンの作用により低下される。UV吸収剤
であるセリウムと共にアルミン酸セリウムを石英ガラス
のドーピングに使用することは、以下に詳述するように
幾つかの重要な利点をもたらす。
安定した化合物であり、しばしばドーパントとして使用
される酸化セリウムとは対照的に溶融炉中で石英ガラス
の製造中に酸素を全く放出しない。従って本発明方法は
初めてセリウム含有石英ガラスをいわゆる一段階の製造
工程で作ることを可能とするが、その際ドープ形石英ガ
ラスをタングステン製るつぼ中で保護ガス雰囲気下に連
続的に溶融し、モリブデン製ノズル及びピンにより連続
的にガラス管に引き抜き成形するが、酸化処理によって
タングステン製るつぼを損傷することなく、また石英ガ
ラス中にタングステン含有物を生じることもない。本発
明による方法は、原料をまず石英ガラスの塊又は“イン
ゴット”に溶融し第2の溶融工程で初めて成形するいわ
ゆる二段階製造方法よりも、約15倍も価格的に有利で
ある。
時にセリウムと共に添加されるアルミニウムも極めて有
意義である。アルミニウムはセリウムの石英ガラスへの
融解性を高め、本発明による製造方法により特にセリウ
ム含有率の高い極めて均一な石英ガラスを製造すること
を可能にする。アルミン酸セリウムにより予め与えられ
たセリウムに対するアルミニウムの重量比が約5.2:
1(これはセリウムとアルミニウムの原子%の指数に相
当する)又はモル比1:1であることは、セリウムの石
英ガラス中への溶解性にとって極めて有利であることが
判明した。機械的負荷を受けずにできる限り均質な石英
ガラスを得るには、アルミン酸セリウムを有利には平均
粒径≦20μmの粉末状で石英溶融物用の出発生成物に
混入する。アルミン酸セリウムを固相反応によって、す
なわち酸化アルミニウム(Al2O3)及び酸化セリウム
(CeO2)からなる出発混合物を鉱化剤としてのホウ
酸(H3BO3)と共に還元雰囲気中で加熱することによ
って製造すると極めて有利であることが判明した。出発
混合物はアルミン酸セリウム(CeAlO3)の化学量
論的組成に関して約10%の酸化アルミニウム余剰分を
含んでいると有利であり、それにより酸化セリウムの均
一かつ完全な置換が加熱処理中に達成される。
れた石英ガラス中に不均一が生じる前は、石英溶融物用
出発生成物中のアルミン酸セリウムの分量は約5重量%
まであってもよい。もちろんガラスに気泡が増加するの
を抑えるために石英溶融物に2重量%以下のアルミン酸
セリウムを混入するのが有利である。その他に石英ガラ
スの短波のUV線(UV−C線)に対する透過度を他の
ドーパントとして酸化チタン(TiO2)を添加するこ
とにより更に減少させることができる。驚くべきことに
は酸素雰囲気中で1000℃〜1100℃の温度で加熱
処理した後に完成された石英ガラス体は一層UV透過性
が減少することが判明した。
ガラスは光学的に品質良好であり、電球の構成要素とし
て極めて適している。特にこの石英ガラスは高圧放電ラ
ンプの外管及び放電管並びにハロゲン電球のガラス管に
使用することができる。本発明による石英ガラスからな
る管部分は放電又はコイルフィラメントにより形成され
るUV線を十分に吸収する。更に石英ガラスのセリウム
含有量が比較的高い場合セリウムの蛍光光線が光源から
直接放射される光線の青色光線を助長することを示し
た。更にセリウム含有石英ガラス中のUV吸収は管部分
を付加的に加熱し、電球の点灯条件を改善する。それと
いうのも吸収による管部分の加熱により点灯温度を維持
するための電気エネルギーの供給が僅かで済むからであ
る。
に詳述する。
異なる石英ガラス管の3つの透過率曲線を示すものであ
る。水平軸上にnm単位の電磁波の波長を、また垂直軸
上に透過された光線の分量を示すものである。曲線1は
ドープされていない石英ガラスの透過率を示すものであ
る。これに対し曲線2はCeAlO3を0.51重量
%、曲線3はTiO2を0.04重量%ドープされてい
る石英ガラスの透過率を示すものである。更に透過率曲
線3の石英ガラス管は約10時間O2雰囲気中で約11
00℃の温度で加熱されたものである。
空気分級された平均粒径5μmのアルミン酸セリウム
(CeAlO3)及びペグマタイト状の精製された珪砂
並びに粉末状酸化チタン(TiO2)を使用する。その
際特に有利な実施例においては精製されたペグマタイト
状珪砂にアルミン酸セリウム(CeAlO3)約0.5
1重量%及び酸化チタン約0.04重量%をホモジナイ
ザー中で均一に混合する。更にこの原料混合物を円筒形
のタングステンるつぼ中でHe/H2雰囲気下に約22
00℃で連続的に石英ガラスに溶融し、モリブデン製ノ
ズル及びモリブデン製ピンにより垂直に下方に向けて連
続的に壁厚1.0mmの石英ガラス管に引き抜き成形す
る。
融法の詳細については例えば米国特許第3764286
号明細書に詳しく記載されており、従ってここには詳細
には説明しない。
き更に約10時間O2雰囲気中で約1100℃で加熱処
理する。
は有利には高圧放電ランプの外管及び放電管又はハロゲ
ン電球のガラス管に更に加工される。
造には、酸化セリウム、酸化アルミニウム及び鉱化剤か
らなる出発混合物を使用する。鉱化剤としてはホウ酸、
アルカリ−、アルカリ土類テトラホウ酸塩、フッ化アン
モニウム、フッ化アルカリ及びフッ化アルカリ土類の若
干量をそれぞれ単独でか又は組合わせて添加することが
適している。出発混合物中には化学量論的アルミン酸セ
リウムの組成に関して約10%の酸化アルミニウム余剰
分が含まれている。即ち酸化アルミニウムと酸化セリウ
ムのモル比はほぼ以下の関係Al2O3:CeO2=0.
55:1を満たす。
酸セリウム(CeAlO3)を製造するための出発混合
物として5つの実施例を示すものである。
ラスチック鋳型枠中の反転混合機又はフープ混合機中で
酸化アルミニウム球又はプラスチックで被覆された鋼球
を使用して均一に混合し、アルミン酸セリウムを形成す
るために還元ガス雰囲気(例えば窒素80%及び水素2
0%のN2/H2雰囲気)下に約4時間鋼玉るつぼ中で約
1560℃で加熱する。室温に冷却後焼結材を摺鉢形ミ
ルで粉砕し、引続き濾過する。アルミン酸セリウムを十
分に微粒化した後粗粒状分と濾過分を選別分離し、平均
粒径約5μmのアルミン酸セリウムを得る。焼結材の微
細化は分離器を組み込んだ流動層ジェットミルによって
も行うことができる。
ない。例えば石英ガラスを溶融するためアルミン酸セリ
ウム及び/又は酸化チタンの濃度を変えることも可能で
ある。有利にはアルミン酸セリウムを約0.1〜2重量
%とする。その上限はできるだけ気泡のない石英ガラス
を得るために、またその下限はドープ形石英ガラス中の
UV線の透過率を下げるために設定される。もちろん石
英溶融物中のアルミン酸セリウムの分量を5重量%まで
上げることは可能である。この濃度がセリウムの石英中
への溶解限度である。
よい。更に石英ガラスの粘度及び失透性を変えるために
原料混合物に他のドーパント、例えば酸化アルミニウム
(Al2O3)を添加してもよい。
製ノズルの調整により石英ガラス管の形状又は寸法を変
えることも可能である。更に石英ガラス体の形を例えば
棒状に形成することも可能である。
率曲線を示す図。
Claims (8)
- 【請求項1】 ドーパントとして少なくともアルミン酸
セリウム(CeAl03)を添加することを特徴とする
珪砂及び/又は水晶からなる石英ガラスをドーパントと
共に溶融することによりドープ形石英ガラスを製造する
方法。 - 【請求項2】 アルミン酸セリウム(CeAl03)を
粉末状で珪砂及び/又は水晶に均一に混入することを特
徴とする請求項1記載の製造方法。 - 【請求項3】 アルミン酸セリウム粉末の平均粒径が≦
20μmであることを特徴とする請求項2記載の製造方
法。 - 【請求項4】 アルミン酸セリウム粉末を固相反応によ
って、少なくとも酸化セリウム(CeO2)及び酸化ア
ルミニウム(Al2O3)を含んでいる出発混合物を加熱
して製造することを特徴とする請求項3記載の製造方
法。 - 【請求項5】 出発混合物中の出発成分において酸化セ
リウム(CeO 2 )に対する酸化アルミニウム(Al 2 O
3 )のモル比が0.5より大きいか又は等しいことを特
徴とする請求項4記載の製造方法。 - 【請求項6】 珪砂及び/又は水晶にアルミン酸セリウ
ム(CeAl03)を5重量%まで添加することを特徴
とする請求項1記載の製造方法。 - 【請求項7】 珪砂及び/又は水晶にアルミン酸セリウ
ム(CeAl03)を0.1〜2.0重量%まで添加す
ることを特徴とする請求項6記載の製造方法。 - 【請求項8】 他のドーパントとして酸化チタン(Ti
O2)を珪砂及び/又は水晶に均一に混入することを特
徴とする請求項1記載の製造方法。
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