JP3414909B2 - 感熱記録材料およびその定着方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料および感
熱記録材料の定着方法に関するものであり、さらに詳し
くは、非画像部の発色能力を無くすことにより、定着性
の良好な感熱記録材料を得ることのできる感熱記録材料
および感熱記録材料の定着方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、無色または淡
色の塩基性ロイコ染料と有機または無機顕色剤との呈色
反応を利用し、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などによ
る加熱により両発色物質を接触せしめて発色像を得るも
のである。感熱記録材料は、装置が簡単であること、保
守が容易であること、騒音の発生が無いことなどの利点
があり、各種プリンター用紙、ファクシミリ用紙などに
広く使用されている。

【０００３】このような無色または淡色の塩基性ロイコ
染料と有機または無機顕色剤との呈色反応を利用した感
熱記録材料は、発色濃度が高い、各種の発色色相が得ら
れるなどの優れた特性を有している反面、画像部がポリ
塩化ビニルなどのプラスチックとの接触、食品や化粧品
との接触、日光照射などにより消色する、また、一度情
報を記録した感熱記録材料の非画像部に、さらに印字が
可能であり、改ざんされる可能性があるという欠点を有
している。

【０００４】一方、芳香族イミノ化合物と芳香族イソシ
アナート化合物の熱時反応を利用した感熱記録材料は、
特開昭５８−３８７３３号、同５８−５４０８５号、同
５８−１０４９５９、同５９−１１５８８７、同６０−
２６２６８６号などの各公報に開示されているが、これ
らの感熱記録材料は、画像部がプラスチック、食品およ
び化粧品との接触、日光照射などにより消色しづらいと
いう非常に優れた特性を得ることができる。加熱時、該
イソシアナート化合物のイソシアナート基と該イミノ化
合物のイミノ基が反応することにより付加反応が進行
し、付加物が形成されるが、この付加反応は不可逆反応
であり、可塑剤や化粧品と接触しても画像部の劣化は起
こりにくい。また、記録画像を形成した後に室温よりも
高温または高湿度環境化に保管しても、一般的な無色ま
たは淡色の塩基性ロイコ染料と有機または無機顕色剤と
の呈色反応を利用した感熱記録材料の様な画像部の消色
は起こりにくい。

【０００５】しかし、芳香族イミノ化合物と芳香族イソ
シアナート化合物の熱時反応を利用した感熱記録材料に
おいても、一度記録画像を形成した感熱記録材料の非画
像部に、さらに印字が可能であり、非画像部の定着性が
望まれていた。

【０００６】芳香族イミノ化合物と芳香族イソシアナー
ト化合物の熱時反応を利用した感熱記録材料の非画像部
の定着方法について、特開昭５９−１４６８９０号公報
には、感熱記録材料に記録画像を形成した後に、アミン
類、アルコール類、水などの化合物で処理し、芳香族イ
ソシアナート化合物のイソシアナート基を芳香族イミノ
化合物に対して不活性化し、非画像部を定着することの
できる感熱記録材料を得る方法が開示されている。ま
た、特開昭５９−１９４８８５号公報には、感熱記録材
料に記録画像を形成した後に、非芳香族性イソシアナー
ト、硫酸などで処理し、芳香族イミノ化合物のイミノ基
を芳香族イソシアナート化合物に対して不活性化し、非
画像部を定着することのできる感熱記録材料を得る方法
が開示されている。

【０００７】しかし、これらの方法は、感熱記録材料に
記録画像を形成した後に、芳香族イソシアナート化合物
のイソシアナート基または芳香族イミノ化合物のイミノ
基を不活性化する化合物を浸透、含浸させるか、あるい
は該化合物を予めマイクロカプセル化して感熱記録層中
に分散しておき、記録画像を形成した後にカプセルを破
壊するなどの処理が必要である。これらのシステムは、
加熱装置以外に、何らかの方法で該イソシアナート基ま
たは該イミノ基を不活性化する化合物を浸透、含浸させ
る装置またはカプセルを破壊する加圧装置が必要とな
り、システムが複雑になるのを避けられない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の感熱記録材料
およびその定着方法は、これらの問題点を解決し、従来
の芳香族イミノ化合物と芳香族イソシアナート化合物の
熱時反応を利用した感熱記録材料の持つ、画像部が消色
しづらいという特性に、簡便な方法を用いてさらに非画
像部の定着性が良好であるという特性を付与した感熱記
録材料を提供することを目的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの課
題を解決すべく鋭意検討した結果、感熱記録層を３層の
層構成とし、その中間層を軟化あるいは融解させる温度
条件によって非画像部の定着を制御することのできる感
熱記録材料およびその定着方法を発明するに至った。

【００１０】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に、芳香族イソシアナート化合物と、該イソシアナート
化合物と加熱時反応して発色する芳香族イミノ化合物を
含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該
感熱記録層が、該イミノ化合物を含有するＡ層、該イソ
シアナート化合物、該イソシアナート化合物と反応して
発色能力を失わせる失活剤、および該失活剤以外の熱溶
融物質とを含有するＣ層、該Ａ層と該Ｃ層を隔離する水
系高分子を含有するＢ層で構成され、且つ該Ｂ層の軟化
あるいは融解温度以上で該イミノ化合物と該イソシアナ
ート化合物を接触、発色反応させ、該温度以下で該イソ
シアナート化合物と失活剤を反応させることを特徴とす
るものである。

【００１１】本発明の感熱記録材料において、好ましく
はＢ層中に、少なくとも１種以上の融点６０〜２００℃
の有機化合物を含有する。

【００１２】また、本発明の感熱記録材料を用いた定着
方法は、感熱記録材料の画像形成部位と画像非形成部位
を異なる加熱条件で加熱することにより、非画像部を定
着することを特徴とするものである。

【００１３】第１の定着方法としては、感熱記録材料の
画像形成部位を加熱印字し、画像部を形成して後、該加
熱印字の加熱条件よりも低温で加熱して非画像部を定着
することを特徴とする。

【００１４】第２の定着方法は、感熱記録材料の画像非
形成部位を加熱定着後に、該加熱定着の条件よりも高温
で加熱印字し、画像形成部位に画像部を形成することを
特徴とする。

【００１５】第３の定着方法は、感熱記録材料の画像形
成部位と画像非形成部位とを異なる加熱条件で同時に加
熱することにより、画像部を形成し、非画像部を定着す
ることを特徴とする。

【００１６】以下、本発明の感熱記録材料およびその定
着方法について、詳細に説明する。研究の過程で本発明
者は、感熱記録材料について、芳香族イミノ化合物から
なるＡ層、芳香族イソシアナート化合物および該イソシ
アナート化合物と反応して発色能力を失わせる失活剤か
らなるＣ層、該Ａ層と該Ｃ層を隔離する水系高分子から
なるＢ層とする３層構成からなる感熱記録層とし、該Ｂ
層を軟化あるいは融解させる温度以上、またはそれ以下
で、下記およびのいずれかの反応を優先して起させ
るように制御できることを見い出した。 Ｃ層中の芳香族イソシアナート化合物と、該イソシア
ナート化合物と反応して発色能力を失わせる失活剤との
反応 Ａ層中の芳香族イミノ化合物とＣ層中の芳香族イソシ
アナート化合物の縮合による発色反応

【００１７】上記Ｂ層は、Ａ層とＣ層とを隔離する中間
層に相当するもので、一旦Ｂ層が軟化あるいは融解する
温度以上に加熱された場合には、Ｃ層中の熱溶融物質が
溶解し芳香族イソシアナート化合物と共に、軟化あるい
は融解状態のＢ層を透過してＡ層の芳香族イミノ化合物
に接触させることができる。この場合、上記および
の両反応が同時に進行するが、本発明による芳香族イソ
シアナート化合物と反応して発色能力を失わせる失活剤
であれば、上記の反応よりもの反応が顕著に起こ
り、結果として高い光学濃度が得られる。即ち、本発明
の感熱記録材料において、画像形成部位を加熱印字し、
形成された画像部を得ることができるということにな
る。

【００１８】本発明の感熱記録材料において、「画像
部」とは、感熱記録材料を用いて加熱印字した時の発色
させた印字部分を意味し、「画像形成部位」とは、感熱
記録材料を用いて加熱印字する際の形成されるべき印字
部分であり、画像部が形成される前の部分（領域）を意
味する。

【００１９】一方、Ｂ層が軟化あるいは融解する温度以
下で加熱された場合には、上記の反応のみ進行し、芳
香族イソシアナート化合物と失活剤により該芳香族イソ
シアナート化合物の発色能力が失われる。この条件下に
おくことにより、所望の領域を発色能力不能、即ち定着
することができる。

【００２０】本発明の感熱記録材料において、「非画像
部」とは、上記「画像部」に対応するもので、非印字部
分を意味し、「画像非形成部位」とは、上記「画像形成
部位」に対応するもので、感熱記録材料を用いて加熱印
字する際の形成されるべき印字部分以外の領域を意味す
る。

【００２１】本発明において、Ｂ層の構成物である水系
高分子は、水系高分子の軟化あるいは融解する温度より
高い温度に加熱すると、高分子の配列状態が乱れるなど
の現象により、Ｃ層中の熱溶融物質を透過させることが
できる。また、Ｂ層の構成物として、水系高分子および
少なくとも１種以上の融点６０〜２００℃の有機化合物
を用いることが好ましく、水系高分子が軟化しない場合
でも、該有機化合物自体の融解によってＣ層中の熱溶融
物質を透過させることができる。

【００２２】Ｂ層の構成物の水系高分子とは、例えば、
水溶性高分子または非水溶性高分子の水系エマルション
のことであり、具体的には、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、デンプン類、ヒドロキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸ソーダ、アクリルアミド−アクリル酸エス
テル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−
メタアクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸の
アルカリ塩、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂
などを用いることができる。

【００２３】さらに、Ｂ層中には、少なくとも１種以上
の有機化合物を含有することが好ましい。該有機化合物
は、室温で安定な固体として存在することのできる有機
化合物のことであり、その融点は６０〜２００℃である
ことが好ましい。ここで、６０℃未満では、画像形成に
も拘らず、画像非形成部位の定着のための加熱中に発色
反応が進行してしまう傾向があり、一方、２００℃を超
えて高いと画像部の光学濃度が低くなる傾向にある。

【００２４】有機化合物の具体例としては、Ｎ−ヒドロ
キシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪酸アミ
ド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、カル
ナバワックスなどのワックス類、２−ベンジルオキシナ
フタレンなどのナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、４−アリルオキシビフェニルなどのビフェニル誘
導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエ
ーテル、ビス（４−メトキシフェノキシ）エーテルなど
のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、蓚酸ジベンジ
ル、蓚酸（ｐ−メチルベンジル）エステルなどのエステ
ル誘導体、４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホ
ンなどのジフェニルスルホン誘導体などを挙げることが
できる。

【００２５】また、芳香族イソシアナート化合物と反応
して発色能力を失わせる失活剤（後述）の具体例に挙げ
られる、アミン類、アミド類、アルコール類、フェノー
ル類、カルボン酸類、チオール類、尿素類、チオ尿素
類、オキシム類などの化合物も、上記有機化合物の例と
して含めることができる。Ｂ層中に含有させる融点６０
〜２００℃の有機化合物として、該失活剤を併用する場
合には、さらに良好な非画像部の定着性が得られる。

【００２６】画像形成部位の加熱印字の温度条件として
は、Ｂ層をＣ層中の熱溶融物質が透過し始める温度より
１０℃以上高い温度が好ましく、２０℃以上高い温度が
より好ましい。具体的には、１２０℃以上が好ましく、
１３０℃以上がより好ましい。画像形成部位の加熱印字
の温度条件に上限はなく、加熱装置が許す限り、高温に
することができる。熱ヘッドなどを用いた２００℃以上
の短時間の加熱も可能である。

【００２７】画像非形成部位の定着のための加熱定着の
温度条件としては、Ｂ層をＣ層中の熱溶融物質が透過し
始める温度より低いことが必要であるが、１０℃以上低
い温度が好ましく、２０℃以上低い温度がより好まし
い。具体的には、１５０℃以下が好ましく、１４０℃以
下がより好ましい。加熱定着の温度に下限はないが、加
熱処理の温度が低いほど、長い加熱時間を必要とする。
具体的には、５０℃以上が好ましく、６０℃以上がより
好ましい。即ち、画像形成部位の加熱印字の好ましい温
度条件と画像非形成部位の定着の好ましい温度条件を併
せて考慮すると、加熱印字は１５０℃以上、定着は５０
〜１２０℃が好ましく、Ｂ層をＣ層中の熱溶融物質が透
過し始める温度が加熱印字の温度と定着温度との間の温
度、好ましくは両者から１０℃以上、より好ましくは２
０℃離れてることが望ましい。

【００２８】画像形成部位および画像非形成部位に対す
る加熱方法については、乾燥器中への放置、熱ロールな
どでの処理、熱ブロックとの接触、熱ヘッドを通した加
熱など種々の方法があり、これらの方法により加熱処理
することができるが、これらに限定されるものではな
い。感熱記録材料が加熱される方法であれば、何れの方
法も用いることができる。

【００２９】続いて、本発明の感熱記録材料における定
着方法について、説明する。まず、本発明の感熱記録材
料の定着方法は、感熱記録材料の画像形成部位と画像非
形成部位とを異なる加熱条件で加熱される条件であれ
ば、どのような定着方法であっても良い。

【００３０】第１の定着方法は、請求項４に記載の定着
方法であるが、最初に、感熱記録材料の画像形成部位を
加熱印字して画像部を形成する。その後に該加熱印字の
加熱条件よりも低温で加熱し、画像部以外、即ち非画像
部を定着するものである。高温の加熱条件では、Ｂ層が
軟化あるいは融解し、上述したおよびの反応が同時
に進行するが、Ｃ層中の熱溶融物質と芳香族イソシアナ
ート化合物とがＢ層を透過してＡ層の芳香族イミノ化合
物と接触するの反応が顕著であり、画像形成部位に画
像が形成される。画像部以外の画像非形成部位は、未だ
画像形成能力を有するものであるが、Ｂ層を軟化あるい
は融解させない低温で加熱することにより、Ｃ層中の芳
香族イソシアナート化合物と失活剤によるの反応が進
行し、芳香族イソシアナート化合物の発色能力が失わ
れ、定着されることになる。すでに発色している画像部
は、本発明の特徴である不可逆反応によるものであり、
さらに加熱されても消色することはなく、定着のために
感熱記録材料全体を加熱することも可能である。

【００３１】第２の定着方法は、請求項５に記載の定着
方法であるが、最初に、感熱記録材料の画像非形成部位
を低温で加熱定着し、画像形成部位のみ加熱印字可能な
状態にする。続いて、画像形成部位に加熱定着温度より
高い加熱条件で加熱印字し、画像部を形成するものであ
る。Ｂ層の軟化あるいは融解しない低温の加熱条件で
は、上述したの反応が進行し、Ｃ層中で失活剤が芳香
族イソシアナート化合物の機能を失活させる。芳香族イ
ソシアナート化合物の機能失活は、たとえ芳香族イソシ
アナート化合物が芳香族イミノ化合物と接しても発色反
応を呈しないことになる。このようにして、感熱記録材
料の非画像部が定着されるが、感熱記録材料の画像非形
成部位以外の部位、即ち画像形成部位は、未だ発色能力
を有するものであり、Ｂ層が軟化あるいは融解する加熱
条件にまで加熱された時、Ｂ層が軟化あるいは融解し、
Ｃ層中の熱溶融物質とともに芳香族イソシアナート化合
物と芳香族イミノ化合物とが接して発色反応を呈するの
である。一方、すでに定着された非画像部は、さらに加
熱印字条件の温度まで加熱しても発色を呈しない。第３
の定着方法は、請求項６に記載の定着方法であるが、こ
の定着方法は、感熱記録材料を用いて、Ｂ層の軟化ある
いは融解しない低温条件で画像非形成部位およびＢ層の
軟化あるいは融解する高温条件で画像形成部位を同時に
加熱することで、画像非形成部位を非画像部とし、画像
形成部位を画像部として一度に定着および印字を行うも
のである。その原理は、上述したことと同じであるが、
画像非形成部位は、低温条件での加熱のためＢ層が軟化
あるいは融解せず、Ｃ層中の芳香族イソシアナート化合
物と失活剤の反応（上述のの反応）を呈し、芳香族イ
ソシアナート化合物自体の機能が失われ、非画像部の定
着が行われる。一方、画像形成部位は、高温条件のため
Ｂ層が軟化あるいは融解してＣ層中の熱溶融物質ととも
に芳香族イソシアナート化合物がＢ層を透過してＡ層の
芳香族イミノ化合物に接触して発色反応を呈する（上述
のおよびの反応が進行するが、の反応が優先す
る）ことになる。このようにして、非画像部の定着と画
像部の印字が同時に行われる。

【００３２】本発明による感熱記録材料は、支持体上に
熱により発色する感熱記録層を設けたものである。支持
体としては、紙、各種織布、不織布、合成樹脂フィル
ム、合成紙、これらを組合わせた複合シートを目的に応
じて任意に用いることができるが、これらに限定される
ものではない。

【００３３】本発明の感熱記録材料の感熱記録層のＡ層
およびＣ層は、例えば、各発色成分を微粉砕して得られ
る各々の水性分散液とバインダーなどを混合し、支持体
上に塗工乾燥することにより得られる。Ａ層、Ｂ層、Ｃ
層は、１層づつ順次設けても、マルチスライド型塗布装
置、カーテンフロー型塗布装置などを用いて同時に設け
てもかまわない。

【００３４】本発明の感熱記録材料の感熱記録層のＡ層
の塗工量は、０．５〜５ｇ/ｍ²が好ましく、１〜４ｇ/
ｍ²がより好ましい。Ｂ層の塗工量は、０．５〜２０ｇ/
ｍ²が好ましく、１〜１５ｇ/ｍ²がより好ましい。Ｃ層
の塗工量は、０．３〜４ｇ/ｍ²が好ましく、０．５〜３
ｇ/ｍ²がより好ましい。

【００３５】本発明の感熱記録層に用いられる芳香族イ
ソシアナート化合物は、常温で固体の無色または淡色の
ものであり、例えば、下記の１種以上が用いられる。
２，６−ジクロロフェニルイソシアナート，ｐ−クロロ
フェニルイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシ
アナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、１，
３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、
１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６
−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシア
ナート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジ
イソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジ
イソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソ
シアナート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジ
イソシアナート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシ
アナート、フルオレン−２，７−ジイソシアナート、ア
ンスラキノン−２，６−ジイソシアナート、９−エチル
カルバゾール−３，６−ジイソシアナート、ピレン−
３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−１，３，７−
トリイソシアナート、ビフェニル−２，４，４’−トリ
イソシアナート、４，４’，４’’−トリイソシアナー
ト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−ジメ
チルアミノフェニルイソシアナート、トリス（４−フェ
ニルイソシアナート）チオフォスフェートなど。

【００３６】これらの芳香族イソシアナート化合物は、
必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類
などとの付加化合物である、所謂ブロックイソシアナー
トの形で用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、例
えば、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナート
の２量体、および３量体であるイソシアヌレートの形で
用いてもよく、また、各種のポリオールなどで付加した
ポリイソシアナートとして用いることも可能である。

【００３７】本発明の感熱記録層に用いられる芳香族イ
ミノ化合物とは、常温で固体の無色または淡色の化合物
であり、例えば、下記の１種以上が用いられる。３−イ
ミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−
１−オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラ
クロロイソインドリン、１，３−ジイミノイソインドリ
ン、１，３−ジイミノベンズ（ｆ）イソインドリン、
１，３−ジイミノナフト（２，３−ｆ）イソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−５−ニトロイソインドリン、
１，３−ジイミノ−５−フェニルイソインドリン、１，
３−ジイミノ−５−メトキシイソインドリン、１，３−
ジイミノ−５−クロロイソインドリン、５−シアノ−
１，３−ジイミノイソインドリン、５−アセトアミド−
１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−イル）−
イソインドリン、５−（ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ）−
１，３−ジイミノイソインドリン、５−（ｐ−クミルフ
ェノキシ）−１，３−ジイミノイソインドリン、５−イ
ソブトキシ−１，３−ジイミノイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４，７−ジメトキシイソインドリン、４，
７−ジエトキシ−１，３−ジイミノイソインドリン、
４，５，６，７−テトラブロモ−１，３−ジイミノイソ
インドリン、４，５，６，７−テトラフルオロ−１，３
−ジイミノイソインドリン、４，５，７−トリクロロ−
１，３−ジイミノ−６−メチルメルカプトイソインドリ
ン、１−イミノジフェン酸イミド、１−（シアノ−ｐ−
ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２’）−カルバ
モイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）メチレン〕−３
−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダ
ゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ
−５−メトキシイソインドリン、１−〔（１’−フェニ
ル−３’−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−
４’〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１−
スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，
５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメ
ルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−２−メチル−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オ
ンなど。

【００３８】本発明の芳香族イソシアナート化合物と反
応して発色能力を失わせる失活剤は、イソシアナート基
と反応して、芳香族イミノ化合物と接触したときの発色
能力を失わせる常温で固体の化合物であれば良く、例え
ば、アミン類、アミド類、アルコール類、フェノール
類、カルボン酸類、チオール類、尿素類、チオ尿素類、
オキシム類などを用いることができる。以下に具体例を
示すが、これに限るものではない。

【００３９】２−アミノベンゾチアゾール、２−（２−
アミノエチルアミノ）−５−ニトロピリジン、トリプタ
ミン、ヒスタミン、２−アミノ−３−フェニル−１−プ
ロパノール、２−アミノ−４，５−ジメトキシアセトフ
ェノン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４−クロロ
−２−ニトロアニリン、２，４−ジアミノトルエン、４
−クロロ−１，２−フェニレンジアミン、４−アミノ安
息香酸エチル、２，５−ジエトキシアニリン、２−メチ
ル−３−ニトロアニリン、３−アミノ−４−メトキシ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンスルホンアミド）、３，
３’−ジアミノジフェニルスルホンなどのアミン類。な
お、アミン類の具体例としては、本出願人による国際出
願Ｗ０８７／０６８８５号に示される少なくとも１個の
アミノ基を有するアニリン誘導体を使用することができ
る。

【００４０】アセトアニリド、２−フロロベンズアミ
ド、ベンズアミド、ｔ−ブチルカルバメート、３−フロ
ロベンズアミド、２−ベンジルマロン酸メチル、１−エ
チル−２−ベンズイミダゾリノン、Ｎ−メチルベンズア
ミド、ｍ−トルアミド、４−エチル−３−メチルアセト
アニリドなどのアミド類。

【００４１】２，６−ジクロロベンジルアルコール、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、
４−ビフェニルメタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）フタルイミド、α−メチル−２−ナルタレンメタノ
ール、１，２，３−ヘプタントリオールなどのアルコー
ル類。

【００４２】３−アミノフェノール、３−ジエチルアミ
ノフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、ｔ−ブ
チルヒドロキノン、１−ニトロソ−２−ナフトール、
２，２’−ビフェノール、２−ヒドロキシ−４，５−ジ
メチルアセトフェノン、４−アミノ−２−ニトロフェノ
ールなどのフェノール類。

【００４３】ベンジルマロン酸、ブチルマロン酸、エチ
ルマロン酸、３−ニトロフェニル酢酸、３−フェニル乳
酸、４−エトキシフェニル酢酸、２，４−ヂメチル安息
香酸、３−インドール酪酸、４−クロロフェニル酢酸、
２，６−ジメチル安息香酸、フェノキシ酢酸、１，２，
３，４−テトラハイドロ−２−ナフトエ酸、２−メトキ
シフェニル酢酸、４−エチル安息香酸、４−ブチル安息
香酸、２−（４−ニトロフェニル）プロピオン酸などの
カルボン酸類。

【００４４】Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリ
シンなどのチオール類。

【００４５】１−（２−ヒドロキシエチル）−３−フェ
ニルウレア、１−イソプロピル−１−（ｍ−トリル）ウ
レアなどの尿素類。

【００４６】１−エチル−２−チオウレア、１−ベンジ
ル−３−メチル−２−チオウレアなどのチオ尿素類。

【００４７】２−ニトロベンズアルドキシム、３−ニト
ロベンズアルドキシムなどのオキシム類。

【００４８】本発明による感熱記録材料のＣ層には、そ
の熱応答性を向上させるために熱溶融物質を含有させる
が、Ａ層にも熱溶融物質を含有さて熱応答性を向上させ
ることができる。この場合、Ａ層中には、１００℃以上
の融点を有するものが好ましく、１２０℃以上の融点を
持つものがより好ましい。Ｃ層中には、５０℃〜１８０
℃の融点を有するものが好ましく、６０〜１６０℃の融
点を持つものがより好ましい。

【００４９】Ｃ層中に熱溶融物質を含有させることで、
Ｃ層中の芳香族イソシアナート化合物と、該芳香族イソ
シアナート化合物と反応して発色能力を失わせる失活剤
の反応を十分に進行させる効果を持つ。

【００５０】熱溶融物質の具体例としては、Ｎ−ヒドロ
キシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪酸アミ
ド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、カル
ナバワックスなどのワックス類、２−ベンジルオキシナ
フタレンなどのナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、４−アリルオキシビフェニルなどのビフェニル誘
導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエ
ーテル、ビス（４−メトキシフェノキシ）エーテルなど
のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、蓚酸ジベンジ
ル、蓚酸（ｐ−メチルベンジル）エステルなどのエステ
ル誘導体、４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホ
ンなどのジフェニルスルホン誘導体などを挙げることが
できる。

【００５１】これらの熱溶融物質は、単独または２種以
上混合して使用することができる。十分な熱応答性を得
るためには、Ｃ層中には、芳香族イソシアナート化合物
に対して、熱溶融物質を２０〜２５０重量％の範囲で用
いることが好ましい。

【００５２】Ａ層には、芳香族イミノ化合物以外の熱溶
融物質を添加しなくとも、十分高い温度において発色画
像を形成することができる。しかし、Ａ層中に熱溶融物
質を含有させることによって、より高い熱応答性を得る
ことができる。

【００５３】Ａ層、Ｃ層に用いるバインダーとしては、
通常の塗工で用いられる種々のバインダーを用いること
ができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシメチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリル酸共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ
塩、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカリ塩などの
水溶性バインダー、およびスチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル−ブタジエン共重合体などのエマルジョン型水
性バインダーなどが挙げられる。

【００５４】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化珪素、水
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿素−ホルマリン樹脂、
有機中空粒子など、滑剤として、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、パラフィン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックスなど、分散
・湿潤剤として、アニオン性、ノニオン性の高分子量の
ものを含む界面活性剤など、さらに紫外線吸収剤、蛍光
染料、消泡剤などが必要に応じて添加することができ
る。

【００５５】本発明の感熱記録材料は、支持体上に感熱
記録層を設けた上に、さらに１つまたは複数の同様の感
熱記録層を設けることが可能である。このような構成に
より、多色感熱記録材料を作製することができる。例え
ば、支持体上にＡ層、Ｂ層、Ｃ層を順次設けた上に、さ
らに異なる発色色相を示すＣ’層、Ｂ’層、Ａ’層を順
次設けることが可能である。同様に、支持体上にＣ層、
Ｂ層、Ａ層を順次設けた上に、さらに異なる発色色相を
示すＡ’層、Ｂ’層、Ｃ’層を順次設けることが可能で
ある。ここで、Ａ’層は芳香族イミノ化合物を含有する
層、Ｂ’層は水系高分子を含有する層、およびＣ’層は
芳香族イソシアナート化合物、該イソシアナート化合物
と反応して発色能力を失わせる失活剤、および該失活剤
以外の熱溶融物質とを含有する層である。

【００５６】例えば、支持体上にＡ層、Ｂ層、Ｃ層を順
次設けた上に、さらに異なる発色色相を示すＡ’層、
Ｂ’層、Ｃ’層を順次設けた場合、Ａ’層と他の感熱記
録層のＣ層が隣接するために、Ｃ層とＡ’層の間に溶融
物の混合を防止する中間層を設けることができる。これ
により、Ｃ層の芳香族イソシアナート化合物とＡ’層の
芳香族イミノ化合物の反応による不本意な発色反応を防
止できる。また、支持体の両面に、本発明の感熱記録層
を設けることも可能である。

【００５７】本発明の感熱記録材料は、必要に応じて支
持体と感熱記録層の間にアンダーコート層を設けること
ができる。アンダーコート層の顔料としては、一般的に
は焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもカオリ
ン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカなど
を用いることができる。また、スチレン−アクリル樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂などの
有機中空顔料を用いることもできる。

【００５８】本発明におけるアンダーコート層のバイン
ダーとしては、従来公知の疎水性高分子エマルジョンや
水溶性高分子を用いることができる。即ち、疎水性高分
子エマルジョンとしては、例えば、スチレン−ブタジエ
ンラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ンラテックス、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂な
どのエマルジョンを用いることができる。

【００５９】水溶性高分子としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプンおよびその誘導体、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル
アミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリア
クリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン
などを用いることができる。

【００６０】アンダーコート層の塗工量としては、１〜
３０ｇ/ｍ²、好ましくは５〜２０ｇ/ｍ²である。

【００６１】本発明の感熱記録材料は、感熱記録層を設
けた後、必要に応じてさらにオーバーコート層を設ける
ことができる。オーバーコート層の塗工量は、０．２〜
１０ｇ/ｍ²、好ましくは１〜５ｇ/ｍ²である。

【００６２】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例中に示す％はいずれも重量基準である。

【００６３】＜分散液の調製＞ 分散液ａ；４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジ
イミノイソインドリン３０部を１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液３０部、水４０部の混合物中に分散し、ビー
ズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００６４】分散液ｂ；炭酸カルシウム３５部を１％ポ
リアクリル酸ナトリウム塩水溶液３５部、水３０部の混
合物中に分散し、ホモミキサーで１０分間攪拌した。

【００６５】分散液ｃ；３−アミノ−４−メトキシ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンスルホンアミド）（融点１
０５℃）３０部を１０％ポリビニルアルコール水溶液３
０部、水４０部の混合物中に分散し、ビーズミルで平均
粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００６６】分散液ｄ；２−ベンジルオキシナフタレン
（融点１０２℃）３０部を１０％ポリビニルアルコール
水溶液３０部、水４０部の混合物中に分散し、ビーズミ
ルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００６７】分散液ｅ；４，４’，４’’−トリイソシ
アナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（融
点１１５℃）２５部を１０％ポリビニルアルコール水溶
液２５部、水５０部の混合物中に分散し、ビーズミルで
平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００６８】分散液ｆ；３，３’−ジアミノジフェニル
スルホン（融点１７５℃）３０部を１０％ポリビニルア
ルコール水溶液３０部、水４０部の混合物中に分散し、
ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００６９】分散液ｇ；４，４’−ジアリルオキシジフ
ェニルスルホン（融点１４４℃）３０部を１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液３０部、水４０部の混合物中に分
散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕
した。

【００７０】＜感熱記録材料の作製＞ 実施例１ Ａ層塗液の作製； 分散液ａ １０部 分散液ｂ ２０部 １０％ＰＶＡ水溶液 １５部

【００７１】 Ｂ層塗液の作製； 分散液ｃ １５部 １０％ＰＶＡ水溶液 １０部

【００７２】 Ｃ層塗液の作製； 分散液ｂ ５部 分散液ｃ １０部 分散液ｄ ５部 分散液ｅ ５部 ２０％アクリル系ラテックス ３部 水 ２８部

【００７３】坪量４２ｇ/ｍ²の原紙にＡ層塗液を、ワイ
ヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ/ｍ² になるように塗
工し、５５℃に設定した乾燥器中に１分間放置して乾燥
した後、スーパーカレンダーで処理した。さらに、Ｂ層
塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５ｇ/ｍ²にな
るように塗工し、５５℃に設定した乾燥器中に２分間放
置して乾燥した後、スーパーカレンダーで処理した。さ
らに、Ｃ層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量
１．５ｇ/ｍ²になるように塗工し、５５℃に設定した乾
燥器中に１分間放置して乾燥した後、スーパーカレンダ
ーで処理し、実施例１の感熱記録材料を得た。

【００７４】実施例２ Ａ層、Ｂ層、Ｃ層塗液は、実施例１と同様の塗液を用い
た。まず、坪量４２ｇ/ｍ²の原紙にＣ層塗液を、ワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量１．５ｇ/ｍ²になるように塗
工し、５５℃に設定した乾燥器中に１分間放置して乾燥
した後、スーパーカレンダーで処理した。さらに、Ｂ層
塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５ｇ/ｍ²にな
るように塗工し、５５℃に設定した乾燥器中に２分間放
置して乾燥した後、スーパーカレンダーで処理した。さ
らに、Ａ層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４
ｇ/ｍ²になるように塗工し、５５℃に設定した乾燥器中
に１分間放置して乾燥した後、スーパーカレンダーで処
理し、実施例２の感熱記録材料を得た。

【００７５】実施例３ ＡおよびＣ層塗液は、実施例１と同様の塗液を用いた。
まず、坪量４２ｇ/ｍ²の原紙にＡ層塗液を、ワイヤーバ
ーを用いて乾燥塗工量４ｇ/ ｍ²になるように塗工し、
５５℃に設定した乾燥器中に１分間放置して乾燥した
後、スーパーカレンダーで処理した。さらに、Ｂ層塗液
として、３０％ポリウレタン水分散物を、ワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量５ｇ/ｍ²になるように塗工し、５５
℃に設定した乾燥器中に２分間放置して乾燥した。さら
に、Ｃ層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１．
５ｇ/ｍ²になるように塗工し、５５℃に設定した乾燥器
中に１分間放置して乾燥した後、スーパーカレンダーで
処理し、実施例３の感熱記録材料を得た。

【００７６】実施例４ ＡおよびＣ層塗液は、実施例１と同様の塗液を用いた。
まず、坪量４２ｇ/ｍ²の原紙にＡ層塗液を、ワイヤーバ
ーを用いて乾燥塗工量４ｇ/ ｍ² になるように塗工し、
５５℃に設定した乾燥器中に１分間放置して乾燥した
後、スーパーカレンダーで処理した。さらに、分散液ｆ
１５部と１０％ＰＶＡ水溶液１０部からなるＢ層塗液
を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５ｇ/ｍ²になるよ
うに塗工し、５５℃に設定した乾燥器中に２分間放置し
て乾燥した後、スーパーカレンダーで処理した。さら
に、Ｃ層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１．
５ｇ/ｍ²になるように塗工し、５５℃に設定した乾燥器
中に１分間放置して乾燥した後、スーパーカレンダーで
処理し、実施例４の感熱記録材料を得た。

【００７７】実施例５ Ｃ層塗液の作製； 分散液ｂ ５部 分散液ｆ １０部 分散液ｄ ５部 分散液ｅ ５部 ２０％アクリル系ラテックス ３部 水 ２８部

【００７８】坪量４２ｇ/ｍ²の原紙に実施例１と同様の
Ａ層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ/ ｍ
² になるように塗工し、５５℃に設定した乾燥器中に１
分間放置して乾燥した後、スーパーカレンダーで処理し
た。さらに、実施例４と同様のＢ層塗液を、ワイヤーバ
ーを用いて乾燥塗工量５ｇ/ｍ²になるように塗工し、５
５℃に設定した乾燥器中に２分間放置して乾燥した後、
スーパーカレンダーで処理した。さらに、上記Ｃ層塗液
を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１．５ｇ/ｍ²にな
るように塗工し、５５℃に設定した乾燥器中に１分間放
置して乾燥した後、スーパーカレンダーで処理し、実施
例５の感熱記録材料を得た。

【００７９】実施例６ Ａ層およびＣ層塗液は、実施例１と同様の塗液を用い
た。坪量４２ｇ/ｍ²の原紙にＡ層塗液を、ワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量４ｇ/ ｍ² になるように塗工し、５
５℃に設定した乾燥器中に１分間放置して乾燥した後、
スーパーカレンダーで処理した。さらに、分散液ｇ１５
部と１０％ＰＶＡ水溶液１０部からなるＢ層塗液を、ワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量５ｇ/ｍ²になるように塗
工し、５５℃に設定した乾燥器中に２分間放置して乾燥
した後、スーパーカレンダーで処理した。さらに、Ｃ層
塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１．５ｇ/ｍ²
になるように塗工し、５５℃に設定した乾燥器中に１分
間放置して乾燥した後、スーパーカレンダーで処理し、
実施例６の感熱記録材料を得た。

【００８０】比較例１ 実施例１と同様のＡ層塗液とＣ層塗液を１：１の比率に
て混合し、感熱記録層塗液を得た。坪量４２ｇ/ｍ²の原
紙に感熱記録層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工
量５．５ｇ/ｍ²になるように塗工し、５５℃に設定した
乾燥器中に１分間放置して乾燥した後、スーパーカレン
ダーで処理し、比較例１の感熱記録材料を得た。

【００８１】比較例２ 坪量４２ｇ/ｍ²の原紙に実施例１と同様のＡ層塗液を、
ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ/ｍ²になるように
塗工し、５５℃に設定した乾燥器中に１分間放置して乾
燥した後、スーパーカレンダーで処理した。さらに、実
施例１と同様のＣ層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥
塗工量１．５ｇ/ｍ²になるように塗工し、５５℃に設定
した乾燥器中に１分間放置して乾燥した後、スーパーカ
レンダーで処理し、比較例２の感熱記録材料を得た。

【００８２】＜評価および評価結果＞以上のようにして
作製した感熱記録材料について、第１の定着方法（請求
項４）、第２の定着方法（請求項５）、第３の定着方法
（請求項６）を用いて評価し、その結果を下記表１〜３
に示す。なお、定着方法については、以下のとおりであ
る。

【００８３】＜第１の定着方法＞まず、感熱記録材料を
ＪＩＳ−Ｐ８１１１に従って調湿した後、１８０℃に設
定した１ｃｍ×２．５ｃｍの発熱ブロックに１ｋｇｆ／
ｃｍ² の圧力で０．６秒間接触させ、加熱印字を行っ
た。その後、発熱ブロックにより加熱印字した画像部
と、印字していない非画像部の光学濃度をマクベスＲＤ
９１８（ビジュアルフィルター）にて測定した。測定結
果は、下記表１の「加熱定着前」の欄に示した。

【００８４】さらに、表１の「定着条件」の欄に示した
温度に設定した乾燥器中に、同欄に示した時間だけ放置
し、加熱定着を行った。実施例１の感熱記録材料を使用
して、定着のための加熱条件を変えて評価を行った結果
を、表１の実施例１−１、１−２の欄に記した。同様
に、実施例２については実施例２−１、２−２の欄に、
実施例４については実施例４−１、４−２の欄に、比較
例１については比較例１−１、１−２、１−３の欄に、
比較例２については比較例２−１、２−２、２−３の欄
にそれぞれ記した。定着のための加熱処理の温度は、低
いほど長い時間が必要となる傾向であった。

【００８５】感熱記録材料を乾燥器から取り出した後、
再び画像部と非画像部の光学濃度を同様に測定した。測
定結果は表１の「加熱定着後」の欄に示した。加熱処理
後の画像部の光学濃度は０．７以上が必要である。非画
像部の光学濃度は小さい方が望ましいが、０．３０以上
になると実質上判読しづらい。具体的には０．２０以下
であることが必要である。

【００８６】さらに、加熱処理後の非画像部の再発色性
の評価をするため、非画像部の部分を、１８０℃に設定
した１ｃｍ×２．５ｃｍの発熱ブロックに１ｋｇｆ／ｃ
ｍ²の圧力で０．６秒間接触させ、２０分後に同様に光
学濃度を測定した。測定結果は、表１の「再発色」の欄
に示した。加熱処理後の再発色部の光学濃度は、なるべ
く小さい方が望ましいが、具体的には０．３０以下であ
ることが必要である。

【００８７】

【表１】

【００８８】上記表１において、支持体上に、芳香族イ
ソシアナート化合物と、該イソシアナート化合物と加熱
時反応して発色する芳香族イミノ化合物からなる感熱記
録層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層が、
該イミノ化合物からなるＡ層、該イソシアナート化合物
および該イソシアナート化合物と反応して発色能力を失
わせる失活剤からなるＣ層、該Ａ層と該Ｃ層を隔離する
水系高分子からなるＢ層で構成され、且つ該Ｂ層の軟化
あるいは融解温度以上で該イミノ化合物と該イソシアナ
ート化合物を接触、発色反応させ、該温度以下で該イソ
シアナート化合物と失活剤を反応させることを特徴とす
る感熱記録材料である実施例１〜６の感熱記録材料で
は、加熱処理後の非画像部の光学濃度は０．２０以下で
あり、また、加熱処理後の画像部の光学濃度は０．７以
上であり、さらに再発色部の光学濃度は０．３以下であ
ることから、定着性は良好であると判断できる。

【００８９】しかし、支持体上に、芳香族イソシアナー
ト化合物と、該イソシアナート化合物と加熱時反応して
発色する芳香族イミノ化合物および該芳香族イソシアナ
ート化合物と反応して発色能力を失わせる失活剤を同一
の層に含有する感熱記録層を設けた比較例１の感熱記録
材料は、加熱処理後の非画像部のかぶりが小さい加熱条
件では（比較例１−１）再発色濃度が０．３をはるかに
超える値であり、画像部と区別がつかないことから定着
性は全くというほど無い。また、比較例１−１より加熱
時間を長くした比較例１−２および加熱温度を高くした
比較例１−３では、加熱処理後の非画像部の光学濃度が
０．２をはるかに超える高い値になってしまい、判読不
可能となり、従って定着性は不十分である。

【００９０】感熱記録層が芳香族イミノ化合物からなる
Ａ層および芳香族イソシアナート化合物および該芳香族
イソシアナート化合物と反応して発色能力を失わせる失
活剤からなるＣ層からなり、該Ａ層と該Ｃ層が隣接して
いる比較例２の感熱記録材料では、比較例１と同様に、
加熱処理後の非画像部のかぶりが小さい加熱条件では
（比較例２−１）再発色濃度が０．３をはるかに超える
値であり、画像部と区別がつかないことから定着性は全
くというほど無い。また、比較例２−１より加熱時間を
長くした比較例２−２および加熱温度を高くした比較例
２−３では、加熱処理後の非画像部の光学濃度が０．２
をはるかに超える高い値になってしまい、判読不可能と
なり、従って定着性は不十分である。

【００９１】＜第２の定着方法＞実施例１、２、比較例
１、２の感熱記録材料を、ＪＩＳ−Ｐ８１１１に従って
調湿した後、９０℃に設定した１ｃｍ×２．５ｃｍの発
熱ブロックに１ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力で２分間接触さ
せ、加熱定着を行った。その後、発熱ブロックにより加
熱定着した非画像部と、加熱定着していない画像形成部
位の光学濃度をマクベスＲＤ９１８（ビジュアルフィル
ター）にて測定した。測定結果は表２の「加熱印字前」
の欄に示した。

【００９２】さらに、表２の「印字条件」の欄に示した
温度に設定した乾燥器中に、同欄に示した時間だけ放置
し、加熱印字を行った。実施例１の感熱記録材料を使用
して、印字のための加熱条件を変えて評価を行った結果
を、表２の実施例１−３、１−４の欄に記した。同様
に、実施例２については実施例２−３、２−４の欄に、
比較例１については比較例１−３、１−４の欄に、比較
例２については比較例２−３、２−４の欄にそれぞれ記
した。

【００９３】感熱記録材料を乾燥器から取り出した後、
再び画像部と非画像部の光学濃度を同様に測定した。測
定結果は表２の「加熱印字後」の欄に示した。加熱印字
後の画像部の光学濃度は０．７以上が必要である。非画
像部の光学濃度は小さい方が望ましいが、０．３０以上
になると実質上判読しづらい。具体的には０．２０以下
であることが必要である。

【００９４】さらに、加熱定着後の非画像部の再発色性
の評価をするため、非画像部の部分を、１８０℃に設定
した１ｃｍ×２．５ｃｍの発熱ブロックに１ｋｇｆ／ｃ
ｍ²の圧力で０．６秒間接触させ、２０分後に同様に光
学濃度を測定した。測定結果は、表２の「再発色」の欄
に示した。加熱定着後の再発色部の光学濃度は、なるべ
く小さい方が望ましいが、具体的には０．３０以下であ
ることが必要である。

【００９５】

【表２】

【００９６】上記表１において、実施例１および２の感
熱記録材料では、加熱印字後の非画像部の光学濃度は
０．２０以下であり、また、加熱印字後の画像部の光学
濃度は０．７以上であり、さらに再発色部の光学濃度は
０．３以下であることから、定着性は良好であると判断
できる。

【００９７】しかし、比較例１、２の感熱記録材料で
は、加熱印字後の非画像部の光学濃度が０．２をはるか
に超える高い値になってしまい、判読不可能となり、従
って定着性は不十分である。

【００９８】＜第３の定着方法＞実施例１、２、比較例
１、２の感熱記録材料を、ＪＩＳ−Ｐ８１１１に従って
調湿した後、画像非形成部位を９０℃に設定した１ｃｍ
×２．５ｃｍの発熱ブロックに１ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力
で２分間接触させ、加熱定着を行った。同時に画像形成
部位を１３０℃に設定した１ｃｍ×２．５ｃｍの発熱ブ
ロックに１ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力で２分間接触させ、加
熱定着を行った。その後発熱ブロックにより加熱定着し
た非画像部と、発熱ブロックにより加熱印字した画像部
の光学濃度をマクベスＲＤ９１８（ビジュアルフィルタ
ー）にて測定した。測定結果は表３に示した。実施例１
の感熱記録材料を使用して評価を行った結果を、表３の
実施例１−５の欄に記した。同様に、実施例２について
は実施例２−５の欄に、比較例１については比較例１−
５の欄に、比較例２については比較例２−５の欄にそれ
ぞれ記した。画像部の光学濃度は０．７以上が必要であ
る。非画像部の光学濃度は小さい方が望ましいが、０．
３０以上になると実質上判読しづらい。具体的には０．
２０以下であることが必要である。

【００９９】さらに、加熱定着後の非画像部の再発色性
の評価をするため、非画像部の部分を、１８０℃に設定
した１ｃｍ×２．５ｃｍの発熱ブロックに１ｋｇｆ／ｃ
ｍ²の圧力で０．６秒間接触させ、２０分後に同様に光
学濃度を測定した。測定結果は、表３の「再発色」の欄
に示した。加熱定着後の再発色部の光学濃度は、なるべ
く小さい方が望ましいが、具体的には０．３０以下であ
ることが必要である。

【０１００】

【表３】

【０１０１】上記表１において、実施例１および２の感
熱記録材料では、非画像部の光学濃度は０．２０以下で
あり、また、画像部の光学濃度は０．７以上であり、さ
らに再発色部の光学濃度は０．３以下であることから、
定着性は良好であると判断できる。

【０１０２】しかし、比較例１、２の感熱記録材料で
は、非画像部の光学濃度が０．２をはるかに超える高い
値になってしまい、判読不可能となり、従って定着性は
不十分である。

【０１０３】

【発明の効果】本発明は、支持体上に、芳香族イソシア
ナート化合物と、該イソシアナート化合物と加熱時反応
して発色する芳香族イミノ化合物を含有する感熱記録層
を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層が、該イ
ミノ化合物を含有するＡ層、該イソシアナート化合物、
該イソシアナート化合物と反応して発色能力を失わせる
失活剤、および該失活剤以外の熱溶融物質とを含有する
Ｃ層、該Ａ層と該Ｃ層を隔離する水系高分子を含有する
Ｂ層で構成され、且つ該Ｂ層の軟化あるいは融解温度以
上で該イミノ化合物と該イソシアナート化合物を接触、
発色反応させ、該温度以下で該イソシアナート化合物と
失活剤を反応させることを特徴とする感熱記録材料、お
よび該感熱記録材料の、画像形成部位と画像非形成部位
を異なる加熱条件で加熱することにより、非画像部を定
着することを特徴とする感熱記録材料の定着方法であ
り、定着性の良好な感熱記録材料を提供することができ
た。

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、芳香族イソシアナート化合
   物と、該イソシアナート化合物と加熱時反応して発色す
   る芳香族イミノ化合物を含有する感熱記録層を設けた感
   熱記録材料において、該感熱記録層が、該イミノ化合物
   を含有するＡ層、該イソシアナート化合物、該イソシア
   ナート化合物と反応して発色能力を失わせる失活剤、お
   よび該失活剤以外の熱溶融物質とを含有するＣ層、該Ａ
   層と該Ｃ層を隔離する水系高分子を含有するＢ層で構成
   され、且つ該Ｂ層の軟化あるいは融解温度以上で該イミ
   ノ化合物と該イソシアナート化合物を接触、発色反応さ
   せ、該温度以下で該イソシアナート化合物と失活剤を反
   応させることを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 Ｂ層中に、少なくとも１種以上の融点６
   ０〜２００℃の有機化合物を含有することを特徴とする
   請求項１記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記請求項１または２記載の感熱記録材
   料の画像形成部位と画像非形成部位を異なる加熱条件で
   加熱することにより、非画像部を定着することを特徴と
   する感熱記録材料の定着方法。
4. 【請求項４】 前記請求項１または２記載の感熱記録材
   料の画像形成部位を加熱印字し、画像部を形成して後、
   該加熱印字の加熱条件よりも低温で加熱して非画像部を
   定着することを特徴とする請求項３記載の感熱記録材料
   の定着方法。
5. 【請求項５】 前記請求項１または２記載の感熱記録材
   料の画像非形成部位を加熱定着後に、該加熱定着の条件
   よりも高温で加熱印字し、画像形成部位に画像部を形成
   することを特徴とする請求項３記載の感熱記録材料の定
   着方法。
6. 【請求項６】 該前記請求項１または２記載の感熱記録
   材料の画像形成部位と画像非形成部位とを異なる加熱条
   件で同時に加熱することにより、画像部を形成し、非画
   像部を定着することを特徴とする請求項３記載の感熱記
   録材料の定着方法。