JP3244948B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関する
ものであり、更に詳しくは、使用前に室温以上の高温条
件下に長期間保管した際の発色性能の安定性に優れた感
熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、無色又は淡色
の塩基性ロイコ染料と有機又は無機顕色剤との呈色反応
を利用し、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等による加熱
により両発色物質を接触せしめて記録画像を得るもので
ある。この様な感熱記録材料は、装置が簡単であるこ
と、保守が容易であること、騒音の発生が無いこと等の
利点があり、各種プリンター用紙、ファクシミリ用紙等
に広く使用されている。無色又は淡色の塩基性ロイコ染
料と有機又は無機顕色剤との呈色反応を利用した上記の
感熱記録材料は、発色濃度が高い、各種の発色色相が得
られる等の優れた特性を有している反面、記録画像部が
ポリ塩化ビニル等のプラスチックと接触して、プラスチ
ック中に含まれる可塑剤や添加剤等により消色したり、
食品や化粧品との接触、日光照射により消色する等、記
録画像部の保存性が劣るという欠点を有している。

【０００３】一方、感熱記録層の発色成分が芳香族イソ
シアナート化合物と、該イソシアナート化合物と加熱時
反応して発色する芳香族イミノ化合物とからなる感熱記
録材料は、特開昭５８−３８７３３号、同５８−５４０
８５号、同５８−１０４９５９、同５９−１１５８８
７、同６０−２６２６８６号等の各公報に開示されてい
る。

【０００４】これらの感熱記録材料は、非常に優れた記
録画像部の画像保存性を得ることができる。加熱時、該
芳香族イソシアナート化合物のイソシアナート基と該芳
香族イミノ化合物のイミノ基が反応することにより付加
反応が進行し、付加物が形成されるが、この付加反応は
不可逆反応であり、可塑剤や化粧品と接触しても記録画
像部の劣化は起こりにくい。又、記録画像を形成した後
に、室温よりも高温または高湿度環境化に放置されて
も、一般的な無色又は淡色の塩基性ロイコ染料と有機又
は無機顕色剤との呈色反応を利用した感熱記録材料の様
な記録画像部の劣化は起こりにくい。

【０００５】しかし、感熱記録層の発色成分が芳香族イ
ソシアナート化合物と、該イソシアナート化合物と加熱
時反応して発色する芳香族イミノ化合物とからなる感熱
記録材料は、非常に良い記録画像部の保存性が得られる
反面、未使用の感熱記録材料が室温以上の高温条件下に
長期間にわたって保管された場合、発色性能が低下する
という欠点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の感熱記録材料
は、これらの問題点を解決し、従来の記録画像の保存性
に優れている特性に、更に使用前に室温以上の高温条件
下に長期間保管した際の発色性能の安定性を付与した感
熱記録材料を提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の感熱記録材
料により、記録画像部の画像保存性を変えることなく、
使用前に長期間保管した際の発色性能の低下を特異的に
改良できることを見いだした。

【０００８】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に、熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該感熱記録層の発色成分が、芳香族イソシア
ナート化合物と、該イソシアナート化合物と加熱時反応
して発色する芳香族イミノ化合物からなり、該感熱記録
層中にアミノ樹脂プレポリマーを含有してなることを特
徴とするものである。

【０００９】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層中には、好ましくはアミノ樹脂プレポリマーを芳香族
イミノ化合物に対して０．５〜１００．０重量％含有し
てなることを特徴とする。

【００１０】又、本発明の感熱記録材料は、支持体上に
アンダーコート層を設け、更に熱により発色する感熱記
録層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層の発
色成分が、芳香族イソシアナート化合物と、該イソシア
ナート化合物と加熱時反応して発色する芳香族イミノ化
合物からなり、該アンダーコート層又は該感熱記録層の
少なくとも一方の塗層中にアミノ樹脂プレポリマーを含
有してなることを特徴とするものである。

【００１１】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
材料中には、好ましくはアミノ樹脂プレポリマーを該芳
香族イミノ化合物に対して０．５〜１００．０重量％含
有してなることを特徴とする。

【００１２】本発明の上記感熱記録材料において、アミ
ノ樹脂プレポリマーは、メラミン−ホルムアルデヒドプ
レポリマー、尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー、メ
ラミン−尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー、ポリア
ミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプレポリマーの群から
選ばれる一種以上の該アミノ樹脂プレポリマーであるこ
とを特徴とする。

【００１３】以下、本発明の感熱記録材料について、詳
細に説明する。発明に至る過程において、本発明者は発
色性能の低下の原因を明らかにするために、使用前の感
熱記録材料を室温以上の高温条件下にて長期間にわたっ
て保管した感熱記録材料の分析を行った。

【００１４】その結果、高温にて長期間保管中に発色成
分である芳香族イミノ化合物が経時的に減少していくこ
とが明らかになった。従って、芳香族イソシアナート化
合物と、該芳香族イソシアナート化合物と加熱時反応し
て発色する芳香族イミノ化合物とを発色成分とする感熱
記録材料を長期間にわたって保管した場合の発色性能の
低下は、経時的に発色成分が減少していくことにあると
いう結論を得た。

【００１５】この様な芳香族イミノ化合物の減少を抑制
することを目的とし、研究を行った結果、アンダーコー
ト層又は該感熱記録層の少なくとも一方の層中にアミノ
樹脂プレポリマーを含有させることにより、感熱記録材
料を長期間にわたって保管した場合の該芳香族イミノ化
合物の減少を抑制できることを見いだした。

【００１６】アンダーコート層又は感熱記録層の少なく
とも一方の層中に、アミノ樹脂プレポリマーを添加した
時、その効果が現れる理由については、以下のように予
想している。

【００１７】芳香族イミノ化合物の減少は、芳香族イミ
ノ化合物が、感熱記録層中の他の素材の影響を受けて変
質するためと考えられる。一方、アミノ樹脂プレポリマ
ーは、それ自身加熱された場合、例えば、メチロール基
とアミノ基の脱水縮合によるメチレンビスアミド結合の
生成等に代表されるような縮合反応により、硬化を引き
起こすことは既に公知である。

【００１８】感熱記録層中にアミノ樹脂プレポリマーを
添加した場合、アミノ樹脂プレポリマーのメチロール基
と芳香族イミノ化合物の粉体の表面のイミノ基とが同様
の縮合反応を起こすことにより、芳香族イミノ化合物の
粉体の表面が改質される。その結果、芳香族イミノ化合
物は、種々の促進物質による変質を受け難くしていると
予想される。

【００１９】アンダーコート層中に添加した場合は、ま
ずアミノ樹脂プレポリマーが経時的に感熱記録層に拡散
し、そこで同様の縮合反応を起こすと予想している。

【００２０】一般的なロイコ染料からなる発色系材料を
用いた感熱記録材料において、耐水性の向上を目的とし
て、感熱記録層にアミノ樹脂プレポリマーを添加するこ
とは既に公知の技術であり、例えば、特開昭５９−１２
３６９７、同６１−７４８８７号、同６２−１８１１８
１号等の各公報に開示されている。

【００２１】本発明の感熱記録材料は、上記のロイコ染
料からなる発色系の感熱記録材料のような耐水性の向上
を目的としているのではなく、発色成分である芳香族イ
ミノ化合物の減少を抑制することが目的である点で、従
来の技術とは明確に異なるものである。

【００２２】本発明におけるアミノ樹脂プレポリマーと
は、縮合によりアミノ樹脂を生成するものであり、ホル
ムアルデヒドと、アミノ基又はアミド基を１個以上有す
る化合物との反応で得られるものである。

【００２３】アミノ基又はアミド基を一個以上有する化
合物は、ホルムアルデヒドと穏和な条件下で付加反応を
起こし、反応性に富むメチロール化合物を形成する。こ
のメチロール化合物がアミノ樹脂の単量体となるもので
あって、次いで、単量体間の脱水縮合により、縮合物が
形成される。本発明のアミノ樹脂プレポリマーとは、こ
の様なメチロール化合物、メチロール化合物の縮合物又
は重合物のことである。又、これらは、変性物であって
もよい。

【００２４】又、アミノ基又はアミド基を一個以上有す
る化合物は、低分子量の有機化合物でも、ポリアミド、
ポリウレア等の重合物、又はこれらのブロック共重合体
等の既に重合反応が進行したポリマーでもよい。

【００２５】本発明の感熱記録材料において、アンダー
コート層又は感熱記録層中に含有するアミノ樹脂プレポ
リマーの具体例を以下に挙げる。

【００２６】メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー
として、モノメチロールメラミンからヘキサメチロール
メラミンに至るメチロール化合物又はこれらの混合物、
これらを更に縮合させた縮合物、これらをアルコールに
て変性したアルキル化メチロールメラミン等を使用する
ことができる。アルキル化メチロールメラミンの例とし
ては、メチル化メチロールメラミン、エチル化メチロー
ルメラミン、ブチル化メチロールメラミン、イソブチル
化メチロールメラミン等がある。これらのアルキル化率
も様々に変更することができ、完全アルキル化も可能で
ある。

【００２７】しかし、感熱記録層塗液を水性塗工する場
合は、塗液への溶解性等を考慮し、部分アルキル化がよ
り好ましい。又、同様の理由から、アルキル基の炭素数
は小さい方がより好ましい。

【００２８】尿素−ホルムアルデヒドプレポリマーとし
て、尿素１分子に対してホルムアルデヒドを１〜４分子
反応させたメチロール化合物又はこれらの混合物、これ
らを更に縮合させた縮合物、又はこれらの変性物を使用
することができる。メチロール化合物の例としては、モ
ノ、ジ、トリ、テトラメチロール尿素等を使用すること
ができる。又、モノ、又はジメチロール尿素を更に高度
に縮合させた縮合物を使用することも可能である。その
場合、かなりの高縮合度であっても各種の変性剤によっ
て変性することにより、水溶性の縮合物を得ることが可
能であり、それらを使用することも可能である。

【００２９】その例としては、カチオン変性尿素−ホル
ムアルデヒドプレポリマー、アニオン変性尿素−ホルム
アルデヒドプレポリマー、ノニオン変性尿素−ホルムア
ルデヒドプレポリマー等があるが、各々の変性尿素−ホ
ルムアルデヒドプレポリマーを製造する際に用いられる
変性剤の例としては以下のものがある。

【００３０】カチオン変性尿素−ホルムアルデヒドプレ
ポリマー用の変性剤としては、ポリアルキレンポリアミ
ン、グアニジン、ジシアンジアミド、グアニール尿素等
のポリアミノ化合物類、ジメチルアミノエタノール、ジ
エタノールアミン、オキサゾリジン等のヒドロキシルア
ミン類がある。アニオン変性尿素−ホルムアルデヒドプ
レポリマー用の変性剤としては、酸性亜硫酸塩、スルフ
ァミン酸、スルファニル酸等のスルホン酸類、グリコー
ル酸、ジグリコール酸等のカルボン酸類等がある。ノニ
オン変性尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー用の変性
剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン等がある。

【００３１】メラミン−尿素−ホルムアルデヒドプレポ
リマーとして、メラミン、尿素とホルムアルデヒドを縮
合して得られるメチロール化合物又はこれらの縮合物、
又はこれらの変性物を使用することができる。

【００３２】チオ尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー
として、チオ尿素１分子に対してホルムアルデヒドを１
〜４分子反応させたメチロール化合物又はこれらの混合
物、これらを更に縮合させた縮合物、又はこれらの変性
物を使用することができる。

【００３３】アミノ基又はアミド基を１個以上有する化
合物として、上記のメラミン、尿素、チオ尿素の他に、
例えば、エチレン尿素、ジシアンジアミド、グアニジ
ン、アニリン、アニリン誘導体、トルエンスルホンアミ
ド、ベンゾグアナミン、ポリアミド、ポリウレア、ポリ
アミドとポリウレアのブロック共重合体等を用いること
ができ、これらをホルムアルデヒドと反応させたメチロ
ール化合物、その縮合物、又はこれらの変性物を使用す
ることができる。

【００３４】アミノ基又はアミド基を１個以上有する化
合物は、２種以上を混合して用いることができる。又、
生成したアミノ樹脂プレポリマーは、２種以上のアミノ
樹脂プレポリマーの混合物でもよい。

【００３５】本発明の感熱記録材料において、支持体上
に感熱記録層を設けてなる場合、該感熱記録層中にアミ
ノ樹脂プレポリマーを含有させることができるが、アミ
ノ樹脂プレポリマーの添加量が、芳香族イミノ化合物に
対して０．５〜１００．０重量％であることがより好ま
しい。

【００３６】ここで、アミノ樹脂プレポリマーの添加量
が、０．５重量％未満ではその効果が小さく、又、１０
０重量％を超えて多い場合には感熱記録材料の熱応答性
を悪化させる傾向がある。

【００３７】本発明の感熱記録材料において、支持体上
にアンダーコート層を設け、更に熱により発色する感熱
記録層を設けてなる場合、アンダーコート層、感熱記録
層、又はその両方にアミノ樹脂プレポリマーを添加する
ことができるが、いずれの場合もアンダーコート層と感
熱記録層のアミノ樹脂プレポリマーの添加量の合計が、
芳香族イミノ化合物に対して０．５〜１００．０重量％
であることがより好ましい。ここで、アミノ樹脂プレポ
リマーの添加量が、０．５重量％未満ではその効果が小
さく、又、１００重量％を超えて多い場合には感熱記録
材料の熱応答性を悪化させる傾向がある。

【００３８】アミノ樹脂プレポリマーを感熱記録層中に
添加する場合は、アンダーコート層中に添加するよりも
芳香族イミノ化合物の減少を抑制する効果は早期に発現
する傾向にあった。しかし、長期的に観察した場合、ど
ちらに添加しても充分な抑制効果が得られた。

【００３９】一方、感熱記録層中にアミノ樹脂プレポリ
マーを添加した場合、使用する印字装置によってはヘッ
ドマッチング性の悪化を引き起こすことがあるが、アン
ダーコート層中に添加した場合、この様なことは少ない
傾向であった。

【００４０】本発明による感熱記録材料は、支持体上に
熱により発色する感熱記録層を設けたもの、又は支持体
上にアンダーコート層を設け、更に熱により発色する感
熱記録層を設けたものである。支持体としては、紙が主
として用いられるが、紙の他に、各種織布、不織布、合
成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属箔、或は
これらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に
用いることができる。

【００４１】本発明における感熱記録材料がアンダーコ
ート層を設けたものである場合、そのアンダーコート層
の塗工量は、１〜３０g/m²が好ましく、３〜２０g/m²が
より好ましい。

【００４２】アンダーコート層の顔料としては、一般的
には焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもカオリ
ン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等を
用いることができる。

【００４３】又、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等の有機中空顔
料を用いることもできる。

【００４４】本発明におけるアンダーコート層のバイン
ダーとしては、従来公知の疎水性高分子エマルジョン又
は水溶性高分子から適宜選択される。

【００４５】疎水性高分子エマルジョンとしては、例え
ば、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレンラテックス、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル
樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョンを用いること
ができる。

【００４６】水溶性高分子としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプン又はその誘導体、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミ
ド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等を
用いることができる。

【００４７】本発明による感熱記録材料は、感熱記録層
を設けた後、更にその上にオーバーコート層を設けるこ
とができる。オーバーコート層中に、本発明に用いられ
るアミノ樹脂プレポリマーを添加し、更に効果を強める
ことができることから、オーバーコート層中に該プレポ
リマーを添加してもよい。なお、オーバーコート層の塗
工量は、０．２〜１０g/m²が好ましく、１〜５g/m²がよ
り好ましい。

【００４８】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層には、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分
散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗工、乾燥す
ることにより得られる。感熱記録層の層構成は、単一で
あっても、多層であってもよい。

【００４９】感熱記録層に用いられる芳香族イソシアナ
ート化合物は、常温で固体の無色又は淡色の化合物であ
り、例えば、下記の１種以上が用いられる。 ２，６−ジクロロフェニルイソシアナート，ｐ−クロロ
フェニルイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシ
アナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、１，
３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、
１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６
−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシア
ナート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジ
イソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジ
イソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソ
シアナート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジ
イソシアナート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシ
アナート、フルオレン−２，７−ジイソシアナート、ア
ンスラキノン−２，６−ジイソシアナート、９−エチル
カルバゾール−３，６−ジイソシアナート、ピレン−
３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−１，３，７−
トリイソシアナート、ビフェニル−２，４，４’−トリ
イソシアナート、４，４’，４’’−トリイソシアナー
ト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−ジメ
チルアミノフェニルイソシアナート、トリス（４−フェ
ニルイソシアナート）チオフォスフェート等がある。

【００５０】これらの芳香族イソシアナート化合物は、
必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類
等との付加化合物で、所謂ブロックイソシアナートの形
で用いてもよい。例えば、１−メチルベンゼン−２，４
−ジイソシアナートのようなジイソシアナートの２量
体、或は３量体であるイソシアヌレートの形で用いても
よい。又、各種のポリオール等で付加したポリイソシア
ナートとして用いることも可能である。

【００５１】感熱記録層に用いられる芳香族イミノ化合
物とは、常温で固体の無色又は淡色の化合物であり、以
下に具体例を示す。 ３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン−１−オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−
テトラクロロイソインドリン、１，３−ジイミノイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノベンズ（ｆ）イソインドリ
ン、１，３−ジイミノナフト（２，３−ｆ）イソインド
リン、１，３−ジイミノ−５−ニトロイソインドリン、
１，３−ジイミノ−５−フェニルイソインドリン、１，
３−ジイミノ−５−メトキシイソインドリン、１，３−
ジイミノ−５−クロロイソインドリン、５−シアノ−
１，３−ジイミノイソインドリン、５−アセトアミド−
１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−イル）−
イソインドリン、５−（ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ）−
１，３−ジイミノイソインドリン、５−（ｐ−クミルフ
ェノキシ）−１，３−ジイミノイソインドリン、５−イ
ソブトキシ−１，３−ジイミノイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４，７−ジメトキシイソインドリン、４，
７−ジエトキシ−１，３−ジイミノイソインドリン、
４，５，６，７−テトラブロモ−１，３−ジイミノイソ
インドリン、４，５，６，７−テトラフルオロ−１，３
−ジイミノイソインドリン、４，５，７−トリクロロ−
１，３−ジイミノ−６−メチルメルカプトイソインドリ
ン、１−イミノジフェン酸イミド、１−（シアノ−ｐ−
ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２’）−カルバ
モイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１
〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）メチレン〕−３
−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダ
ゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ
−５−メトキシイソインドリン、１−〔（１’−フェニ
ル−３’−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−
４’〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１−
スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，
５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメ
ルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−２−メチル−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オ
ン等がある。

【００５２】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために、感熱記録層に熱可融性物質を含
有させることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の
融点を有するものが好ましく、特に８０〜１４０℃の融
点を持つものがより好ましい。具体例を挙げると、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレ
ンビスステアリン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪
酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワック
ス、カルナバワックス等のワックス類、２−ベンジルオ
キシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビ
フェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル
誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチ
ルエーテル、ビス（４−メトキシフェノキシ）エーテル
等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、蓚酸ジベン
ジル、蓚酸（ｐ−メチルベンジル）エステル等のエステ
ル誘導体等を挙げることができる。

【００５３】これらの熱可融性物質は、単独又は２種以
上で使用することができる。十分な熱応答性を得るため
には、芳香族イソシアナート化合物に対して、２０〜２
５０重量％を用いることが好ましい。

【００５４】更に、本発明による感熱記録材料の感熱記
録層には、本出願人による国際出願Ｗ０８７／０６８８
５号に示される少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体を含有させることもできる。これらのアニリ
ン誘導体は、地肌かぶりの防止に効果がある。

【００５５】そして、本発明の感熱記録材料の感熱記録
層には、特定の芳香族イミノ化合物と芳香族イソシアナ
ート化合物の発色成分と共に、通常の感熱記録材料で使
用される塩基性ロイコ染料と酸性フェノール化合物との
発色成分を同時に使用することができる。

【００５６】本発明の感熱記録材料に用いられる塩基性
ロイコ染料としては、一般に、感圧記録紙や感熱記録材
料に用いられているものであれば、特に制限されない。

【００５７】塩基性ロイコ染料について、以下に具体例
を挙げる。クリスタルバイオレットラクトン、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−
メチル−１−オクチル−３−インドリル）フタリド、３
−［４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル］−３
−（２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（２−メチル−１−オク
チル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−アミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノ
フルオラン、６’−ジブチルアミノ−２’−（２−フル
オロアニリノ）スピロ［フタリド−３，９’−キサンテ
ン］等がある。

【００５８】本発明の感熱記録材料に用いられる酸性フ
ェノール化合物としては、一般に、感熱記録材料に用い
られているものであれば、特に制限されない。酸性フェ
ノール化合物について、具体例を以下に挙げる。２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、３，３’−
ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，
４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノー
ル）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、没食子酸ステ
アリル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、４−［２’−（４−メ
トキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛等が
ある。

【００５９】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常の塗工で用いられる種々のバインダーを用いる
ことができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリ
ル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、及びスチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体等のエマルジョン型水
性バインダー等が挙げられる。

【００６０】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化珪素、水
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、有機中空粒子等が使用される。滑剤として、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィン、
酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワッ
クス等が、分散・湿潤剤としては、アニオン性、ノニオ
ン性の高分子量のものを含む界面活性剤が、更に紫外線
吸収剤、蛍光染料、消泡剤等が必要に応じて添加され
る。

【００６１】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
実施例中に示す％はいずれも重量基準である。

【００６２】実施例１ ［感熱記録層塗液の調製］以下の方法により、分散液
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを調製した。 （分散液Ａ）４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−
ジイミノイソインドリン４００ｇを１０％ポリビニルア
ルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉
砕した。

【００６３】（分散液Ｂ）４，４’，４’’−トリイソ
シアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン２
００ｇを２．５％ポリビニルアルコール水溶液８００ｇ
中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるま
で粉砕した。

【００６４】（分散液Ｃ）ベンジル−２−ナフチルエー
テル４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４０
０ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平
均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００６５】（分散液Ｄ）水酸化アルミニウム４００ｇ
を１％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液６００ｇに分
散し、ホモミキサーで１０分間攪拌した。

【００６６】これらのＡ〜Ｄの分散液を用い、各々の素
材を下記に示す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層
塗液を調製した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９５１部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ０．５部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００６７】［感熱記録材料の作製］上記の様にして調
製した感熱記録層塗液を、坪量４０g/m²の原紙にワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量５．０g/m²になるように塗工
した後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記
録材料を作製した。

【００６８】実施例２ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用いた以
外はすべて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製
した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９５２部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー １部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００６９】実施例３ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用いた以
外はすべて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製
した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９５３部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ２部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００７０】実施例４ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用いた以
外はすべて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製
した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９５８部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ５部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００７１】実施例５ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を５．１g/m²とした以外はす
べて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９８０部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ２０部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００７２】実施例６ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を５．５g/m²とした以外はす
べて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 １１００部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー １００部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００７３】実施例７ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を６．０g/m²とした以外はす
べて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 １２５０部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ２００部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００７４】実施例８ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を６．５g/m²とした以外はす
べて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 １４００部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ３００部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００７５】実施例９ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を５．１g/m²とした以外はす
べて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９００部 尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー １００部 尚、尿素−ホルムアルデヒドプレポリマーは、１０％ジ
メチロールウレア水溶液である。

【００７６】実施例１０ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を５．１g/m²とした以外はす
べて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９５０部 カチオン変性尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー ５０部 尚カチオン変性尿素−ホルムアルデヒドプレポリマーの
有効成分濃度は２０％である。

【００７７】実施例１１ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を５．１g/m²とした以外はす
べて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９８０部 ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー ２０部 尚ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー
の有効成分濃度は５０％である。

【００７８】実施例１２ ［アンダーコート層塗液の調製］焼成カオリン２５０ｇ
に１０％ヘキサメタ燐酸ナトリウム水溶液１０ｇ、水３
６５ｇを加え、ホモミキサーで１０分間攪拌し、４０％
焼成カオリン分散液を得た。これを用いて、以下の配合
で混合したものを十分攪拌し、アンダーコート層塗液を
調製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ４５０部 ［感熱記録材料の作製］上記のようにして調製したアン
ダーコート層塗液を、坪量４０g/m²の原紙にワイヤーバ
ーを用いて塗工量５．０g/m²になるように塗工した後、
乾燥した。

【００７９】その後、実施例１１と同様に調製した感熱
記録層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５．１
g/m²になるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理して感熱記録材料を作製した。

【００８０】実施例１３ ［アンダーコート層塗液の調製］焼成カオリン２５０ｇ
に１０％ヘキサメタ燐酸ナトリウム水溶液１０ｇ、水３
６５ｇを加え、ホモミキサーで１０分間攪拌し、４０％
焼成カオリン分散液を得た。これを用いて、以下の配合
で混合したものを十分攪拌し、アンダーコート層塗液を
調製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ４６０部 ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー １０部 尚ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー
の有効成分濃度は５０％である。

【００８１】［感熱記録層塗液の調製］実施例１と同様
にして得た分散液Ａ〜Ｄを用い、各々の素材を下記に示
す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層塗液を調製し
た。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９６５部 ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー １０部 尚ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー
の有効成分濃度は５０％である。

【００８２】［感熱記録材料の作製］上記のようにして
調製したアンダーコート層塗液を、坪量４０g/m²の原紙
にワイヤーバーを用いて塗工量５．１g/m²になるように
塗工した後、乾燥した。

【００８３】その後、上記のようにして調製した感熱記
録層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５．１g/
m²になるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダ
ーで処理して感熱記録材料を作製した。

【００８４】実施例１４ ［アンダーコート層塗液の調製］焼成カオリン２５０ｇ
に１０％ヘキサメタ燐酸ナトリウム水溶液１０ｇ、水３
６５ｇを加え、ホモミキサーで１０分間攪拌し、４０％
焼成カオリン分散液を得た。これを用いて、以下の配合
で混合したものを十分攪拌し、アンダーコート層塗液を
調製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ４６０部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー １０部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００８５】［感熱記録層塗液の調製］実施例１と同様
にして得た分散液Ａ〜Ｄを用い、各々の素材を下記に示
す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層塗液を調製し
た。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９６５部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー １０部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００８６】［感熱記録材料の作製］上記のようにして
調製したアンダーコート層塗液を、坪量４０g/m²の原紙
にワイヤーバーを用いて塗工量５．１g/m²になるように
塗工した後、乾燥した。

【００８７】その後、上記のようにして調製した感熱記
録層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５．１g/
m²になるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダ
ーで処理して感熱記録材料を作製した。

【００８８】実施例１５ ［アンダーコート層塗液の調製］焼成カオリン２５０ｇ
に１０％ヘキサメタ燐酸ナトリウム水溶液１０ｇ、水３
６５ｇを加え、ホモミキサーで１０分間攪拌し、４０％
焼成カオリン分散液を得た。これを用いて、以下の配合
で混合したものを十分攪拌し、アンダーコート層塗液を
調製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ４５１部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ０．５部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００８９】［感熱記録層塗液の調製］実施例１と同様
にして得た分散液Ａ〜Ｄを用い、各々の素材を下記に示
す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層塗液を調製し
た。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９５０部 ［感熱記録材料の作製］上記のようにして調製したアン
ダーコート層塗液を、坪量４０g/m²の原紙にワイヤーバ
ーを用いて塗工量５．０g/m²になるように塗工した後、
乾燥した。

【００９０】その後、上記のようにして調製した感熱記
録層塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５．０g/
m²になるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダ
ーで処理して感熱記録材料を作製した。

【００９１】実施例１６ アンダーコート層塗液を調製する際に、以下の配合を用
いた以外はすべて実施例１５と同様にして、感熱記録材
料を作製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ４５１部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー １部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００９２】実施例１７ アンダーコート層塗液を調製する際に、以下の配合を用
いた以外はすべて実施例１５と同様にして、感熱記録材
料を作製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ４５５部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ５部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００９３】実施例１８ アンダーコート層塗液を調製する際に、以下の配合を用
い、アンダーコート層塗液の乾燥塗工量を５．１g/m²と
した以外はすべて実施例１５と同様にして、感熱記録材
料を作製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ４７０部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ２０部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００９４】実施例１９ アンダーコート層塗液を調製する際に、以下の配合を用
い、アンダーコート層塗液の乾燥塗工量を６．０g/m²と
した以外はすべて実施例１５と同様にして、感熱記録材
料を作製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ６５０部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ２００部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００９５】実施例２０ アンダーコート層塗液を調製する際に、以下の配合を用
い、アンダーコート層塗液の乾燥塗工量を６．５g/m²と
した以外はすべて実施例１５と同様にして、感熱記録材
料を作製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ７５０部 メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー ３００部 尚、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メチ
ロール基が部分的にメチル化されたメチル化メチロール
メラミンであり、有効成分濃度は５０％である。

【００９６】比較例１ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用いた以
外はすべて実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製
した。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９５０部

【００９７】比較例２ アンダーコート層塗液を調製する際に、以下の配合を用
いた以外はすべて実施例１５と同様にして、感熱記録材
料を作製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ４５０部

【００９８】比較例３ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を５．１g/m²とした以外はす
べて実施例１２と同様にして、感熱記録材料を作製し
た。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９００部 １０％メラミン懸濁液 １００部 尚１０％メラミン懸濁液は、メラミン１部と水９部を混
合し、ホモミキサーにて攪拌して得た。

【００９９】比較例４ アンダーコート層塗液を調製する際に、以下の配合を用
い、アンダーコート層塗液の乾燥塗工量を５．１g/m²と
した以外はすべて実施例１５と同様にして、感熱記録材
料を作製した。 ４０％焼成カオリン分散液 １０５０部 ４０％スチレン−ブタジエンラテックス分散液 １００部 １０％燐酸エステル化デンプン水溶液 ４００部 水 ３９０部 １０％メラミン懸濁液 １００部 尚１０％メラミン懸濁液は、メラミン１部と水９部を混
合し、ホモミキサーにて攪拌して得た。

【０１００】比較例５ 感熱記録層塗液を調製する際に、以下の配合を用い、感
熱記録層塗液の乾燥塗工量を５．１g/m²とした以外はす
べて実施例１２と同様にして、感熱記録材料を作製し
た。 分散液Ａ ２５０部 分散液Ｂ ３００部 分散液Ｃ ２５０部 分散液Ｄ ４５０部 ２０％アクリル系水性エマルジョン ３００部 水 ９００部 １０％尿素水溶液 １００部

【０１０１】以上の実施例１〜２０及び比較例１〜５で
作製した感熱記録材料を、４０℃−６０％ＲＨの恒温恒
湿器中に６カ月間保管した。この様な処理を行なった後
の感熱記録材料と、この様な処理を行なわない未処理の
感熱記録材料を、各々正確に同面積ずつ切取り、ＨＰＬ
Ｃを用いて４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジ
イミノイソインドリンの定量を行なった。検出波長は２
５０ｎｍを用いた。

【０１０２】４０℃−６０％ＲＨにて６カ月放置処理を
した感熱記録材料中の４，５，６，７−テトラクロロ−
１，３−ジイミノイソインドリン含有量を、未処理の感
熱記録材料の４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−
ジイミノイソインドリン含有量で除し１００倍すること
により、放置処理をした感熱記録材料の４，５，６，７
−テトラクロロ−１，３−ジイミノイソインドリンの残
存率（％）を求めた。残存率の数値としては、８５％以
上であることが必要であり、更に、９０％以上であるこ
とが好ましい。

【０１０３】又、未処理及び４０℃−６０％ＲＨにて６
カ月保管処理後の感熱記録材料を、１５０℃の発熱ブロ
ックに５秒間接触させ、記録画像を得た。得られた記録
画像の光学濃度をマクベスＲＤ９１８（ビジュアルフィ
ルター）にて測定した。光学濃度の数値としては、１．
００以上であることが好ましい。

【０１０４】感熱記録材料を４０℃−６０％ＲＨにて６
カ月間保管した際の、発色成分４，５，６，７−テトラ
クロロ−１，３−ジイミノイソインドリンの残存率を表
１、２に示した。数値はパーセント表示であり、各々の
未処理の感熱記録材料中の４，５，６，７−テトラクロ
ロ−１，３−ジイミノイソインドリンの含有量を１００
％としている。同時に、未処理及び４０℃６０％にて６
カ月保管処理後の感熱記録材料を静的に発色させた際の
光学濃度測定結果を下記表１に示す。

【０１０５】表１の添加物名の欄において、メラミン−
ホルムアルデヒドプレポリマーをメラミンホルムアルデ
ヒドと、尿素−ホルムアルデヒドプレポリマーを尿素ホ
ルムアルデヒドと、カチオン変性尿素−ホルムアルデヒ
ドプレポリマーをカチオン変性尿素と、ポリアミドポリ
尿素−ホルムアルデヒドプレポリマーをポリアミドポリ
尿素と各々略記した。

【０１０６】表１中の添加量（％）は、芳香族イミノ化
合物の添加量（g/m²）を１００重量％とした場合のアミ
ノ樹脂プレポリマーの添加量（g/m²）を重量％で示した
ものである。表２中のメラミン、尿素を添加した場合も
これに準ずる。なお、表１、２中で、アンダーコート層
をＵＣ層と、感熱記録層を感熱層と略記した。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】上記表１において、感熱記録層中にアミノ
樹脂プレポリマーを含有してなる実施例１〜２０の感熱
記録材料では、４０℃−６０％ＲＨ−６カ月保管後の
４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジイミノイソ
インドリンの残存率が８５％以上であり、使用前の発色
性能の安定性に優れている。

【０１１０】更に、アミノ樹脂プレポリマーの添加量が
０．５％以上である実施例２〜１４、１６〜２０の感熱
記録材料では、更に好ましい９０％以上の残存率となっ
ている。又、アミノ樹脂プレポリマーの添加量が多い
程、４０℃−６０％ＲＨに６カ月保管後の静的発色濃度
は、各々の未処理の静的発色濃度に近くなっている。し
かし、アミノ樹脂プレポリマーを１００％より多く含む
実施例８と２０の感熱記録材料では、４，５，６，７−
テトラクロロ−１，３−ジイミノイソインドリンの残存
率は高いものの、未処理の感熱記録材料の静的発色の光
学濃度が低下しており、アミノ樹脂プレポリマーの添加
量として、好ましくは１００％以下である。

【０１１１】上記表２において、アミノ樹脂プレポリマ
ーを全く含まない比較例１〜５の感熱記録材料では、４
０℃−６０％ＲＨにて６カ月保管後の発色成分４，５，
６，７−テトラクロロ−１，３−ジイミノイソインドリ
ンの残存率が８５％以下であり、使用前の発色性能の安
定性に劣る。

【０１１２】比較例３〜５は、アミノ樹脂プレポリマー
の代わりに、メラミン或は尿素を添加しているが、使用
前の発色性能の安定性の向上はみられない。

【０１１３】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体上に、
熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録材料、又
は支持体上にアンダーコート層を設け、更に感熱記録層
を設けたものであり、該感熱記録材料は、該感熱記録層
の発色成分が、芳香族イソシアナート化合物と、該イソ
シアナート化合物と加熱時反応して発色する芳香族イミ
ノ化合物であり、該アンダーコート層又は該感熱記録層
の少なくとも一方の塗層中に、アミノ樹脂プレポリマー
を含有してなることを特徴とし、使用前に室温以上の高
温条件下に長期間放置した際の発色性能の安定性に優れ
ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−238141（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−25162（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−147355（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−139027（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−112071（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−182191（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−142979（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−91982（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−135188（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−143819（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−24352（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−187488（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、熱により発色する感熱記録
   層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層の発色
   成分が、芳香族イソシアナート化合物と、該イソシアナ
   ート化合物と加熱時反応して発色する芳香族イミノ化合
   物からなり、該感熱記録層中にアミノ樹脂プレポリマー
   を含有してなることを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 アミノ樹脂プレポリマーが、メラミン−
   ホルムアルデヒドプレポリマー、尿素−ホルムアルデヒ
   ドプレポリマー、メラミン−尿素−ホルムアルデヒドプ
   レポリマー、ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプ
   レポリマーの群から選ばれる一種以上の該アミノ樹脂プ
   レポリマーであることを特徴とする請求項１記載の感熱
   記録材料。
3. 【請求項３】 感熱記録層中に、アミノ樹脂プレポリマ
   ーを芳香族イミノ化合物に対して０．５〜１００．０重
   量％含有してなることを特徴とする請求項１記載の感熱
   記録材料。
4. 【請求項４】 支持体上にアンダーコート層を設け、更
   に熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録材料に
   おいて、該感熱記録層の発色成分が、芳香族イソシアナ
   ート化合物と、該イソシアナート化合物と加熱時反応し
   て発色する芳香族イミノ化合物からなり、該アンダーコ
   ート層又は該感熱記録層の少なくとも一方の塗層中にア
   ミノ樹脂プレポリマーを含有してなることを特徴とする
   感熱記録材料。
5. 【請求項５】 アミノ樹脂プレポリマーが、メラミン−
   ホルムアルデヒドプレポリマー、尿素−ホルムアルデヒ
   ドプレポリマー、メラミン−尿素−ホルムアルデヒドプ
   レポリマー、ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒドプ
   レポリマーの群から選ばれる一種以上の該アミノ樹脂プ
   レポリマーであることを特徴とする請求項４記載の感熱
   記録材料。
6. 【請求項６】 感熱記録材料中に、アミノ樹脂プレポリ
   マーを該芳香族イミノ化合物に対して０．５〜１００．
   ０重量％含有してなることを特徴とする請求項４記載の
   感熱記録材料。