JP3406484B2 - ガスアシスト射出成形用樹脂組成物および成形方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定した成形性、
優れた外観および均一な肉厚の中空成形品を与えるガス
アシスト射出成形（以下、単にＧＡＩ成形と称する）用
樹脂組成物およびこの樹脂組成物を用いるガスアシスト
射出成形方法ならびに成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＧＡＩ成形は、金型キャビテイ内に溶融
樹脂を射出充填するとともに、その射出途中または射出
充填完了後に、射出機の先端に設けられたノズルや金型
の一部に配置されたニードルにより、窒素などの加圧ガ
スを金型キャビテイ内の溶融樹脂中に注入し、成形品に
中空部を形成する成形方法である。このＧＡＩ成形法
は、ひけ（シンクマーク）やそりが発生せず、軽量でし
かも安価に成形品を製造できるなどの特徴から、最近特
に注目されている成形技術である。

【０００３】また、近年、機械的強度、耐熱性、耐薬品
性などの特性を有するＧＡＩ成形品の要求が高まってお
り、結晶性熱可塑性樹脂（エンジニアリングプラスチッ
ク）のＧＡＩ成形化が要求されるケースが生じている。
このような特性を有する樹脂の１つであるポリブチレン
テレフタレート樹脂のＧＡＩ成形が期待されている。し
かし、通常のポリブチレンテレフタレート樹脂をＧＡＩ
成形すると、高結晶性であるために、ガス圧入前の溶融
樹脂の流動変形に伴い、成形品に多重しわ状のヘジテー
ションマーク・油じわなどの表面外観不良や偏肉などが
生じ易い。さらには薄肉部からガス漏れが生じ、均一性
の高い中空成形品が得られない場合もある。

【０００４】なお、特開昭５８−９１７６１号公報に
は、ビス（アルキルフェニル）ペンタエリスリトールジ
フォスファイトの添加により、ポリアルキレンテレフタ
レート樹脂に熱安定性を付与することが開示されてい
る。特開昭５６−１５２８６３号公報には、合成樹脂に
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェニ
ル）ペンタエリストリールジフォスファイトを添加した
樹脂組成物が開示されている。さらに、特開昭６３−２
６５９４９号公報には、ポリエステル樹脂（ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂など）およびポリカーボネート樹
脂で構成されたポリマーブレンドに対して、ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェニル）ペンタエ
リストリールジフォスファイトを添加した樹脂組成物が
開示されている。しかし、これらの文献には、ＧＡＩ成
形について、何ら言及されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、良好な表面外観を有するとともに偏肉の少ない中空
成形体をＧＡＩ成形法により得るのに有用な樹脂組成物
および成形方法を提供することにある。本発明の他の目
的は、ＧＡＩ成形法の利点を最大限に活用しつつ、均一
性の高い中空成形体を効率よく製造するのに有用な樹脂
組成物および成形方法を提供することにある。本発明の
さらに他の目的は、表面外観（表面均一性）に優れ、均
一な中空成形品を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、特定のポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物材料を用いると、良好な表面
外観および均一な肉厚のＧＡＩ成形品を得るのに極めて
好適であることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明のガスアシスト射出成形用樹脂組
成物は、（A）ポリブチレンテレフタレート樹脂と（B）
ポリカーボネート樹脂（B-1）および／またはポリエチ
レンテレフタレート樹脂（B-2）と、（C）リン系化合物
とで構成されている。（A）成分と（B）成分との割合
は、（B）／（A）＝５／１００〜１００／１００（重量
部）程度である。（A）ポリブチレンテレフタレート樹
脂やポリエチレンテレフタレート樹脂（B-2）はコモノ
マーユニットを有する共重合樹脂であってもよい。本発
明には、前記樹脂組成物を用いてガスアシスト射出成形
し、中空部を有する成形品を成形する方法、前記樹脂組
成物で構成され、かつガスアシスト成形法により成形さ
れた中空成形品も含まれる。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の樹脂組成物の構
成成分について詳しく説明する。 ［（A）ポリブチレンテレフタレート樹脂］本発明の樹
脂組成物の基礎樹脂である（A）ポリブチレンテレフタ
レート樹脂（ＰＢＴ樹脂）とは、少なくともテレフタル
酸又はそのエステル形成誘導体（低級アルコールエステ
ルなど）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素数
４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）
又はそのエステル形成誘導体を含むグリコール成分とを
重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート系樹脂
である。ＰＢＴ樹脂は、ホモＰＢＴ樹脂に限らず、ブチ
レンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５〜
９５モル％程度）含有する共重合体（共重合ＰＢＴ樹
脂）であってもよい。

【０００８】共重合ＰＢＴ樹脂において、テレフタル酸
およびそのエステル形成誘導体以外のジカルボン酸成分
（コモノマー成分）としては、例えば、芳香族ジカルボ
ン酸成分（イソフタル酸、フタル酸，ナフタレンジカル
ボン，ジフェニルエーテルジカルボン酸などのＣ_6-12ア
リールジカルボン酸など）、脂肪族ジカルボン酸成分
（コハク酸，アジピン酸，アゼライン酸、セバシン酸な
どのＣ_4-16アルキルジカルボン酸，シクロヘキサンジカ
ルボン酸などのＣ_5-10シクロアルキルジカルボン酸な
ど）、又はそれらのエステル形成性誘導体などが例示で
きる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。好ましいジカルボン酸成分
（コモノマー成分）には、芳香族ジカルボン酸成分（特
にイソフタル酸などのＣ_6-10アリールジカルボン酸）、
脂肪族ジカルボン酸成分（特にアジピン酸，アゼライン
酸、セバシン酸などのＣ_6-12アルキルジカルボン酸）が
含まれる。

【０００９】１，４−ブタンジオール以外のグリコール
成分（コモノマー成分）としては、例えば、脂肪族ジオ
ール成分［例えば、アルキレングリコール（エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタン
ジオールなどのＣ_2-10アルキレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール，ジプロピレン
グリコールなどのポリオキシＣ_2-4 アルキレングリコー
ルなど）、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフ
ェノールＡなどの脂環式ジオールなど］、芳香族ジオー
ル成分［ビスフェノールＡ、４，４′−ジヒドロキシビ
フェニルなどの芳香族アルコール、ビスフェノールＡの
Ｃ_2-4 アルキレンオキサイド付加体（例えば、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体など）な
ど］、又はそれらのエステル形成性誘導体などが挙げら
れる。これらのグリコール成分も単独で又は二種以上組
み合わせて使用できる。好ましいグリコール成分（コモ
ノマー成分）には、脂肪族ジオール成分（特に、Ｃ_2-6
アルキレングリコール、ジエチレングリコールなどのポ
リオキシＣ_2-3アルキレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノールなどの脂環式ジオール）が含まれる。

【００１０】前記化合物をモノマー成分とする重縮合に
より生成するホモＰＢＴ樹脂又は共重合ＰＢＴ樹脂は、
いずれも本発明の（A）成分として使用できる。ホモＰ
ＢＴ樹脂および共重合ＰＢＴ樹脂は、それぞれ単独で又
は２種類以上混合して使用できる。また、未変性ＰＢＴ
樹脂（ホモＰＢＴ樹脂）と共重合ＰＢＴ樹脂との併用も
有用である。

【００１１】好ましいＰＢＴ樹脂は、コモノマーユニッ
トを含有する共重合ＰＢＴ樹脂（変性ＰＢＴ樹脂）であ
る。共重合ＰＢＴ樹脂においてコモノマーユニットの含
有量は、５〜４０モル％、好ましくは１０〜３０モル％
程度の範囲から選択でき、通常、５〜２５モル％程度で
ある。このような共重合ＰＢＴ樹脂を用いると、ＧＡＩ
成形を用いて樹脂を射出したとき、ガス圧入前の流動変
形が少なく、良好な外観が形成され、かつ中空成形体の
偏肉も少ない。さらに、共重合ＰＢＴ樹脂のコモノマー
ユニットは、芳香族ジカルボン酸残基（特に少なくとも
イソフタル酸残基）および脂肪族ジオール成分の残基
（特に少なくともＣ_2-10アルキレングリコール残基，ポ
リオキシＣ_2-3 アルキレングリコール残基）から選択さ
れた少なくとも一種である。ＰＢＴ樹脂としては、共重
合ＰＢＴ樹脂の範疇に属する熱可塑性分岐ＰＢＴ樹脂も
使用できる。分岐ＰＢＴ樹脂とは、いわゆるポリブチレ
ンテレフタレート又はブチレンテレフタレート単量体を
主体とし、多官能性化合物との反応により分岐構造を有
するポリエステル樹脂である。多官能性化合物として
は、芳香族多価カルボン酸成分（トリメシン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸およびこれらのアルコールエ
ステルなど）、ポリオール成分（グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトールなど）が例示できる。

【００１２】ＰＢＴ樹脂の固有粘度は、ｏ−クロルフェ
ノールを溶媒とし、濃度０．５重量％、２５℃におい
て、例えば、０．６〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７〜
１．５ｄｌ／ｇ、特に０．７〜１．０ｄｌ／ｇ程度であ
る。

【００１３】本発明の特色は、前記ＰＢＴ樹脂（A）
と、ポリカーボネート樹脂（B-1）およびポリエチレン
テレフタレート樹脂（B-2）から選択された少なくとも
一種の樹脂（B）とを組合わせる点にある。この特定の
樹脂（B）を単独で又は組合わせて、（A）ＰＢＴ樹脂に
添加配合することにより、ＧＡＩ成形品の多重しわ状の
ヘジテーションマークが少なく、成形体の外観を向上さ
せることが可能である。特にポリカーボネート樹脂は非
晶性であるため、ＰＢＴ樹脂に添加配合することによ
り、結晶化速度を下げ、ガス圧入前の樹脂の流動変形を
大幅に抑制し、優れた表面外観の成形体が得られやす
く、かつ金型転写性も向上させることができる。また、
ポリカーボネート樹脂自身の収縮率が小さいことから、
成形品のひけ現象を抑制することもできる。

【００１４】［ポリカーボネート樹脂（B-1）］ポリカ
ーボネート樹脂（B-1）は、溶剤法（すなわち、塩化メ
チレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の
存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネー
ト前駆体との反応）、エステル交換反応（二価フェノー
ルとジフェニルカートネートのようなカーボネート前駆
体との反応）により製造できる。

【００１５】二価フェノールとしては、例えば、ハイド
ロキノン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）Ｃ_1-10アルカン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）Ｃ_3-10シクロアルカン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテルなどのビスフェノール類、又はそれらの置
換体［例えば、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパンなどのハロゲン化ビスフ
ェノール類、これらのハロゲン置換体に対応する低級ア
ルキル置換体など］などが例示できる。これらの二価フ
ェノールは単独で又は二種以上組合わせて使用でき、ポ
リカーボネート樹脂は、単一の二価フェノールを用いた
ホモポリマー、または２種以上の二価フェノールを用い
たコポリマーであってもよい。

【００１６】好適な二価フェノールは、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）Ｃ_1-8 アルカンなどのビスフェノール
類（特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、すなわちビスフェノールＡ）である。なお、ポリ
カーボネート樹脂（B-1）は、ビスフェノールＡの一部
又は全部を他の二価フェノールで置換して得られるホモ
ポリカーボネート樹脂や共重合ポリカーボネート樹脂で
あってもよい。

【００１７】さらに本発明で用いるポリカーボネート樹
脂は、多官能性芳香族フェノール類を二価フェノールと
ともに用いてカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性
ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。

【００１８】ここで使用されるポリカーボネート樹脂の
粘度は、特に限定されるものではなく、いずれを使用し
てもよいが、高流動性のポリカーボネート樹脂が外観に
対して良好である。

【００１９】［ポリエチレンテレフタレート樹脂（B-
2）］ポリカーボネート樹脂（B-1）と同様に、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）（B-2）も好適
に使用される。ＰＥＴ樹脂とは、少なくともテレフタル
酸またはそのエステル形成誘導体を含むジカルボン酸成
分と、少なくとも炭素数２のアルキレングリコール（エ
チレングリコール）またはそのエステル形成誘導体を含
むグリコール成分とを重縮合反応して得られるポリエチ
レンテレフタレート系樹脂であり、ホモＰＥＴ樹脂に限
らず、エチレンテレフタレート単位を６０モル％以上
（特に７５〜９５モル％程度）含有する共重合体（共重
合ＰＥＴ樹脂）であってよい。

【００２０】共重合ＰＥＴ樹脂において、テレフタル酸
およびそのエステル形成誘導体以外のジカルボン酸成分
（コモノマー成分）としては、例えば、芳香族ジカルボ
ン酸成分（イソフタル酸、フタル酸，ナフタレンジカル
ボン，ジフェニルエーテルジカルボン酸などのＣ_6-12ア
リールジカルボン酸など）、脂肪族ジカルボン酸成分
（コハク酸，アジピン酸，アゼライン酸、セバシン酸な
どのＣ_4-16アルキルジカルボン酸，シクロヘキサンジカ
ルボン酸などのＣ_5-10シクロアルキルジカルボン酸な
ど）、芳香族ヒドロキシカルボン酸（ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシナフトエ酸など）、又はそれらのエステ
ル形成性誘導体などが例示できる。これらのジカルボン
酸成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用でき
る。好ましいジカルボン酸成分（コモノマー成分）に
は、芳香族ジカルボン酸成分（特にイソフタル酸などの
Ｃ_6-10アリールジカルボン酸）、脂肪族ジカルボン酸成
分（特にアジピン酸，アゼライン酸、セバシン酸などの
Ｃ_6-12アルキルジカルボン酸）が含まれる。

【００２１】エチレングリコール以外のグリコール成分
（コモノマー成分）としては、脂肪族ジオール成分［例
えば、アルキレングリコール（プロピレングリコール、
トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，３−オクタンジオールなどのＣ_3-10アルキレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール，ジプロピレングリコールなどのポリオキシＣ
_2-4 アルキレングリコールなど）、シクロヘキサンジメ
タノール、水素化ビスフェノールＡなどの脂環式ジオー
ルなど］、芳香族ジオール成分［ビスフェノールＡ、
４，４′−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族アルコ
ール、ビスフェノールＡのＣ_2-4 アルキレンオキサイド
付加体（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサ
イド３モル付加体など）など］、又はそれらのエステル
形成性誘導体などが挙げられる。これらのグリコール成
分も単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ま
しいグリコール成分（コモノマー成分）には、脂肪族ジ
オール成分（特に、Ｃ_3-6 アルキレングリコール、ジエ
チレングリコールなどのポリオキシＣ_2-3アルキレング
リコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ジ
オール）が含まれる。ホモＰＥＴ樹脂および共重合ＰＥ
Ｔ樹脂は、それぞれ単独で又は２種類以上混合して使用
できる。

【００２２】好ましいＰＥＴ樹脂は、未変性ホモＰＥＴ
樹脂およびコモノマーユニットを含有する共重合ＰＥＴ
樹脂（変性ＰＥＴ樹脂）である。共重合ＰＢＴ樹脂にお
いてコモノマーユニットの含有量は、５〜４０モル％、
好ましくは１０〜３０モル％程度の範囲から選択でき、
通常、５〜２５モル％程度である。さらに、共重合ＰＥ
Ｔ樹脂のコモノマーユニットは、芳香族ジカルボン酸残
基（特に少なくともイソフタル酸残基）および脂肪族ジ
オール成分の残基（特に少なくともＣ_3-10アルキレング
リコール残基およびポリオキシＣ_2-3 アルキレングリコ
ール残基）から選択された少なくとも一種である。共重
合ＰＥＴ樹脂には、イソフタル酸共重合ＰＥＴ樹脂（イ
ソフタル酸変性ＰＥＴ樹脂）などが含まれる。なお、Ｐ
ＥＴ樹脂としては、分岐ＰＢＴ樹脂と同様に、芳香族多
価カルボン酸成分及び／又はポリオール成分を用いて得
られる分岐構造の熱可塑性ＰＥＴ樹脂も使用可能であ
る。

【００２３】ＰＥＴ樹脂の固有粘度は、オルトクロロフ
ェノールを溶媒とし、濃度０．５重量％、２５℃におい
て、例えば、０．５〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６５
〜１．３ｄｌ／ｇ、特に０．７〜１．１ｄｌ／ｇ程度で
ある。

【００２４】本発明においては、（B）成分として、ポ
リカーボネート樹脂（B-1）およびＰＥＴ樹脂（B-2）の
いずれを使用してもよく、両者を併用してもよい。ポリ
カーボネート樹脂（B-1）およびＰＥＴ樹脂（B-2）の双
方の樹脂は、ともにＧＡＩ成形性、成形品の外観特性や
均一性などに優れているので、（B）成分の種類は、所
望する特性などに応じて、使い分けることができる。例
えば、ＧＡＩ成形によっても成形体のひけおよびそりが
目立つ場合には、ポリカーボネート樹脂が好ましく、耐
加水分解性、耐候性が必要な場合は、ＰＥＴ樹脂が好ま
しい。

【００２５】（B）成分の使用量は、ＧＡＩ成形性など
を損なわない範囲で選択でき、例えば、（A）成分１０
０重量部に対して５〜１００重量部（例えば、１０〜１
００重量部）、好ましくは１０〜７５重量部（例えば、
１５〜５０重量部）、特に１０〜５０重量部程度であ
る。（B）成分の使用量が少ないと、ＧＡＩ成形時のガ
ス圧入前の溶融樹脂の流動変形などに伴って、ヘジテー
ションマーク・油じわなどの表面外観不良を抑制するこ
とが困難であり、多すぎると、成形サイクルの増加、離
型性の低下などが生じ、ＧＡＩ成形上の問題が生じ易く
なる。

【００２６】前記（A）成分及び（B）成分で構成された
樹脂組成物はＧＡＩ成形性が高く、前記樹脂組成物をＧ
ＡＩ成形することにより、良好な外観特性（表面均一
性）を有するとともに、偏肉の少ない均一な肉厚の中空
部品を得ることが可能である。

【００２７】［添加剤］本発明の組成物には、熱可塑性
樹脂などに添加される一般的な添加剤を添加してもよ
い。添加剤としては、例えば、安定剤（酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤など）、帯電防止剤、
難燃剤、滑剤、離型剤、染料や顔料などの着色剤、充填
剤、可塑剤などが例示できる。特に耐熱性や熱的安定性
を向上させるための酸化防止剤、および離型剤の添加は
効果的である。

【００２８】なかでも、特に（C）リン系化合物の添加
は、（A）ＰＢＴ樹脂と（B）ポリカーボネート樹脂との
エステル交換反応を抑制する効果が高く、高い熱安定性
を保ち、かつガス圧入前の溶融樹脂の分解を抑制するの
で有効である。そのため、前記（C）リン系化合物を含
む樹脂組成物を用いると、長期間に亘り安定したＧＡＩ
成形が可能となる。（C）リン系化合物としては、主に
有機ホスファイトおよびリン酸金属塩が好適である。有
機ホスファイトのうちスピロ環などを有する化合物とし
ては、例えば、次のような化合物が例示できる。ジアル
キルペンタエリストリールジフォスファイト［例えば、
ジステアリルペンタエリストリールジフォスファイトな
どのジＣ_2-18アルキルペンタエリストリールジフォスフ
ァイトなど］、ジフェニルペンタエリストリールジフォ
スファイト、ビス（アルキル置換フェニル）ペンタエリ
ストリールジフォスファイト［例えば、ビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリストリールジフォ
スファイト，ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリストリールジフォスファイトなどのビス（ジ
Ｃ_1-6 アルキルフェニル）ペンタエリストリールジフォ
スファイト；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリストリールジフォスファイト、
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）
ペンタエリストリールジフォスファイトなどのビス
（２，６−ジＣ_1-6アルキル−４−Ｃ_1-4 アルキルフェ
ニル）ペンタエリストリールジフォスファイトなど］、
テトラキス（フェニル）−４，４′−ビフェニレンホス
ファイト、テトラキス（アルキル置換フェニル）−４，
４′−ビフェニレンホスファイト［例えば、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフ
ェニレンホスファイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンホスファイ
トなどのテトラキス（ジＣ_1-6 アルキルフェニル）−
４，４′−ビフェニレンホスファイト；テトラキス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−
４，４′−ビフェニレンホスファイトなどのテトラキス
（２，６−ジＣ_1-6 アルキル−４−Ｃ_1-4 アルキルフェ
ニル）−４，４′−ビフェニレンホスファイト］などが
例示できる。

【００２９】リン酸金属塩としては、例えば、第一リン
酸カルシウム、第一リン酸マグネシウムなどのリン酸ア
ルカリ土類金属塩、第一リン酸ナトリウム、第一リン酸
カリウムなどのリン酸アルカリ金属塩、又はそれらの水
和物（１水和物など）などが挙げられる。これらのリン
系化合物は単独で又は二種以上組合わせて使用できる。

【００３０】リン系化合物（C）の添加量は、例えば、
ＰＢＴ樹脂（A）１００重量部に対して、０．０１〜５
重量部、好ましくは０．０１〜２．０重量部、より好ま
しくは０．０５〜０．８重量部程度である。リン系化合
物を添加しなかったり添加量が少ない場合には、上記の
通りエステル交換反応により熱安定性が低下し、添加量
が５重量部を越えると着色および添加剤由来のガスの影
響が大きくなり、成形体の表面外観の品位が低下しやす
い。

【００３１】前記リン系化合物（C）は、より熱安定性
を高めるため、ヒンダードフェノール類に代表される酸
化防止剤と併用するのが効果的である。酸化防止剤は、
ヒンダードフェノール類に限らず、リン系、アミン系、
イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤であ
ってもよい。酸化防止剤としては、通常、ヒンダードフ
ェノール類およびリン系酸化防止剤が使用される。

【００３２】ヒンダードフェノール類には、例えば、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；２，２′
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）などのアルキレンビス
（ｔ−ブチルフェノール）類；１，６−ヘキサンジオー
ル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］などのＣ_2-10アルキレ
ンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、グリセリン
トリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］などのＣ_3-8 アルキレン
トリオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；ペンタエリ
スリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ
_4-8 アルキレンテトラオール−ビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］；トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］などのジ又はトリオキシＣ_2-4 アルキレンジ
オール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］；ｎ−オクタデシ
ル−３−（４′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プ
ロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロ
キシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピ
オネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネートなどの長
鎖アルキル基を有する（ｔ−ブチルフェノール）プロピ
オネート類；ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホネートなどのリン酸エス
テル類が含まれる。

【００３３】リン系酸化防止剤には、例えば、トリフェ
ニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイト、４，４′−ブチリデン
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデ
シルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ホスファイトなどが含まれる。これら
の酸化防止剤は一種又は二種以上併用することができ
る。

【００３４】前記酸化防止剤の含有量は、例えば、ＰＢ
Ｔ樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部、好
ましくは０．０５〜０．７重量部（特に０．０５〜０．
５重量部程度）の範囲から選択できる。

【００３５】本発明のＧＡＩ用樹脂組成物は、従来の樹
脂組成物の調製法として一般に用いられる設備と方法、
すなわち、本発明の樹脂組成物の構成成分を乾式又は湿
式混合（特に溶融混練）することにより容易に調製でき
る。例えば、（1）本発明の組成物の構成成分を所定量
一括混合して、一軸または二軸の押出し機で溶解混練
し、目的組成のペレットを得る方法、（2）原材料投入
口を２個以上有する一軸または二軸の押出し機で、第一
番目の投入口から樹脂、安定剤、顔料成分などを投入し
溶融混練した後、第二番目の原材料投入口から必要によ
り無機フィラー（充填剤）などを投入し、溶融混練して
目的組成のペレットを得る方法などにより本発明の樹脂
組成物を調製できる。

【００３６】本発明の方法では、前記樹脂組成物を溶融
して、金型キャビテイ内に溶融樹脂を射出充填する工程
と、溶融樹脂の射出過程または射出充填後に、ノズルや
ニードルにより窒素などの加圧ガスを溶融樹脂中に注入
する工程とで構成されたガスアシスト射出成形法により
中空部を有する成形品を成形する。前記射出充填工程で
は、成形体の中空部の容積に応じて、キャビティ容積よ
りも小さな量で溶融樹脂が射出充填される。前記射出充
填工程において、図３に示されるように、ゲート３を通
じて金型キャビテイ１内に射出樹脂２が不均一に射出さ
れ流動変形すると、成形品にヘジテーションマークなど
が生成し、外観特性を低下させる。これに対して、本発
明の樹脂組成物を用いると、図２に示すように、射出樹
脂２が流動変形せず、金型キャビテイ１内で均一な形状
に射出され（例えば、金型キャビティに対応した形状に
射出され）、その形状を保持できる。そのため、肉厚が
均一であるとともに、多重しわ状のヘジテーションマー
クや油しわの生成を抑制でき、表面が均一で外観特性に
優れ、商品価値の高い中空成形品を得ることができる。

【００３７】前記射出充填工程の後のガス注入工程で
は、図１に示されるように、不活性ガスが、可動式ガス
注入用ニードル４から射出した溶融樹脂２内に注入さ
れ、溶融樹脂が膨脹して金型キャビティ１に対応した形
状およびサイズの中空成形品が得られる。ガス注入工程
の後、冷却して金型から取り出すことにより、図１に示
されるように、中空部５を有する成形品６が得られる。
なお、ＧＡＩ成形は、従来公知のＧＡＩ用成形機を使用
し、慣用の方法に準じて行うことができる。例えば、溶
融樹脂の射出量は、金型キャビティ容積の３０〜８０
％、特に５０〜７０％程度の範囲から選択してもよく、
ガスの注入圧は、樹脂組成物の溶融粘度などに応じて、
例えば、５〜５００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは１０〜３
００ｋｇ／ｃｍ² 程度の範囲から選択してもよい。

【００３８】本発明は、結晶性熱可塑性樹脂（エンジニ
アリングプラスチック）の一種であるＰＢＴ樹脂の特性
を備えた中空成形体を得るのに有用である。特に高い外
観特性および軽量化が必要とされる自動車内外装部品、
オフィスオートメーション機器（ＯＡ機器）、家電機器
の内部機構部品、外部カバー（ハウジングなど）などに
好適に用いられる。

【００３９】

【発明の効果】本発明では、ＰＢＴ樹脂と、ポリカーボ
ネート樹脂及び／又はＰＥＴ樹脂とを組み合わせ、さら
に必要に応じてリン系化合物を添加するので、ＧＡＩ成
形においてガス圧入前の溶融樹脂の流動変形を抑制でき
る。そのため、多重しわ状のヘジテーションマーク・油
じわなどによる表面外観特性の低下や偏肉などが生じに
くく、高い成形性で表面外観特性（表面均一性）および
均一性に優れる中空部品を得ることができる。また、結
晶性熱可塑性樹脂（エンジニアリングプラスチック）の
一種であるＰＢＴ樹脂を用いても、ＧＡＩ成形法の利点
を最大限に活用しつつ、均一性の高い中空成形体を効率
よく製造することができる。

【００４０】

【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 未変性ポリブチレンテレフタレート樹脂（A-1）１００
重量部に対して、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート
樹脂（B-1）３０重量部、さらにテトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンホ
スファイト（C-1）０．３０重量部を添加し、２軸押出
し機にて押出し、ペレット状樹脂組成物を調製した。得
られたペレット状樹脂組成物を射出成形機のシリンダー
内で溶融し、金型キャビテイ内に噴出した。シリンダ
ー、金型の温度はそれぞれ２６０℃、８０℃に調整し、
樹脂の射出量はキャビテイ容積の約７０％である。金型
キャビテイ形状の概略を図１に示す。樹脂射出から２秒
後に、圧力１００Ｋｇ／ｃｍ² の圧縮窒素ガスを、金型
キャビテイに配置した可動式ニードルから射出樹脂内に
注入して、樹脂を膨脹させ、金型キャビテイに転写させ
た。その後、ガスによる圧縮加圧状態を解除し、さらに
金型を冷却して成形品を取り出した。

【００４１】得られた成形品の表面状態（ヘジテーショ
ン・油じわ）、偏肉の程度を観察し、下記点数をつける
ことにより評価した。 （1）表面外観 １：ヘジテーション・油じわがなく、ＧＡＩ成形品は良
好な外観である ２：流動末端に多少油じわが見られるものの、全体的に
良好な外観である ３：ヘジテーションが発生し、十分に金型転写していな
い ４：ガス漏れが生じ、所定の形状が得られない。また転
写不良が生じる （2）偏肉 １：ほぼ均一にガスが充填され、２〜３ｍｍ程度の均一
な肉厚である ２：流動末端に１ｍｍ程度の薄肉箇所が見られるもの
の、全体的には均一な肉厚である ３：厚肉部５ｍｍ程度、薄肉部１ｍｍ程度と偏肉部位が
２〜３個所みられる ４：極端な薄肉箇所があり偏肉が顕著である。又は一部
ガス漏れ跡が見られるまた、金型からの離型性について
も下記の基準で評価した。 （3）離型性 良：成形品が金型から容易に離型する 不可：成形品が金型から離型せず、形状破壊が生じる。

【００４２】実施例２ 実施例１のポリカーボネート樹脂の使用量を１５重量部
とする以外、実施例１と同様にして中空成形品の特性を
評価した。

【００４３】実施例３ 実施例１のポリカーボネート樹脂に代えて、未変性ポリ
エチレンテレフタレート樹脂（B-2）を用いる以外、実
施例１と同様にして中空成形品の特性を評価した。

【００４４】実施例４ 実施例１の未変性ポリブチレンテレフタレート樹脂に代
えて、テレフタル酸の１２モル％をイソフタル酸で置換
した１２モル％イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタ
レート共重合体を用いる以外、実施例１と同様にして中
空成形品の特性を評価した。

【００４５】実施例５ 実施例１のポリカーボネート樹脂に代えて、１２モル％
イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート共重合体
（B-3）を用いる以外、実施例１と同様にして中空成形
品の特性を評価した。

【００４６】比較例１〜２ 実施例１の未変性ポリブチレンテレフタレート樹脂のみ
（比較例１）、実施例４の１２モル％イソフタル酸変性
ポリブチレンテレフタレート共重合体のみ（比較例２）
を用い、実施例１と同様にして中空成形品の特性を評価
した。

【００４７】結果を表に示す。

【００４８】

【表１】 表から明らかなように、実施例では、高い離型性で、表
面外観特性および均一性に優れる中空成形品が得られ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明および実施例１で得られた中空成
形品の概念図である。

【図２】図２は本発明および実施例１においてガス圧入
前の溶融樹脂の状態を示す概念図である。

【図３】図３は従来技術および比較例１においてガス圧
入前の溶融樹脂の状態を示す概念図である。

【符号の説明】

１…金型キャビティ ２…射出溶融樹脂 ４…ガス注入用ニードル ５…中空部 ６…成形品

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 69:00 69:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （A）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   と、（B）ポリカーボネート樹脂（B-1）およびポリエチ
   レンテレフタレート樹脂（B-2）から選択された少なく
   とも一種の樹脂と、（C）リン系化合物とで構成されて
   いるガスアシスト射出成形用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （A）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（B）ポリカーボネート樹脂（B
   -1）およびポリエチレンテレフタレート樹脂（B-2）か
   ら選択された少なくとも一種の樹脂５〜１００重量部を
   含有する請求項１記載のガスアシスト射出成形用樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 ポリブチレンテレフタレート樹脂（A）
   が、コモノマーユニットを含有する共重合樹脂である請
   求項１又は２記載のガスアシスト射出成形用樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 ポリブチレンテレフタレート樹脂（A）
   が、５〜４０モル％のコモノマーユニットを含有する共
   重合樹脂である請求項１〜３のいずれかの項に記載のガ
   スアシスト射出成形用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリブチレンテレフタレート樹脂（A）
   が、コモノマーユニットとしてイソフタル酸残基および
   ／またはアルキレングリコール残基を含有する共重合樹
   脂である請求項１〜４のいずれかの項に記載のガスアシ
   スト射出成形用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリエチレンテレフタレート樹脂（B-
   2）が、コモノマーユニットを含有する共重合樹脂であ
   る請求項１〜５のいずれかの項に記載のガスアシスト射
   出成形用樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （A）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（C）リン系化合物０．０１〜
   ５重量部を含有する請求項１〜６のいずれかの項に記載
   のガスアシスト射出成形用樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかの項に記載の樹
   脂組成物を用いて、ガスアシスト射出成形し、中空部を
   有する成形品を成形する方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかの項に記載の樹
   脂組成物で構成され、かつガスアシスト成形法により成
   形された中空成形品。