JP3404027B2 - 液晶ディスプレイ用偏光フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶ディスプレイ
用偏光フィルムの製造方法に関し、さらに詳しくは、熱
可塑性飽和ノルボルネン系樹脂シートからなる保護層を
積層した液晶ディスプレイ用偏光フィルムの製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶ディスプレイは、一般に、液晶セ
ル、偏光子、反射板またはバックライトなどで構成され
ている。液晶セルは、ガラスまたはプラスチック製の透
明な基板の内向面に透明電極などを設けた２つの液晶基
板、スペーサー、液晶材料等により構成され、液晶材料
は２つの液晶基板間に封じ込められた構造となってい
る。偏光子は、通常のＴＮ型液晶の場合、液晶セルの両
面に配置される。

【０００３】偏光子としては、薄膜型の偏光子（偏光
膜）が使用され、耐久性や機械的強度を確保するため、
その両面に各種フィルムからなる保護層が接着剤により
積層されている。この積層体は、偏光フィルムまたは偏
光板と呼ばれている。

【０００４】偏光フィルムは、液晶セルとの界面での光
の反射損失を防ぐため、透明アクリル系などの粘着剤を
介して液晶基板に貼り付けられる。したがって、通常の
偏光フィルムには、粘着剤層が保護層の片面に設けられ
ており、さらに粘着剤層の保護と作業性などの観点か
ら、粘着剤層の上に離型膜（セパレーター）が設けられ
ている。偏光フィルムを液晶基板に接着する際には、離
型膜を剥す。

【０００５】偏光膜は、入射光を互いに直交する２つの
偏光成分に分け、その一方のみを通過させ、他の成分を
吸収または分散させる働きを有している。例えば、ＴＮ
型液晶の場合、２枚の偏光膜の吸収軸を直交位または平
行位に組み合わせ、その間にねじれ配向させた液晶セル
を挟んで構成すると、印加電圧の有無によって光の透
過、不透過が切換えられ、直交位と平行位の透過光の濃
度比によりパターンが表示される。したがって、偏光度
と透過率の高い偏光膜ほど性能が良好である。

【０００６】最近の液晶ディスプレイでは、ほとんどの
場合、透明な高分子フィルムを一定方向に分子配列し、
ミセルの間隙に二色性物質を吸着させた偏光膜が使用さ
れている。このような偏光膜の代表例としては、ポリビ
ニルアルコール（以下、ＰＶＣと略記）・ヨウ素系、Ｐ
ＶＡ・染料系、ＰＶＡ・ポリビニレン系などのＰＶＣ系
偏光膜、あるいはポリエン系偏光膜などが挙げられる。

【０００７】ところが、これら汎用の偏光膜の多くは、
透過軸方向に対する機械的強度が弱く、しかも熱や水分
によって収縮したり、偏光機能が低下し易いため、前記
したとおり、保護層が設けられている。保護層には、複
屈折がないこと、透過率が高いこと、耐熱性・耐吸湿性
が良好で、機械的強度が高いこと、温度・湿度の変化に
よる収縮率が小さいこと、表面が平滑で、解像度が高い
こと、粘着剤との密着性が良好であること、外観性に優
れていること、などの性能が要求される。そして、従
来、保護層としては、低複屈折性と外観性の良好なセル
ローストリアセテート（以下、ＴＡＣと略記）の溶液流
延フィルムが主として使用されている。

【０００８】しかし、例えば、偏光基体を構成するＰＶ
Ｃフィルムの水蒸気透過度が２５μｍの厚さで、２５
℃、９０％ＲＨの環境下、１０００〜１２００ｇ／ｍ²
・２４ｈｒ程度であるのに対して、保護層のＴＡＣフィ
ルムは、同じ条件で７００ｇ／ｍ²・２４ｈｒ程度の水
蒸気透過度を有しており、防湿性が不充分である。した
がって、ＴＡＣフィルムを保護層とする偏光フィルム
は、高温高湿での耐久性に乏しく、例えば、８０℃、９
０％ＲＨの環境下では１００時間以下で劣化し、偏光性
能が急激に低下してしまう。

【０００９】ＴＡＣフィルムは、ガスバリヤー性も不充
分であり、透過した酸素によってヨウ素や染料などの二
色性物質が変質し易い。また、ＴＡＣフィルムには、製
膜するために可塑剤が添加されているので、耐熱性が充
分ではない。さらに、ＴＡＣフィルムは、引張強度が６
〜１１ｋｇ／ｍｍ²程度しかなく、物理的強度が不足し
ている。したがって、ＴＡＣフィルムは、４０μｍ以下
の薄膜では強度および耐久性が低いため、通常８０μｍ
の厚さのものが使用されている。

【００１０】ＴＡＣフィルムは、光弾性係数が大きいた
め、外力が加わったり、成形時の残留応力がある場合に
は複屈折が大きくなり易い。そのため、ＴＡＣフィルム
は、低複屈折性と外観性が良好で、残留応力が小さな溶
液流延法でしか製造できなかった。

【００１１】偏光膜は、粘着剤層を介して液晶基板や位
相板等に積層されるが、ＴＡＣフィルムと粘着剤との密
着性には問題があり、水分によるハガレや熱によってＴ
ＡＣフィルムと粘着剤層との間にトンネルと呼ばれる空
気の泡が発生し易い。また、ＴＡＣフィルムにアクリル
酸を含有する粘着剤層を積層すると、アクリル酸により
ＴＡＣフィルムが分解するという問題もある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐水
性、耐湿性、物理的強度、耐熱性、透明性、低複屈折性
などに優れ、粘着剤との密着性、粘着剤に対する耐久性
に優れた液晶ディスプレイ用偏光フィルムの製造方法を
提供することにある。

【００１３】本発明者らは、前記従来技術の有する問題
点を克服するために鋭意研究した結果、偏光膜の少なく
とも片面に熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂シートを保
護層として積層して製造した偏光フィルムが、液晶ディ
スプレイ用偏光フィルムとして優れた性質を有している
ことを見い出し、その知見に基づいて本発明を完成する
に到った。

【００１４】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を沸点１００℃以
上の溶媒に溶解した溶液を流延し、残留溶媒濃度が２重
量％以下になるまで乾燥して熱可塑性飽和ノルボルネン
系樹脂シートを作製し、そして該熱可塑性飽和ノルボル
ネン系樹脂シートを偏光膜の少なくとも一面に保護層と
して積層する液晶ディスプレイ用偏光フィルムの製造方
法が提供される。

【００１５】また、本発明によれば、熱可塑性飽和ノル
ボルネン系樹脂をＴダイを用いた溶融押出法により、樹
脂温度２４０〜３００℃、引き取りロール温度１００〜
１５０℃でシートに成形し、そして該熱可塑性飽和ノル
ボルネン系樹脂シートを偏光膜の少なくとも一面に保護
層として積層する液晶ディスプレイ用偏光フィルムの製
造方法が提供される。

【００１６】

【発明の実施の形態】（偏光膜）本発明に使用する偏光
膜は、偏光子としての機能を有するものであれば、特に
限定されない。例えば、ＰＶＡ・ヨウ素系偏光膜、ＰＶ
Ａ系フィルムに二色性染料を吸着配向させた染料系偏光
膜、また、ＰＶＡ系フィルムより脱水反応を誘起させた
り、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸反応により、ポリ
エンを形成させたポリエン系偏光膜、分子内にカチオン
基を含有する変性ＰＶＡからなるＰＶＡ系フィルムの表
面および／または内部に二色性染料を有する偏光膜など
が挙げられる。

【００１７】偏光膜の製造方法も特に限定されない。例
えば、ＰＶＡ系フィルムを延伸後ヨウ素イオンを吸着さ
せる方法、ＰＶＡ系フィルムを二色性染料による染色後
延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを延伸後二色性染料で
染色する方法、二色性染料をＰＶＡ系フィルムに印刷後
延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを延伸後二色性染料を
印刷する方法などの公知の方法が挙げられる。より具体
的には、ヨウ素をヨウ化カリウム溶液に溶解して、高次
のヨウ素イオンを作り、このイオンをＰＶＡフィルムに
吸着させて延伸し、次いで１〜４％ホウ酸水溶液に浴温
度３０〜４０℃で浸漬して偏光膜を製造する方法、ある
いはＰＶＡフィルムを同様にホウ酸処理して一軸方向に
３〜７倍程度延伸し、０．０５〜５％の二色性染料水溶
液に浴温度３０〜４０℃で浸漬して染料を吸着し、８０
〜１００℃で乾燥して熱固定して偏光膜を製造する方法
などがある。

【００１８】（熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂）本発
明においては、上記偏光膜の片面または両面に熱可塑性
飽和ノルボルネン系樹脂からなるシートを保護層として
積層する。

【００１９】本発明で使用する熱可塑性飽和ノルボルネ
ン系樹脂としては、例えば、（１）ノルボルネン系モノ
マーの開環（共）重合体を、必要に応じてマレイン酸付
加、シクロペンタジエン付加のごときポリマー変性を行
なった後に、水素添加した樹脂、（２）ノルボルネン系
モノマーを付加型重合させた樹脂、（３）ノルボルネン
系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィ
ン系モノマーと付加型共重合させた樹脂などが挙げるこ
とができる。重合方法および水素添加方法は、常法によ
り行なうことができる。

【００２０】ノルボルネン系モノマーとしては、例え
ば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび／または
アルキリデン置換体、例えば、５−メチル−２−ノルボ
ルネン、５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル
−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン等、これらのハロゲ
ン等の極性基置換体；ジシクロペンタジエン、２，３−
ジヒドロジシクロペンタジエン等；ジメタノオクタヒド
ロナフタレン、そのアルキルおよび／またはアルキリデ
ン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、
６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
６−エチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
６−エチリデン−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−クロロ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−シアノ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−ピリジル−１，４：５，８−ジメタノ−１，
４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、６−メトキシカルボニル−１，４：５，８−ジメ
タノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン等；シクロペンタジエンとテトラヒドロ
インデン等との付加物；シクロペンタジエンの３〜４量
体、例えば、４，９：５，８−ジメタノ−３ａ，４，４
ａ，５，８，８ａ，９，９ａ−オクタヒドロ−１Ｈ−ベ
ンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９−トリメタ
ノ−３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，
１０ａ，１１，１１ａ−ドデカヒドロ−１Ｈ−シクロペ
ンタアントラセン；等が挙げられる。

【００２１】本発明においては、本発明の目的を損なわ
ない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフ
ィン類を併用することができる。このようなシクロオレ
フィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シ
クロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン
などのごとき反応性の二重結合を１個有する化合物が例
示される。

【００２２】本発明で使用する熱可塑性飽和ノルボルネ
ン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した数平均分子
量が通常２５，０００〜１００，０００、好ましくは３
０，０００〜８０，０００、より好ましくは３５，００
０〜７０，０００の範囲のものである。数平均分子量が
小さすぎると物理的強度が劣り、大きすぎると成形の際
の操作性が悪くなる。

【００２３】熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂がノルボ
ルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られる
ものである場合、水素添加率は、耐熱劣化性、耐光劣化
性などの観点から、通常９０％以上、好ましくは９５％
以上、より好ましくは、９９％以上とする。

【００２４】熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂は、透明
性、耐熱性、耐湿性、物理的強度、粘着剤との密着性、
粘着剤に対する耐久性等に優れている。厚み２５μｍの
シートで、吸湿性は通常０．０５％以下、好ましくは
０．０１％以下、水蒸気透過度が２５℃、９０％ＲＨの
環境下で２０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下のものが容易に得
ることができる。また、その光弾性係数は、３〜９×１
０^-13ｃｍ²／ｄｙｎｅと小さいため、外力がかかった
り、残留応力があってもレターデーションへの影響が小
さく、光学的に均一なフィルムの製造に好適である。

【００２５】本発明で用いる熱可塑性飽和ノルボルネン
系樹脂には、所望により、フェノール系やリン系などの
老化防止剤、耐電防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加
剤を添加してもよい。特に、液晶は、通常、紫外線によ
り劣化するので、ほかに紫外線防護フィルターを積層す
るなどの防護手段を取らない場合は、紫外線吸収剤を添
加することが好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾル系紫外線吸
収剤、アクリルニトリル系紫外線吸収剤などを用いるこ
とができ、それらの中でもベンゾフェノン系紫外線吸収
剤が好ましく、添加量は、通常１０〜１００，０００ｐ
ｐｍ、好ましくは１００〜１０，０００ｐｐｍである。
また、溶液流延法によりシートを作製する場合は、表面
粗さを小さくするため、レベリング剤の添加が好まし
い。レベリング剤としては、例えば、フッ素系ノニオン
界面活性剤、特殊アクリル樹脂系レベリング剤、シリコ
ーン系レベリング剤など塗料用レベリング剤を用いるこ
とができ、それらの中でも溶媒との相溶性の良いものが
好ましく、添加量は、通常５〜５０，０００ｐｐｍ、好
ましくは１０〜２０，０００ｐｐｍである。

【００２６】（シートの成形）本発明で用いる保護層
は、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂のシートである。
この保護層としての熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂の
シートは溶液流延法で作製することが好ましいが、光弾
性係数が小さい樹脂であるため、ＴＡＣの場合とは異な
り、溶融成形法でシートを作製しても、充分に複屈折の
小さなシートが得られる。

【００２７】１．溶液流延法 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を溶液流延するために
は、該樹脂を溶媒に溶解する。使用する溶媒は、沸点が
１００℃以上のものが好ましく、１２０℃以上のものが
より好ましい。特に、２５℃において固形分濃度１０重
量％以上としても、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を
均一に溶解できる溶媒が好ましい。

【００２８】このような溶媒としては、例えば、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、トリ
メチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、クロロベンゼン等が挙げられ、その中でもキシレ
ン、エチルベンゼン、クロロベンゼンが好ましい。

【００２９】また、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を
溶解する限りにおいて、これらの溶媒に、シクロヘキサ
ン、クロロホルム、ベンゼン、テトラヒドロフランやジ
オキサン等の環状エーテル、あるいはｎ−ヘキサンやｎ
−オクタン等の直鎖の炭化水素等を含有させてもよい。

【００３０】これらの条件を良好に満たすものとして
は、沸点が１００℃以上のキシレン、エチルベンゼン等
の芳香族系溶剤を５０％以上含有するものがある。

【００３１】流延に用いる溶液中の樹脂濃度は、通常５
〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、より好ま
しくは２０〜４５重量％である。樹脂の濃度が低すぎる
と粘度が低いためシートの厚さの調整が困難であり、濃
度が高すぎると粘度が高いため製膜性が悪く、また、外
観性のよいフィルムが得られない。

【００３２】樹脂溶液を流延する方法は、特に限定され
ず、一般の溶液流延法を用いることができる。具体的に
は、樹脂溶液をバーコーター、Ｔダイ、バー付きＴダ
イ、ドクターナイフ、メイア・バー、ロール・コート、
ダイ・コートなどを用いて、ポリエチレンテレフタレー
トなどの耐熱材料、スチールベルト、金属箔などの平板
またはロール上に流延する方法を挙げることができる。

【００３３】溶液流延法により作成したシートは、乾燥
して、残留溶媒濃度２重量％以下とする。残留溶媒濃度
が高すぎると耐熱性が悪く、また、高温環境下での使用
において、残留していた溶媒が蒸発し、周囲に悪影響を
与えたり、変形の原因となったりする。

【００３４】シートは、通常、２段階に分けて乾燥する
ことが好ましい。まず、第１段階の乾燥として、平板ま
たはロール上のシートを３０〜１００℃、好ましくは４
０〜８０℃の温度範囲で残留溶媒濃度が１０重量％以
下、好ましくは５重量％以下になるまで乾燥する。この
場合、乾燥温度が高すぎると、溶媒の揮発に際し、シー
トが発泡する。

【００３５】次いで、平板またはロールからシートを剥
離し、第２段階の乾燥として、室温から６０℃以上、好
ましくは７０℃から樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）まで
の温度範囲に昇温させ、残留溶媒濃度が２重量％以下、
好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％
以下になるまで乾燥する。

【００３６】乾燥温度が低すぎると乾燥が進まず、温度
が高すぎると、発泡する。第１段階の乾燥を行ない、乾
燥終了後にシートを平板またはロールから剥離し、第２
段階の乾燥を行なっても、あるいは第１段階の乾燥後、
一旦冷却してシートを平板またはロールから剥離し、第
２段階の乾燥を行なってもよい。

【００３７】２．溶融成形法 溶融成形法でシートを作製する場合は、Ｔダイを用いた
方法やインフレーション法などの溶融押出法、カレンダ
ー法、熱プレス法、射出成形法などがある。中でも、厚
さムラが小さく、１０〜５００μｍ程度の厚さに加工し
易く、かつ、レターデーションの絶対値およびそのバラ
ツキを小さくできるＴダイを用いた溶融押出法が好まし
い。

【００３８】溶融成形法の条件は、同程度のガラス転移
温度（Ｔｇ）を有する光学材料に用いられる一般的な条
件と同様である。例えば、Ｔダイを用いる溶融押出法で
は、樹脂温度２４０〜３００℃程度で、引き取りロール
の温度を１００〜１５０℃程度の比較的高温として、樹
脂シートを徐冷できる条件を選択することが好ましい。
また、ダイライン等の表面の欠陥を小さくするために
は、ダイには滞留部が極力少なくなるような構造が必要
であり、ダイの内部やリップにキズ等が極力無いものを
用いることが好ましい。

【００３９】（シート）シートの厚さは、通常５〜５０
０μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、さらに好ましく
は２０〜１００μｍである。シートの厚さが薄すぎる
と、強度が低下する。逆に、シートが厚すぎると、透明
性が劣り、複屈折性が高くなり、外観性が低下し、さら
に溶液流延法でシートを作製した場合には乾燥が困難で
ある。しかし、ＴＡＣフィルムの場合は充分な耐湿性と
強度を持たせるために、通常８０μｍ以上の厚みを必要
としたのに対し、熱可塑性ノルボルネン系樹脂シート
は、３０μｍ程度の厚みがあれば、厚み８０μｍのＴＡ
Ｃフィルムと同等以上の耐湿性、耐熱性、および強度を
持たせることができ、薄くても保護層として充分に機能
し、視覚依存性も良好である。

【００４０】シートの厚さムラは、全面において平均厚
さの±５％以内、好ましくは±３％以内、より好ましく
は±２％以内である。シートの厚さムラが大きいと画像
の歪みやレターデーションのバラツキなどの原因とな
り、液晶ディスプレイ用の偏光フィルムの保護層として
好ましくない。

【００４１】このシートの光線透過性は８０％以上、好
ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上であ
る。

【００４２】このシートの耐熱性は、溶液流延法で作製
した場合は、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂の種類と
用いた溶媒の種類、残留溶媒濃度によって決定される。
残留溶媒濃度が高いほど、耐熱性は低下する。シートを
形成する熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂は、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が通常９０℃以上、好ましくは１１０℃
以上、特に好ましくは１２０℃以上であることが望まし
い。

【００４３】（液晶ディスプレイ用偏光フィルム）本発
明の製造方法による液晶ディスプレイ用偏光フィルム
は、偏光膜の少なくとも一面に、熱可塑性飽和ノルボル
ネン系樹脂シートを保護層として積層したものである。
片面のみ保護層を有する場合は、液晶ディスプレイの周
囲の湿度から偏光膜を保護するため、液晶ディスプレイ
の製造においては、保護層が偏光膜より外側になるよう
にする必要がある。しかし、液晶ディスプレイの製造前
の偏光フィルムの品質維持や、製造工程における偏光膜
の吸湿防止、加熱などによる偏光度低下の防止、傷から
の保護のために、保護層を両面に積層することが好まし
い。なお、一方の面に従来公知の材料からなる保護層を
設けてもよい。

【００４４】偏光膜に熱可塑性飽和ノルボルネン係樹脂
シートを積層するには、通常、粘着剤や接着剤を用い、
その粘着剤や接着剤に適した接着方法で行なわれる。

【００４５】粘着剤としては、透明性に優れ、複屈折な
どが小さく、薄い層として用いても充分に粘着力を発揮
できるものが好ましい。そのような粘着剤としては、例
えば、天然ゴム、合成ゴム・エラストマー、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルキルエーテル、
ポリアクリレート、変性ポリオレフィン系樹脂系粘着剤
等や、これらにイソシアネート等の硬化剤を添加した硬
化型粘着剤が挙げられ、特に、ポリオレフィンフォーム
やポリエステルフィルムの接着等に用いられる粘着剤の
内で硬化型粘着剤が好ましい。

【００４６】また、接着剤としては、ポリエチレンやポ
リプロピレン等の接着等に用いられる接着剤であれば、
偏光膜に熱可塑性飽和ノルボルネン係樹脂シートを積層
するのに用いることができる。例えば、ポリウレタン系
樹脂溶液とポリイソシアネート樹脂溶液を混合するドラ
イラミネート用接着剤、スチレンブタジエンゴム系接着
剤、エポキシ系二液硬化型接着剤、例えば、エポキシ樹
脂とポリチオールの二液からなるもの、エポキシ樹脂と
ポリアミドの二液からなるものなどを用いることがで
き、特に溶剤型接着剤、エポキシ系二液硬化型接着剤が
好ましく、透明のものが好ましい。接着剤によっては、
適当な接着用プライマーを用いることで接着力を向上さ
せることができるものがあり、そのような接着剤を用い
る場合は接着プライマーを用いることが好ましい。

【００４７】さらに、主として液晶ディスプレイ用の偏
光フィルムにおいては、通常、液晶基板や液晶基板に積
層された透明電極層への積層の作業性を改良するため、
両面に保護層を有する場合は片面の保護層に、片面に保
護層を有する場合は保護層を有さない面に、粘着剤層を
積層しておくことが好ましい。

【００４８】粘着剤としては、前述のような粘着剤を用
いることができるが、粘着剤層を積層後すぐに液晶基板
等に積層しない場合は、硬化型粘着剤は好ましくない。
また、粘着剤層を設ける場合には、液晶ディスプレイの
製造前に偏光フィルムが周囲の物と粘着しないように、
通常、さらに離型紙または離型フィルム等の離型膜等を
表面に積層しておくことが好ましい。粘着剤層の厚み
は、通常５〜４０μｍが適当である。

【００４９】なお、通常は上記のように、偏光フィルム
を製造してから液晶基板等に積層して製造するが、例え
ば、液晶基板等に粘着剤層を介して偏光膜を積層してか
ら、接着剤で保護層を積層する方法などにより液晶基板
等と一体になった偏光フィルムを製造することもでき
る。

【００５０】

【実施例】以下に参考例、実施例および比較例を挙げ
て、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、こ
れらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以
下の例において、部および％は、特に断りのない限り重
量基準である。

【００５１】以下の例において、物性の測定方法は次の
とおりである。 （１）数平均分子量は、トルエンを溶媒とするＧＰＣ法
により測定した。 （２）水素添加率は、¹Ｈ−ＮＭＲにより測定した。 （３）ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ法により測定
した。 （４）レターデーションは、波長５５０ｎｍのベレク・
コンペンセイターにより測定した。 （５）シートおよびフィルムの厚さは、ダイヤル式厚さ
ゲージにより測定した。 （６）光線透過率は、分光光度計により、波長４００〜
７００ｎｍの範囲について波長を連続的に変化させて測
定し、最小の透過率を光線透過率とした。 （７）シートの残留溶媒濃度は、温度２００℃のガスク
ロマトグラフィーにより測定した。

【００５２】［参考例１］６−メチル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン（以下、ＭＴＤと略記）に、重合
触媒としてトリエチルアルミニウムの１５％シクロヘキ
サン溶液１０部、トリエチルアミン５部、および四塩化
チタンの２０％シクロヘキサン溶液１０部を添加して、
シクロヘキサン中で開環重合し、得られた開環重合体を
ニッケル触媒で水素添加してポリマー溶液を得た。この
ポリマー溶液をイソプロピルアルコール中で凝固させ、
乾燥し、粉末状の樹脂を得た。この樹脂の数平均分子量
は４０，０００、水素添加率は９９．８％以上、Ｔｇは
１４２℃であった。

【００５３】［実施例１］参考例１で得た樹脂１５ｇを
キシレン８５ｇに溶解し、これにレベリング剤（フロラ
ード ＦＣ−４３０、住友スリーエム）５００ｐｐｍ
と、紫外線安定剤（Ｖｉｏｓｏｒｂ ８０、共同製薬）
３００ｐｐｍを添加して、樹脂溶液組成物を得た。この
樹脂溶液組成物を表面研磨されたガラス板上にたらし、
これをバーコーターにより幅約３００ｍｍ、長さ５００
ｍｍに適量を流延した。これを第１段階の乾燥として、
ガラス板ごと空気還流型のオーブン中で２０℃から５０
℃まで２０分かけて昇温させて乾燥させた。次いで、第
２段階の乾燥として、樹脂膜をガラス板から剥離し、９
０℃のオープンで３０分乾燥し、室温に冷却後、周囲１
０ｍｍ幅を切り落としてシートを得た。このシートの残
留溶媒濃度は１．２重量％であった。

【００５４】このシートの表面を目視および光学顕微鏡
で観察したが、発泡、スジ、キズなどは観察されなかっ
た。Ｔｇは１３８℃、平均厚さは８０μｍで厚さムラは
最大でも±４μｍ以下、光線透過率は９１．０％、レタ
ーデーション値の絶対値は全面で３ｎｍ以下であった。
このシートの水蒸気透過度は２５℃、９０％ＲＨの環境
下で３．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ（２５μｍの厚さに換算
して約１２ｇ／ｍ²・２４ｈｒ）であった。

【００５５】ヨウ素を吸着させて延伸したＰＶＡ製偏光
膜（厚さ約１００μｍ）の両面に、スチレンブタジエン
ゴム系接着剤（Ｓｃｏｔｃｈ ３Ｍ 用途別接着剤 プ
ラスチック、住友スリーエム株式会社）を用いて厚さ８
０μｍの熱可塑性ノルボルネン系樹脂シートを保護層と
して積層した。

【００５６】さらに、片面に厚さ約８μｍの粘着剤（ダ
イアボンドＤＡ ７５３、ノガワケミカル製）を介し
て、厚さ１．２ｍｍのガラス基板に積層した。湿度９０
％、温度８０℃、１時間と、温度−２０℃、１時間のヒ
ートサイクルテストを２００サイクル繰り返したが、異
常は認められなかった。

【００５７】［比較例１］実施例１で用いたのと同じ偏
光膜の両面にドライラミネート用接着剤（ＡＤ−３２９
Ａ／Ｂ、ノガワケミカル製）を用いて厚さ８０μｍのＴ
ＡＣのシート（水蒸気透過率は２５℃、９０％ＲＨの環
境下で２１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ）を保護層として積層
した。

【００５８】さらに、片面に厚さ約８μｍの粘着剤（ダ
イアボンドＤＡ ７５３）を介して、厚さ１．２ｍｍの
ガラス基板に積層した。湿度９０％、温度８０℃、１時
間と、温度−２０℃、１時間のヒートサイクルテストを
２００サイクル繰り返したところ、偏光度が５０％以下
に低下し、粘着剤層と保護層の間にトンネルと呼ばれる
泡が発生した。

【００５９】［実施例２］参考例１で得た樹脂１５ｇを
キシレン８５ｇに溶解し、これにレベリング剤（フロラ
ード ＦＣ−４３０）５００ｐｐｍ、紫外線安定剤（Ｖ
ｉｏｓｏｒｂ ８０）３００ｐｐｍを添加して、樹脂溶
液組成物を得た。この樹脂溶液組成物を表面研磨された
ガラス板上にたらし、これをバーコーターにより幅約３
００ｍｍ、長さ５００ｍｍに適量を流延した。これを第
１段階の乾燥としてガラス板ごと空気還流型のオーブン
中で２５℃から６０℃まで１５分かけて昇温させて乾燥
させた。次いで、第２段階の乾燥として、樹脂膜をガラ
ス板から剥離し、９０℃のオープンで１０分乾燥し、室
温に冷却後、周囲１０ｍｍ幅を切り落としてシートを得
た。このシートの残留溶媒濃度は測定限界である０．１
０重量％以下であった。

【００６０】このシートの表面を目視および光学顕微鏡
で観察したが、発泡、スジ、キズなどは観察されなかっ
た。Ｔｇは１３９℃、平均厚さは３０μｍで厚さムラは
最大でも±４μｍ以下、光線透過率は９１．２％、レタ
ーデーション値の絶対値は全面で３ｎｍ以下であった。
このシートの水蒸気透過度は２５℃、９０％ＲＨの環境
下で９．５ｇ／ｍ²・２４ｈｒ（２５μｍの厚さに換算
して約１１ｇ／ｍ²・２４ｈｒ）であった。

【００６１】実施例１で用いたのと同じ偏光膜の両面に
エポキシ系二液硬化型接着剤（ハイスーパー３０、セメ
ダイン株式会社）を用いて、接着面に接着用プライマー
（ユニストールＰ、三井石油化学工業株式会社）を薄く
塗布した後、この厚さ３０μｍの熱可塑性飽和ノルボル
ネン系樹脂シートを保護層として積層した。

【００６２】さらに、片面に厚さ約８μｍの粘着剤（ダ
イアボンドＤＡ ７５３）を介して、厚さ１．２ｍｍの
ガラス基板に積層した。湿度９０％、温度８０℃、１時
間と、温度−２０℃、１時間のヒートサイクルテストを
２００サイクル繰り返したが、異常は認められなかっ
た。

【００６３】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、耐水性、耐
湿性、物理的強度、耐熱性、透明性、低複屈折性、粘着
剤との密着性、粘着剤に対する耐久性などに優れた偏光
フィルムが提供される。本発明の製造方法による偏光フ
ィルムを粘着剤層を介して液晶基板等に積層した場合
は、保護層と粘着剤層の馴染みがよいことから、偏光フ
ィルムの保護層と粘着剤層の間に泡が発生しにくい。ま
た、液晶は水分があると機能しなくなるが、本発明の製
造方法による偏光フィルムを用いた液晶ディスプレイに
おいては、防湿性に優れていることから液晶が水分に侵
され難く、寿命が延びる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 45:00 Ｂ２９Ｋ 45:00 105:16 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 11:00 11:00 (72)発明者 羽仁 勉 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１ 号 日本ゼオン株式会社 研究開発セン ター内 (72)発明者 夏梅 伊男 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１ 号 日本ゼオン株式会社 研究開発セン ター内 (72)発明者 市川 林次郎 東京都中央区日本橋馬喰町１丁目４番16 号 藤森工業株式会社内 (72)発明者 橋本 堅治 東京都中央区日本橋馬喰町１丁目４番16 号 藤森工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−133413（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−109418（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−153942（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−181365（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−56448（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 5/30

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を沸点
   １００℃以上の溶媒に溶解した溶液を流延し、残留溶媒
   濃度が２重量％以下になるまで乾燥して熱可塑性飽和ノ
   ルボルネン系樹脂シートを作製し、そして該熱可塑性飽
   和ノルボルネン系樹脂シートを偏光膜の少なくとも一面
   に保護層として積層する液晶ディスプレイ用偏光フィル
   ムの製造方法。
2. 【請求項２】 該熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂が、
   紫外線吸収剤を含有するものである請求項１記載の製造
   方法。
3. 【請求項３】 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂をＴダ
   イを用いた溶融押出法により、樹脂温度２４０〜３００
   ℃、引き取りロール温度１００〜１５０℃でシートに成
   形し、そして該熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂シート
   を偏光膜の少なくとも一面に保護層として積層する液晶
   ディスプレイ用偏光フィルムの製造方法。
4. 【請求項４】 該熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂が、
   紫外線吸収剤を含有するものである請求項３記載の製造
   方法。