JP3399615B2 - 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチック成形品の製造法 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチック成形品の製造法Info
- Publication number
- JP3399615B2 JP3399615B2 JP00735994A JP735994A JP3399615B2 JP 3399615 B2 JP3399615 B2 JP 3399615B2 JP 00735994 A JP00735994 A JP 00735994A JP 735994 A JP735994 A JP 735994A JP 3399615 B2 JP3399615 B2 JP 3399615B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- polyester resin
- resin composition
- sheet
- molding material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不飽和ポリエステル樹
脂組成物、シート状成形材料及び繊維強化プラスチック
成形品の製造法に関する。
脂組成物、シート状成形材料及び繊維強化プラスチック
成形品の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】低収縮剤混合型不飽和ポリエステル樹脂
は、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）やバ
ルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）に代表され
る不飽和ポリエステル樹脂成形材料として用いることに
より、成形品の寸法精度や表面品質などを改良すること
ができるため、浴槽、水パネルタンク、洗面台等の住宅
機器部品のみならず、スポイラー、ルーフ、エンジンフ
ード、デッキリッド等の自動車部品にも用いられてい
る。低収縮剤の低収縮効果は、低収縮剤の種類や混合量
によって異なるが、不飽和ポリエステル樹脂成形材料の
低収縮剤としては成形品の表面品質の点からポリ酢酸ビ
ニル、飽和ポリエステル樹脂、共役ジエン化合物などが
用いられている。しかしながら、ポリ酢酸ビニル、共役
ジエン化合物を低収縮剤として用いると、不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物の粘度が高くなり、繊維強化材に対す
る樹脂組成物の含浸性が低下し、成形品の表面品質が低
下する。また、飽和ポリエステル樹脂を低収縮剤として
用いると、成形品の表面品質は良好になるが、表面硬度
がポリ酢酸ビニル、共役ジエン化合物を使用した樹脂硬
化物に比べ低くなる。このため、自動車部品のように成
形品の表面を研磨して更にこの上に塗装を施した塗装品
では、研磨によって成形品の表面や内部に空隙を形成
し、これが原因で塗装品の表面にピンホールが発生す
る。ピンホールの解決策として、インモールドコート法
が例えば特開平３−２４８８１０号公報、同３−２５１
４１４号公報、米国特許第３，１８４，５２７号明細書
等において提案されている。しかしながら、これらはい
ずれも複雑な形状を持つ成形品へ適用することが困難
で、特に、スポイラーのように接合部を持つ成形品には
適用できない。一方、接合部を持つ成形品では研磨部に
パテ等封止材を充てんして空隙を低減する工夫が試みら
れているが、この方法では作業工程が増え経済性に劣
る。
は、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）やバ
ルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）に代表され
る不飽和ポリエステル樹脂成形材料として用いることに
より、成形品の寸法精度や表面品質などを改良すること
ができるため、浴槽、水パネルタンク、洗面台等の住宅
機器部品のみならず、スポイラー、ルーフ、エンジンフ
ード、デッキリッド等の自動車部品にも用いられてい
る。低収縮剤の低収縮効果は、低収縮剤の種類や混合量
によって異なるが、不飽和ポリエステル樹脂成形材料の
低収縮剤としては成形品の表面品質の点からポリ酢酸ビ
ニル、飽和ポリエステル樹脂、共役ジエン化合物などが
用いられている。しかしながら、ポリ酢酸ビニル、共役
ジエン化合物を低収縮剤として用いると、不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物の粘度が高くなり、繊維強化材に対す
る樹脂組成物の含浸性が低下し、成形品の表面品質が低
下する。また、飽和ポリエステル樹脂を低収縮剤として
用いると、成形品の表面品質は良好になるが、表面硬度
がポリ酢酸ビニル、共役ジエン化合物を使用した樹脂硬
化物に比べ低くなる。このため、自動車部品のように成
形品の表面を研磨して更にこの上に塗装を施した塗装品
では、研磨によって成形品の表面や内部に空隙を形成
し、これが原因で塗装品の表面にピンホールが発生す
る。ピンホールの解決策として、インモールドコート法
が例えば特開平３−２４８８１０号公報、同３−２５１
４１４号公報、米国特許第３，１８４，５２７号明細書
等において提案されている。しかしながら、これらはい
ずれも複雑な形状を持つ成形品へ適用することが困難
で、特に、スポイラーのように接合部を持つ成形品には
適用できない。一方、接合部を持つ成形品では研磨部に
パテ等封止材を充てんして空隙を低減する工夫が試みら
れているが、この方法では作業工程が増え経済性に劣
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の問題を解決し、表面平滑性に優れかつ研磨によっ
て形成される成形品の表面や内部の空隙を低減しピンホ
ールの少ない塗装品を得ることができる不飽和ポリエス
テル樹脂組成物、この組成物を用いたシート状成形材料
及びこの成形材料を用いた繊維強化プラスチック成形品
の製造法を提供するものである。
技術の問題を解決し、表面平滑性に優れかつ研磨によっ
て形成される成形品の表面や内部の空隙を低減しピンホ
ールの少ない塗装品を得ることができる不飽和ポリエス
テル樹脂組成物、この組成物を用いたシート状成形材料
及びこの成形材料を用いた繊維強化プラスチック成形品
の製造法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解消するために鋭意検討を重ねた結果、特定の界面活
性剤を配合することによって表面平滑性に優れ、ピンホ
ールの少ない成形品を得ることができることを見い出
し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、（Ａ）不
飽和ポリエステル、（Ｂ）少なくとも飽和ポリエステル
を含む低収縮剤、（Ｃ）エチレン型不飽和単量体及び
（Ｄ）充てん材を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成
物において、エーテル系非イオン界面活性剤を配合して
なる不飽和ポリエステル樹脂組成物、この組成物を２枚
のフィルム間に繊維強化材と共に存在させたシート状成
形材料及びこのシート状成形材料を金型を用いて圧縮成
形する繊維強化プラスチック成形品の製造法に関する。
を解消するために鋭意検討を重ねた結果、特定の界面活
性剤を配合することによって表面平滑性に優れ、ピンホ
ールの少ない成形品を得ることができることを見い出
し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、（Ａ）不
飽和ポリエステル、（Ｂ）少なくとも飽和ポリエステル
を含む低収縮剤、（Ｃ）エチレン型不飽和単量体及び
（Ｄ）充てん材を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成
物において、エーテル系非イオン界面活性剤を配合して
なる不飽和ポリエステル樹脂組成物、この組成物を２枚
のフィルム間に繊維強化材と共に存在させたシート状成
形材料及びこのシート状成形材料を金型を用いて圧縮成
形する繊維強化プラスチック成形品の製造法に関する。
【０００５】本発明に用いられるエーテル系非イオン界
面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル等の脂肪族化合物、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニ
ルエーテル等の環式化合物、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリコール等のポリエーテル化合物など
が挙げられる。エーテル系非イオン界面活性剤の使用量
は、成形品の空隙量を低減する効果から（Ａ）不飽和ポ
リエステル、（Ｂ）少なくとも飽和ポリエステルを含む
低収縮剤、（Ｃ）エチレン型不飽和単量体及び（Ｄ）充
てん材の総重量に対して０．１〜５．０重量％とするの
が好ましい。
面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル等の脂肪族化合物、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニ
ルエーテル等の環式化合物、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリコール等のポリエーテル化合物など
が挙げられる。エーテル系非イオン界面活性剤の使用量
は、成形品の空隙量を低減する効果から（Ａ）不飽和ポ
リエステル、（Ｂ）少なくとも飽和ポリエステルを含む
低収縮剤、（Ｃ）エチレン型不飽和単量体及び（Ｄ）充
てん材の総重量に対して０．１〜５．０重量％とするの
が好ましい。
【０００６】本発明に用いられる不飽和ポリエステル
は、不飽和二塩基酸成分及び必要に応じて不飽和二塩基
酸成分以外の多塩基酸成分とグリコール成分とを縮合反
応させて得られる。不飽和二塩基酸成分としては、無水
マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、メサコン酸等を使用することがで
き、必要に応じて使用される不飽和二塩基酸以外の多塩
基酸成分としてはアジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、無水コハク酸、ジメチルコハク酸、マ
ロン酸、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲ
ン化無水フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等
が挙げられる。
は、不飽和二塩基酸成分及び必要に応じて不飽和二塩基
酸成分以外の多塩基酸成分とグリコール成分とを縮合反
応させて得られる。不飽和二塩基酸成分としては、無水
マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、メサコン酸等を使用することがで
き、必要に応じて使用される不飽和二塩基酸以外の多塩
基酸成分としてはアジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、無水コハク酸、ジメチルコハク酸、マ
ロン酸、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲ
ン化無水フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等
が挙げられる。
【０００７】グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、２，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチルトリ
メチレングリコール、１，４−ヘキサンジオール、１，
５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジ
オール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
等が挙げられる。
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、２，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチルトリ
メチレングリコール、１，４−ヘキサンジオール、１，
５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジ
オール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
等が挙げられる。
【０００８】低収縮剤に含まれる飽和ポリエステルは、
飽和二塩基酸成分とグリコール成分を公知の方法により
反応させて得られる。飽和二塩基酸成分としては、アジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水
コハク酸、ジメチルコハク酸、マロン酸、無水フタル
酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸等
が挙げられる。グリコール成分としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、ポリオキシ
エチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，４−
ペンタンジオール、２，２−ジメチルトリメチレングリ
コール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサ
ンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ド
デカンジオール、テトラエチレングリコール、トリプロ
ピレングリコール等が挙げられる。
飽和二塩基酸成分とグリコール成分を公知の方法により
反応させて得られる。飽和二塩基酸成分としては、アジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水
コハク酸、ジメチルコハク酸、マロン酸、無水フタル
酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸等
が挙げられる。グリコール成分としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、ポリオキシ
エチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，４−
ペンタンジオール、２，２−ジメチルトリメチレングリ
コール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサ
ンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ド
デカンジオール、テトラエチレングリコール、トリプロ
ピレングリコール等が挙げられる。
【０００９】また、低収縮剤には必ず飽和ポリエステル
が含まれるが、そのほかにポリ酢酸ビニル、ポリメタク
リル酸メチル、共役ジエン化合物の重合体、ポリスチレ
ン等の熱可塑性樹脂を併用しても良い。
が含まれるが、そのほかにポリ酢酸ビニル、ポリメタク
リル酸メチル、共役ジエン化合物の重合体、ポリスチレ
ン等の熱可塑性樹脂を併用しても良い。
【００１０】本発明に用いられるエチレン型不飽和単量
体には特に制限はなく、例えば、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、ジアリルフタレート、クロ
ロスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル類、メタ
クリル酸エステル類等が挙げられる。
体には特に制限はなく、例えば、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、ジアリルフタレート、クロ
ロスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル類、メタ
クリル酸エステル類等が挙げられる。
【００１１】充てん材としては、例えば炭酸カルシウ
ム、クレー、水酸化アルミニウム、タルク、硫酸カルシ
ウム等が挙げられるが、価格及び多量充填性の点から炭
酸カルシウムを用いることが好ましい。平均粒子径は５
０ミクロン以下、特に３０ミクロン以下が好ましい。
ム、クレー、水酸化アルミニウム、タルク、硫酸カルシ
ウム等が挙げられるが、価格及び多量充填性の点から炭
酸カルシウムを用いることが好ましい。平均粒子径は５
０ミクロン以下、特に３０ミクロン以下が好ましい。
【００１２】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
おいて、（Ａ）不飽和ポリエステルの使用量は（Ｂ）低
収縮剤の重量に対して１．５〜５．０倍が好ましい。ま
た、低収縮剤に用いる飽和ポリエステルと他の熱可塑性
樹脂との配合比率は、表面平滑性の点から少なくとも飽
和ポリエステルが５０重量％以上とするのが好ましい。
（Ａ）不飽和ポリエステルと（Ｃ）エチレン型不飽和単
量体の配合割合には特に制限はないが、（Ａ）：（Ｃ）
＝２０〜８０重量％：８０〜２０重量％とするのが好ま
しい。（Ｄ）充てん材は成形物の低収縮性が樹脂組成物
の粘度および樹脂組成物の繊維強化材への含浸性から、
不飽和ポリエステル樹脂組成物の全量に対して２０〜７
０重量％とすることが好ましい。
おいて、（Ａ）不飽和ポリエステルの使用量は（Ｂ）低
収縮剤の重量に対して１．５〜５．０倍が好ましい。ま
た、低収縮剤に用いる飽和ポリエステルと他の熱可塑性
樹脂との配合比率は、表面平滑性の点から少なくとも飽
和ポリエステルが５０重量％以上とするのが好ましい。
（Ａ）不飽和ポリエステルと（Ｃ）エチレン型不飽和単
量体の配合割合には特に制限はないが、（Ａ）：（Ｃ）
＝２０〜８０重量％：８０〜２０重量％とするのが好ま
しい。（Ｄ）充てん材は成形物の低収縮性が樹脂組成物
の粘度および樹脂組成物の繊維強化材への含浸性から、
不飽和ポリエステル樹脂組成物の全量に対して２０〜７
０重量％とすることが好ましい。
【００１３】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
は、通常、増粘剤、硬化剤、離型剤等が用いられる。増
粘剤としては、酸化マグネシウムが用いられるが、増粘
時間から平均粒径は６μｍ以下であることが好ましい。
また、酸化マグネシウムの添加量は不飽和ポリエステル
（Ａ）１００重量部に対して１〜５重量部の範囲が好ま
しい。
は、通常、増粘剤、硬化剤、離型剤等が用いられる。増
粘剤としては、酸化マグネシウムが用いられるが、増粘
時間から平均粒径は６μｍ以下であることが好ましい。
また、酸化マグネシウムの添加量は不飽和ポリエステル
（Ａ）１００重量部に対して１〜５重量部の範囲が好ま
しい。
【００１４】硬化剤としては、例えば、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエー
ト）、ジ（ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド）、ｔ−
ブチルパーオクトエート等の有機過酸化物などが用いら
れる。通常の成形時間で良好な表面品質を得るためには
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを単独で、または他
の化合物と併用することが好ましい。速硬化性の硬化剤
としては、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ートを単独でまたは他の化合物と併用することが好まし
い。
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエー
ト）、ジ（ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド）、ｔ−
ブチルパーオクトエート等の有機過酸化物などが用いら
れる。通常の成形時間で良好な表面品質を得るためには
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを単独で、または他
の化合物と併用することが好ましい。速硬化性の硬化剤
としては、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ートを単独でまたは他の化合物と併用することが好まし
い。
【００１５】離型剤としては、ステアリン酸、シスチリ
ン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、リン酸エステ
ル等の界面活性剤などが用いられる。硬化剤及び離型剤
の使用量には特に制限なく、通常用いられる量で使用さ
れる。なお、本発明になる組成物には、この他に必要に
応じて顔料、硬化促進剤、硬化遅延剤等を配合すること
ができる。
ン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、リン酸エステ
ル等の界面活性剤などが用いられる。硬化剤及び離型剤
の使用量には特に制限なく、通常用いられる量で使用さ
れる。なお、本発明になる組成物には、この他に必要に
応じて顔料、硬化促進剤、硬化遅延剤等を配合すること
ができる。
【００１６】図１は、シート状成形材料の製造装置の一
例を示す説明図である。この装置は、フィルム１ａ、１
ｂが巻き取られているロール１１、２０と、不飽和ポリ
エステル樹脂組成物２、２１が貯蔵されているタンク１
２、２２と、該組成物の層の厚さを調節するドクターナ
イフ１３、２３とロービング１４を所定の長さに切断す
るカッタ１５と、フィルム１ａ、１ｂを張り合わせて圧
着する圧着ロール１６と、圧着されたシートを巻き取る
巻取りロール１７とからなる。このような構成におい
て、ロール１１、２０からフィルム１ａ、１ｂがそれぞ
れ引き出され、該フィルム１ａ、１ｂ上に、タンク１
２、２２から供給される不飽和ポリエステル樹脂組成物
２、２１がドクターナイフ１３、２３でそれぞれの塗布
量が調節されて塗布され、不飽和ポリエステル樹脂組成
物層２ａ、２ｂが形成される。次に組成物層２ａ上に
は、ロービング１４をカッタ１５で所定長さに切断した
繊維強化材３を所定量堆積した後、これと他方の組成物
層２ｂとにより繊維強化材３を挟むように張り合わせて
圧着ロール１６等で圧着してこれを巻き取りロール１７
に巻き取り、所定期間熟成する。熟成温度及び時間はそ
れぞれ、２０〜５０℃、１〜７日である。得られたシー
ト状成形材料を所定の寸法に裁断し、両面のフィルムを
剥離し、例えば金型中で加熱圧縮（圧力５〜１５ＭＰ
ａ、温度１００〜１８０℃）して硬化させることによ
り、繊維強化プラスチック成形品とすることができる。
例を示す説明図である。この装置は、フィルム１ａ、１
ｂが巻き取られているロール１１、２０と、不飽和ポリ
エステル樹脂組成物２、２１が貯蔵されているタンク１
２、２２と、該組成物の層の厚さを調節するドクターナ
イフ１３、２３とロービング１４を所定の長さに切断す
るカッタ１５と、フィルム１ａ、１ｂを張り合わせて圧
着する圧着ロール１６と、圧着されたシートを巻き取る
巻取りロール１７とからなる。このような構成におい
て、ロール１１、２０からフィルム１ａ、１ｂがそれぞ
れ引き出され、該フィルム１ａ、１ｂ上に、タンク１
２、２２から供給される不飽和ポリエステル樹脂組成物
２、２１がドクターナイフ１３、２３でそれぞれの塗布
量が調節されて塗布され、不飽和ポリエステル樹脂組成
物層２ａ、２ｂが形成される。次に組成物層２ａ上に
は、ロービング１４をカッタ１５で所定長さに切断した
繊維強化材３を所定量堆積した後、これと他方の組成物
層２ｂとにより繊維強化材３を挟むように張り合わせて
圧着ロール１６等で圧着してこれを巻き取りロール１７
に巻き取り、所定期間熟成する。熟成温度及び時間はそ
れぞれ、２０〜５０℃、１〜７日である。得られたシー
ト状成形材料を所定の寸法に裁断し、両面のフィルムを
剥離し、例えば金型中で加熱圧縮（圧力５〜１５ＭＰ
ａ、温度１００〜１８０℃）して硬化させることによ
り、繊維強化プラスチック成形品とすることができる。
【００１７】繊維強化材は、通常、不飽和ポリエステル
樹脂組成物の全量に対し、１０〜５０重量％程度配合さ
れる。繊維強化材としてはガラス繊維を用いることが好
ましく、その長さは１／６〜２インチの範囲が好まし
い。シート状成形材料の製造に用いるフィルム１ａ、１
ｂとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルムなどの一般的なフィルムを使用することができ
る。
樹脂組成物の全量に対し、１０〜５０重量％程度配合さ
れる。繊維強化材としてはガラス繊維を用いることが好
ましく、その長さは１／６〜２インチの範囲が好まし
い。シート状成形材料の製造に用いるフィルム１ａ、１
ｂとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルムなどの一般的なフィルムを使用することができ
る。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 不飽和ポリエステル（ポリセット９１２０、日立化成工
業社製商品名）３５重量部に、低収縮剤として飽和ポリ
エステル（ポリセットＢ９２０１、日立化成工業社製商
品名）７．５重量部及びポリメタクリル酸メチル（ＢＲ
−７７、三菱レーヨン社製商品名）７．５重量部、スチ
レン５０重量部、エーテル系非イオン界面活性剤として
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール
（ニュウポールＰＥ−６８、三洋化成社製商品名）２重
量部、充てん材（炭酸カルシウム：日東紛化工業社製商
品名、Slite１２００）２００重量部、硬化剤（ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート：日本油脂社製商品名、パ
ーブチルＺ）１．５重量部及び離型剤（ステアリン酸亜
鉛）２．５重量部を混合して不飽和ポリエステル樹脂組
成物を調製した。得られた組成物に増粘剤として酸化マ
グネシウム（キョーワマグ♯２０、協和化学工業社製商
品名）を不飽和ポリエステルに対して１．２重量％配合
して撹拌し、これを図１のシート状成形材料の製造装置
に供給し、ガラス繊維含有量２５重量％のシート状成形
材料を得た。得られたシート状成形材料を所定の寸法に
裁断し、両面のフィルムを剥離し、１５０℃に加熱され
た金型を用いて成形時間１８０秒、加圧力１０ＭＰａの
条件で圧縮成形し、繊維強化プラスチック成形品（幅５
００mm×長さ２５０mm×厚さ３．０mm）とした。得られ
た成形品の表面品質を、表面平滑性測定装置（米国アシ
ュランド社製ローリア）を用い、供試平板成形品の１０
×１０インチの面積について表面品質の評価を行った。
表面品質は、表面平滑性（Index Number値：ＩＮ値）で
評価した。ＩＮ値は値が小さいほど表面平滑性が良好で
あることを示す。また、供試平板から切り出した成形品
（幅２０mm×長さ５mm×厚さ３．０mm）の側面を１５０
番サンドペーパーで研磨し、ポロシメータ（湯浅アイオ
ニクス社製）を用いて成形品の空隙量を測定して成形品
の耐ピンホール性を評価した。耐ピンホール性は空隙量
が少ないほど良好であることを示す。評価結果を表１に
示す。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 不飽和ポリエステル（ポリセット９１２０、日立化成工
業社製商品名）３５重量部に、低収縮剤として飽和ポリ
エステル（ポリセットＢ９２０１、日立化成工業社製商
品名）７．５重量部及びポリメタクリル酸メチル（ＢＲ
−７７、三菱レーヨン社製商品名）７．５重量部、スチ
レン５０重量部、エーテル系非イオン界面活性剤として
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール
（ニュウポールＰＥ−６８、三洋化成社製商品名）２重
量部、充てん材（炭酸カルシウム：日東紛化工業社製商
品名、Slite１２００）２００重量部、硬化剤（ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート：日本油脂社製商品名、パ
ーブチルＺ）１．５重量部及び離型剤（ステアリン酸亜
鉛）２．５重量部を混合して不飽和ポリエステル樹脂組
成物を調製した。得られた組成物に増粘剤として酸化マ
グネシウム（キョーワマグ♯２０、協和化学工業社製商
品名）を不飽和ポリエステルに対して１．２重量％配合
して撹拌し、これを図１のシート状成形材料の製造装置
に供給し、ガラス繊維含有量２５重量％のシート状成形
材料を得た。得られたシート状成形材料を所定の寸法に
裁断し、両面のフィルムを剥離し、１５０℃に加熱され
た金型を用いて成形時間１８０秒、加圧力１０ＭＰａの
条件で圧縮成形し、繊維強化プラスチック成形品（幅５
００mm×長さ２５０mm×厚さ３．０mm）とした。得られ
た成形品の表面品質を、表面平滑性測定装置（米国アシ
ュランド社製ローリア）を用い、供試平板成形品の１０
×１０インチの面積について表面品質の評価を行った。
表面品質は、表面平滑性（Index Number値：ＩＮ値）で
評価した。ＩＮ値は値が小さいほど表面平滑性が良好で
あることを示す。また、供試平板から切り出した成形品
（幅２０mm×長さ５mm×厚さ３．０mm）の側面を１５０
番サンドペーパーで研磨し、ポロシメータ（湯浅アイオ
ニクス社製）を用いて成形品の空隙量を測定して成形品
の耐ピンホール性を評価した。耐ピンホール性は空隙量
が少ないほど良好であることを示す。評価結果を表１に
示す。
【００１９】実施例２
実施例１のポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコールの代わりにポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル（エマルミン５０、三洋化成社製商品名）２重量部を
用いた以外は実施例１と同様にしてシート状成形材料及
び成形品を作製した。評価結果を表１に示す。
リコールの代わりにポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル（エマルミン５０、三洋化成社製商品名）２重量部を
用いた以外は実施例１と同様にしてシート状成形材料及
び成形品を作製した。評価結果を表１に示す。
【００２０】実施例３
実施例１のポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコールの代わりにポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル（オクタポール５０、三洋化成社製商品名）
２重量部を用いた以外は実施例１と同様にしてシート状
成形材料及び成形品を作製した。評価結果を表１に示
す。 比較例１ 実施例１のエーテル系非イオン界面活性剤を配合しない
以外は実施例１と同様にしてシート状成形材料及び成形
品を作製した。評価結果を表１に示す。
リコールの代わりにポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル（オクタポール５０、三洋化成社製商品名）
２重量部を用いた以外は実施例１と同様にしてシート状
成形材料及び成形品を作製した。評価結果を表１に示
す。 比較例１ 実施例１のエーテル系非イオン界面活性剤を配合しない
以外は実施例１と同様にしてシート状成形材料及び成形
品を作製した。評価結果を表１に示す。
【００２１】比較例２
実施例１のエーテル系非イオン界面活性剤の代わりにエ
ステル系非イオン界面活性剤（ポリエチレングリコール
脂肪酸エステル：イオネットＭＳ−４００、三洋化成社
製商品名）２重量部を用いた以外は実施例１と同様にし
てシート状成形材料及び成形品を作製した。評価結果を
表１に示す。
ステル系非イオン界面活性剤（ポリエチレングリコール
脂肪酸エステル：イオネットＭＳ−４００、三洋化成社
製商品名）２重量部を用いた以外は実施例１と同様にし
てシート状成形材料及び成形品を作製した。評価結果を
表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】表１から、エーテル系非イオン界面活性剤
を含有する本発明の実施例１〜３では、ＩＮ値が小さく
かつ空隙量も少なく、表面平滑性に優れピンホールが少
ないことが示される。
を含有する本発明の実施例１〜３では、ＩＮ値が小さく
かつ空隙量も少なく、表面平滑性に優れピンホールが少
ないことが示される。
【００２４】
【発明の効果】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
を用いて得たシート状成形材料により表面品質に優れピ
ンホールの少ない繊維強化プラスチック成形品を得るこ
とができる。
を用いて得たシート状成形材料により表面品質に優れピ
ンホールの少ない繊維強化プラスチック成形品を得るこ
とができる。
【図１】シート状成形材料の製造装置を示す説明図であ
る。
る。
１ａ、１ｂ フィルム
２ 、２ｌ 不飽和ポリエステル樹脂組成物
２ａ、２ｂ 不飽和ポリエステル樹脂組成物層
３ 繊維強化材
１２、２２ タンク
１３、２３ ドクターナイフ
１４ ロービング
１５ カッタ
１１、２０ ロール
１６ 圧着ロール
１７ 巻取りロール
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）不飽和ポリエステル、（Ｂ）少な
くとも飽和ポリエステルを含む低収縮剤、（Ｃ）エチレ
ン型不飽和単量体及び（Ｄ）充てん材を含有する不飽和
ポリエステル樹脂組成物において、エーテル系非イオン
界面活性剤を配合してなる不飽和ポリエステル樹脂組成
物。 - 【請求項２】 請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂
組成物を２枚のフィルム間に繊維強化材と共に存在させ
たシート状成形材料。 - 【請求項３】 請求項２記載のシート状成形材料を金型
を用いて圧縮成形する繊維強化プラスチック成形品の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00735994A JP3399615B2 (ja) | 1994-01-27 | 1994-01-27 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチック成形品の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00735994A JP3399615B2 (ja) | 1994-01-27 | 1994-01-27 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチック成形品の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216213A JPH07216213A (ja) | 1995-08-15 |
| JP3399615B2 true JP3399615B2 (ja) | 2003-04-21 |
Family
ID=11663771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00735994A Expired - Fee Related JP3399615B2 (ja) | 1994-01-27 | 1994-01-27 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチック成形品の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3399615B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6398666B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-06-04 | Callaway Golf Company | Golf club striking plate with variable thickness |
| US6354962B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-03-12 | Callaway Golf Company | Golf club head with a face composed of a forged material |
| US6435977B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-08-20 | Callaway Golf Company | Set of woods with face thickness variation based on loft angle |
| US6440011B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-08-27 | Callaway Golf Company | Method for processing a striking plate for a golf club head |
| US6371868B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-04-16 | Callaway Golf Company | Internal off-set hosel for a golf club head |
| US6381828B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-05-07 | Callaway Golf Company | Chemical etching of a striking plate for a golf club head |
| US6368234B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-04-09 | Callaway Golf Company | Golf club striking plate having elliptical regions of thickness |
| US6348015B1 (en) | 2000-03-14 | 2002-02-19 | Callaway Golf Company | Golf club head having a striking face with improved impact efficiency |
| US6390932B1 (en) | 2000-04-18 | 2002-05-21 | Callaway Golf Company | Compliant polymer face golf club head |
-
1994
- 1994-01-27 JP JP00735994A patent/JP3399615B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07216213A (ja) | 1995-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3399615B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチック成形品の製造法 | |
| DE1953062C3 (de) | Schrumpfarmm härtbare Polyesterformmassen | |
| US5521232A (en) | Molding composition and process for low pressure molding of composite parts | |
| JP2009523889A (ja) | 複合ポリマー | |
| US6521162B2 (en) | Lightweight parts molded at low pressure | |
| US5445877A (en) | Unsaturated polyester resin composition and sheet-form molding material using the same | |
| JP3263164B2 (ja) | 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品 | |
| JPH06263974A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチック成形品の製造法 | |
| JPH06107936A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料及び繊維強化プラスチック成形品の製造法 | |
| JPH0570675A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチツク成形品の製造法 | |
| EP0549827B1 (en) | Unsaturated polyester resin compostions, molding compounds and molded products therefrom | |
| JPH06107937A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料および繊維強化プラスチック成形品の製造法 | |
| JPH11256017A (ja) | 成形材料用樹脂組成物及び成形品の製造方法 | |
| DE2618506A1 (de) | Glasfaserverstaerkte formkoerper und verfahren zu ihrer herstellung | |
| JPH0859974A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び不飽和ポリエステル樹脂成形体の製造方法 | |
| JPH10219021A (ja) | 未硬化状合成樹脂発泡粒状物集合体及びその製造方法、軽量成形体及びその製造方法、軽量複合体及びその製造方法、並びに該軽量複合体を製造するための中間体 | |
| JPH0912840A (ja) | フェノール樹脂成形材料 | |
| JP3145676B2 (ja) | 低圧成形部品 | |
| JPH07112500A (ja) | シートモールディングコンパウンド成形品 | |
| JP3435425B2 (ja) | 繊維強化樹脂組成物及び繊維強化樹脂成形体の製造方法 | |
| JP2004250594A (ja) | シートモールディングコンパウンドおよび樹脂成形品の製造方法 | |
| JP2001105431A (ja) | シートモールディングコンパウンド | |
| JP2001123002A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、不飽和ポリエステル樹脂成形材料、繊維強化プラスチック成形品およびその製造法 | |
| JPS62184053A (ja) | 成形用不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3252479B2 (ja) | ガラス繊維強化プラスチックスの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080221 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090221 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100221 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100221 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110221 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120221 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |