JP3394567B2 - 複合水素吸蔵合金の製造方法 - Google Patents

複合水素吸蔵合金の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、複合水素吸蔵合金の
造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】各種熱機関の燃料としては、従来より石
油、石炭等の化石燃料が多用されているが、かかる化石
燃料は資源枯渇のおそれがあり、また燃焼によって生じ
る二酸化炭素(CO2)によって地球の温暖化を招くおそ
れがあるといった問題がある。そこで、近年、かかる問
題が生じない水素を燃料とする熱機関、例えば自動車用
水素エンジンが実用化されつつある。
【0003】しかしながら、水素は常温では圧縮により
液化することができないので、これを高密度で貯蔵する
には高圧気体ボンベを必要とするが、例えば自動車にか
かる高圧気体ボンベを搭載するのは安全上問題がある。
なお、液体水素を用いる場合は、これを長時間保温(保
冷)するのが困難であるといった問題がある。
【0004】そこで、近年、水素を高密度で吸蔵するこ
とができる水素吸蔵合金を用いた水素貯蔵器が実用化さ
れつつある。そして、かかる水素吸蔵合金として具体的
には、例えばMg合金等を用いたアルカリ金属系の水素
吸蔵合金が提案されている(例えば、特開昭63−72
849号公報参照)。このようなアルカリ金属系の水素
吸蔵合金は水素吸蔵率が高いといった特長をもつ。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
アルカリ金属系の水素吸蔵合金において、水素を吸蔵・
放出させるには該水素吸蔵合金をおよそ300〜400
℃まで加熱する必要がある。このため、水素吸蔵合金の
容器の耐熱性を高めなければならず該容器のコストが高
くつくといった問題があり、さらにかなり高温の熱源を
必要とするといった問題がある。
【0006】また、Ti系合金(例えば、TiMn1.5)ある
いは希土類金属系合金(例えば、LaNi5)を用いた水素
吸蔵合金も提案され、かかるTi系あるいは希土類金属
系の水素吸蔵合金は、概ね100℃以下で水素を吸蔵・
放出することができるといった特長をもつ。しかしなが
ら、かかるTi系あるいは希土類金属系の水素吸蔵合金
は、いずれも水素吸蔵率が低いので(例えば、最大吸蔵
率1.5wt%以下)、水素貯蔵器が大型化・重量化すると
いった問題がある。
【0007】ここで、水素吸蔵率の高いアルカリ金属系
の高水素吸蔵合金と、吸蔵・放出温度の低いTi系ある
いは希土類金属系の低温水素吸蔵合金とを混合すること
によって、水素吸蔵率が高くかつ吸蔵・放出温度の低い
水素吸蔵合金をつくることができるのではないかとも考
えられる。しかしながら、本願発明者らが実験により得
た知見によれば、両水素吸蔵合金を溶融・混和して生成
された複合水素吸蔵合金は、両水素吸蔵合金が夫々独立
して機能するだけであり、したがって吸蔵・放出温度を
低温(例えば、100℃)にすると実質的に低温水素吸蔵
合金しか機能せず、水素吸蔵率が非常に低くなる。
【0008】本発明は、上記従来の問題点を解決するた
めになされたものであって、水素吸蔵率が高く、かつ水
素を低温で吸蔵・放出させることができる水素吸蔵合
製造方法を提供することを目的とする。
【0009】
【0010】
【0011】
【0012】
【0013】
【課題を解決するための手段】 発明は、第1の水素吸
蔵合金の粒子と、該第1の水素吸蔵合金より低温で水素
を吸蔵・放出することができる第2の水素吸蔵合金の粒
子とを混合し、該粒子混合物を減圧溶射して、第1の水
素吸蔵合金域と第2の水素吸蔵合金域とが多数積層され
た積層体を形成し、該積層体に、両水素吸蔵合金の結晶
温度以下の温度で拡散接合処理を施して、第1の水素
吸蔵合金域と第2の水素吸蔵合金域とを非結晶質層を介
して結合させるようにしたことを特徴とする複合水素吸
蔵合金の製造方法を提供する。この複合水素吸蔵合金の
製造方法においては、第1の水素吸蔵合金の最大水素吸
蔵率は3wt%以上であるのが好ましい。また、第2の
水素吸蔵合金は、100℃以下で水素の吸蔵・放出が可
能であるのが好ましい。
【0014】
【実施例】本発明の実施例を具体的に説明する。以下、
図1に示すフローチャートに従って、本発明にかかる複
合水素吸蔵合金の製造方法と、該製造方法により製造さ
れた複合水素吸蔵合金の特性とを説明する。図1に示す
ように、ステップ#1では、粉砕機等を用いて、水素吸
蔵率の高い高水素吸蔵合金の粒子(粉体)が調製される。
ここで、高水素吸蔵合金としては、例えばMg、Mg2
i、Mg2Cu等のマグネシウム系合金(Mg系合金)を用い
ることができる。なお、高水素吸蔵合金は、水素吸蔵率
が高いものであれば(例えば、最大吸蔵率3wt%以上)、
かかるMg系合金には限られないのはもちろんである。
また、粒子径は、後で説明する減圧溶射に適するように
好ましく設定される。
【0015】ステップ#2では、粉砕機等を用いて、水
素を低温で吸蔵・放出することができる低温水素吸蔵合
金の粒子(粉体)が調製される。ここで、低温水素吸蔵合
金としては、例えば希土類金属系、チタン系(Ti系)、
あるいはジルコニウム系の水素吸蔵合金を用いることが
できる。なお、低温水素吸蔵合金は、低温で水素を吸蔵
・放出することができるものであれば(例えば、100
℃以下)、上記のものには限られないのはもちろんであ
る。また、粒子径は高水素吸蔵合金の場合とほぼ同一に
設定される。
【0016】ステップ#3では、夫々ステップ#1,#
2で調製された高水素吸蔵合金の粒子と低温吸蔵合金の
粒子とが、混合器等を用いて所定の重量比(例えば、1:
1)で混合され、吸蔵合金粒子混合物がつくられる。
【0017】ステップ#4では、吸蔵合金粒子混合物を
減圧溶射して、微小な高水素吸蔵合金域と微小な低温水
素吸蔵合金域とが多数積層ないしは隣接する積層体(溶
射被膜)がつくられる。ここで、減圧溶射装置として
は、例えば、減圧されたアルゴン雰囲気下で、マイナス
電極とプラス電極との間に電圧をかけてアークを発生さ
せ、該アークによってアルゴンをプラズマ化させ、該プ
ラズマジェットによって粒子を溶射するプラズマジェッ
ト方式の溶射装置を用いることができる。なお、減圧溶
射装置はかかるプラズマジェット方式のものに限られる
ものではないのはもちろんである。
【0018】そして、かかる減圧溶射工程においては、
吸蔵合金粒子混合物の各粒子がプラズマジェットによっ
て溶融されて液滴とされた後、該液滴が高速で所定の素
材表面上に吹き付けられ、この素材表面上で急冷されて
固体化する。かかる減圧溶射によって、素材表面上に
は、高水素吸蔵合金粒子が溶融した後再び固体化されて
形成された微小な高水素吸蔵合金域と、低温水素吸蔵合
金粒子が溶融した後再び固体化されて形成された微小な
低温水素吸蔵合金域とが積層(集積)されてなる積層体
(溶射被膜)が形成される。ここで、素材表面上に形成さ
れる高水素吸蔵合金域と、低温水素吸蔵合金域とは、夫
々素材表面上で急冷されるので大部分は結晶化せずアモ
ルファス(非結晶質)となる。かかる減圧溶射以外では各
水素吸蔵合金域をアモルファス化するのはむずかしい。
なお、図2に、結晶化された水素吸蔵合金の水素吸蔵特
性(実線)と、アモルファス化された水素吸蔵合金の水素
吸蔵特性(破線)とを示す。図2において、A1は最大吸
蔵率(量)を示している。
【0019】ステップ#5では、積層体に対して拡散接
合処理が施され、積層体内の高水素吸蔵合金域と低温水
素吸蔵合金域とが結合させられる。両水素吸蔵合金を混
合して減圧溶射すると、両水素吸蔵合金は急冷され、大
部分は非結晶質となる。その後、拡散接合装置は、不活
性ガス雰囲気下(例えば、アルゴン雰囲気下)で、所定時
間だけ(例えば、10時間)、両水素吸蔵合金の結晶化
度以下の所定の温度(例えば、400℃)まで積層体を加
圧・加熱し、非結晶質を維持しつつ元素を拡散させて拡
散接合層を形成し、この拡散接合層によって高水素吸蔵
合金域と低温水素吸蔵合金域とを結合させる。
【0020】このようにして、夫々アモルファス化され
た高水素吸蔵合金域と低温吸蔵合金域とが多数、両水素
吸蔵合金が混在する拡散接合層によって結合させられた
複合水素吸蔵合金が完成する。このような複合水素吸蔵
合金においては、両水素吸蔵合金片がアモルファス化さ
れているので、結晶化されている場合よりエネルギ状態
が高くなる。このため、両水素吸蔵合金片が直接的に接
している場合でも(本案では拡散接合層が介在してい
る)、互いに隣接している高水素吸蔵合金域と低温水素
吸蔵合金域との間での水素の出入りが容易となる。ま
た、結晶化されている場合よりも水素が出入りできるポ
イントが増えるので、これによっても両水素吸蔵合金片
間での水素の出入りが容易となる。
【0021】また、隣接する高水素吸蔵合金域と低温水
素吸蔵合金域とを結合させる拡散接合層は、両水素吸蔵
合金が互いに拡散しあい、その内部では両水素吸蔵合金
の含有比率が徐々に変化している。すなわち、高水素吸
蔵合金域側から低温水素吸蔵合金域側に向かって高水素
吸蔵合金含有率が100%から0%まで徐々に変化す
る。換言すれば、低温水素吸蔵合金域側から高水素吸蔵
合金域側に向かって低温水素吸蔵合金含有率が100%
から0%まで徐々に変化する。このため、拡散接合層内
では、そのポテンシャルエネルギが徐々に変化するの
で、拡散接合層内での水素の移動に要する活性化エネル
ギが非常に低くなり、したがって拡散接合層内での水素
の移動が極めて容易となる。
【0022】このように、アモルファス化によって両水
素吸蔵合金片間での水素の出入りが容易となっており、
かつ両水素吸蔵合金片が、水素の移動が極めて容易な拡
散接合層によって結合させられているので、高水素吸蔵
合金域と低温水素吸蔵合金域との間では水素の移動が容
易に起こる。このため、該複合水素吸蔵合金を低温状態
(例えば、100℃)で水素を吸蔵させる場合には、水素
はまず低温水素吸蔵合金域に吸蔵され、この水素は拡散
接合層を介して高水素吸蔵合金域に移動する。ここで、
高水素吸蔵合金域は水素吸蔵率が高いので(例えば、3w
t%)、外部の水素は、高水素吸蔵合金域が飽和するま
で、低温水素吸蔵合金域と拡散接合層とを介して高水素
吸蔵合金域に入り続ける。なお、該複合水素吸蔵合金か
ら水素を放出する際も、高水素吸蔵合金域内の水素が、
拡散接合層と低温水素吸蔵合金域とを介して容易に外部
に放出されるのはもちろんである。
【0023】したがって、かかる複合水素吸蔵合金は、
吸蔵・放出温度が低温水素吸蔵合金とほぼ等しく、水素
吸蔵率が高水素吸蔵合金と低温水素吸蔵合金の中間程度
である水素吸蔵合金として機能することになる。なお、
水素吸蔵率は両水素吸蔵合金の配分比によって変わる。
つまり、この複合水素吸蔵合金は、高水素吸蔵合金の高
い水素吸蔵率と、低温水素吸蔵合金の低い吸蔵・放出温
度とを兼ね備えることになる。
【0024】表1に、本発明にかかる製造方法で製造さ
れた3種の複合水素吸蔵合金(実験No.1〜No.3)と、
2種の比較例(実験No.4〜実験No.5)の、組成、処理
条件、水素吸蔵率等の実測データを示す。なお、表1に
示す各複合水素吸蔵合金の製造条件は次のとおりであ
る。 <製造条件> 減圧溶射条件 出力 ; 20kW 圧力 ; 50mmHg 1次ガス ; アルゴン 2次ガス ; 水素 拡散処理条件 温度 ; 400℃ 時間 ; 10〜12時間 雰囲気 ; アルゴン 吸蔵条件 温度 ; 100℃
【0025】
【表1】
【0026】表1から明らかなとおり、本発明にかかる
実験No.1〜No.3の複合水素吸蔵合金の水素吸蔵率
は、いずれも普通の低温水素吸蔵合金の水素吸蔵率(約
1.5)よりも高くなっており、十分に高められている。
実験No.4の比較例は、実験No.1と同様の組成ではあ
るが、減圧溶射処理を行わない場合の実測データであ
る。減圧溶射を行っていないので、非結晶質とならず、
高水素吸蔵合金と低温水素吸蔵合金とが独立して機能
し、このため水素吸蔵率が低くなっているものと考えら
れる。実験No.5の比較例は、実験No.1と同様の組成
で拡散処理を行わない場合の実測データである。拡散溶
射を行っていないので、低温水素吸蔵合金から高水素吸
蔵合金への水素の移動が起こりにくく、水素吸蔵率が低
くなっているものと考えられる。
【0027】以上、本実施例によれば、水素吸蔵率が高
く、かつ吸蔵・放出温度の低い複合水素吸蔵合金を得る
ことができる。
【0028】
【0029】
【0030】
【0031】
【0032】
【発明の効果】 発明によれば、夫々アモルファス化し
た高水素吸蔵合金片と低温水素吸蔵合金片とが水素の移
動を容易化する拡散接合層で結合された、水素吸蔵率が
高くかつ吸蔵・放出温度の低い複合水素吸蔵合金を製造
することができる。この効果は、第1の水素吸蔵合金の
最大水素吸蔵率が3wt%以上であればより顕著とな
り、また、第2の水素吸蔵合金が、100℃以下で水素
の吸蔵・放出が可能であればさらに顕著となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明にかかる複合水素吸蔵合金の製造方法
を示すフローチャートである。
【図2】 水素吸蔵合金の水素吸蔵特性を示す図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B22F 1/00 B23K 20/00 C22C 1/00

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第1の水素吸蔵合金の粒子と、該第1の
    水素吸蔵合金より低温で水素を吸蔵・放出することがで
    きる第2の水素吸蔵合金の粒子とを混合し、 該粒子混合物を減圧溶射して、第1の水素吸蔵合金域と
    第2の水素吸蔵合金域とが多数積層された積層体を形成
    し、 該積層体に、両水素吸蔵合金の結晶化温度以下の温度で
    拡散接合処理を施して、第1の水素吸蔵合金域と第2の
    水素吸蔵合金域とを非結晶質層を介して結合させるよう
    にしたことを特徴とする複合水素吸蔵合金の製造方法。
  2. 【請求項2】 第1の水素吸蔵合金の最大水素吸蔵率が
    3wt%以上であることを特徴とする請求項1に記載の
    複合水素吸蔵合金の製造方法。
  3. 【請求項3】 第2の水素吸蔵合金が、100℃以下で
    水素の吸蔵・放出が可能であることを特徴とする請求項
    1又は2に記載の複合水素吸蔵合金の製造方法。
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