JP3394341B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、特に湿度変化によるカ−ルの変
化が少なく、かつ搬送性と接着を改良したハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年ハロゲン化銀写真感光材料の消費量
は増加の一途をたどっており、これらのハロゲン化銀写
真感光材料の一定時間内での処理量を増加させるため
に、露光工程では自動搬送化による省力化や迅速化が行
われており、現像処理工程でも一層の短時間処理が要求
されている。このような迅速処理に対する要求にこたえ
るため感光材料のゼラチンを低減したり、マット剤を多
量に使用等の方法が取られてきたが、まだ十分ではなか
った。マット剤の添加による搬送性の改良については、
特開昭６１−４２６５３号、同平４−３６２６３０号に
記載されるような方法があるが、支持体との接着やカー
ル性の問題がありまだ充分ではなかった。

【０００３】感光材料の露光工程では、いわゆるスキャ
ナ−出力機、イメ−ジセッタ−出力機、電算写植機など
種々の露光機が用いられ、その露光搬送方式も外捲きド
ラム、内面ドラム、平面搬送と種々の方法がある。これ
らに用いられる感光材料においては、例えば、外捲きド
ラム方式で露光を行う場合には、ハロゲン化銀写真感光
層を有する側を外側に向けてドラムに巻き付け、ドラム
を高速回転させながら、スキャナ−露光が行われるた
め、感光材料には外捲きカ−ルが要求され、露光された
感光材料は、現像処理されるため、自動現像機に排出さ
れる。このとき、一般の自動現像機の多くは、感光材料
が露光面が内捲き方向で処理される設計がされており、
従って感光材料には内捲きカ−ルが要求される。

【０００４】感光材料に於いては、現像処理工程におけ
る迅速処理化のため、特開平３−１０２４０号に記載さ
れるような、ハロゲン化銀写真乳剤層の親水性バインダ
−量を低減して、迅速処理性を付与する方法がとられて
いるが、乳剤面のゼラチン量を低減した場合、特に露光
時の湿度条件により、感光材料のカ−ル方向の影響を受
け易く、露光時あるいは露光後に自動現像機への排出時
に搬送不良を引き起こしたりする場合があった。また、
感光材料の送り方向に対しては、露光時に供給される感
光材料の捲き方向の、捲き癖カ−ルによりある程度補正
することができるが、捲き方向に対し垂直方向のカ−ル
は改善されず湿度変化を受け易いため、露光、現像時に
搬送不良の原因となる場合が多かった。

【０００５】感光材料の帯電防止については特にフッ素
系界面活性剤や特開昭４９−９１１６５号、同４９−１
２１５２３号に示される様な導電性ポリマ−によるよる
導電性の向上が適用されてきたが、これらの方法では現
像処理において帯電防止性能は大幅に劣化してしまう。
このため現像処理後も帯電防止性能を有し、ゴミの付着
によるピンホ−ルの発生を防止するため、特開昭５５−
８４６５８号、同６１−１７４５４２号の様な導電性ポ
リマ−を用いることが提案されているが、これらの方法
を用いても現像処理後の帯電防止性能を保持することに
於いてはまだ十分ではなかった。現像処理後も帯電防止
性能を保持する導電性ポリマ−については特開平４−１
２４６４６号、同４−１２４６５０号、同４−１２４６
５２号に示されるような帯電防止層があるが、これらの
導電性ポリマ−層上にバッキングを塗布すると、導電性
ポリマ−層とバッキング層の湿潤状態での接着が良くな
いことがあり、また特開平４−９７３４０号に帯電防止
層と疎水性ラテックスの組合せによる帯電防止性の改良
があるが、こうした導電性ポリマ−を用いた帯電防止層
を有する感光材料では、導電性ポリマ−層を有する事に
より、感光材料の湿度変化によるカ−ル性の変化が大き
いため、露光、現像時の搬送不良が起こる場合が多く改
善が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、搬送
性にすぐれたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にあり、特に露光機と自動現像機での搬送性を改良した
ハロゲン化銀写真感光材料を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ポ
リエチレンテレフタレ−ト支持体上に少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチンの総
量に対するバッキング層側のゼラチンの総量の重量比
（バッキング層側のゼラチンの総量／ハロゲン化銀乳剤
層側のゼラチンの総量）が１．２以上であり、ハロゲン
化銀乳剤層の銀／ゼラチンの重量比が２以上で、該ハロ
ゲン化銀乳剤層側のゼラチンの総量が３．０ｇ／ｍ² 以
下であり、かつ他方の側に２層以上のバッキング層が塗
設され、該バッキング層の支持体側の層に疎水性ラテッ
クスを含有し、かつ該バッキング層に用いられる疎水性
ラテックスの使用量は該バッキング層中のゼラチンの総
量の５０〜１５０重量％であり、バッキング最上層に平
均粒径が５μm以上のマット剤を含有し、バッキング層
側のゼラチンの総量が４．０ｇ／ｍ² 以下であり、更に
支持体とバッキング層の間に導電性ポリマ−層を有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達
成された。

【０００８】本発明において、ハロゲン化銀写真乳剤層
は、ゼラチンに対する銀の重量比が２．０以上のものが
好ましい。このように乳剤層の親水性バインダ−量を減
少させる事によって、ハロゲン化銀乳剤層露光後の現
像、定着処理の迅速性が確保されることは、特開平３−
１０２４０号にも記載されている。本発明において、ハ
ロゲン化銀写真乳剤層中のゼラチン量は３．０ｇ／ｍ²
以下が好ましい。３．０ｇ／ｍ² を越えてハロゲン化銀
乳剤層を塗布した場合、乳剤保護層のゼラチン量は、バ
ッキング層とのバランスをとるために非常に少ないもの
となり、ハロゲン化乳剤が露光あるいは現像処理中にス
トレスカブリを生じたり、また乳剤保護層に添加された
マット剤が脱落して、感光材料の搬送不良を生じたり、
出力機や自動現像機の汚染を起こしたりする場合があ
る。このため、乳剤保護層のゼラチン量は０．４ｇ／ｍ
²以上が好ましい。

【０００９】本発明の感光材料においてバッキング層に
用いられるゼラチン量はハロゲン化銀乳剤層を有する側
のゼラチンの総量に対し１．１倍以上であればよいが、
バッキング層のゼラチン量が４．０ｇ／ｍ² を越える
と、感光材料の自動現像処理に於いて、乾燥不良などの
トラブルを引き起こすことがあり望ましくない。本発明
において、２層以上のバッキング層が塗設され、その支
持体に近い側の層に疎水性ラテックスを含有する。バッ
キング層の支持体に近い側の層に疎水性ラテックスを含
有させることにより、感光材料の塗布層の支持体への接
着が改良され、処理中のキズや搬送性が改善されること
は、特願平６−２２７３３号および同平６−６３７９８
号に記載されている。

【００１０】本発明において感光材料が導電性ポリマ−
層を有する場合は、感光材料の湿度変化によるカ−ル性
の変化を補正するため、バッキング層に用いられるゼラ
チン量はハロゲン化銀乳剤層を有する側のゼラチンの総
量に対し１．２倍以上必要であるが、その総量は上記と
同様の理由で４．０ｇ／ｍ² 以下が望ましい。

【００１１】本発明の感光材料においてバッキング層に
用いられる疎水性ラテックスは、その平均分子量は３０
００以上であれば良い。使用量は、該バッキング層中の
ゼラチンの総量の５０〜１５０重量％が好ましく、７０
〜１２０重量％が更に好ましい。バッキング層において
は、疎水性ラテックスがゼラチンの５０重量％未満だと
現像処理中や減力処理中の湿潤状態で塗布膜が剥がれる
ことがあり、１５０重量％以上だとブロッキングをおこ
したりすることがある。

【００１２】本発明の感光材料において用いられる疎水
性ラテックスの具体例を次に示すが、本発明はこれらに
より限定されるものではない。

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】

【００３３】

【化２１】

【００３４】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【００３６】

【化２４】

【００３７】

【化２５】

【００３８】

【化２６】

【００３９】本発明に用いられる導電性ポリマ−は、導
電性ポリマ−がジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレ−トとスチレンスルホン酸またはそのアルカリ金属
塩との共重合体が好ましく、共重合体中のジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレ−トの比率は０．３重量
％以上４５重量％以下が好ましい。０．３重量％未満の
比率では硬膜剤による充分な架橋をせず、アルカリ性や
酸性の写真処理に耐えられない。また、４５重量％を越
える比率では帯電防止性に関わるスチレンスルホン酸ま
たはアルカリ金属塩の割合が相対的に低下するために、
充分な帯電防止性が得られない。この帯電防止ポリマ−
を用いた場合、帯電防止層とバッキング層との接着が悪
化したり、バッキング層中のマット剤が帯電防止層まで
落ち込むことによる搬送性の悪化があったが、本発明は
接着および搬送性の改良に有効である。

【００４０】本発明において、Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙと
は感光材料の先端を自動現像機に挿入し現像、定着、水
洗、乾燥を経て該先端が自動現像機から出てくるまでの
時間をいう。本発明において現像時間、定着時間とは各
々、処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸透し
てから次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液
に浸透してから次の水洗タンク液に浸漬するまでの時間
をいう。また、水洗時間は水洗タンク液に浸透している
時間をいう。乾燥時間とは通常３５℃〜１００℃で好ま
しくは４０℃〜８０℃の熱風が吹き付けられる乾燥ゾ−
ンが自現機に設置されているが、その乾燥ゾ−ンに入っ
ている時間をいう。現像温度は約２５℃〜５０℃である
が３０〜４０℃が好ましく、現像時間は２０秒以下であ
るが好ましくは８〜１５秒である。本発明において感光
材料の現像性や乾燥性を向上させるために乳剤側のゼラ
チン量を少なくすることは効果的であり、特に現像時間
が１５秒以下であるような超迅速処理において有効であ
る。

【００４１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
公知の種々の方法によって調整することができる。

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
いわゆるシングルジェット方式あるいはダブルジェット
方式といわれる混合法のいずれを用いて調整されてもよ
いが、好ましくは後者を用いて調整された単分散乳剤を
用いるのがよい。また、本発明に、用いられるハロゲン
化銀結晶の晶癖は、立方体、八面体、十四面体、平板状
結晶のいずれでもよく、粒子径も特に制限はないが、好
ましくは０．１μｍ〜２．０μｍの平均粒径のものが良
い。

【００４３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、塩臭化銀あるいは塩ヨウ臭化銀が好ましく、そ
のハロゲン組成の内５０モル％は塩化銀より成る粒子を
含有することが好ましい。塩化銀の含有率がそれ以上減
少すると現像進行性や定着速度が遅れ迅速処理に適さな
い。塩化銀含有率は高い方がよく７０モル％以上が更に
好ましい。

【００４４】本発明のハロゲン化銀乳剤は硫黄プラス金
増感により化学増感されることができる。本発明に用い
られる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄
化合物の他、種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チアゾ−ル類、ロ−ダニン類等を用いること
ができる。本発明に用いられる金増感剤は種々の金塩で
あり、例えば塩化金酸、三塩化金酸、チオシアナト金酸
などである。

【００４５】本発明に用いられる乳剤はハロゲン化銀の
物理熟成中あるいは化学熟成中に、ロジウム、イリジウ
ム等の金属塩を用いることができる。本発明に用いられ
る写真乳剤は、第４級アンモニュウム塩、チオエ−テル
化合物、ポリエチレンオキサイド誘導体、ジケトン類な
どを用いて増感することもできる。これらの方法は米国
特許第２，７０８，１６２号、同３，０４６，１３２
号、同３，０４６，１３３号、同３，０４６，１３４
号、同３，０４６，１３５号、英国特許第９３９，３５
７号等に記載されている。

【００４６】本発明の乳剤を用いた写真感光材料には、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層に無機または有機
の硬膜剤を含有してよい。例えばクロル酸（クロム明ば
ん、酢酸クロムなど）、アルデヒト類（ホルムアルデヒ
ト、グリオキサ−ル、グルタ−ルアルデヒトなど）、Ｎ
−メチロ−ル化合物（ジメチロ−ル尿素、メチロ−ルジ
メチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３
−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノ
−ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−
６−ヒロキシ−Ｓ−トリアジンなど）ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。

【００４７】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止など種々の目的で界面活性剤を
含んでもよい。

【００４８】例えばサポニン（ステロイド系）、アルキ
レンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ−
ル、ポリエチレングリコ−ル／ポリプロピレングリコ−
ル縮合物、ポリエチレングリコ−ルアルキルエ−テル類
またはポリエチレングリコ−ルアルキルアリ−ルエ−テ
ル類、ポリエチレングリコ−ルエステル類、ポリエチレ
ングリコ−ルソルビタンエステル類、ポリアルキレング
リコ−ルアルキルアミンまたはアミド類、シリコ−ンの
ポリエチレンオキサイド付加物類）、グリオキシド−リ
ル誘導体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルソエノ−ルポリグリセリド）、多価アルコ
−ルの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類など
の非イオン性界面活性剤、アルキルカルボン酸塩、アル
キルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸
エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−
Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤：アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニュウム塩類、ピリ
ジウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニュ
ウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウ
ムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。また、ラテックスポリマー等を添
加してゼラチン膜の物性を改質したり、シリカ、デンプ
ン粉や、コロイダルシリカ、ガラス粉などを添加してマ
ット化したりすることもできる。

【００４９】本発明のバッキングの最上層にマット剤を
が添加することができる。下層のみに添加された場合充
分なマット剤の突出が得られず搬送性が悪化することが
ある。また単層で添加された場合、同時に添加される疎
水性ラッテクスのため感材のブロッキングをおこしたり
する場合がある。更に中間層を設けることもできるが、
迅速処理のため、バッキング側の総ゼラチン量は４．０
ｇ／ｍ² 以下が好ましく、最上層のゼラチン量は充分な
マット性を得るため１．５ｇ／ｍ² 以下が好ましい。本
発明のバッキングの最上層に添加されるマット剤は平均
粒径５μｍ以上が好ましく、５〜１０μｍが更に好まし
く、添加量は１０〜２００ｍｇ／ｍ² が好ましく、１５
〜５０ｍｇ／ｍ² が更に好ましい。バッキング層では平
均粒径５〜１０μｍが好ましく、６〜８μｍが更に好ま
しく、添加量は１０〜２００ｍｇ／ｍ² が好ましく、１
５〜５０ｍｇ／ｍ² が更に好ましい。バッキング層のマ
ット剤の平均粒径が５μｍより小さいと感光材料のスベ
リ性や密着性がよなく、露光中に露光機の中で感材が蛇
行したり、シ−ト状の感光材料の場合は複数枚を同時に
取ってしまうことがある。平均粒径が１０μｍより大き
いと搬送時や処理中、処理後にマット剤の脱落がおこる
ことがあり、露光機や現像機を汚染したり、搬送ロ−ル
に付着して圧力カブリを引き起こすなど感光材料に悪影
響を与えたりすることがある。

【００５０】本発明の乳剤保護層にもマット剤をが添加
することができる。マット剤は平均粒径２〜５μｍが好
ましく、３〜４μｍが更に好ましく、添加量は１０〜２
００ｍｇ／ｍ² が好ましく、１５〜５０ｍｇ／ｍ² が更
に好ましい。乳剤保護層のマット剤の平均粒径が２μｍ
より小さいと感材どうしのブロッキングが発生する場合
があり、５μｍより大きいと感光材料に多量のピンホ−
ルが発生することがあり好ましくない。

【００５１】この様なマット剤には有機系、無機系の物
があるが、有機マット剤としては、例えば水分散性ビニ
ル重合体では、ポリメチルアクリレ−ト、ポリアクリロ
ニトリル、ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体、ポリビニルアセテ−トなど、無機マット剤と
しては、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウムなどを好ましく用いることができる。

【００５２】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には、感光材料の製造工程、保存中あ
るい写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾ−ル類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾ−ル類、トリアゾ−ル類、ベンゾ
トリアゾ−ル類、ベンズイミダゾ−ル類（特にニトロ−
またはハロゲン置換体）：ヘテロ環メルカプト化合物
類、たとえばメルカプトチアゾ−ル類、メルカプトベン
ズチアゾ−ル類、メルカプトベンズイミダゾ−ル類、メ
ルカプトチアジアゾ−ル類、メルカプトテトラゾ−ル類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ−ル）、
メルカプトピリミジン類：カルボキシル基やスルホン基
などの水溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合
物類：チオケト化合物、たとえばオキサゾリンチオン：
アザインデン類、たとえばテトラアザインデン類（特に
４−ヒドロキシ置換（１、３、３ａ、７）テトラアザイ
ンデン類）：ベンゼンチオスルホン酸類：ベンゼンスル
フィン酸：などのようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。

【００５３】本発明の感光材料は、前記以外の種々の化
合物、たとえばハレ−ション防止染料、可塑剤、現像主
役、紫外線吸収剤、蛍光染料、現像促進剤、カプラ−等
を使用することができる。

【００５４】また、本発明の親水性コロイド層の塗布方
法としては、エア−ドクタ−、ブレ−ドコ−ト、スクイ
ズコ−ト、エア−ナイフコ−ト、リバ−スロ−ルコ−
ト、キャストコ−ト、エクストル−ジョンコ−ト等の方
法が用いられる。そして塗布量は１〜１５μｍ、より好
ましくは２〜１０μｍとすることがこのましい。

【００５５】

【実施例】

【００５６】以下、本発明をさらに具体的に説明するた
めに実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではなく、特許請求の範囲において各種の応用ができる
のもである。

【００５７】参考例１ （乳剤の調製） 水６００ml中に塩化ナトリウム５g、ゼラチン４０gを含
む水溶液に４０℃でｐＡｇ８．６にコントロ−ルしたダ
ブルジェット法で硝酸銀水溶液と、水溶性イリジウム塩
（銀１モルに対し２×１０ー5モル）と水溶性ロジウム塩
（銀１モルに対し１．５×１０ー7モル）を含むハロゲン
溶液を混合して平均粒径０．２５μｍの塩臭化銀（臭化
銀３０モル％）乳剤を調製し、銀１モルに対し０．２モ
ル％となるようヨウ化カリウム水溶液を添加した後、沈
澱水洗再溶解した。こうして得られた乳剤のｐＡｇを
７．５に調整し、５５℃で硫黄＋金増感を施した。その
後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラアザインデンを添加し、界面活性剤および化２７の
増感色素を加え、さらに２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キシトリアジン、ハイドロキノンを添加し、乳剤を分割
し化２１の疎水性ラテックスと追加のゼラチンをそれぞ
れ加え仕上がり乳剤とした。

【００５８】（乳剤保護膜塗布液の調整）ゼラチン６０
gに対して水８５０mlを加え 、膨潤後４０℃で溶解し
た。ついでエチレンジアミン４酢酸を２g と塗布助剤と
してポリオキシエチレン系の界面活性剤を添加した。更
にマット剤として平均粒径３．５μｍのポリスチレン微
粒子を添加し水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．５に調
整し仕上がりの乳剤保護膜塗布液とした。

【００５９】（バッキング層塗布液の調整）ゼラチン２
００gを水で膨潤し 、４０℃で溶解した後フィルタ−染
料として下記化合物化２８及び化２９を添加した後、塗
布助剤としてポリオキシエチレン系の界面活性剤を添加
した。こうして得られた溶液を硫酸を用いてｐＨ５．５
に調整した後、化２１の疎水性ラテックスを添加し仕上
がりのバッキング層塗布液とした。

【００６０】（バッキング保護膜塗布液の調整）ゼラチ
ン８０gに対して水８５０mlを加え 、膨潤後４０℃で溶
解した。ついで塗布助剤としてポリオキシエチレン系の
界面活性剤を添加した。更にマット剤として平均粒径６
μｍの球状ポリスチレン微粒子を添加し硫酸を用いてｐ
Ｈ５．５に調整し仕上がりのバッキング保護膜塗布液と
した。

【００６１】（評価試料の作成）これらの塗布液はポリ
エチレンテレフタレ−ト支持体上にバッキング塗布液と
バッキング保護膜塗布液を重層塗布した後、それぞれの
支持体の反対側に銀４．０g／m² で、ゼラチン量を変化
したハロゲン化銀乳剤層と乳剤保護層を重層塗布した。

【００６２】これらの試料を大日本スクリ−ン製のＭＴ
−Ｒ１１２０を通して露光を施し、大日本スクリ−ン製
自動現像機ＬＤ−２２１を用いて、三菱製紙製のＭＲＡ
−ＣＤ２３１現像液で現像（３８℃、２０秒）し、定
着、水洗、乾燥して処理した。カ−ル性は室温２３゜Ｃ
での相対湿度（％）を変化させ、カ−ルゲ−ジを用いて
測定し、ハロゲン化銀写真乳剤面方向をプラス方向とし
た。感光材料は露光機が外捲き仕様の感光材料を要求す
るため、若干の外捲き方向（水平方向）の捲き癖カ−ル
を持っている。結果を表１に示す。

【００６３】搬送性は、露光機及び自動現像機の双方で
の搬送不良発生率で評価した。この値が１％を越えると
実用上問題となる。

【００６４】

【化２７】

【００６５】

【化２８】

【００６６】

【化２９】

【００６７】

【表１】 ＊Gel比はバッキング側の総ゼラチン量／ハロゲン化銀
乳剤層側の総ゼラチン量 ＊増感色素の添加量は２．２×１０^-5モル／モルＡｇ

【００６８】

【００６９】実施例１ （帯電防止層を有する支持体の作成） 蒸留水５００mlに１０重量％の２−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレ−トを持つポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウムの１０％溶液５００mlを加え、更にポリオキシスル
ホン酸系の界面活性剤の１０％溶液を１０ml加えた。つ
いでこの溶液に硬膜剤として化３０のエポキシ化合物の
１０％の水溶液を５０ml加えた。これらの溶液を下引済
の１００μのポリエチレンテレフタレ−ト上に塗布量が
２０ml／ｍ² になる様に塗布した。

【００７０】

【化３０】

【００７１】（乳剤の調製）水６００ml中に塩化ナトリ
ウム５g、ゼラチン４０gを含む水溶液に４０℃でｐＡｇ
８．６にコントロ−ルしたダブルジェット法で硝酸銀水
溶液と、水溶性イリジウム塩（銀１モルに対し３．２５
×１０^ー6モル）と水溶性ロジウム塩（銀１モルに対し
１．８×１０^ー7モル）を含むハロゲン溶液を混合して平
均粒径０．２５μｍの塩臭化銀（臭化銀３０モル％）乳
剤を調製し、銀１モルに対し０．２モル％となるようヨ
ウ化カリウム水溶液を添加した後、沈澱水洗再溶解し
た。こうして得られた乳剤のｐＡｇを７．５に調整し、
５５℃で硫黄＋金増感を施した。その後４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン
を添加し、界面活性剤および化３１の増感色素を加え、
さらに２，４−ジクロル−６−ヒドロキシトリアジン、
ハイドロキノンを添加し、化１９の疎水性ラテックスを
ゼラチンに対し１５％加え仕上がり乳剤とした。

【００７２】

【化３１】

【００７３】（バッキング層塗布液の調整）ゼラチン２
００gを水で膨潤し 、４０℃で溶解した後フィルタ−染
料として下記化合物化２９および化３２を添加した後、
塗布助剤としてポリオキシエチレン系の界面活性剤を添
加した。こうして得られた溶液を硫酸を用いてｐＨ５．
５に調整し化２１の疎水性ラテックスを添加し仕上がり
のバッキング層塗布液とした。

【００７４】

【化３２】

【００７５】乳剤保護膜塗布液及びバッキング保護膜塗
布液は参考例１と同じものを用い、これらの塗布液を参
考例１とおなじ方法で帯電防止層上にバッキング塗布液
とバッキング保護膜塗布液を重層塗布した後、それぞれ
の支持体の反対側に銀４．０g／m² で、ゼラチン量を変
化したハロゲン化銀乳剤層と乳剤保護層を重層塗布して
試料を作成した。

【００７６】これらの試料をライノタイプヘル社製のラ
イノトロニック６３０を通して露光を施し、大日本スク
リ−ン製自動現像機ＬＤ−２２１を用いて、三菱製紙製
のＭＲＡ−ＣＤ２３１現像液で現像（３８℃、２０秒）
し、定着、水洗、乾燥して処理した。カ−ル性は室温２
３゜Ｃでの相対湿度を変化させ、カ−ルゲ−ジを用いて
測定し、ハロゲン化銀写真乳剤面方向をプラス方向とし
た。感光材料は露光機が内捲き仕様の感光材料を要求す
るため、若干の内捲き方向（水平方向）の捲き癖カ−ル
を持っている。結果を表２に示す。

【００７７】

【００７８】

【表２】 ＊Gel比はバッキング側の総ゼラチン量／ハロゲン化銀
乳剤層側の総ゼラチン量 ＊増感色素の添加量は２．０×１０^-4モル／モルＡｇ

【００７９】表２より明らかなように、本発明により、
導電性ポリマー層を有する搬送性に優れた写真感材が得
られることがわかる。

【００８０】実施例２ 乳剤及び保護膜塗布液、バッキング塗布液、バッキング
保護膜塗布液は実施例１と同じものを用い、これらの塗
布液を実施例１とおなじ方法でポリエチレンテレフタレ
−ト支持体及び帯電防止層上にバッキング塗布液とバッ
キング保護膜塗布液を重層塗布した後 、それぞれの支
持体の反対側に銀４．０g／m²で、ゼラチン２．０g／m²
としたハロゲン化銀乳剤層とゼラチン１．０g／m²とし
た乳剤保護層を重層塗布して試料を作成した。

【００８１】これらの試料を大日本スクリ−ン製ＳＧ−
６１８を通して露光を施し、実施例１で用いた処理液を
用い、以下の様な条件で現像処理を行い、同様に評価し
た。

【００８２】搬送性は、露光及び現像処理の両方を通じ
ての搬送不良発生率で評価した。この値が１％を越える
と実用上問題となる。

【００８３】

【００８４】

【表３】

【００８５】表３より明らかなように、本発明により露
光時及び極短時間での迅速処理でも搬送性に優れた写真
感材が得られることがわかる。

【００８６】

【発明の効果】実施例から理解されるように本発明によ
り、湿度変化してもカ−ル性の変化が少なく、高い搬送
性を有するハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 5/26 Ｇ０３Ｃ 5/26 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/76 502 G03C 1/047

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレ−ト支持体上に
   少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層
   側のゼラチンの総量に対するバッキング層側のゼラチン
   の総量の重量比（バッキング層側のゼラチンの総量／ハ
   ロゲン化銀乳剤層側のゼラチンの総量）が１．２以上で
   あり、ハロゲン化銀乳剤層の銀／ゼラチンの重量比が２
   以上で、該ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチンの総量が
   ３．０ｇ／ｍ² 以下であり、かつ他方の側に２層以上の
   バッキング層が塗設され、該バッキング層の支持体側の
   層に疎水性ラテックスを含有し、かつ該バッキング層に
   用いられる疎水性ラテックスの使用量は該バッキング層
   中のゼラチンの総量の５０〜１５０重量％であり、バッ
   キング最上層に平均粒径が５μm以上のマット剤を含有
   し、バッキング層側のゼラチンの総量が４．０ｇ／ｍ²
   以下であり、更に支持体とバッキング層の間に導電性ポ
   リマ−層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。
2. 【請求項２】 請求項１のハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチンの総量が３．
   ０ｇ／ｍ² 以下であるハロゲン化銀写真感光材料の処理
   方法で、Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの処理時間が６０秒以内
   であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。