JP3391597B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄剤組成物に関し、
詳しくは、アミドエーテルカルボン酸塩、アミドエーテ
ル及び特定の非イオン界面活性剤を含有し、且つグリセ
リン又は特定のグリセリルエーテルを含有しないか又は
少量含有するもので、手肌に対するマイルド性を損なわ
ず、乳化力が高く油汚れに対して優れた洗浄力を有する
洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】人体に
対する安全性意識が益々高まっている今日、衣料用洗浄
剤、台所用洗浄剤、住居用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、及び
身体用洗浄剤等の人間に触れる機会の多い洗浄剤におい
ては、皮膚に対する作用を温和にするために様々な試み
がなされている。例えば、洗浄剤組成物のｐＨを５〜６
（弱酸性）に調整し、人間の皮膚のｐＨに近づけ、皮膚
に対してその作用が温和になるようにしたり、主洗浄基
剤にできるだけ低刺激性のものを使用する等の方法がと
られている。

【０００３】この様な低刺激性の洗浄基剤としては、ア
ミノ酸系の界面活性剤やアルキルリン酸系の界面活性剤
が使用されている（特公昭５０−４０１２５号公報、特
公昭５５−９０３３５号公報、特公昭５８−２７３１９
号公報等参照）。しかし、これらの界面活性剤は、低刺
激性であるものの、単独では必ずしも充分な起泡力及び
洗浄力を発揮し得ない上、溶解性が悪い等の欠点を有し
ている。

【０００４】また、台所用洗浄剤においては、従来より
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが、優れた洗浄
性能を持つ基剤として広く知られているが、皮膚からの
脱脂力が強く、手荒れが起きやすいと言う難点を有して
いる。

【０００５】そのため、最近では、皮膚に対してより低
刺激なアルキルエトキシ硫酸ナトリウムを主洗浄基剤と
した台所洗浄剤が主流を占めるようになっており、更に
は第三級アミンアオキサイドや高級脂肪酸ジエタノール
アミド等の補助界面活性剤を併用することにより、諸性
能を向上させると同時に、皮膚に対する作用が、よりマ
イルド化されてきている。

【０００６】しかしながら、このように各種洗浄剤の皮
膚に対する作用が従来に比べ温和になってきてはいるも
のの、未だ充分満足しうる水準に達していないのが現状
である。また、いずれも使用時のヌルツキが強く、使用
感が良好であると言い難い。

【０００７】一方、糖誘導体界面活性剤のアルキルグリ
コシドは、低刺激性界面活性剤であり、しかも非イオン
性界面活性剤であるにもかかわらず、それ自身安定な泡
を生成するだけでなく、他の陰イオン性界面活性剤に対
して泡安定剤として作用することが知られており、近年
注目されつつある。例えば、特開昭５８−１０４６２５
号公報には、アルキルグリコシド及び陰イオン／両性界
面活性剤を含有する起泡性界面活性剤組成物が記載さ
れ、特開昭５８−１８６４２９号公報には、アルキルグ
リコシド、陰イオン／両性界面活性剤及びアミド／アミ
ンオキサイドを含有する起泡性界面活性剤組成物が記載
されている。また、特開昭６４−６９６９５号公報に
は、アルキルグリコシド及び両性界面活性剤を特定の比
率で含有する洗浄剤組成物が記載されている。

【０００８】しかしながら、これらの公報に記載の界面
活性剤組成物及び洗浄剤組成物は、諸性能が従来のポリ
オキシエチレンアルキルエーテルを主基剤とする洗浄剤
より優れてはいるものの、皮膚に対するマイルド性の面
においても充分満足できるレベルには達していないとい
う問題を有している。特に、アルキルグリコシドに対
し、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンス
ルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸
塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等のサルフェート基、
若しくはスルホネート基を有する陰イオン性界面活性剤
を併用した場合、洗浄力、起泡力あるいは経済性と言っ
た面では好ましいものの、皮膚に対するマイルド性の低
下は避けられない問題であった。

【０００９】この皮膚マイルド性の低下は、皮膚を構成
するタンパク質に対する変性作用の増悪によりもたらさ
れるものと考えられ、かねてから問題となっていた。ま
た、アルキルグリコシドは高起泡性ではあるが、洗浄時
やすすぎ時のキシミが強く、シャンプー等に多量に配合
する事は技術的に容易ではないのが現状である。

【００１０】また、アミドエーテルカルボン酸塩は、低
刺激性の界面活性剤として知られており、ドイツＣＨＥ
Ｍ−Ｙ社よりアキポの商品名で市販されている。アミド
エーテルカルボン酸塩の使用感はアルキルグリコシドの
ようなキシミ感は無い。しかしながら、陰イオン性界面
活性剤特有のヌルツキが強く、食器用洗浄剤等に配合し
た場合、食器が滑って洗い難く、必ずしも良好であると
は言い難かった。また、単独では起泡性に乏しく、洗浄
剤への応用は、補助界面活性剤として使用されるにとど
まった。

【００１１】これまでにアミドエーテルカルボン酸系界
面活性剤の洗浄剤への応用に関して知られている技術と
しては、アミドエーテルカルボン酸と、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、アシル
ザルコシネート等とを組合わせた洗浄剤（ヨーロッパ特
許第１０２１１８号公報）、アミドエーテルカルボン酸
系界面活性剤とポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ルを併用する方法（ヨーロッパ特許第２１５５０４号公
報）、油脂を出発原料としたアミドエーテルカルボン酸
と、ラウリル硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エス
テル、アルキルエーテルカルボン酸、ラウリン酸とグリ
シジルトリメチルアンモニウムクロリドを反応させた４
級化物等とを組合わせたフォームバス用剤、シャンプー
用剤、シャワー用剤等（特公昭６３−２９１９９６号公
報、ヨーロッパ特許第２１９８９３号公報）、石鹸を主
成分としてアミドエーテルカルボン酸やアルキルエーテ
ルカルボン酸塩を配合した洗浄剤（米国特許第４８６５
７５７号明細書）等が挙げられる。しかしながら、これ
らの洗浄剤は、いずれも起泡力の点で未だ満足できるも
のではない。また、このアミドエーテルカルボン酸を用
いた洗浄剤は、皮膚マイルド性については優れている
が、乳化力が弱く、特に油汚れの再付着等を起こして洗
浄力が低下するという現状にあった。

【００１２】従って、本発明の目的は、手肌に対するマ
イルド性を損なわず、乳化力が高く油汚れに対して優れ
た洗浄力を有する洗浄剤組成物を提供することある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アミドエ
ーテルカルボン酸塩の皮膚に対するマイルド性に着目
し、その欠点を克服すべく鋭意検討を行った結果、特定
のアミドエーテルカルボン酸塩、特定のアミドエーテル
及び特定の非イオン性界面活性剤を特定の比率で含有
し、且つグリセリン又は特定のグリセリルエーテルを含
有しないか又は少量含有してなる洗浄剤組成物が、上記
目的を達成し得ることを知見した。

【００１４】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）成分を含有し、
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との重量比
〔（ａ）／（ｂ）〕が０．１〜１００であり、且つ下記
（ｃ）成分を実質的に含有しないか又は該（ｃ）成分の
含有量が（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量の合計に対
して１０重量％以下である洗浄剤組成物を提供するもの
である。

【００１５】（ａ）下記〔化５〕（前記〔化１〕と同
じ）の一般式（Ｉ）で表されるアミドエーテルカルボン
酸塩。

【００１６】

【化５】

【００１７】（ｂ）下記〔化６〕（前記〔化２〕と同
じ）の一般式（II）で表されるアミドエーテル。

【００１８】

【化６】

【００１９】（ｃ）下記〔化７〕（前記〔化３〕と同
じ）の一般式(III) で表されるグリセリングリセリルエ
ーテル。

【００２０】

【化７】

【００２１】（ｄ）ポリオキシエチレン（平均付加モ
ル数２〜１５）アルキル又はアルケニル（炭素数８〜１
８の直鎖又は分岐鎖）エーテル、脂肪酸（炭素数８〜
１８）モノエタノールアミド及び脂肪酸（炭素数８〜１
８）ジエタノールアミド、炭素数６〜１８の脂肪酸と
炭素数５〜６の単糖類のモノアルキルエーテルとのエス
テルからなる糖エステル系界面活性剤、及び炭素数６〜
１８の脂肪酸と糖とのエステル、並びに下記〔化８〕
（前記〔化４〕と同じ）の一般式（IV) で表される糖ア
ミドから成る群より選ばれる１種又は２種以上の非イオ
ン性界面活性剤。

【００２２】

【化８】

【００２３】以下、本発明の洗浄剤組成物について詳細
に説明する。

【００２４】本発明に用いられる（ａ）成分である前記
一般式（Ｉ）で表されるアミドエーテルカルボン酸塩
は、皮膚に対するマイルド性を向上させるものとして用
いられるものである。上記一般式（Ｉ）において、Ｒ₂
で示されるアルキル基又はアルケニル基としては、アル
キル基、特に直鎖アルキル基が好ましく、更に溶解性、
起泡性及び洗浄性の点から、炭素数９〜１７、特に１０
〜１４のものが好ましい。また、ｎは起泡性の点で１〜
７、更に２〜５、特に２〜３のものが好ましい。また、
ｍは起泡性の点で０〜５、特に０〜２のものが好まし
い。また、Ａは起泡性の点で水素原子であることが特に
好ましい。Ａが示す基中のｋは起泡性の点で０〜５のも
のが好ましく、ｊは起泡性の点で０〜２のものが好まし
い。また、Ｍで示されるアルカリ金属としては、ナトリ
ウム、カリウムが、アルカリ土類金属としては、マグネ
シウム、カルシウムが、アルカノールアンモニウムとし
ては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアン
モニウム、トリエタノールアンモニウムが好ましく、中
でも、アルカリ土類金属、特にマグネシウム、カルシウ
ムがより好ましい。

【００２５】上記（ａ）成分の含有量は、本発明の組成
物中、好ましくは３〜７０重量％、更に好ましくは５〜
４０重量％である。上記含有量が３重量％未満では起泡
力が不足し、また、７０重量％を超えると組成物の製造
が困難になったり、液体洗剤の場合は溶液安定性が悪化
するため好ましくない。

【００２６】本発明に用いられる（ｂ）成分である前記
一般式（II）で表されるアミドエーテルは、起泡剤とし
て用いられるものである。前記一般式（II）において、
Ｒ₂で示されるアルキル基又はアルケニル基は、アルキ
ル基、特に直鎖アルキル基が好ましく、更に溶解性、起
泡性及び洗浄性の点から、炭素数９〜１７、特に１０〜
１４のものが好ましい。また、ｎは起泡性の点で２〜５
である。また、ｍは起泡性の点で０〜５、特に０〜２の
ものが好ましい。また、Ｂは起泡性の点で水素原子であ
ることが特に好ましい。Ｂが示す基中のｋは起泡性の点
で０〜５、特に０〜２のものが好ましく、ｊは起泡性の
点で０〜２のものが好ましい。

【００２７】上記（ｂ）成分の含有量は、本発明の組成
物中、好ましくは１〜７０重量％、更に好ましくは３〜
４０重量％である。上記含有量が１重量％未満では十分
な起泡力が得られず、また、７０重量％を超えると組成
物の製造が困難になったり、液体洗剤の場合は溶液安定
性が悪化するため好ましくない。

【００２８】また、上記（ａ）成分の含有量と上記
（ｂ）成分の含有量との重量比〔（ａ）／（ｂ）〕は、
０．１〜１００、好ましくは０．１〜２０、更に好まし
くは０．１〜１０、最も好ましくは０．５〜３である。
上記重量比が０．１未満ではヌルツキ感が生じてしま
い、また、１００を超えると起泡力が不足する。

【００２９】また、上記（ａ）成分及び上記（ｂ）成分
の含有量の合計〔（ａ）＋（ｂ）〕は、好ましくは１〜
８０重量％、更に好ましくは５〜４０重量％である。上
記含有量の合計が１重量％未満では起泡力が不足し、ま
た、８０重量％を超えると製造が困難になったり、液体
洗浄剤の場合は、溶液安定性が悪化するため好ましくな
い。

【００３０】本発明に用いられる前記（ａ）成分である
アミドエーテルカルボン酸塩〔以下、「アミドエーテル
カルボン酸塩（ａ）」ということがある〕は、例えば、
ヨーロッパ特許第２１９８９３号公報記載の方法により
製造できる。また、前記（ａ）成分と上記（ｂ）成分と
の混合物（以下、「アミドエーテル誘導体混合物」とい
うことがある）の製造方法は特に限定されるものではな
く、前記（ｂ）成分であるアミドエーテル〔以下、「ア
ミドエーテル（ｂ）」ということがある〕の一部にハロ
ゲン酢酸を反応させて直接製造することもでき、また上
記アミドエーテルカルボン酸塩（ａ）に上記アミドエー
テル（ｂ）を後添加することもできる。

【００３１】上記アミドエーテルカルボン酸塩（ａ）の
製造中間体である上記アミドエーテル（ｂ）を合成する
方法としては、脂肪酸メチルエステル等の脂肪酸低級ア
ルコールエステルを出発原料としてアルカノールアミン
を反応させ、次いでポリオキシエチレン化する方法、油
脂を出発原料としてアルカノールアミンを反応させ、次
いでポリオキシエチレン化する方法、脂肪酸を出発原料
としてアルカノールアミンを反応させ、次いでポリオキ
シエチレン化する方法等が挙げられる。このうち、脂肪
酸メチルエステル等の脂肪酸低級アルコールエステルを
出発原料として製造する方法が、着色も少なく、不純物
であるグリセリン又はグリセリン誘導体も実質上含まれ
ないため好ましい。

【００３２】上記アミドエーテル（ｂ）を合成する他の
方法、例えば、ヤシ油脂肪酸組成の油脂を出発原料と
し、直接アルカノールアミンを反応させた後ポリオキシ
エチレン化する方法においては、油脂に由来する下記
〔化９〕（前記〔化３〕及び〔化７〕と同じ）の一般式
(III) で表されるグリセリン又はグリセリルエーテル
〔（ｃ）成分〕が多く生成し、上記（ｂ）成分ひいては
上記（ａ）成分の収率が低くなるため、実用上好ましく
ない。また、上記アミドエーテル誘導体混合物の製造方
法においては、得られるアミドエーテル誘導体混合物中
のアミドエーテルカルボン酸塩（ａ）とアミドエーテル
（ｂ）との比率は、アミドエーテル（ｂ）にモノハロ酢
酸アルカリ塩等を反応させる際のモル比や混合方法等の
反応条件を選択することによって調整することができ
る。

【００３３】

【化９】

【００３４】本発明の洗浄剤組成物においては、上記
（ｃ）成分である一般式(III) で表されるグリセリン若
しくはグリセリルエーテルを実質的に含有しないか、又
は該グリセリン若しくはグリセリルエーテルの含有量が
上記（ａ）成分及び上記（ｂ）成分の含有量の合計に対
して、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、更に
好ましくは０重量％（実質的に含有しない）である。上
記含有量が１０重量％を超えると、組成物の起泡力を著
しく低下させ、また液体洗浄剤としたときの低温安定性
を大幅に悪化させる。

【００３５】前記（ａ）成分であるアミドエーテルカル
ボン酸塩としては、例えば、ドイツＣＨＥＭ−Ｙ社より
「アキポ」の商品名で市販されているものがあるが、そ
の製法に起因して、上記（ｃ）成分であるグリセリン又
はグリセリルエーテルを含有しているため、本発明の目
的に使用することができない。

【００３６】本発明に用いられる（ｄ）成分である非イ
オン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン（平均付加
モル数２〜１５）アルキル又はアルケニル（炭素数８〜
１８の直鎖又は分岐鎖）エーテル、脂肪酸（炭素数８
〜１８）モノエタノールアミド及び脂肪酸（炭素数８〜
１８）ジエタノールアミド、炭素数６〜１８の脂肪酸
と炭素数５〜６の単糖類のモノアルキルエーテルとのエ
ステルからなる糖エステル系界面活性剤、及び炭素数６
〜１８の脂肪酸と糖とのエステル、並びに下記〔化１
０〕（前記〔化４〕及び〔化８〕と同じ）の一般式（I
V) で表される糖アミドから成る群より選ばれる１種又
は２種以上の非イオン性界面活性剤であり、組成物の乳
化力を高め油汚れに対する洗浄力を向上させる機能を有
するものである。

【００３７】

【化１０】

【００３８】上記ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルとしては、平均付加モル数が２〜１５、好ましくは３
〜７、直鎖又は分岐鎖の炭素数が８〜１８、好ましくは
１２〜１６の化合物であり、特に、下記〔化１１〕の一
般式（Ｖ）で表される化合物であって、未反応アルコー
ル（式中、ｎ＝０の成分）が１０重量％以下で、且つ下
記〔数１〕を満足する化合物であるナローポリオキシエ
チレンアルキルエーテル（エチレンオキシドの付加モル
数分布の狭い化合物）が好ましい。

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【数１】

【００４１】また、上記脂肪酸（炭素数８〜１８）モ
ノエタノールアミド及び脂肪酸（炭素数８〜１８）ジエ
タノールアミドを構成する脂肪酸としては、飽和でも不
飽和でも、また直鎖でも分岐を有していてもよく、具体
的には、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パリミチン酸、ステアリン酸、カプ
ロレイン酸、ラウロレイン酸、ミリストレン酸、パルミ
トレイン酸、オレイン酸、メチルウンデカン酸などが挙
げられ、中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸が好まし
い。

【００４２】また、上記炭素数６〜１８の脂肪酸と炭
素数５〜６の単糖類のモノアルキルエーテルとのエステ
ルからなる糖エステル系界面活性剤、及び炭素数６〜１
８の脂肪酸と糖とのエステルにおいて、該糖エステル系
界面活性剤及び該脂肪酸と糖とのエステルにおける炭素
数６〜１８の脂肪酸としては、飽和でも不飽和でも、ま
た直鎖でも分岐を有していてもよく、具体的には、例え
ば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、カプ
ロレイン酸、ラウロレイン酸、ミリストレン酸、パルミ
トレイン酸、オレイン酸、メチルウンデカン酸などが挙
げられ、中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸が好ましい。上記糖エステル系界面活性剤における
炭素数５〜６の単糖類のモノアルキルエーテルとして
は、例えば、キシロース、アラビノース、リボース、キ
シルロース、リキソース等のモノペントースや、グルコ
ース、マンノース、ガラクトース、フラクトース等のモ
ノヘキソースのメチル、エチル等のモノアルキルエーテ
ル化物が挙げられる。本発明においては、上記糖エステ
ル系界面活性剤として、単糖類のアルキルエーテル化物
の１つ又は２つの水酸基に炭素数６〜１８の脂肪酸残基
がエステル結合したモノエステル型、ジエステル型を含
むモノエステル型／ジエステル型の混合物であることが
好ましく、トリエステル以上のポリエステルが１重量％
以下であることが望ましい。

【００４３】上記炭素数６〜１８の脂肪酸と糖とのエス
テルを構成する糖としては、例えば、キシロース、アラ
ビノース、リブロース、リボース、グルコース、マンノ
ース、ガラクトース、フラクトース等の単糖類、マルト
ース、ラクトース、シュクロース等の二糖類、ラフィノ
ース、スタキオース等の（Ｃ₈ Ｈ₁₄Ｏ₇ ) _n 〔ｎ＝３〜
６〕で表されるオリゴ糖が挙げられる。該糖エステルの
エステル結合の数は特に制限がないが、モノ、ジ又はト
リエステルが好ましく、特にモノエステルが好ましい。

【００４４】また、上記一般式（IV) で表される糖ア
ミドの脂肪酸残基を構成する脂肪酸の具体例は、上述し
た上記の化合物を構成する脂肪酸と同じものが挙げら
れる。上記の化合物の具体例としては、例えば、カプ
リン酸糖アミド、ラウリン酸糖アミド、ミリスチン酸糖
アミド、パルミチン酸糖アミド、ステアリン酸糖アミ
ド、オレイン酸糖アミド等が挙げられ、特にラウリン酸
糖アミド、ミリスチン酸糖アミド、パルミチン酸糖アミ
ドが好ましい。

【００４５】上記（ｄ）成分の含有量は、本発明の組成
物中、好ましくは１〜３０重量％、更に好ましくは３〜
１０重量％である。上記含有量が１重量％未満では、乳
化力の改善が確認されない場合があり、また、３０重量
％を超えると、溶液の安定性が悪くなる場合があるため
好ましくない。

【００４６】また、本発明の組成物に、更に、（ｅ）成
分として、炭素数５〜２３、好ましくは８〜１６の直鎖
又は分岐鎖の脂肪酸塩０．１〜１０重量％、好ましくは
０．５〜７％を含有させることにより更なる高起泡性能
を得ることができる。上記脂肪酸塩を構成する脂肪酸と
しては、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸
等、中でもヤシ油脂肪酸が好ましく、上記脂肪酸塩を構
成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアル
カリ金属塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノ
ールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩等
のアルカノールアンモニウム塩、又はアンモニウム塩
等、中でもナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩が好ましい。

【００４７】本発明の組成物に、更に、（ｆ）成分とし
て、水溶性二価金属塩を含有させることにより、ヌルツ
キ感を抑え、使用感を向上させることができる。上記水
溶性二価金属塩としては、アルカリ土類金属の無機塩等
が挙げられ、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシ
ウム、ヨウ化マグネシウム、硝酸マグネシウム、臭化マ
グネシウム、塩化カルシウム、ヨウ化カルシウム、臭化
カルシウム、硝酸カルシウム等の水溶性マグネシウム塩
又は水溶性カルシウム塩が、溶解性及び保存安定性の点
で好ましく、特に、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、塩化カルシウムが好ましい。これらの水溶性二価金
属塩は、１種又は２種以上で使用することができる。

【００４８】上記（ｆ）成分の含有量は、本発明の組成
物中、好ましくは０．０５〜４０重量％、更に好ましく
は０．１〜１０重量％である。上記含有量が０．０５重
量％未満ではヌルツキ感を生じる場合があり、また、４
０重量％を超えると塩が析出して組成物の安定性が悪化
する場合があるため好ましくない。

【００４９】また、本発明の組成物全体における上記
（ｆ）成分（水溶性二価金属塩を構成する金属イオン）
を含む全二価金属イオン（Ｘとする）と上記（ａ）成分
を含む全陰イオン性界面活性剤（Ｙとする）とのモル比
（Ｘ／Ｙ）は、好ましくは０．０２５〜１０、更に好ま
しくは０．０５〜１である。上記モル比が０．０２５未
満では、ヌルツキ感が生じる場合があり、また、１０を
超えると、製造が困難になったり、液体洗浄剤の場合
は、溶液安定性が悪化する場合がある。

【００５０】また、本発明の組成物に、更に、（ｇ）成
分として、アルキル（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）硫酸塩、ポリオキシ
エチレン（平均付加モル数１〜１０）アルキル（Ｃ₈ 〜
Ｃ₁₈）エーテル硫酸塩、直鎖アルキル（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）ベ
ンゼンスルホン酸塩、α−オレフィン（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）ス
ルホン酸塩、アルカン（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）スルホン酸塩、α
−スルホ脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）メチルエステル塩、ポリ
オキシエチレン（平均付加モル数１〜１０）アルキル
（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）エーテル酢酸塩、アルキル（Ｃ₈〜
Ｃ₁₈）グリセリルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸
（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）塩及びポリオキシエチレングリコール
（平均付加モル数１〜１０）α−スルホ脂肪酸（Ｃ ₈ 〜
Ｃ₁₈）エステル塩から成る群より選ばれる１種又は２種
以上の陰イオン性界面活性剤を含有させ、且つ該（ｇ）
成分の含有量と組成物全体における全界面活性剤の含有
量との重量比（前者／後者）を好ましくは１／２以下、
更に好ましくは１／３以下とすることにより、更なる高
起泡性能を得ることができる。

【００５１】上記（ｇ）成分の中でも、ポリオキシエチ
レン（平均付加モル数１〜１０）アルキル（Ｃ₈ 〜
Ｃ₁₈）エーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸（Ｃ₈ 〜
Ｃ₁₈）メチルエステル塩、α−スルホ脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ
₁₈）塩及びポリオキシエチレングリコール（平均付加モ
ル数１〜１０）α−スルホ脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）エステ
ル塩が好ましく、特にポリオキシエチレン（平均付加モ
ル数１〜１０）アルキル（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）エーテル硫酸
塩、α−スルホ脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）塩及びポリオキシ
エチレングリコール（平均付加モル数１〜１０）α−ス
ルホ脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）エステル塩が好ましい。

【００５２】本発明の組成物には、更に、必要に応じて
公知の洗浄剤用の他の界面活性剤を、洗浄力、起泡力を
向上させる目的で、適宜添加することができる。上記他
の界面活性剤としては、特に、上記（ｄ）成分以外の非
イオン性活性剤及び両性活性剤が好ましい。

【００５３】上記非イオン性界面活性剤としては、アル
キル（炭素数８〜１８の直鎖または分岐鎖）グリセリル
エーテル、アルキル（炭素数８〜１８の直鎖または分岐
鎖）グリコシド等が挙げられ、中でも、アルキルグリセ
リルエーテルが好ましい。

【００５４】上記両性界面活性剤としては、第３級アミ
ンオキサイド、カルボベタイン、スルホベタイン、イミ
ダゾリニウムベタイン等が挙げらる（いずれも炭素数８
〜１８のアルキル基、又はアルケニル基を有するも
の）、中でも、第３級アミンオキサイドが好ましい。

【００５５】また、本発明の組成物には、該組成物の分
離安定性、洗浄性能及び起泡性能を損なわない範囲で、
他の任意成分を添加することができる。上記他の任意成
分としては、例えば、エチルアルコール等の低級脂肪族
アルコール、トルエンスルホン酸やキシレンスルホン酸
のナトリウム塩やカリウム塩及び尿素等の可溶化剤、粘
土鉱物や水溶性高分子物質等の粘度調整剤、方解石、珪
石、リン酸カルシウム、ゼオライト、ポリエチレン、ナ
イロン、ポリスチレン等の水不溶性研磨剤、グリセリ
ン、ソルビトール等の保湿剤、カチオン化セルロース等
の感触向上剤、その他酵素、香料、色素、防腐、防黴剤
等が挙げられる。

【００５６】本発明の組成物は、常法に従い、上記必須
成分である（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）成分、更に必要に
より、上記（ｅ）成分、上記（ｆ）成分、上記（ｇ）成
分、公知の界面活性剤、その他の任意成分を配合し、こ
れに水を加えることにより水溶液〔通常、目的に応じ、
有効成分（水以外の成分）濃度５〜８０重量％から選択
される〕として調製される。（この際、上記（ｃ）成分
は、実質的に含有していないか又は上記（ａ）及び
（ｂ）成分の含有量の合計に対して１０重量％以下で含
有していればよい。）

【００５７】本発明の組成物は、その形態が液状である
のが好ましく、また、組成物原液のｐＨが、４〜１０、
特にｐＨ５〜８であるように調製されているのが好まし
い。また、本発明の組成物中の水は、２０〜８０重量％
配合されているのが好ましい。

【００５８】本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤組
成物、台所用洗浄剤組成物、住居用洗浄剤組成物、毛髪
用洗浄剤組成物、身体用洗浄剤組成物等、種々の用途に
使用され、中でも台所、毛髪又は身体用洗浄剤組成物、
特に台所用洗浄剤組成物として用いるのが好ましい。

【００５９】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって
限定されるものではない。

【００６０】合成例１（アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸塩の合成） ラウリン酸メチル２１４．４ｇ（１モル）、モノエタノ
ールアミン６１．７ｇ（１．０２モル）及びナトリウム
メトキシドの３０重量％メタノール溶液１５．３ｇを９
０℃、５０mmHgで５時間加熱して得られた生成物に、エ
チレンオキサイド８８．２ｇ（２モル）を、１００〜１
１０℃、ゲージ圧０〜３．５気圧で導入した。反応混合
物３３１ｇを７０〜７５℃に加熱し、モノクロル酢酸ナ
トリウム（ＳＭＣＡ）１７４．８ｇ（１．５モル）及び
固体水酸化ナトリウム６５．２ｇを４時間かけて添加し
た。ＳＭＣＡ及び水酸化ナトリウムは５分割し、反応開
始時及び反応開始後１、２、３、４時間目に添加した。
４時間目に添加した後、１時間熟成した。次に、反応温
度を８５℃にし、水５．３ｇを加えて更に１時間熟成
し、反応混合物５９２ｇを得た。この反応混合物に水５
００ｇを加え、９０℃で３６％塩酸水溶液を加えてpH
２．８に調整し、１時間攪拌した後、１時間静置分層さ
せて酸型の生成物５４５ｇを得た。この酸型の化合物を
３０％水酸化ナトリウム水溶液でpH７とし、水を加え透
明な溶液とし、次に示すアミドエーテル誘導体混合物を
得た。この方法によれば、前記一般式(III) で表される
グリセリン又はグリセリルエーテルは含まれない。

【００６１】 〔アミドエーテル誘導体混合物〕 含有率 ・アミドエーテルカルボン酸塩（ａ）〔前記一般式（Ｉ） において、Ｒ₂ ＝C₁₁H₂₃、ｎ＝３、ｍ＝０、Ａ＝Ｈ、 Ｍ＝Naである化合物〕 ８２重量％ ・アミドエーテル（ｂ）〔前記一般式（II）において、 Ｒ₂ ＝C₁₁H₂₃、ｎ＝３、ｍ＝０、Ｂ＝Ｈである化合物〕 １４重量％ ─────────── （ａ）及び（ｂ）〔（ａ）：（ｂ）＝８５：１５〕計９６重量％ ・その他（塩化ナトリウム、グリコール酸塩類） ４重量％

【００６２】〔試験法及び評価基準〕 （１）洗浄力試験 牛脂に指示薬としてスダンIII(赤色色素）を０．１重量
％添加し、この２．５ｇを磁製の皿（直径２５cm）に塗
布する。これを、洗剤３ｇ、水（硬度３．５°ＤＨの
水）２７ｇをしみ込ませたスポンジを用いて、４０℃で
こすり洗いし、もはや皿より牛脂がきれいにとれなくな
るまでの洗浄できた皿の枚数をもって表す。

【００６３】（２）起泡力試験 洗剤濃度１．０重量％の洗剤水溶液（水の硬度３．５°
ＤＨ、４０℃）に、汚れ成分として市販のバターを１．
０重量％添加した時の起泡を測定する。測定方法は、直
径５cm×高さ１２cmのガラス製円筒容器に、バターを添
加した上記洗剤溶液４０mlを入れ、１０分間回転攪拌を
行い、停止直後の泡高さを測定する。

【００６４】（３）酵素阻害性試験 界面活性剤のタンパク質変性作用の尺度として、酸性フ
ォスフォターゼに対する酵素活性阻害作用を測定した。
測定方法は、芋川らの方法〔油化学、第２５巻、第１
号、２４〜３０頁（１９７６）〕に準拠して行った。こ
の方法によれば、酵素阻害率の低いものほどタンパク質
変性作用が低いと言える。

【００６５】（４）手荒れ性試験 洗剤濃度５重量％の洗剤水溶液（水の硬度３．５°Ｄ
Ｈ、４０℃）を調製する。この洗剤水溶液１リットルを
２リットルビーカーに入れ、手を２０分間手首まで浸漬
した後、４０℃の流水で充分に手をすすぐ。被験者１０
人を対象に、この操作を１日一回、４日間繰り返し、５
日後の手の状態を次の基準により目視判定し、平均点で
示した。この試験においては、平均点が１点以下である
ことが望ましい。 手荒れが認められない・・・・・・・・・０ 手荒れがほんの僅かに認められる・・・・１ 手荒れがかなり認められる・・・・・・・２

【００６６】実施例１ 下記〔表１〕及び〔表２〕に示す組成の洗浄剤組成物を
調製し、上記の評価方法によって洗浄力、起泡力、酵素
阻害性及び手荒れ性の評価を行った。それらの結果を下
記〔表１〕及び〔表２〕に併せて示す。尚、各表中の
（ａ）成分／（ｂ）成分は、合成例１と同様の方法によ
り調製したものを使用した。また、（ｂ）成分を実質的
に含有しない（ａ）成分は、カラム分離により（ｂ）成
分を分離除去したものを使用した。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】上記〔表１〕及び〔表２〕の結果から、前
記（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）成分を含有し、且つ前記
（ｃ）成分を含有しない本発明の洗浄剤組成物（本発明
品１〜８）、並びに前記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び
（ｃ）成分を含有し、且つ該（ｃ）成分の含有量が
（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量の合計に対して１０
重量％以下である本発明の洗浄剤組成物（本発明品９〜
１１）は、他の洗浄剤組成物（比較品１〜６）に比べ
て、洗浄力、起泡力、酵素阻害性及び手荒れ性の何れに
も優れたものであることが判る。

【００７０】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物（請求項１）は、
手肌に対するマイルド性を損なわず、乳化力が高く油汚
れに対して優れた洗浄力を有するものである。本発明の
洗浄剤組成物（請求項２）は、高起泡性能を有するもの
である。本発明の洗浄剤組成物（請求項３）は、ヌルツ
キ感を抑え、使用感が向上したものである。本発明の洗
浄剤組成物（請求項４）は、高起泡性能を有するもので
ある。本発明の洗浄剤組成物（請求項５）は、起泡性及
び溶解性の優れたものである。本発明の洗浄剤組成物
（請求項６、７、８）は、上記効果のより優れたもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 1:52 Ｃ１１Ｄ 1:68 1:68 1:28 1:28） Ｃ１１Ｄ 1:04 (Ｃ１１Ｄ 1/86 1:52 1:68 1:28 1:04） (56)参考文献 特開 昭63−291996（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−31398（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−86798（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−158298（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−271893（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−501730（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 17/08 A61K 7/50 A61K 7/075

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）成分を含
   有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との重
   量比〔（ａ）／（ｂ）〕が０．１〜１００であり、且つ
   下記（ｃ）成分を実質的に含有しないか又は該（ｃ）成
   分の含有量が（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量の合計
   に対して１０重量％以下である洗浄剤組成物。 （ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるアミドエ
   ーテルカルボン酸塩。 【化１】 （ｂ）下記〔化２〕の一般式（II）で表されるアミドエ
   ーテル。 【化２】 （ｃ）下記〔化３〕の一般式(III)で表されるグリセリ
   ン又はグリセリルエーテル。 【化３】 （ｄ）ポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜１
   ５）アルキル又はアルケニル（炭素数８〜１８の直鎖又
   は分岐鎖）エーテル、脂肪酸（炭素数８〜１８）モノ
   エタノールアミド及び脂肪酸（炭素数８〜１８）ジエタ
   ノールアミド、炭素数６〜１８の脂肪酸と炭素数５〜
   ６の単糖類のモノアルキルエーテルとのエステルからな
   る糖エステル系界面活性剤、及び炭素数６〜１８の脂肪
   酸と糖とのエステル、並びに下記〔化４〕の一般式
   （IV)で表される糖アミドから成る群より選ばれる１種
   又は２種以上の非イオン性界面活性剤。 【化４】
2. 【請求項２】 更に、（ｅ）成分として、炭素数５〜２
   ３の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸塩０．１〜１０重量％を含
   有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 更に、（ｆ）成分として、水溶性二価金
   属塩を含有し、且つ組成物全体における該（ｆ）成分を
   含む全二価金属イオン（Ｘとする）と上記（ａ）成分を
   含む全陰イオン性界面活性剤（Ｙとする）とのモル比
   （Ｘ／Ｙ）が０．０２５〜１０である請求項１又は２記
   載の洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 更に、（ｇ）成分として、アルキル（Ｃ
   ₈〜Ｃ₁₈）硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル
   数１〜１０）アルキル（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）エーテル硫酸塩、
   直鎖アルキル（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）ベンゼンスルホン酸塩、α
   −オレフィン（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）スルホン酸塩、アルカン
   （Ｃ₈〜Ｃ₁₈）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（Ｃ₈〜
   Ｃ₁₈）メチルエステル塩、ポリオキシエチレン（平均付
   加モル数１〜１０）アルキル（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）エーテル酢
   酸塩、アルキル（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）グリセリルエーテル硫酸
   塩、α−スルホ脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）塩及びポリオキシ
   エチレングリコール（平均付加モル数１〜１０）α−ス
   ルホ脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）エステル塩から成る群より選
   ばれる１種又は２種以上の陰イオン性界面活性剤を含有
   し、且つ該（ｇ）成分の含有量と組成物全体における全
   界面活性剤の含有量との重量比（前者／後者）が１／２
   以下である請求項１〜３の何れかに記載の洗浄剤組成
   物。
5. 【請求項５】 上記一般式（Ｉ）におけるＡが水素原
   子、ｍが０であり、上記一般式（II）におけるＢが水素
   原子、ｍが０である請求項１〜４の何れかに記載の洗浄
   剤組成物。
6. 【請求項６】 上記重量比〔（ａ）／（ｂ）〕が１〜２
   ０であり、上記モル比（Ｘ／Ｙ）が０．０５〜１である
   請求項１〜５記載の何れかに洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 上記（ｆ）成分が、水溶性マグネシウム
   塩又は水溶性カルシウム塩である請求項３記載の洗浄剤
   組成物。
8. 【請求項８】 上記水溶性マグネシウム塩又は水溶性カ
   ルシウム塩が、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、
   ヨウ化マグネシウム、硝酸マグネシウム、臭化マグネシ
   ウム、塩化カルシウム、ヨウ化カルシウム、臭化カルシ
   ウム及び硝酸カルシウムから成る群より選ばれる１種又
   は２種以上である請求項７記載の洗浄剤組成物。