JP3383948B2 - ガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔質体、ガス拡散電極及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、食塩電解の酸素
陰極及び燃料電池等に用いられるガス拡散電極に関し、
より詳しくは、簡単な操作で短時間に製造できるガス拡
散電極と、その構成素材であるフッ素樹脂含有多孔質
体、ならびに前記ガス拡散電極の製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ガス拡散電極は、食塩電解の酸素陰極
や、酸水素燃料電池等に使用される電極であって、この
ガス拡散電極を用いる燃料電池の構成は、酸素を供給す
る酸素極（カソード）と、電解質を保持する電解質板、
及び燃料が供給される燃料極（アノード）の３つの要素
から成り立っており、食塩電解では、酸素を供給する酸
素極（カソード）のみを酸素陰極として用いられてい
る。

【０００３】このガス拡散電極は、通常の状態では、固
定表面である電極上において、液体である電解質と気体
の反応ガスが供給されて三相界面が形成され、その界面
において電気化学的反応が進行しつつ、発電又は復極を
行うものであり、反応層とガス供給層から構成される。

【０００４】これらのガス拡散電極は、触媒、カーボン
ブラック、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ分散液）及
び集電体から構成され、通常その厚みは０．６ｍｍ程度
で、この内の０．５ｍｍ程度がガス供袷層、０．１ｍｍ
程度が反応層という構造を有している。

【０００５】ガス拡散電極を形成するガス供給層は、例
えば、疎水性カーボンブラックと、ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）の微粒子を構成成分とし、また、
反応層は、触媒微粒子、親水性カーボンブラック、疎水
性カーボンブラック及びポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）の微粒子を構成成分とするものである。

【０００６】したがって、その製造においては、まず、
原料として触媒微粒子、親水性カーボンブラック、疎水
性カーボンブラック及びＰＴＦＥ分散液などが使用さ
れ、界面活性剤を含むカーボンブラックの質量の凡そ２
０〜１００倍の水を用いてこれらが均一に混合され、分
散された水性分散液とされている。

【０００７】これらのガス拡散電極材料を水性液中に微
細に分散するためには、超音波照射等が採用され、それ
らにより各粒子はコロイド状になり安定化している。

【０００８】ガス拡散電極は、これらガス拡散電極材料
が水性液中に微細に分散された液（以下、単に「水性分
散液」という。）を用いて調製されるが、ガス拡散電極
のガス供給層や反応層を形成するためには、水性分散液
から分散媒体を除く必要があるが、分散媒体の除去は、
例えば、その手段として、濾過を採用しようとすると、
微細に分散され安定化した微粒子の濾過が困難で、濾過
終了までに要する時間が２日間以上と長時間に及び、容
易なものではない。

【０００９】その解消のため、この水性分散液にアルコ
ールを加えて強制的に凝集させる手段を取ると、濾過時
間は３時間程度に短縮されるが、この方法ではＰＴＦＥ
微粒子の偏析が生じやすく、生成した反応層に、局部的
にＰＴＦＥ濃度が異なり、構成成分が均一ではないとい
う問題が生じやすい。

【００１０】分散媒体が濾過などによって除去されたも
のは、乾燥し、ソルベントナフサを加えてシート化する
ことにより、反応層用シートやガス供給層用シートと
し、これを重ね合わせてシート化して所定の厚さのガス
拡散電極用シートとし、該シートから分散に用いられた
界面活性剤を除去し、乾燥し、集電体と共にホットプレ
スすることによりガス拡散電極を得ている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】反応層などにおける、
局部的にＰＴＦＥ濃度が異なって、均一ではないという
性質は、製品であるガス拡散電極の反応層、ガス供給層
の性能に反映される。すなわち、長期耐久試験で明らか
になることであるが、このＰＴＦＥ濃度の不均一が電極
の濡れ易さの原因となり、電極寿命を短縮させる大きな
要素となっている。

【００１２】この欠点を解消するため、水性分散液の均
一な分散状態をそのまま残した状態で固形化できれば、
電極の高性能と長寿命を損なうおそれが無いが、均一な
状態で固形化するには、水性分散液をそのまま濾過する
必要があり、先に述べたように濾過は困難で、濾過終了
までに要する時間が、２日間以上と長時間に及ぶ。

【００１３】そのため、含水率の高い水性分散液から、
短時間で含水率の小さいケーキ状（固形物）にすること
が望まれる一方、凝集、濾過などの工程は煩雑で、製造
コストが高く、また大きなシートを作製することが困難
であるという問題点も有し、それの解決も求められてい
る。

【００１４】前記の課題を解決するため、発明者は、水
性分散液の均一な分散状態を残した状態で、短時間で含
水率の小さな均一なフッ素樹脂含有多孔質体を得るため
に、従来の技術の工程の解析を行い、この解析の結果に
基づいて、より簡単な手段でガス拡散電極の基本要素で
あるフッ素樹脂含有多孔質体を製造する手段を鋭意研究
した。

【００１５】その結果、水性分散液中のフッ素樹脂微粒
子などは、電気泳動により一方の電極に付着し、簡単に
分散媒と分離されること、すなわち、２枚の電極（金属
板）の間に水性分散液を満たして凡そ２〜３００Ｖの電
圧を加えると、電気泳動によってフッ素樹脂微粒子など
は、通常、負イオンを帯びているため、陽極付近にケー
キ状に均一に付着してフッ素樹脂含有多孔質体を形成す
ることを見出し、この発明を完成したのである。

【００１６】この発明は、含水率の高い水性分散液か
ら、短時間で含水率の小さい、しかもフッ素樹脂の偏析
による濃度差が生じない、均一な濃度分布を有するフッ
素樹脂含有多孔質体、特にケーキ状のフッ素樹脂含有多
孔質体を調製し、該フッ素樹脂含有多孔質体を用いて、
ガス拡散電極の反応層やガス供給層を調製し、高性能で
長寿命を有するガス拡散電極を、容易な製造方法で、か
つコストを安く製造せんとするものである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
め、この発明の請求項１に記載の発明は、電気泳動によ
って、水性分散液中に含まれるフッ素樹脂微粒子を主体
とするガス拡散電極材料を、導電性基材の表面に析出さ
せたことを特徴とするガス拡散電極用フッ素樹脂含有多
孔質体である。

【００１８】この発明の請求項２に記載の発明は、前記
ガス拡散電極材料が、フッ素樹脂微粒子以外に、疎水性
カーボンブラック、親水性カーボンブラック及び触媒か
ら選ばれた1種もしくは2種以上の微粒子を構成成分とす
ることを特徴とするガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔
質体である。

【００１９】この発明の請求項３に記載の発明は、電気
泳動によって、水性分散液中に含まれるフッ素樹脂微粒
子を主体とするガス拡散電極材料を、導電性基材の表面
に析出させてフッ素樹脂含有多孔質体を形成し、得たフ
ッ素樹脂含有多孔質体を構成素材としたことを特徴とす
るガス拡散電極である。

【００２０】この発明の請求項４に記載の発明は、電気
泳動によって、主体とするフッ素樹脂微粒子以外に、疎
水性カーボンブラック、親水性カーボンブラック及び触
媒から選ばれた１種もしくは２種以上の微粒子を水性分
散液中に含むガス拡散電極材料を、導電性基材の表面に
析出させてフッ素樹脂含有多孔質体を形成し、得たフッ
素樹脂含有多孔質体を構成素材としたことを特徴とする
ガス拡散電極である。

【００２１】この発明の請求項５に記載の発明は、前記
構成要素が、ガス供給層又は／及び反応層であることこ
とを特徴とするガス拡散電極である。

【００２２】この発明の請求項６に記載の発明は、電気
泳動によって、水性分散液中に含まれるフッ素樹脂微粒
子を主体とするガス拡散電極材料を、導電性基材の表面
に析出させてフッ素樹脂含有多孔質体を形成し、得たフ
ッ素樹脂含有多孔質体を、ガス拡散電極のガス供給層又
は／及び反応層とすることを特徴とするガス拡散電極の
製造方法である。

【００２３】この発明の請求項７に記載の発明は、電気
泳動によって、主体とするフッ素樹脂微粒子以外に、疎
水性カーボンブラック、親水性カーボンブラック及び触
媒から選ばれた１種もしくは２種以上の微粒子を水性分
散液中に含むガス拡散電極材料を、導電性基材の表面に
析出させてフッ素樹脂含有多孔質体を形成し、得たフッ
素樹脂含有多孔質体を、ガス拡散電極のガス供給層又は
／及び反応層とすることを特徴とするガス拡散電極の製
造方法である。

【００２４】この発明の請求項８に記載の発明は、前記
電気泳動が、調整された電気伝導度の下に行うことを特
徴とするガス拡散電極の製造方法である。

【００２５】この発明の請求項に９に記載の発明は、前
記電気伝導度の調整を、イオン交換樹脂により行うこと
を特徴とするガス拡散電極の製造方法である。

【００２６】この発明の請求項１０に記載の発明は、前
記電気泳動は、前記水性分散液の液温を温度３０℃以下
に抑えて行うことを特徴とするガス拡散電極の製造方法
である。

【００２７】この発明の請求項１１に記載の発明は、フ
ッ素樹脂微粒子を主体とし、疎水性カーボンブラック、
親水性カーボンブラック及び触媒から選ばれた1種もし
くは2種以上の微粒子を含有するガス拡散電極材料の水
性分散液に、導電性基材をアノードとし、対向電極のカ
ソードとの間に直流電圧を印加して、当該水性分散液か
らガス拡散電極材料を導電性基材の表面に析出させてフ
ッ素樹脂含有多孔質体を形成し、得たフッ素樹脂微粒子
含有多孔質体を、ガス拡散電極のガス供給層又は／及び
反応層とすることを特徴とするガス拡散電極の製造方法
である。

【００２８】この発明の請求項１２に記載の発明は、フ
ッ素樹脂微粒子を主体とし、疎水性カーボンブラック、
親水性カーボンブラック及び触媒微粒子から選ばれた1
種もしくは2種以上の微粒子を含有するガス拡散電極材
料の水性分散液に、導電性基材をアノードとし、対向電
極のカソードとの間にフィルターを設置し、アノードと
カソードとの間に直流電圧を印加し、当該水性分散液か
らガス拡散電極材料を導電性基材の表面に析出させてフ
ッ素樹脂含有多孔質体を形成し、得たフッ素樹脂微粒子
含有多孔質体を、ガス拡散電極のガス供給層又は／及び
反応層とすることを特徴とするガス拡散電極の製造方法
である。

【００２９】この発明の請求項１３に記載の発明は、フ
ッ素樹脂微粒子を主体とし、疎水性カーボンブラック、
親水性カーボンブラック及び触媒微粒子から選ばれた1
種もしくは2種以上の微粒子を含有するガス拡散電極材
料の水性分散液に、導電性基材をアノードとし、対向電
極のカソードとの間に隔膜を設け、アノード室とカソー
ド室を設置し、アノードとカソードとの間に直流電圧を
印加し、当該水性分散液からガス拡散電極材料を導電性
基材の表面に析出させてフッ素樹脂含有多孔質体を形成
し、得たフッ素樹脂微粒子含有多孔質体を、ガス拡散電
極のガス供給層又は／及び反応層とすることを特徴とす
るガス拡散電極の製造方法である。

【００３０】この発明の請求項１４に記載の発明は、請
求項６〜１３のいずれかに記載の製造方法で得たフッ素
樹脂含有多孔質体を乾燥後、ソルベントナフサを含浸さ
せ、ロール掛けすることにより電極用シートを得ること
を特徴とするガス拡散電極の製造方法である。

【００３１】この発明の請求項１５に記載の発明は、請
求項６〜１３のいずれかに記載の製造方法で得たフッ素
樹脂含有多孔質体の両面を多孔膜で挟み、それを加圧下
で気体が十分移動できる多孔体で挟んだ後、加圧、加熱
下で溶媒を除去して電極用シートを得ることを特徴とす
るガス拡散電極の製造方法である。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、この発明のガス拡散電極用
フッ素樹脂含有多孔質体、及びこのフッ素樹脂含有多孔
質体を用いたガス拡散電極、ならびにその製造方法を添
付の図面に基づいて詳細に説明するが、この発明はこれ
らの実施の形態にのみに限定されるものではない。

【００３３】図１は、この発明のガス拡散電極用フッ素
樹脂含有多孔質体及びガス拡散電極の製造方法を示す概
略説明図であって、この製造方法は、直流安定化電源、
平行に置いた多孔質対極、銀網及びフッ素樹脂微粒子を
主体とするガス拡散電極材料の水性分散液を、基本的な
構成要素とするものである。

【００３４】＜電気泳動浴の構成＞ 円筒状のガラス容器１の底部に銀網を敷いてアノード２
としたのち、ガラス容器1に水性分散液４を満たし、こ
の水性分散液４の液面の少し下方に、ニッケル網を銀網
と平行に設置してカソード３とする。

【００３５】電気泳動に際しては、理論上、アノード２
とカソード３は水平又は垂直に配置されたいずれの状態
でも行うことができるが、水性分散液中に分散している
疎水性カーボンブラックや、親水性カーボンブラックな
どが重力により沈降し易いので、アノード２とカソード
３は水平に配置し、かつ電気泳動によりフッ素樹脂微粒
子などが移動する方向と重力による沈降方向が同じにな
るように、ガス拡散電極材料を付着させる導電性基材、
すなわち、通常、アノード２を下方に配置することが好
ましい。

【００３６】以下、この説明においては、アノード２に
ガス拡散電極材料を析出付着させる方法について説明す
るが、アノード２とカソード３を前記のように配置する
ことによって、ガス拡散電極材料の移動時間を短くする
ことでき、能率的であるだけではなく、導電性基材であ
るアノード２に、ガス拡散電極材料を均一に付着させる
ことができ、しかもその組成が等しくなるようにするこ
とができる。

【００３７】電気泳動においては、アノード２は必ずし
も固定させている必要はなく、図２に示すように連続的
に移動させるようにすれば、ガス拡散電極材料が均一に
付着した多孔質体を連続的に製造することができるが、
特に、多孔質体の基体となるアノードに金網を使用し、
それを連続的に移動させることにより、多孔質体を連続
的に製造することが好ましい。

【００３８】アノード２の材料は、貴金属、銀、銅、亜
鉛、鉄、アルミニウム、ニッケル、ステンレスなどの金
属及びそれらの合金、カーボンなどであればよく、カソ
ード３も同様で、極間は５〜１００ｍｍが好適である
が、あまり近いと短絡の心配があり、広いと高電圧電源
が必要である。

【００３９】アノード２の材料として、亜鉛、銅、鉄、
アルミニウム、ニッケルなどの金属を用いると、電着物
がこれらの金属を０．０１〜２％程度含むことになり、
それらの微量金属はガス電極における触媒として機能す
る可能性があるが、それらの存在が問題となる場合は、
アノード２として、炭素、白金、金、パラジウムなどを
用いるのがよい。

【００４０】炭素板をアノード２の材料とする場合、電
着面が酸化反応により消耗するため、表面を亜鉛などの
金属によりメッキして使用するのが好ましい。

【００４１】アノード２とする金属の形状は、網状がよ
いが、板状であってもよく、網状の場合には、網目の大
きさが０．５〜２ｍｍ位のものが好適で、同様にカソー
ド３の形状も網状でも、板状でもよく、網状のものは、
発生した水素の気泡が除去されやすいので好ましい。ま
た、ガス拡散電極を用いることもできる。アノード２の
表面に、電極の補強のために、繊維状物質を密着させて
電着し、繊維状物質を多孔質体に含ませることもでき
る。

【００４２】なお、アノード２の表面にフィルター（濾
紙）を密着させて設置することによって、フィルター上
部にガス拡散電極材料を析出させることができるととも
に、アノード２と析出によって得られた多孔質体を容易
に分離することができる。

【００４３】また、アノード２とカソード３の間に隔膜
を設け、アノード室とカソード室を分離設置すると、カ
ソード３で水素の発生と共に生じたＯＨ⁻イオンによ
り、水性分散液がアルカリ性に移行し、電気伝導度が大
きくなって電流が過大になり、電着は進行せず、電流が
流れて液温の上昇をもたらし、電着に悪影響を与えると
いう問題の発生を防止できる。

【００４４】すなわち、隔膜により、電着槽をアノード
室とカソード室に分離すると、カソード３で発生したＯ
Ｈ⁻イオンのアノード室への移動を防ぎ、水性分散液の
電気伝導度の上昇が防止でき、水性分散液のpＨ変化を
少なく、カソードの汚れを小さくすることができ、隔膜
としては、多孔質膜及びイオン交換膜などが使用でき、
イオン交換膜としては、陽イオン交換膜、陽イオン交換
膜とカルボン酸膜の複合膜などが使用できる。

【００４５】＜水性分散液の調製＞ フッ素樹脂微粒子を主体とするガス拡散電極材料の水性
分散液の調製は、例えば、ガス供給層を形成させる水性
分散液の場合は、疎水性カーボンブラックを界面活性剤
を含む水に撹拌分散させ、さらにジェットミルで分散操
作を行い、１ミクロン以下の粒径にし、これにＰＴＦＥ
ディスパージョンなどのフッ素樹脂微粒子分散液を添
加、撹拌混合して調製される。

【００４６】フッ素樹脂微粒子としては、四フッ化エチ
レン樹脂、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重
合体、三フッ化塩化エチレン樹脂及びパーフロロアルコ
キシ樹脂などの微粒子が用いられる。

【００４７】反応層を形成させるための水性分散液の場
合は、疎水性カーボンブラックの他に、親水性カーボン
ブラック、触媒微粒子などを併用して同様に調製するも
のであるが、触媒と親水性カーボンブラックは別個の微
粒子としてでなく、親水性カーボンブラック上に触媒が
付着一体化したものでもよい。

【００４８】フッ素樹脂微粒子は前記と同じものが用い
られ、触媒としては、金、銀又は白金族金属、並びにこ
れらの合金からなど選ばれた金属又はそれらの酸化物の
微粒子が用いられる。

【００４９】＜水性分散液の電気伝導度の調整＞水性 分散液の調製に際しては、水性分散液の電気伝導度
を、低目に、かつ一定にすることが好ましく、水性分散
液の電気伝導度が一定しないと、得られるフッ素樹脂微
粒子含有多孔質体の膜厚、すなわち、電着量が一定しな
いという問題が発生するおそれがある。

【００５０】また、水性分散液の電気伝導度が１５０μ
Ｓｃｍ程度になると、１ｄｍ^２当たりの電流値が１Ａを
越えてしまうので、大面積の電着を行うときに大きな電
源が必要になるばかりでなく、ジュール熱による著しい
液温上昇をきたし、陽極で酸化反応が激しく起こり、陽
極の銀網が溶解して銀イオンが多量に水性分散液に混入
し、水性分散液を凝集させるおそれがある。

【００５１】水性分散液の電気伝導度が不均一となる原
因は、原料であるフッ素樹脂微粒子の水性分散液中にお
けるイオン量、カーボンブラックに含まれる不純物に起
因するイオン量、界面活性剤に含まれるイオン量などが
一定していないためで、例えば、市販品のＰＴＦＥディ
スパージョンについていえば、デュポン製のＰＴＦＥデ
ィスパージョン３０Ｊの電気伝導度は、０．９８ｍＳｃ
ｍ、ダイキン工業（株）製のＰＴＦＥディスパージョン
Ｄ−１の電気伝導度は、０．３９ｍＳｃｍであるが、分
散剤として用いた界面活性剤トライトン（ユニオンカー
バイド社製界面活性剤）も、４％水溶液とした際に、そ
の電気伝導度は、ロットによって４８μＳｃｍ〜２８μ
Ｓｃｍと大きく異なっている。

【００５２】界面活性剤水溶液の電気伝導度を低下させ
るには、当該水溶液を陰、陽のイオン交換樹脂で処理す
ればよく、前記トライトン４％水溶液も、その処理によ
り電気伝導度は２μＳｃｍと低下する。

【００５３】この界面活性剤水溶液を用いて、疎水性カ
ーボンブラックとＰＴＦＥディスパージョンＤ−１から
水性分散液を調製した場合、その電気伝導度は５０μＳ
ｃｍと低くなり、この程度の電気伝導度で有れば好適に
使用でき、さらに、これを脱イオン水で１／２に希釈す
れば、２７μＳｃｍと電着し易い電気伝導度となる。

【００５４】脱イオン水、脱イオン界面活性剤水溶液を
用いても、５０μＳｃｍ以下の電気伝導度の水性分散液
を得ることができない電気伝導度の高いＰＴＦＥディス
パージョンを使用する場合は、ＰＴＦＥディスパージョ
ン自体をイオン交換樹脂で処理する必要があり、ＰＴＦ
Ｅディスパージョンの濃度が高い場合は、ＰＴＦＥの微
粒子がイオン交換樹脂に付着するので、脱イオン水で希
釈（５倍程度）してから処理するのが好ましく、それに
よりＰＴＦＥディスパージョンの電気伝導度を３０μＳ
ｃｍ以下に調整することが可能である。

【００５５】水性分散液の電気伝導度と電流値の関係
は、ほぼ比例関係となるが、電着量についてはあまり変
化せず、電気伝導度を低下させれば、小容量の電源で大
きなフッ素樹脂含有多孔質体を電着速度の低下なしに製
造でき、また、同一電気伝導度の水性分散液において
は、２〜１００Ｖ／ｃｍの範囲で電圧と電着量の関係は
比例するので、水性分散液中の電気伝導度を制御し、一
定に保つことをすれば、反応層及びガス供給層の電着量
は電気化学的に制御でき、再現性ある電着膜が得られ
る。

【００５６】水性分散液は長期保存のためにｐＨを９付
近にすることが望ましので、アンモニアなどでｐＨの調
整が行われる。水性分散液のｐＨを上げることは、電気
伝導度の上昇をもたらすものの、ｐＨが４〜９の間では
電流値の上昇はあるが、電着量への影響は軽微で、電着
量は、その間ではあまり変化せず問題となることはな
い。

【００５７】アノード２の表面に電着により形成させた
多孔質体は、その中に含まれる水分が多いと、アノード
２上から流出することがあるので、電着により形成させ
た多孔質体中の水分を低下させる含水率低下剤が添加剤
として水性分散液に加えられる。

【００５８】含水率低下剤は、水性分散液中では解離度
は小さく、電極面で解離しイオンを生成することによ
り、水の移行を助勢する能力を発揮するものと思われる
もので、具体的には、尿素、グリセリン、ホウ酸、サッ
カリン、臭化メチルトリフェニルホスホニウム、チオ尿
素、ポリエチレングリコール＃３００、ホルムアミド、
ブチルジエタノールアミン、アニリン、ニトリロトリエ
タノール、ジメチルアミノエタノール、グリシン、酢酸
銅、ニコチン酸、テトラメチルエチレンジアミン、チオ
ジグリコール、塩化ラウリルトリメチルアンミニウム、
トリエタノールアミン、ブチルトリエタノールアミン、
グアニジン炭酸塩、塩化ラウリルピリジニウム、ピロガ
ロール、カテコール、Ｂｒヘキサデシルトリメチルアン
モニウム、アセトアミド、アリルアミン、パリビタール
Ｎａ、ピリジン、トリエタノールアミンなどの化合物を
挙げることができる。

【００５９】これらの添加剤は、水性分散液の電気伝導
率が０．２ｍＳを超えない範囲で、具体的には、０．１
〜２ｍｍｏｌ／ｌの範囲内で加えることにより、電着に
より形成させた多孔質体中の水分を１〜１１％程度減少
させることができるもので、含水率が高くなり、電着に
より形成させた多孔質体がアノード２上から流出するこ
とを防止できる。

【００６０】上記の添加剤のなかでも、含水率の低下が
大きく、好ましいものは、トリエタノールアミン、塩化
ラウリルピリジニウム、ピロガロール、ブチルトリエタ
ノールアミンなどであり、これらは単独でも効果が大き
く、複数併用することによりさらに顕著な効果を示すも
のである。

【００６１】また、以下の添加剤は、含水率の低い場合
には、効果が認められないが、特に３０℃以上の温度で
電着して得られる、含水率が６０％以上という高含水率
のものには適用できるものである。

【００６２】前記の添加剤としては、例えば、蟻酸ナト
リウム、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジメチルホルムアミド、ポリエチレングリコール＃
６００、メタノール、エタノール、ピロリジン、ヘキシ
レングリコール、バルビタール、ポリビニルピロリド
ン、ズルチン、グルコース、ＳＤＳ、ＮＭＰ、ビニルピ
ロリドン、ドデカンチオール、グルタミン酸、エチレン
イミン、βアラニン、アルギニン、ニコチンアミド、ピ
リジノール、Ｄキシロース、ドーバミン塩酸塩などがあ
る。

【００６３】＜フッ素樹脂含有多孔質体の調製＞ アノード２とカソード４の間に２０〜３００Ｖの直流電
圧を加え、１０〜２００ｍＡ程度の電流を流し、２０〜
６０分程度の通電を行い、アノード２上に、電気泳動で
フッ素樹脂含有多孔質体（図示省略）を、好ましくはケ
ーキ状として析出させる。析出率は９０〜９９％以上で
ある。

【００６４】電源としては、直流定電圧、直流定電流、
直流パルス電流などが用いられ、多孔質体中のフッ素樹
脂濃度を均一にする、又は濃度に傾斜を持たせるなど目
的に応じて使い分けることができる。

【００６５】電気泳動は常温で行うことが可能で好まし
いことであるが、例えば、電気泳動を高電圧、低微粒子
濃度、高電気伝導度の水性分散液で行うと、ジュール熱
によって水性分散液の温度が上昇することがあり、液温
が温度３０℃を超えた水性分散液で電気泳動を行うと、
得られるフッ素樹脂含有多孔質体中に存在する溶媒
（水）が５０％以上となって、フッ素樹脂含有多孔質体
における微粒子同士の結合力が弱くなり、流動性が大き
くなり、水性分散液から引き上げる際に、流出すること
があるので、電気泳動は水性分散液の温度が３０℃を超
えない範囲で、好ましくは温度２０℃を超えないように
液温を制御しながら行うのがよい。

【００６６】得られたフッ素樹脂含有多孔質体、特にケ
ーキ状のフッ素樹脂含有多孔質体は乾燥した後、ソルベ
ントナフサを加えロール掛けしてシート化することによ
り、ガス拡散電極の反応層用又はガス供給層用シートと
することができる。

【００６７】かくして得たガス供給層を用いてガス拡散
電極を調製する際には、ガス拡散電極に長期安定性を付
与するために、ガス供給層の表面に、フッ素樹脂の撥水
層を全面に径１ｍｍ程度の点状であるいは部分的に帯状
に設けるのが好ましい。

【００６８】得られたフッ素樹脂含有多孔質体の含水率
が５０％程度ある場合、フッ素樹脂含有多孔質体に乾燥
の際、収縮によりひび割れの発生のおそれがあり、一旦
生成したひび割れは、ホットプレス工程で外観上無くす
ることができても、ひび割れたところは、強度が他より
少し落ちるため、このような場合には、乾燥する時の収
縮力以上に電極の厚さ方向に加圧することでひび割れを
防ぐことが望ましい。

【００６９】また、常温では乾燥に1日以上かかるの
で、乾燥に際し、温度を上げて水蒸気圧を高めることで
素早く乾燥させることが好ましいが、乾燥温度としては
温度２００℃以下が好ましい。

【００７０】その際、乾燥温度があまり高いと界面活性
剤を含む系では分解が生じるおそれがあり、溶媒がアル
コール等では、蒸気圧が高すぎて爆発的に蒸発するので
電極が破壊されるおそれもあるので、それらの防止のた
めに、フッ素樹脂微粒子含有多孔質体の表面を多孔膜で
挟み、さらにそれを加圧下で気体が十分移動できる多孔
体で挟んだ後、加圧、加熱下で溶媒を除去する方法が採
用される。

【００７１】

【作用】この発明において、フッ素樹脂含有多孔質体を
調製するための基本的な要件である、フッ素樹脂の微粒
子を含有する水性分散液、例えば、ＰＴＦＥディスパー
ジョンなどは、水を分散媒体とするもので、水中に分散
されたフッ素樹脂微粒子、さらには、フッ素樹脂微粒子
を含有した水性分散液に分散する疎水性カーボンブラッ
クや親水性カーボンブラックも、通常、負イオンを帯び
ているため、電気泳動によって、これら微粒子をアノー
ドに付着させることが可能となる。

【００７２】一方、フッ素樹脂微粒子を含有する水性分
散液を、カチオン性界面活性剤を用いて調製した場合
は、フッ素樹脂微粒子、疎水性カーボンブラック、親水
性カーボンブラックに陽イオンを付加させることも可能
で、その場合においては、それら微粒子をカソードに付
着させることも可能である。

【００７３】したがって、フッ素樹脂微粒子を含有する
水性分散液、又は、該フッ素樹脂微粒子以外に疎水性カ
ーボンブラック、親水性カーボンブラック、触媒、金属
微粒子又は金属酸化物微粒子などの添加物を分散させた
水性分散液中に、導電性基材を浸して一方の電極とし、
前記水性分散液中に浸した他方の電極との間に電流を流
し、電気泳動によって、前記導電性基材（アノード又は
カソード）の表面にフッ素樹脂含有多孔質体、あるい
は、前記各種添加物を含有したフッ素樹脂含有多孔質体
を形成させることが可能で、それらをガス拡散電極のガ
ス供給層及び／又は反応層の基材とすることを可能とす
る。

【００７４】この発明によれば、従来のガス拡散電極の
製法における前記分散物をアルコールで凝集させ、濾
過、乾燥される工程が不要となり、装置は電極板間に電
圧を印加する定電圧電源だけですみ、装置構成が非常に
簡単なものとなり、両電極間には電流がほとんど流れな
いので、電力をほとんど消費せず経済的に、ガス拡散電
極のガス供給層及び／又は反応層の基材とすることがで
きるフッ素樹脂含有多孔質体を形成させることができ
る。

【００７５】さらに、電極構成を平行平板電極系にすれ
ば、両電極間には平等電界が形成されるので、形成され
たガス供給層、反応層に厚さむらがなく、また、電気の
力、いわゆるクーロン力で、ガス拡散電極材料の微粒子
が電極表面へ付着するので、付着力も大きく、効率よく
ガス供給層及び／又は反応層となり得るフッ素樹脂含有
多孔質体を形成することができる。

【００７６】

【実施例】以下、この発明の実施例を詳細に説明する。
なお、全実施例を通じて％は、質量％を意味する。

【００７７】実施例１ 図１に示すように、ガラス容器１内の水性分散液４の底
に、ガス拡散電極の基体となる銀網をアノード２として
設け、そこから上方に１ｃｍの距離を隔てて、Ｎｉ網の
カソード３を前記アノード２と平行に設ける。

【００７８】ガス供給層を形成させるための水性分散液
４は、１００ｇの疎水性カーボンブラックに、４％トラ
イトン（ユニオンカーバイド社製の界面活性剤）含有蒸
留水８００ｍｌを加え、ジェットミルで１ミクロン以下
に分散させ、７５ｍｌのＰＴＦＥディスパージョンを加
え、撹拌混合したものである。

【００７９】この状態で、アノード２とカソード３との
間に直流安定化電源（図示せず）より、５０Ｖの直流電
圧を６０秒間印加して平等電界を形成すると、表面に負
イオンが付着した疎水性カーボンブラックと、ＰＴＦＥ
ディスパージョンの微粒子６は、クーロン力により対向
電極であるＮｉ網のカソード３側から銀網のアノード２
側へ電気泳動により移動し、最終的にその表面へ付着
し、ガス供給層となるフッ素樹脂含有多孔質体を形成し
た。なお、図中7は、負イオンの微粒子６と対をなす正
イオンである。ガス供給層の厚さは０．９ｍｍ程度であ
った。

【００８０】この実施例によれば、装置の構成が簡単で
あるので設備費を小さくでき、両電極間にはほとんど電
流が流れないので、消費電力も小さくて済み、両電極間
には平等電界が形成されるので、短時間で厚さむらのな
いガス供給層を形成することができるなどの効果があ
る。

【００８１】実施例２ 実施例１の操作に続いて、前記ガラス容器１内のガス供
給層を形成するための水性分散液４を、反応層を形成さ
せるための水性分散液に換え、両電極問に直流定電圧電
源（図示せず）より５０Ｖの直流電圧を１５秒間印加す
ると、実施例１で得たガス供給層となるフッ素樹脂含有
多孔質体が付着したアノード２の表面へ、さらに反応層
となるフッ素樹脂含有多孔質体が付着した。

【００８２】なお、反応層を形成させるための水性分散
液の組成は、５０ｇの疎水性カーボンブラックと、５０
ｇの親水性カーボンブラックに、トライトン（ユニオン
カーバイド社製の界面活性剤）４％含有蒸留水１６００
ｍｌを加え、ジェットミルで１ミクロン以下に分散さ
せ、さらに銀コロイド２０ｇ、ＰＴＦＥディスパージョ
ン６０ｍｌを添加混合したもので、付着した反応層の厚
さは０．１ｍｍ程度であり、短時間の通電で反応層を得
ることができた。

【００８３】実施例３ 図２において、水性分散液４は、溶媒である蒸留水に、
疎水性カーボンブラックとＰＴＦＥディスパージョン
を、トライトン（ユニオンカーバイド社製の界面活性
剤）を用いて分散したもので、この水性分散液４中に帯
状の銀網からなるアノード２を一方側から他方側に移動
自在に設けるとともに、アノード２の上方にニッケル製
の対向電極であるカソード３を配置しているので、カソ
ード３に相対する位置にアノード２が位置すると、ガス
供給層材料である疎水性カーボンブラックとＰＴＦＥの
微粒子６が、対向電極のカソード３側からアノード２側
へ移動し、最終的に銀網の表面にフッ素樹脂含有多孔質
体として付着した。

【００８４】表面にフッ素樹脂含有多孔質体が形成され
たアノード２は、水性分散液４中から引き出され、ロー
ラ９を経由してヒーター（図示せず）内に入り、乾燥さ
れるもので、乾燥されたガス供給層となるフッ素樹脂含
有多孔質体が付着した銀網は、カッター（図示せず）に
より任意の大きさに切断することによって、ガス供給層
用シートが得られる。

【００８５】同様に、反応層原料微粒子が分散している
水性分散液５ (図２では、４の後に（５）として表示)
を、水性分散液４と換えれば、反応層付き銀網が製造で
きる。

【００８６】また、銀網を水性分散液４と水性分散液５
中を連続して通過させることにより、ガス供給層と反応
層が付着した銀網を製造することができるので、このガ
ス拡散電極材料付着銀網を、アルコール抽出器を使用し
て界面活性剤を除去し、乾燥してホットプレスすればガ
ス拡散電極が得られる。

【００８７】この実施例によれば、金属網及び炭素のフ
ェルト等の集電体表面に、ガス供給層と反応層を連続的
に付着させることができるので、量産性に優れていると
いう利点がある。

【００８８】実施例４ 疎水性カーボンブラック (Ｎｏ.６、平均粒径５００オ
ングストローム、試作品；電気化学工業株式会社製)１
００ｇを、界面活性剤トライトン（ユニオンカーバイド
社製）を４％含む水１０００ｍｌに分散させ、ジェット
ミルで２回分散操作を行い、１ミクロン以下の粒径にし
たのち、これにＰＴＦＥディスパージョン（Ｄ−１；
ダイキン工業株式会社製）をＰＴＦＥとして６６ｇを添
加し、撹拌混合して、水性分散液を調製した。

【００８９】内径が６．２ｃｍの円筒状のガラス容器の
底に、直径約６．２ｃｍの銀網を敷いてアノードとし、
ガラス容器内に深さ６ｃｍまで前記水性分散液を満た
し、銀網と平行にニッケル網を、銀網の上部約６ｃｍの
位置に前記水性分散液内に浸漬するように設置し、カソ
ードとしたのち、アノードとカソードの間に１５０Ｖの
直流電圧を印加したところ、４０ｍＡ程度の電流が流
れ、３０分後に電気泳動による電着を終了させたとこ
ろ、アノード上にケーキ状のフッ素樹脂含有多孔質体が
析出した。析出率は９７％であった。

【００９０】このケーキ状のフッ素樹脂含有多孔質体を
乾燥させ、断面を観察したところ、その厚みは非常に均
一であった。さらに、ソルベントナフサを加え、ロール
掛けしてシート化し、ガス供給層用シートを製造した。

【００９１】実施例５ 疎水性カーボンブラック（Ｎｏ．６、平均粒径５００オ
ングストローム、試作品；電気化学工業株式会社製）３
０ｇと、親水性カーボンブラック（ＡＢ−１２、平均粒
径４００オングストローム、試作品；電気化学工業株式
会社製）７０ｇを界面活性剤トライトン（ユニオンカー
バイド社製）を４％含む水１０００ｍｌに分散させ、ジ
ェットミルで２回分散操作を行い１ミクロン以下の粒径
にし、これにＰＴＦＥディスパージョン（Ｄ−１：ダイ
キン工業株式会社製）をＰＴＦＥとして６６ｇを添加
し、撹拌混合した。さらに、触媒として銀コロイドを３
０ｇ添加、撹拌混合して、反応層用水性分散液を調製し
た。

【００９２】内径６．２ｃｍの円筒状のガラス容器の底
に直径約６．２ｃｍの銀網を敷いてアノードとし、この
ガラス容器内に深さ６ｃｍまで前記水性分散液を満た
し、銀網と平行にニッケル網を、銀網の上部約６ｃｍの
位置で前記水性分散液に浸漬するように設置し、カソー
ドとし、このアノードとカソードの間に１５０Ｖの直流
電圧を印加したところ、５０ｍＡ程度の電流が流れ、３
０分後に電着を終了させると、アノード上にケーキ状の
フッ素樹脂含有多孔質体が析出していた。

【００９３】このケーキ状のフッ素樹脂含有多孔質体を
乾燥させて反応層用シートを得た。析出率は９８％であ
った。 この反応層用シート断面を観察したところ、そ
の厚みは非常に均一であった。

【００９４】この反応層用シートにソルベントナフサを
加え、ロール掛けして厚さ０．５ｍｍの反応層用シート
とし、別に、前記ガス供給層用シートにソルベントナフ
サを加え、ロール掛けして厚さ２ｍｍのガス供給層用シ
ートとし、これに前記反応層用シートを重ね合わせ、全
体を０．６ｍｍとした。

【００９５】このシートを、エチルアルコールを用いた
抽出器で界面活性剤を除去し、温度１００℃で乾燥後、
５０メッシュ、０．１９ｍｍ厚の銀網（集電体用）をガ
ス供給層側に敷き、温度３８０℃、５０ｋｇ／ｃｍ^２の
圧力で６０秒間ホットプレスして、ガス拡散電極を製造
し、得られた電極の酸素還元性能を測定したところ、３
０Ａ／ｄｍ^２で０．８３Ｖ （ｖｓ．ＲＨＥ）の高い性
能が得られた。

【００９６】実施例６ まず、ガス供給層を以下のように電着させた。アノード
としてガス拡散電極を形成する銀網を設け、その上方１
ｃｍの距離をおいてＮｉ網のカソードを銀網と平行に設
ける。ガス供給層用水性分散液は、１００ｇの疎水性カ
ーボンブラックに４％トライトン含有蒸留水８００ｍｌ
を加えジェットミルで1ミクロン以下に分散させ、ＰＴ
ＦＥディスパージョンを４０％添加、混合したものであ
る。

【００９７】６０Ｖの直流電圧を１００秒間印加する
と、電気泳動でアノードである銀網の表面へ、ガス供給
層となるフッ素樹脂含有多孔質体が電着した。フッ素樹
脂含有多孔質体の厚さは１．２ｍｍ程度である。

【００９８】ついで、反応層用水性分散液を、疎水性カ
ーボンブラック、親水性カーボンブラック、白金微粒子
及びＰＴＦＥディスパージョンからなる水性分散液に入
れ替え、６０Ｖの直流電圧を１５秒間印加し、反応層と
なるフッ素樹脂含有多孔質体を電着させて、銀網にそれ
ぞれガス供給層、反応層となる複層が形成されたフッ素
樹脂含有多孔質体を得た。反応層の厚さは０．１５ｍｍ
であった。

【００９９】このフッ素樹脂含有多孔質体を、以下の順
に積層した。粗な多孔体（１０ｐｐｉ；厚さ６ｍｍのク
ロム処理した発泡ニッケル）、緻密な多孔膜（厚さ２ｍ
ｍ；穴径２０ミクロンの焼結金属）、濾紙（Ｎｏ．５
Ｃ）、フッ素樹脂含有多孔質体、濾紙、緻密な多孔膜、
粗な多孔体の順に重ね、温度１５０℃に昇温させたホッ
トプレスに挟み込み、プレス圧を２０〜５０ｋｇ／ｃｍ
^２程度で２０分乾燥させたところ、ひび割れのない均一
なフッ素樹脂含有多孔質体が得られた。

【０１００】クロム処理した発泡ニッケルは加圧に強
く、空孔率は９０％以上あり、気体の透過は横方向には
自由である。このフッ素樹脂含有多孔質体は、界面活性
剤除去工程、乾燥、ホットプレス工程を経てガス拡散電
極となる。

【０１０１】実施例６ 温度調節が可能な３０ｍｌの容器に、１００ｇの疎水性
カーボンブラックに、４％トライトン（ユニオンカーバ
イド社製の界面活性剤）含有蒸留水８００ｍｌを加え、
ジェットミルで１ミクロン以下に分散させ、７５ｍｌの
ＰＴＦＥディスパージョンを加え、撹拌混合した水性分
散液（ｐＨ＝６．６、伝導率＝０．０７５ｍＳ）２２ｍ
ｌを入れ、重さ既知の１ｍｍ径の銀線をアノードとし、
１ｃｍの距離を隔てて１ｍｍ径の白金線をカソードとし
て平行に設けた。両極は水性分散液中に２２ｍｍ浸され
た。

【０１０２】水性分散液が所定の温度に制御されたら、
アノードとカソードの間に、直流安定化電源より３０Ｖ
の定電圧で直流電流を３０秒間印加すると、電気泳動で
アノードである銀線の表面へ、フッ素樹脂含有多孔質体
が電着した。フッ素樹脂含有多孔質体が付着した銀線を
取り出し、溶媒（水）を含む重さを測定し、また２４時
間室温で乾燥したのちの重さを測定し、電着量及び溶媒
（水）量を求めた。電気泳動の際に測定された温度、電
流値、電圧と電着量及び溶媒（水）量の関係を図に示し
た。

【０１０３】図３は電着量の温度依存性を示す図で、温
度３０℃までは温度の上昇とともに電着量が増加する
が、温度３０℃より高くなると、結合力が弱くなり、引
き上げ時に流出するためと思われるが減少していること
が判る。

【０１０４】図４は、電着効率（１クーロン当りの電着
量）の温度依存性を示す図で、温度３０℃まではほぼ同
じ値０．４５ｇ／Ｃであるが、温度３０℃より液温が高
くなると急速に低下することが判る。

【０１０５】図５は、含溶媒率の温度依存性を示す図
で、温度３０℃を超えると含溶媒率が５０％を超えるよ
うになり、電着物の流動性が増し、結合力や付着力が低
下していることが予測される。

【０１０６】実施例７ カーボンブラックＮｏ．６を１００ｇに４％トライトン
含有イオン交換水１０００ｍｌを加え、ジェットミルで
平均粒径０．５ミクロンとした。これにカーボンブラッ
ク：ＰＴＦＥ＝６０：４０となるように、ＰＴＦＥディ
スバージョンを加えて撹拌混合した。この水性分散液の
ｐＨは６．８３、伝導率は０．０７９ｍＳであった。直
径４０ｍｍ、深さ３０ｍｍの円筒型電着槽の下部に金属
板をはさみこみ、極間１５ｍｍとなるように上部にニッ
ケル網を設置した。作製した水性分散液はニッケル網の
上部１ｍｍまで満たし、金属板をアノード、ニッケル網
をカソードとし、電圧３０Ｖで３分間電着した。

【０１０７】電着後の金属板の重さを量り、前もって図
っておいた金属板自体の重さを差し引き、含水した電着
物の重量とした。同様に乾燥後の重さも求め、含水率を
計算した。表１に各種の金属を用いた場合の結果を示
す。電着電圧は同一でも金属の種類によって、電着量、
電気量も異なり、この分散液系で効率よく電着するため
には銅、亜鉛等の金属がてきすること、特に亜鉛板を用
いると含水率の低い電着体が得られた。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【発明の効果】この発明のフッ素樹脂含有多孔質体は、
導電性基材の表面にフッ素樹脂微粒子を主とするガス拡
散電極材料が均一に分散しているので、ソルベントナフ
サを加えることによって性能及び寿命が向上したガス供
給層用シート、又は反応層用シートを容易に、かつ短時
間に得ることができる。

【０１１０】特に、この発明においては、フッ素樹脂含
有多孔質体、ガス拡散電極を製造するための装置構成を
簡単にできるので、設備費を小さくでき、電極間にはほ
とんど電流が流れないので運転費が少なくて済み、電極
間には平等電界が形成されるので、厚さむらのないガス
供給層及び／又は反応層を形成することができる。

【０１１１】また、電気泳動で導電性基材の表面にガス
拡散電極材料を早く付着させることができるので、短時
間にガス供給層及び／又は反応層を形成することがで
き、連続的に集電体の金属網表面に微粒子を付着させて
ガス供給層及び／又は反応層を形成することができるの
で、量産性に優れているなどの効果を奏することができ
る。

【０１１２】また、この発明の製造方法によれば、得ら
れたガス供給層用シート又は反応層用シートは、ひび割
れのない乾燥したもので、その後の工程でシートが剥離
することがなく、ホットプレス後に強度の不均一が無
い、寿命の長いガス拡散電極が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明のガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔
質体及びガス拡散電極の製造方法の一例を示す概略説明
図である。

【図２】この発明のガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔
質体及びガス拡散電極の他の製造方法を示す概略説明図
である。

【図３】この発明のガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔
質体の製造方法における電着量の温度依存性を示す図で
ある。

【図４】この発明のガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔
質体の製造法における電着効率（１クーロン当りの電着
量）の温度依存性を示す図である。

【図５】この発明のガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔
質体の製造法における含溶媒率の温度依存性を示す図で
ある。

【符号の説明】

１ ガラス容器 ２ アノード（銀網） ３ カソード（Ｎｉ網） ４，５ 分散液 ６ 微粒子 ７ 正イオン ８，９ ローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C25B 11/03 C25D 15/00

Claims (15)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電気泳動によって、 水性分散液中に含まれるフッ素樹脂微粒子を主体とする
   ガス拡散電極材料を、導電性基材の表面に析出させたこ
   とを特徴とするガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔質
   体。
2. 【請求項２】前記ガス拡散電極材料は、 フッ素樹脂微粒子以外に、疎水性カーボンブラック、親
   水性カーボンブラック及び触媒から選ばれた１種もしく
   は２種以上の微粒子を構成成分とすることを特徴とする
   請求項1に記載のガス拡散電極用フッ素樹脂含有多孔質
   体。
3. 【請求項３】電気泳動によって、水性 分散液中に含まれるフッ素樹脂微粒子を主体とする
   ガス拡散電極材料を、導電性基材の表面に析出させてフ
   ッ素樹脂含有多孔質体を形成し、 得たフッ素樹脂含有多孔質体を構成素材としたことを特
   徴とするガス拡散電極。
4. 【請求項４】電気泳動によって、 主体とするフッ素樹脂微粒子以外に、疎水性カーボンブ
   ラック、親水性カーボンブラック及び触媒から選ばれた
   １種もしくは２種以上の微粒子を水性分散液中に含むガ
   ス拡散電極材料を、導電性基材の表面に析出させてフッ
   素樹脂含有多孔質体を形成し、得たフッ素樹脂含有多孔
   質体を構成素材としたことを特徴とするガス拡散電極。
5. 【請求項５】前記構成素材は、 ガス供給層又は／及び反応層であることを特徴とする請
   求項３又は請求項４に記載のガス拡散電極。
6. 【請求項６】電気泳動によって、水性 分散液中に含まれるフッ素樹脂微粒子を主体とする
   ガス拡散電極材料を、導電性基材の表面に析出させてフ
   ッ素樹脂含有多孔質体を形成し、 得たフッ素樹脂含有多孔質体を、ガス拡散電極のガス供
   給層又は／及び反応層とすることを特徴とするガス拡散
   電極の製造方法。
7. 【請求項７】電気泳動によって、 主体とするフッ素樹脂微粒子以外に、疎水性カーボンブ
   ラック、親水性カーボンブラック及び触媒から選ばれた
   １種もしくは２種以上の微粒子を水性分散液中に含むガ
   ス拡散電極材料を、導電性基材の表面に析出させてフッ
   素樹脂含有多孔質体を形成し、 得たフッ素樹脂含有多孔質体を、ガス拡散電極のガス供
   給層又は／及び反応層とすることを特徴とするガス拡散
   電極の製造方法。
8. 【請求項８】前記電気泳動は、 調整された電気伝導度の下に行うことを特徴とする請求
   項６又は請求項７に記載のガス拡散電極の製造方法。
9. 【請求項９】前記電気伝導度の調整は、 イオン交換樹脂により行うことを特徴とする請求項８に
   記載のガス拡散電極の製造方法。
10. 【請求項１０】前記電気泳動は、 前記水性分散液の液温を温度３０℃以下に抑えて行うこ
    とを特徴とする請求項６又は請求項７に記載のガス拡散
    電極の製造方法。
11. 【請求項１１】前記電気泳動は、 フッ素樹脂微粒子を主体とし、疎水性カーボンブラッ
    ク、親水性カーボンブラック及び触媒微粒子から選ばれ
    た１種もしくは２種以上の微粒子をも含有するガス拡散
    電極材料の水性分散液に、導電性基材をアノードとし、
    対向電極のカソードとの間に直流電圧を印加して行うこ
    とを特徴とする請求項６又は請求項７に記載のガス拡散
    電極の製造方法。
12. 【請求項１２】前記電気泳動は、 アノードとカソードとの間にフィルターを設置したこと
    を特徴とする請求項１１に記載のガス拡散電極の製造方
    法。
13. 【請求項１３】前記電気泳動は、 アノードとカソードとの間に隔膜を設け、アノード室と
    カソード室を設置したことを特徴とする請求項１１に記
    載のガス拡散電極の製造方法。
14. 【請求項１４】請求項６〜１３のいずれかに記載の製造
    方法で得たフッ素樹脂含有多孔質体を乾燥後、ソルベン
    トナフサを含浸させ、ロール掛けすることにより電極用
    シートを得ることを特徴とするガス拡散電極の製造方
    法。
15. 【請求項１５】請求項６〜１３のいずれかに記載の製造
    方法で得たフッ素樹脂含有多孔質体の両面を多孔膜で挟
    み、それを加圧下で気体が十分移動できる多孔体で挟ん
    だ後、加圧、加熱下で溶媒を除去して電極用シートを得
    ることを特徴とするガス拡散電極の製造方法。