JP3382894B2 - Ｎｂｒ製手袋 - Google Patents
Ｎｂｒ製手袋Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＮＢＲラテックス
を用いて製造された家庭用及び作業用のＮＢＲ製手袋に
関する。
を用いて製造された家庭用及び作業用のＮＢＲ製手袋に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴ
ム：Acryronitrile butadiene rubber）を素材とする手
袋は、ＮＲ（天然ゴム：Natural rubber）やＰＶＣ（ポ
リ塩化ビニル：Polyvinylchloride）を素材とする手袋
に比べて、耐油性、耐摩耗性等に優れ、非常に強靭であ
ることが知られている。その反面、柔軟性に欠けて硬
く、１８０°引裂強度が弱いため微細な傷によっても容
易に裂け、また手先の感覚が大いに要求される電子部品
の組立てや実験等の作業、あるいは長時間の作業におい
て手袋を装着する場合に特に、手の疲れに影響を及ぼし
易い。
ム：Acryronitrile butadiene rubber）を素材とする手
袋は、ＮＲ（天然ゴム：Natural rubber）やＰＶＣ（ポ
リ塩化ビニル：Polyvinylchloride）を素材とする手袋
に比べて、耐油性、耐摩耗性等に優れ、非常に強靭であ
ることが知られている。その反面、柔軟性に欠けて硬
く、１８０°引裂強度が弱いため微細な傷によっても容
易に裂け、また手先の感覚が大いに要求される電子部品
の組立てや実験等の作業、あるいは長時間の作業におい
て手袋を装着する場合に特に、手の疲れに影響を及ぼし
易い。
【０００３】この欠点を改善すべく従来より、加硫剤と
しての硫黄（Ｓ）や亜鉛（ZnO）の配合部数の調整、各
種架橋剤の単独添加または亜鉛との併用、アジピン酸エ
ステル系の可塑剤、鉱物油、植物油等の軟化剤の添加、
各種の柔らかいセグメントを持った異種高分子ラテック
スの添加、およびシリカ微粒子、セルロース繊維状微粒
子の添加などが検討され、皮膜に実用に耐える皮膜抗張
力強度を保ちながら、柔軟性を付与することは達成され
た。
しての硫黄（Ｓ）や亜鉛（ZnO）の配合部数の調整、各
種架橋剤の単独添加または亜鉛との併用、アジピン酸エ
ステル系の可塑剤、鉱物油、植物油等の軟化剤の添加、
各種の柔らかいセグメントを持った異種高分子ラテック
スの添加、およびシリカ微粒子、セルロース繊維状微粒
子の添加などが検討され、皮膜に実用に耐える皮膜抗張
力強度を保ちながら、柔軟性を付与することは達成され
た。
【０００４】また米国特許５，０１４，３６２号には、
応力緩和が極めて早く進行するとされたＮＢＲ手袋の製
造方法が開示されており、加硫剤としてＺｎ、Ｍｇ、Ｐ
ｂの酸化物を、ＮＢＲラテックス１００重量部に対して
０．１〜０．５重量部の範囲で添加することで、手には
めた時の初期応力（手への締付け力）の約５０％が１分
以内に緩和され、９０％以上が約６分以内に緩和された
と報告されている。
応力緩和が極めて早く進行するとされたＮＢＲ手袋の製
造方法が開示されており、加硫剤としてＺｎ、Ｍｇ、Ｐ
ｂの酸化物を、ＮＢＲラテックス１００重量部に対して
０．１〜０．５重量部の範囲で添加することで、手には
めた時の初期応力（手への締付け力）の約５０％が１分
以内に緩和され、９０％以上が約６分以内に緩和された
と報告されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＮＢＲ
ラテックスを材料としたものにあっては、加硫後の皮膜
物性は加硫剤である金属酸化物（一般的には酸化亜鉛）
の添加量に直接的に影響されることは周知であり、上記
米国特許５，０１４，３６２号に開示された添加量０．
１重量部〜０．５重量部では皮膜強度は極端に弱くなっ
てしまう。したがって、この方法で製造される手袋は一
部分野（例えば使い捨て手袋）では実用に供され得る
が、大部分の実用分野である産業用、家庭用手袋として
は強度不足である。
ラテックスを材料としたものにあっては、加硫後の皮膜
物性は加硫剤である金属酸化物（一般的には酸化亜鉛）
の添加量に直接的に影響されることは周知であり、上記
米国特許５，０１４，３６２号に開示された添加量０．
１重量部〜０．５重量部では皮膜強度は極端に弱くなっ
てしまう。したがって、この方法で製造される手袋は一
部分野（例えば使い捨て手袋）では実用に供され得る
が、大部分の実用分野である産業用、家庭用手袋として
は強度不足である。
【０００６】皮膜に抗張力強度を保ちながら柔軟性を付
与したものにあっても、１８０°引裂強度を改善するに
は至っておらず、微細な傷によっても裂け易いのが現状
である。
与したものにあっても、１８０°引裂強度を改善するに
は至っておらず、微細な傷によっても裂け易いのが現状
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、家庭用、
作業用のＮＢＲ製手袋として充分に実用に耐えるだけの
皮膜強度と本来のＮＢＲ皮膜にない柔軟性を付与しなが
ら、１８０°引裂強度および応力緩和を増大すべく研究
を重ねた。そして、ＮＢＲラテックスに対する酸化亜鉛
の添加量（通常はＮＢＲ１００重量部に対して２〜３重
量部添加している）を０に近づけ加硫密度を下げるにし
たがって、皮膜の抗張力は低下してくるものの、柔軟性
が向上し、応力緩和が増大してくることを知見した。そ
こでさらに、酸化亜鉛を添加することなく、カルボキシ
ル基を多く持った高分子樹脂、更にはカルボキシル基の
一部を金属塩とした高分子ラテックスを単独で、または
これらを混合して添加したところ、粘着力および引裂に
対する抵抗力が増し、応力緩和もさらに増大することを
見い出し、本発明を完成するに至った。
作業用のＮＢＲ製手袋として充分に実用に耐えるだけの
皮膜強度と本来のＮＢＲ皮膜にない柔軟性を付与しなが
ら、１８０°引裂強度および応力緩和を増大すべく研究
を重ねた。そして、ＮＢＲラテックスに対する酸化亜鉛
の添加量（通常はＮＢＲ１００重量部に対して２〜３重
量部添加している）を０に近づけ加硫密度を下げるにし
たがって、皮膜の抗張力は低下してくるものの、柔軟性
が向上し、応力緩和が増大してくることを知見した。そ
こでさらに、酸化亜鉛を添加することなく、カルボキシ
ル基を多く持った高分子樹脂、更にはカルボキシル基の
一部を金属塩とした高分子ラテックスを単独で、または
これらを混合して添加したところ、粘着力および引裂に
対する抵抗力が増し、応力緩和もさらに増大することを
見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明のＮＢＲ製手袋は、ＮＢＲ
ラテックスに、イオン性解離基をポリマーに有しそのイ
オン性解離基に金属イオンが結合したイオン性ポリマー
ラテックスを配合してなる混合ラテックスを材料として
製造されたことを特徴とする。本発明に用いられるＮＢ
Ｒ（ラテックス）は、いわゆる低〜高アクリロニトリル
ＮＢＲと呼ばれるもので、アクリロニトリルを２０〜４
５モル％含有し、５％以下のカルボキシル変性基を持つ
ものであり、手袋材料として一般に使用されている範囲
の分子量のものを使用可能である。
ラテックスに、イオン性解離基をポリマーに有しそのイ
オン性解離基に金属イオンが結合したイオン性ポリマー
ラテックスを配合してなる混合ラテックスを材料として
製造されたことを特徴とする。本発明に用いられるＮＢ
Ｒ（ラテックス）は、いわゆる低〜高アクリロニトリル
ＮＢＲと呼ばれるもので、アクリロニトリルを２０〜４
５モル％含有し、５％以下のカルボキシル変性基を持つ
ものであり、手袋材料として一般に使用されている範囲
の分子量のものを使用可能である。
【０００９】イオン性ポリマー（ラテックス）は、ＮＢ
Ｒラテックスとの相溶性が必須であるが、モノマー組成
およびポリマー分子量には特に限定はなく、たとえば、
複数のカルボキシル基を有し、その一部または全てのカ
ルボキシル基にＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎから
選ばれる金属イオンが結合してなるものを好適に使用で
きる。具体的には、エチレン−メタクリル酸又はアクリ
ル酸共重合体・金属塩や、アルキルアクリレート又はア
ルキルメタクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸
又はメタクリル酸共重合体・金属塩を好適に使用でき
る。金属イオンは１種でもよいし複数種でもよい。
Ｒラテックスとの相溶性が必須であるが、モノマー組成
およびポリマー分子量には特に限定はなく、たとえば、
複数のカルボキシル基を有し、その一部または全てのカ
ルボキシル基にＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎから
選ばれる金属イオンが結合してなるものを好適に使用で
きる。具体的には、エチレン−メタクリル酸又はアクリ
ル酸共重合体・金属塩や、アルキルアクリレート又はア
ルキルメタクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸
又はメタクリル酸共重合体・金属塩を好適に使用でき
る。金属イオンは１種でもよいし複数種でもよい。
【００１０】イオン性ポリマーが引裂強度の向上や応力
緩和にどのように寄与するかについての理論的解明はな
されていないが、単に金属イオンがポリマーのイオン性
解離基に結合しているのではなく、金属イオンおよびそ
の結合部位がイオン的相互作用や水素結合によって分子
内あるいは分子間でイオン的な凝集形態をとっているも
のと考えられる。そして、このイオン的凝集体が存在す
ることで、ＮＢＲ皮膜の一般物性、低い１００％モジュ
ラス値、高い引張強度を保ちながら、加硫剤のみで架橋
した従来の皮膜に比べて１８０°引裂強度を高め、応力
を早く緩和させるものと考えられる。
緩和にどのように寄与するかについての理論的解明はな
されていないが、単に金属イオンがポリマーのイオン性
解離基に結合しているのではなく、金属イオンおよびそ
の結合部位がイオン的相互作用や水素結合によって分子
内あるいは分子間でイオン的な凝集形態をとっているも
のと考えられる。そして、このイオン的凝集体が存在す
ることで、ＮＢＲ皮膜の一般物性、低い１００％モジュ
ラス値、高い引張強度を保ちながら、加硫剤のみで架橋
した従来の皮膜に比べて１８０°引裂強度を高め、応力
を早く緩和させるものと考えられる。
【００１１】一般に、使用時に往々にして起こるひっか
き裂傷で手袋全体が破れるのを防ぐには１８０°引裂強
度が大きい方が望ましく、一方で１８０°引裂強度を大
きくするにしたがって１００％モジュラスが大きくな
り、皮膜の柔軟性が損なわれる。このため、家庭用、作
業用の手袋として充分に実用に耐えるだけのＮＢＲ特有
の皮膜強度と柔軟性とを備え、なおかつ１８０°引裂強
度が強化されたものとするために、ＪＩＳ Ｋ ６３０
１測定法による１００％モジュラスが２０ｋｇ／ｃｍ2
以下、且つＪＩＳ Ｋ ６２５２測定法による１８０°
引裂強度が５ｋｇ／ｃｍ以上の皮膜特性を持つように、
ＮＢＲ１００重量部に対してイオン性ポリマーを１〜３
０重量部配合する。
き裂傷で手袋全体が破れるのを防ぐには１８０°引裂強
度が大きい方が望ましく、一方で１８０°引裂強度を大
きくするにしたがって１００％モジュラスが大きくな
り、皮膜の柔軟性が損なわれる。このため、家庭用、作
業用の手袋として充分に実用に耐えるだけのＮＢＲ特有
の皮膜強度と柔軟性とを備え、なおかつ１８０°引裂強
度が強化されたものとするために、ＪＩＳ Ｋ ６３０
１測定法による１００％モジュラスが２０ｋｇ／ｃｍ2
以下、且つＪＩＳ Ｋ ６２５２測定法による１８０°
引裂強度が５ｋｇ／ｃｍ以上の皮膜特性を持つように、
ＮＢＲ１００重量部に対してイオン性ポリマーを１〜３
０重量部配合する。
【００１２】また、手への締付け力に影響を及ぼす応力
は短時間で緩和されるのが望ましく、一方で応力の緩和
を早めすぎると引張強度が低下してしまう。このため、
家庭用、作業用の手袋として充分に実用に耐えるだけの
ＮＢＲ特有の皮膜強度、引張強度を備えながら、柔軟性
を有し、手へのフィット感が良好で、手の疲労も生じに
くいものとするために、ＪＩＳ Ｋ ６３０１測定法に
よる引張強度が１８０ｋｇ／ｃｍ2以上、且つ５分間以
内に６０％以上の応力が緩和する皮膜特性を持つよう
に、ＮＢＲ１００重量部に対してイオン性ポリマーを１
〜３０重量部配合する。
は短時間で緩和されるのが望ましく、一方で応力の緩和
を早めすぎると引張強度が低下してしまう。このため、
家庭用、作業用の手袋として充分に実用に耐えるだけの
ＮＢＲ特有の皮膜強度、引張強度を備えながら、柔軟性
を有し、手へのフィット感が良好で、手の疲労も生じに
くいものとするために、ＪＩＳ Ｋ ６３０１測定法に
よる引張強度が１８０ｋｇ／ｃｍ2以上、且つ５分間以
内に６０％以上の応力が緩和する皮膜特性を持つよう
に、ＮＢＲ１００重量部に対してイオン性ポリマーを１
〜３０重量部配合する。
【００１３】ただし、イオン性ポリマーのみの添加では
手袋としての実用に不十分な皮膜強度であり、補強的に
酸化亜鉛（ＺｎＯ）を少量添加することで満足な手袋物
性が得られる。酸化亜鉛は、ＮＢＲに対する架橋作用の
みならず、ＮＢＲ分子と共重合体分子とを化学的に結合
して、ＮＢＲ皮膜から共重合体分子が相分離するのを防
ぐ役目を果たすものと考えられる。
手袋としての実用に不十分な皮膜強度であり、補強的に
酸化亜鉛（ＺｎＯ）を少量添加することで満足な手袋物
性が得られる。酸化亜鉛は、ＮＢＲに対する架橋作用の
みならず、ＮＢＲ分子と共重合体分子とを化学的に結合
して、ＮＢＲ皮膜から共重合体分子が相分離するのを防
ぐ役目を果たすものと考えられる。
【００１４】イオン性ポリマーとしてエチレン−メタク
リル酸又はアクリル酸共重合体・金属塩を使用する場合
は、ＮＢＲ１００重量部に対して１〜３０重量部添加
し、さらに加硫剤としての酸化亜鉛を０．２〜１．５重
量部添加する。メタクリル酸又はアクリル酸成分はラテ
ックスの安定化に必要な成分であり、ＮＢＲラテックス
にブレンドして加熱形成した時の成膜強度において重要
である。共重合体におけるメタクリル酸又はアクリル酸
成分の割合はたとえば１０モル％程度とする。
リル酸又はアクリル酸共重合体・金属塩を使用する場合
は、ＮＢＲ１００重量部に対して１〜３０重量部添加
し、さらに加硫剤としての酸化亜鉛を０．２〜１．５重
量部添加する。メタクリル酸又はアクリル酸成分はラテ
ックスの安定化に必要な成分であり、ＮＢＲラテックス
にブレンドして加熱形成した時の成膜強度において重要
である。共重合体におけるメタクリル酸又はアクリル酸
成分の割合はたとえば１０モル％程度とする。
【００１５】アルキルアクリレート又はアルキルメタク
リレート−アクリロニトリル−アクリル酸又はメタクリ
ル酸共重合体・金属塩を使用する場合は、ＮＢＲ１００
重量部に対して１〜３０重量部添加し、さらに加硫剤と
しての酸化亜鉛を０．２〜１．５重量部添加する。アク
リロニトリル成分はＮＢＲラテックスとの相溶性におい
て重要な成分であり、相溶するに足りる量でしかも分子
の柔軟性を損なわない成分量たる５〜２０モル％が適当
である。
リレート−アクリロニトリル−アクリル酸又はメタクリ
ル酸共重合体・金属塩を使用する場合は、ＮＢＲ１００
重量部に対して１〜３０重量部添加し、さらに加硫剤と
しての酸化亜鉛を０．２〜１．５重量部添加する。アク
リロニトリル成分はＮＢＲラテックスとの相溶性におい
て重要な成分であり、相溶するに足りる量でしかも分子
の柔軟性を損なわない成分量たる５〜２０モル％が適当
である。
【００１６】メタクリル酸又はアクリル酸成分の組成、
作用、割合は上記エチレン共重合体の場合と同様であ
る。柔軟なセグメントであるアルキルアクリレート又は
アルキルメタクリレート成分としては、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリ
レート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト等が有効である。
作用、割合は上記エチレン共重合体の場合と同様であ
る。柔軟なセグメントであるアルキルアクリレート又は
アルキルメタクリレート成分としては、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリ
レート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト等が有効である。
【００１７】なお、ＮＢＲラテックスとイオン性ポリマ
ーラテックスとの混合ラテックスに更にテルペンフェノ
ール樹脂を配合するのが好ましく、ＮＢＲラテックス１
００重量部に対してテルペンフェノール樹脂１〜１０重
量部を添加することで、１８０°引裂強度、引張強度の
向上を図ることができる。テルペンフェノール樹脂とし
ては、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノー
ル樹脂、テルペンビスフェノール樹脂などを使用でき
る。
ーラテックスとの混合ラテックスに更にテルペンフェノ
ール樹脂を配合するのが好ましく、ＮＢＲラテックス１
００重量部に対してテルペンフェノール樹脂１〜１０重
量部を添加することで、１８０°引裂強度、引張強度の
向上を図ることができる。テルペンフェノール樹脂とし
ては、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノー
ル樹脂、テルペンビスフェノール樹脂などを使用でき
る。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下に実施例および比較例を挙げ
て本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例
によって制限されるものではない。 （実施例１）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムの
メタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（１）のＮＢ
Ｒラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて
８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×
２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から反転離型することに
よりＮＢＲ製手袋を製造した。配合（１）に示すエチレ
ン−メタクリル酸共重合体金属塩は、エチレン：９０モ
ル％−メタクリル酸：１０モル％、分子量約４万であ
り、メタクリル酸成分の５０％がナトリウム塩を形成し
ている。
て本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例
によって制限されるものではない。 （実施例１）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムの
メタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（１）のＮＢ
Ｒラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて
８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×
２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から反転離型することに
よりＮＢＲ製手袋を製造した。配合（１）に示すエチレ
ン−メタクリル酸共重合体金属塩は、エチレン：９０モ
ル％−メタクリル酸：１０モル％、分子量約４万であ
り、メタクリル酸成分の５０％がナトリウム塩を形成し
ている。
【００１９】
配合（１）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
エチレン−メタクリル酸共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．３重量部
ただし、基準配合ＮＢＲラテックスは次の通りであり、
以下の実施例、比較例もこの配合に準じる。
以下の実施例、比較例もこの配合に準じる。
【００２０】
基準配合ＮＢＲラテックス
カルボキシル変性ＮＢＲラテックス1) １００重量部
ＮＨ4 ＯＨ ０．５重量部
ＫＯＨ ０．２重量部
界面活性剤2) ０．２重量部
感熱剤3) ０．１５重量部
顔料4) ０．３重量部
消泡剤5) ０．０１重量部
増粘剤6) ０．１４重量部
合計 １０１．５重量部
注
１）ニッポールLx-551，日本ゼオン（株）
２）デモールＮ，花王（株）
３）CoagulantWS，Bayer（株）
４）PSM5272，御国色素（株）
５）SM5512，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
６）A-7070，東亜合成化学工業（株）
（実施例２）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（２）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（２）に示すエチレン−アクリル酸共重合体金属塩
は、エチレン：９０モル％−アクリル酸：１０モル％、
分子量約４万であり、アクリル酸成分の５０％がカリウ
ム塩を形成している。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（２）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（２）に示すエチレン−アクリル酸共重合体金属塩
は、エチレン：９０モル％−アクリル酸：１０モル％、
分子量約４万であり、アクリル酸成分の５０％がカリウ
ム塩を形成している。
【００２１】
配合（２）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
エチレン−アクリル酸共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．３重量部
（実施例３）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（３）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（３）に示すエチレン−メタクリル酸共重合体金属塩
は、エチレン：９０モル％−メタクリル酸：１０モル
％、分子量約４万であり、メタクリル酸成分の５０％が
ナトリウム塩を形成している。テルペンフェノール樹脂
はヤスハラケミカル（株）、ポリスターＴ−１００を使
用した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（３）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（３）に示すエチレン−メタクリル酸共重合体金属塩
は、エチレン：９０モル％−メタクリル酸：１０モル
％、分子量約４万であり、メタクリル酸成分の５０％が
ナトリウム塩を形成している。テルペンフェノール樹脂
はヤスハラケミカル（株）、ポリスターＴ−１００を使
用した。
【００２２】
配合（３）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
エチレン−メタクリル酸共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．３重量部
テルペンフェノール樹脂 １０重量部
（実施例４）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（４）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（４）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラ
テックスは、ｎ−ブチルアクリレート：８０モル％−ア
クリロニトリル：１０モル％−メタクリル酸：１０モル
％、分子量約２０万であり、メタクリル酸成分の２５％
が亜鉛塩を形成している。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（４）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（４）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラ
テックスは、ｎ−ブチルアクリレート：８０モル％−ア
クリロニトリル：１０モル％−メタクリル酸：１０モル
％、分子量約２０万であり、メタクリル酸成分の２５％
が亜鉛塩を形成している。
【００２３】
配合（４）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
ｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．３重量部
（実施例５）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（５）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（５）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラ
テックスは実施例４と同一のものである。テルペンフェ
ノール樹脂はヤスハラケミカル（株）、ポリスターＴ−
１００を使用した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（５）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（５）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラ
テックスは実施例４と同一のものである。テルペンフェ
ノール樹脂はヤスハラケミカル（株）、ポリスターＴ−
１００を使用した。
【００２４】
配合（５）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
ｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．３重量部
テルペンフェノール樹脂 １０重量部
（実施例６）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（６）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（６）に示すＥＡ−ＡＡ共重合体金属塩ラテックス
は、エチルアクリレート：９０モル％−アクリル酸：１
０モル％、分子量約２０万であり、アクリル酸成分の２
５％がナトリウム塩を形成している。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（６）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（６）に示すＥＡ−ＡＡ共重合体金属塩ラテックス
は、エチルアクリレート：９０モル％−アクリル酸：１
０モル％、分子量約２０万であり、アクリル酸成分の２
５％がナトリウム塩を形成している。
【００２５】
配合（６）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
ＥＡ−ＡＡ共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．３重量部
（比較例１）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（７）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間
漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍ
ｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から反
転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（７）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間
漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍ
ｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から反
転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。
【００２６】
配合（７）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
酸化亜鉛 １．２重量部
（比較例２）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（８）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間
漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍ
ｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から反
転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。テルペン
フェノール樹脂はヤスハラケミカル（株）、ポリスター
Ｔ−１００を使用した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（８）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間
漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍ
ｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から反
転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。テルペン
フェノール樹脂はヤスハラケミカル（株）、ポリスター
Ｔ−１００を使用した。
【００２７】
配合（８）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
テルペンフェノール樹脂 １０重量部
酸化亜鉛 １．２重量部
（比較例３）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（９）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間
漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍ
ｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から反
転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。アジピン
酸エステル系可塑剤はＴＰ−９５Ｌ（Morton Internati
onal）を使用した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（９）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間
漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍ
ｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から反
転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。アジピン
酸エステル系可塑剤はＴＰ−９５Ｌ（Morton Internati
onal）を使用した。
【００２８】
配合（９）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
アジピン酸エステル系可塑剤 ５重量部
酸化亜鉛 １．８重量部
（比較例４）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１０）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。配合
（１０）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合ラテックス
は、ｎ−ブチルアクリレート：８７モル％−アクリロニ
トリル：１０モル％−メタクリル酸：３モル％、分子量
約２０万である。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１０）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。配合
（１０）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合ラテックス
は、ｎ−ブチルアクリレート：８７モル％−アクリロニ
トリル：１０モル％−メタクリル酸：３モル％、分子量
約２０万である。
【００２９】
配合（１０）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
ｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合ラテックス ３０重量部
酸化亜鉛 １．２重量部
上記実施例１〜６、比較例１〜４で製造したＮＢＲ製手
袋のそれぞれについて、１８０°引裂強度、１００％モ
ジュラスおよび引張強度を以下のようにして評価した。
結果は表１に示す通りである。
袋のそれぞれについて、１８０°引裂強度、１００％モ
ジュラスおよび引張強度を以下のようにして評価した。
結果は表１に示す通りである。
【００３０】１８０°引裂強度
ＪＩＳ Ｋ ６２５２のトラウザ形試験片による引裂試
験方法に基づいて、手袋裾平滑部から試験片（１５ｍｍ
＊１００ｍｍ、幅中央に４０ｍｍの切り込みがある）を
切り取り、切り取った試験片をたるみのないように固定
し、速度１００ｍｍ／ｍｉｎ．で引っ張って、切り込み
の方向に完全に破断するまでの力および距離を測定し、
測定値より始点から破断点までの平均強度を求め、下記
の計算式により１８０°引裂強度を算出した。
験方法に基づいて、手袋裾平滑部から試験片（１５ｍｍ
＊１００ｍｍ、幅中央に４０ｍｍの切り込みがある）を
切り取り、切り取った試験片をたるみのないように固定
し、速度１００ｍｍ／ｍｉｎ．で引っ張って、切り込み
の方向に完全に破断するまでの力および距離を測定し、
測定値より始点から破断点までの平均強度を求め、下記
の計算式により１８０°引裂強度を算出した。
【００３１】ＴＲ（１８０°引裂強度）＝Ｆ／ｔ
Ｆ＝始点から破断点までの平均強度（Ｋｇ）
ｔ＝試験片の厚み（ｃｍ）
引張強度、１００％モジュラス
手袋平滑部からダンベル３号にて試験片を４枚切り抜
き、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して引張強度及び１０
０％モジュラスを測定した。評価に際しては、１００％
モジュラスが低いほど柔軟であるとした。
き、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して引張強度及び１０
０％モジュラスを測定した。評価に際しては、１００％
モジュラスが低いほど柔軟であるとした。
【００３２】
【表１】
比較例１は、従来より行われている亜鉛の添加量の調整
にて皮膜に引張強度と柔軟性とを持たせたものであり、
比較例３、比較例４はそれぞれ、可塑剤、アクリル系共
重合ラテックスをさらに添加して比較例１と同様の皮膜
特性を持たせたものであるが、１８０°引裂強度はいず
れも３ｋｇ／ｃｍに近い値を示し、実用に充分とはいえ
ない。比較例２はテルペンフェノール樹脂を添加したも
のであり、１８０°引裂強度は比較例１、比較例３、比
較例４と比べて幾分大きくなっているものの、３．５ｋ
ｇ／ｃｍと依然低い値である。
にて皮膜に引張強度と柔軟性とを持たせたものであり、
比較例３、比較例４はそれぞれ、可塑剤、アクリル系共
重合ラテックスをさらに添加して比較例１と同様の皮膜
特性を持たせたものであるが、１８０°引裂強度はいず
れも３ｋｇ／ｃｍに近い値を示し、実用に充分とはいえ
ない。比較例２はテルペンフェノール樹脂を添加したも
のであり、１８０°引裂強度は比較例１、比較例３、比
較例４と比べて幾分大きくなっているものの、３．５ｋ
ｇ／ｃｍと依然低い値である。
【００３３】これに比べて、エチレン−メタクリル酸共
重合体金属塩ラテックスを添加した実施例１、アクリル
酸共重合体金属塩ラテックスを添加した実施例２、ｎＢ
Ａ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラテックスを添加した
実施例４、エチルアクリレート−アクリル酸共重合体金
属塩（ナトリウム塩）ラテックスを添加した実施例６は
それぞれ、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４と
比べて１８０°引裂強度が約２２０〜３８０％にアップ
しており、またテルペンフェノール樹脂を添加した以外
は実施例１、実施例４と同様の配合を用いた実施例３、
実施例５ではそれぞれ、実施例１、実施例４と比べて１
８０°引裂強度が更に約１１０％にアップしている。
重合体金属塩ラテックスを添加した実施例１、アクリル
酸共重合体金属塩ラテックスを添加した実施例２、ｎＢ
Ａ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラテックスを添加した
実施例４、エチルアクリレート−アクリル酸共重合体金
属塩（ナトリウム塩）ラテックスを添加した実施例６は
それぞれ、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４と
比べて１８０°引裂強度が約２２０〜３８０％にアップ
しており、またテルペンフェノール樹脂を添加した以外
は実施例１、実施例４と同様の配合を用いた実施例３、
実施例５ではそれぞれ、実施例１、実施例４と比べて１
８０°引裂強度が更に約１１０％にアップしている。
【００３４】このように、実施例１〜実施例６ではそれ
ぞれ、家庭用、作業用の手袋として実用に充分な皮膜強
度と柔軟性とを備え、殊に１８０°引裂強度が従来より
も大幅に強化された手袋皮膜が得られた。 （実施例７）実施例１と同様にして陶磁器製手袋を３０
％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下
記配合（１１）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（１１）に示すエチレン−メタクリル酸共重合体金属
塩は、エチレン：９０モル％−メタクリル酸：１０モル
％、分子量約４万、メタクリル酸成分の５０％がナトリ
ウム塩を形成している。
ぞれ、家庭用、作業用の手袋として実用に充分な皮膜強
度と柔軟性とを備え、殊に１８０°引裂強度が従来より
も大幅に強化された手袋皮膜が得られた。 （実施例７）実施例１と同様にして陶磁器製手袋を３０
％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下
記配合（１１）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０
秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１
０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型か
ら反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。配
合（１１）に示すエチレン−メタクリル酸共重合体金属
塩は、エチレン：９０モル％−メタクリル酸：１０モル
％、分子量約４万、メタクリル酸成分の５０％がナトリ
ウム塩を形成している。
【００３５】
配合（１１）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
エチレン−メタクリル酸共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．２重量部
（実施例８）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（１２）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３
０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×
１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型
から反転離型することによりＮＢＲ製手袋を試作した。
配合（１２）に示すエチレン−アクリル酸共重合体金属
塩は、エチレン：９０モル％−アクリル酸：１０モル
％、分子量約４万、アクリル酸成分の５０％がカリウム
塩を形成している。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（１２）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３
０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×
１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型
から反転離型することによりＮＢＲ製手袋を試作した。
配合（１２）に示すエチレン−アクリル酸共重合体金属
塩は、エチレン：９０モル％−アクリル酸：１０モル
％、分子量約４万、アクリル酸成分の５０％がカリウム
塩を形成している。
【００３６】
配合（１２）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
エチレン−アクリル酸共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．２重量部
（実施例９）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（１３）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３
０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×
１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型
から反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。
配合（１３）に示すエチレン−メタクリル酸金属塩は、
エチレン：９０モル％−メタクリル酸：１０モル％、分
子量約４万、メタクリル酸成分の５０％がナトリウム塩
を形成している。テルペンフェノール樹脂はヤスハラケ
ミカル（株）、ポリスターＴ−１００を使用した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
下記配合（１３）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３
０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×
１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型
から反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造した。
配合（１３）に示すエチレン−メタクリル酸金属塩は、
エチレン：９０モル％−メタクリル酸：１０モル％、分
子量約４万、メタクリル酸成分の５０％がナトリウム塩
を形成している。テルペンフェノール樹脂はヤスハラケ
ミカル（株）、ポリスターＴ−１００を使用した。
【００３７】
配合（１３）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
エチレン−メタクリル酸共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．０重量部
テルペンフェノール樹脂 １０重量部
（実施例１０）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を
３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したの
ち、下記配合（１４）のＮＢＲラテックスコンパウンド
に３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０
℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、
手型から反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造し
た。配合（１４）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体
金属塩ラテックスは、ｎ−ブチルアクリレート：８０モ
ル％−アクリロニトリル：１０モル％−メタクリル酸：
１０モル％、分子量約２０万、メタクリル酸成分の２５
％が亜鉛塩を形成している。
３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したの
ち、下記配合（１４）のＮＢＲラテックスコンパウンド
に３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０
℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、
手型から反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造し
た。配合（１４）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体
金属塩ラテックスは、ｎ−ブチルアクリレート：８０モ
ル％−アクリロニトリル：１０モル％−メタクリル酸：
１０モル％、分子量約２０万、メタクリル酸成分の２５
％が亜鉛塩を形成している。
【００３８】
配合（１４）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
ｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．２重量部
（実施例１１）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を
３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したの
ち、下記配合（１５）のＮＢＲラテックスコンパウンド
に３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０
℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、
手型から反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造し
た。配合（１５）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体
金属塩ラテックスは実施例１０と同一のものを使用し
た。テルペンフェノール樹脂はヤスハラケミカル
（株）、ポリスターＴ−１００を使用した。
３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したの
ち、下記配合（１５）のＮＢＲラテックスコンパウンド
に３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０
℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、
手型から反転離型することによりＮＢＲ製手袋を製造し
た。配合（１５）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体
金属塩ラテックスは実施例１０と同一のものを使用し
た。テルペンフェノール樹脂はヤスハラケミカル
（株）、ポリスターＴ−１００を使用した。
【００３９】
配合（１５）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
ｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合体金属塩ラテックス １０重量部
酸化亜鉛 １．２重量部
テルペンフェノール樹脂 １０重量部
（比較例５）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１６）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１６）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。
【００４０】
配合（１６）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
酸化亜鉛 １．８重量部
（比較例６）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１７）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１７）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。
【００４１】
配合（１７）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
酸化亜鉛 ０．５重量部
（比較例７）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１８）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。テルペ
ンフェノール樹脂はヤスハラケミカル（株）、Ｔ−１０
０を使用した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１８）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。テルペ
ンフェノール樹脂はヤスハラケミカル（株）、Ｔ−１０
０を使用した。
【００４２】
配合（１８）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
テルペンフェノール樹脂 １０重量部
酸化亜鉛 １．０重量部
（比較例８）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１９）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。アジピ
ン酸エステル系可塑剤はＴＰ−９５Ｌ（Morton Interna
tional）を使用した。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（１９）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。アジピ
ン酸エステル系可塑剤はＴＰ−９５Ｌ（Morton Interna
tional）を使用した。
【００４３】
配合（１９）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
アジピン酸エステル系可塑剤 １０重量部
酸化亜鉛 １．８重量部
（比較例９）実施例１と同様にして陶磁器製手袋型を３
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（２０）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。配合
（２０）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合ラテックス
は、ｎ−ブチルアクリレート：８７モル％−アクリロニ
トリル：１０モル％−メタクリル酸：３モル％であっ
て、分子量約２０万である。
０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、
配合（２０）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒
間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０
ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、手型から
反転離型することによりＮＢＲ手袋を製造した。配合
（２０）に示すｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合ラテックス
は、ｎ−ブチルアクリレート：８７モル％−アクリロニ
トリル：１０モル％−メタクリル酸：３モル％であっ
て、分子量約２０万である。
【００４４】
配合（２０）
基準配合ＮＢＲラテックス １０１．５重量部
ｎＢＡ−ＡＮ−ＭＡＡ共重合ラテックス ４３重量部
酸化亜鉛 １．８重量部
上記実施例７〜１１、比較例５〜９で製造したＮＢＲ製
手袋のそれぞれについて、１００％モジュラス、引張強
度を上述したのと同様にして測定し評価した。結果を表
２に示す。応力緩和については下記のようにして評価し
た。結果は図１、図２に示す。
手袋のそれぞれについて、１００％モジュラス、引張強
度を上述したのと同様にして測定し評価した。結果を表
２に示す。応力緩和については下記のようにして評価し
た。結果は図１、図２に示す。
【００４５】応力緩和
手袋裾平滑部からＪＩＳ Ｋ ６３０１に定めるダンベ
ル３号にて試験片を切り取り、標線間距離：２０ｍｍ点
に印を付けて引張試験機にセッティングし、標線間距離
を４０ｍｍまで伸ばして静止させ、その時点の応力を初
期応力（時間０分）として１分ごとに応力を読み取り、
下記の計算式により応力緩和（％）を算出した。
ル３号にて試験片を切り取り、標線間距離：２０ｍｍ点
に印を付けて引張試験機にセッティングし、標線間距離
を４０ｍｍまで伸ばして静止させ、その時点の応力を初
期応力（時間０分）として１分ごとに応力を読み取り、
下記の計算式により応力緩和（％）を算出した。
【００４６】
応力緩和（％）＝応力（Ｋｇ）／初期応力（Ｋｇ）
【００４７】
【表２】
比較例５は従来の亜鉛添加量、比較例６は上述した米国
特許５，０１４，３６２号の亜鉛添加量、比較例７、比
較例８、比較例９はそれぞれ、従来の亜鉛添加量にさら
にテルペンフェノール樹脂、可塑剤、アクリル系共重合
ラテックスを添加した配合に相応する。実施例７〜実施
例１１はそれぞれ、従来の亜鉛添加量にさらに金属イオ
ン含有イオン性ポリマーラテックスを混合した配合に相
応する。
特許５，０１４，３６２号の亜鉛添加量、比較例７、比
較例８、比較例９はそれぞれ、従来の亜鉛添加量にさら
にテルペンフェノール樹脂、可塑剤、アクリル系共重合
ラテックスを添加した配合に相応する。実施例７〜実施
例１１はそれぞれ、従来の亜鉛添加量にさらに金属イオ
ン含有イオン性ポリマーラテックスを混合した配合に相
応する。
【００４８】表２において、実施例７〜実施例１１の皮
膜はそれぞれ、引張強度が１９０〜２１４ｋｇ／ｃｍ2
と実用に耐えるだけの強度を持ち、且つ１００％モジュ
ラスが１６．０〜１８．２ｋｇ／ｃｍ2と低い値で柔軟
であることを示している。比較例７〜比較例９の皮膜も
それぞれ、実用に十分な皮膜強度と柔軟性を持ってい
る。これに対し、比較例５の皮膜は引張強度が３６４ｋ
ｇ／ｃｍ2と強靭であるものの、１００％モジュラスが
２４ｋｇ／ｃｍ2と非常に高い値を示し、硬い。比較例
６の皮膜は１００％モジュラスが１１ｋｇ／ｃｍ2で柔
軟であるものの、引張強度が９０ｋｇ／ｃｍ2で弱い。
膜はそれぞれ、引張強度が１９０〜２１４ｋｇ／ｃｍ2
と実用に耐えるだけの強度を持ち、且つ１００％モジュ
ラスが１６．０〜１８．２ｋｇ／ｃｍ2と低い値で柔軟
であることを示している。比較例７〜比較例９の皮膜も
それぞれ、実用に十分な皮膜強度と柔軟性を持ってい
る。これに対し、比較例５の皮膜は引張強度が３６４ｋ
ｇ／ｃｍ2と強靭であるものの、１００％モジュラスが
２４ｋｇ／ｃｍ2と非常に高い値を示し、硬い。比較例
６の皮膜は１００％モジュラスが１１ｋｇ／ｃｍ2で柔
軟であるものの、引張強度が９０ｋｇ／ｃｍ2で弱い。
【００４９】図１は実施例７〜実施例１１の皮膜につい
て、応力（％）と時間（分）との関係を表わしたもので
ある。実施例７〜実施例１１の皮膜では、初期応力は５
分以内に３０％以下に減衰（緩和）されており、さらに
徐々に減衰されて、２０分後には２０％程度まで減衰さ
れている。図２は、図１と同様に、比較例５〜比較例９
の皮膜についてそれぞれ、応力（％）と時間（分）との
関係を表わしたものである。比較例５、比較例７〜比較
例９の皮膜では、初期応力は５分前後で４０％以下に減
衰（緩和）されるものの、２０分後でも４０％〜３０％
程度に留まる。比較例６の皮膜は比較例５、比較例７〜
比較例９の皮膜に比べると応力の緩和が早く、９分後に
は３０％以下に減衰（緩和）されているが、上述したよ
うに引張強度が弱く実用には問題がある。
て、応力（％）と時間（分）との関係を表わしたもので
ある。実施例７〜実施例１１の皮膜では、初期応力は５
分以内に３０％以下に減衰（緩和）されており、さらに
徐々に減衰されて、２０分後には２０％程度まで減衰さ
れている。図２は、図１と同様に、比較例５〜比較例９
の皮膜についてそれぞれ、応力（％）と時間（分）との
関係を表わしたものである。比較例５、比較例７〜比較
例９の皮膜では、初期応力は５分前後で４０％以下に減
衰（緩和）されるものの、２０分後でも４０％〜３０％
程度に留まる。比較例６の皮膜は比較例５、比較例７〜
比較例９の皮膜に比べると応力の緩和が早く、９分後に
は３０％以下に減衰（緩和）されているが、上述したよ
うに引張強度が弱く実用には問題がある。
【００５０】このように、実施例７〜実施例１１の皮膜
ではそれぞれ、家庭用、作業用の手袋として実用に充分
な皮膜強度と柔軟性とを備えるとともに、比較例５〜比
較例９の皮膜に比べて非常に短時間に応力が緩和されて
おり、手袋装着時に手の形状に素早くなじみ、締付け感
がすぐに緩和され、長時間装着作業を行っても疲れない
という差となって表れる。
ではそれぞれ、家庭用、作業用の手袋として実用に充分
な皮膜強度と柔軟性とを備えるとともに、比較例５〜比
較例９の皮膜に比べて非常に短時間に応力が緩和されて
おり、手袋装着時に手の形状に素早くなじみ、締付け感
がすぐに緩和され、長時間装着作業を行っても疲れない
という差となって表れる。
【００５１】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ＮＢＲ
ラテックスに金属イオン含有イオンポリマーラテックス
を混合使用することによって、家庭用または作業用途に
要求される柔軟性と強靭性とを併せ持った優れた手袋の
製造が可能となった。殊にＮＢＲ皮膜の欠点とされてい
た１８０°引裂強度において、従来のＮＢＲ皮膜の約
２．５〜３．８倍以上に強化することができる。また、
応力の緩和を早めることができるので、長時間の装着作
業をおこなっても手が疲れることが無く、手の触感が要
求される作業においても素肌のような感覚で快適に作業
できる。これらのことより、ＮＢＲ製手袋の用途の更な
る拡大が期待できる。
ラテックスに金属イオン含有イオンポリマーラテックス
を混合使用することによって、家庭用または作業用途に
要求される柔軟性と強靭性とを併せ持った優れた手袋の
製造が可能となった。殊にＮＢＲ皮膜の欠点とされてい
た１８０°引裂強度において、従来のＮＢＲ皮膜の約
２．５〜３．８倍以上に強化することができる。また、
応力の緩和を早めることができるので、長時間の装着作
業をおこなっても手が疲れることが無く、手の触感が要
求される作業においても素肌のような感覚で快適に作業
できる。これらのことより、ＮＢＲ製手袋の用途の更な
る拡大が期待できる。
【図１】本発明のＮＢＲ製手袋における応力緩和の状態
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図２】従来のＮＢＲ製手袋における応力緩和の状態を
示すグラフである。
示すグラフである。
フロントページの続き
(72)発明者 板東 憲正
兵庫県三田市武庫が丘５丁目２番地 Ｈ
棟1006号
(56)参考文献 特開 平９−310209（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−111053（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−138384（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−199403（ＪＰ，Ａ)
国際公開99／6481（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A41D 19/00
Claims (3)
- 【請求項１】 ＮＢＲラテックスに、イオン性解離基を
ポリマーに有しそのイオン性解離基に金属イオンが結合
したイオン性ポリマーラテックスを配合してなる混合ラ
テックスを材料として製造されたことを特徴とするＮＢ
Ｒ製手袋。 - 【請求項２】 イオン性ポリマーは複数のカルボキシル
基を有し、その一部または全てのカルボキシル基にＬ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎから選ばれる金属イオ
ンが結合したことを特徴とする請求項１記載のＮＢＲ製
手袋。 - 【請求項３】 混合ラテックスは更にテルペンフェノー
ル樹脂を含むことを特徴とする請求項１記載のＮＢＲ製
手袋。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22058299A JP3382894B2 (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | Ｎｂｒ製手袋 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22058299A JP3382894B2 (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | Ｎｂｒ製手袋 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001049511A JP2001049511A (ja) | 2001-02-20 |
| JP3382894B2 true JP3382894B2 (ja) | 2003-03-04 |
Family
ID=16753241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22058299A Expired - Lifetime JP3382894B2 (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | Ｎｂｒ製手袋 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3382894B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101798905B1 (ko) | 2010-09-30 | 2017-12-12 | 코싼 에스디엔 비에이치디 | 가황 촉진제 및 황을 이용하지 않는 클린룸용 엘라스토머 고무 장갑 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5996080B1 (ja) * | 2015-12-16 | 2016-09-21 | ショーワグローブ株式会社 | 腕カバー付手袋及び腕カバー付手袋の製造方法 |
-
1999
- 1999-08-04 JP JP22058299A patent/JP3382894B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101798905B1 (ko) | 2010-09-30 | 2017-12-12 | 코싼 에스디엔 비에이치디 | 가황 촉진제 및 황을 이용하지 않는 클린룸용 엘라스토머 고무 장갑 |
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| JP2001049511A (ja) | 2001-02-20 |
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