JP3372308B2 - 界面活性化合物およびそれを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な界面活性化合物に
関し、特に、疎水性有機化合物の分散剤として優れた分
散性、乳化性、安定性を有する界面活性剤に関する。ま
た、本発明は特定層に特定の写真有用物質の分散物を有
するハロゲン化銀写真感光材料に関し、保存時に写真化
学的に不活性であるとともに写真処理時に容易に必要な
反応性を発現可能な写真有用物質を含有する親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、様
々な写真機能を発現するために種々の写真有用化合物を
親水性コロイド層中に導入して感光材料を構築してい
る。この場合、特に多層型の感光材料では特定層に目的
の写真有用物質を止めて、その機能を発現させるために
非水溶性物質を用いる。これらの非水溶性物質は多くの
場合油溶性物質であり、写真感光材料の親水性コロイド
層中に導入するために分散溶媒と分散媒体、必要に応じ
て補助溶剤（高沸点有機溶媒）を界面活性剤の存在下で
高速攪拌して微細な乳化物粒子とし、塗布・乾燥工程を
経て製造されている。保存、塗布、乾燥工程で安定な分
散物を得ることは、ブツ等の故障を起こさない為に必要
なばかりではなく、微細な分散物粒子を得ることが写真
性能上大きく左右する。例えば、色素形成カプラー（以
下カプラーと略す）の分散では微細な分散物にすること
で反応性を向上させ、高色素形成効率を達成できること
が、また、中間層に用いる混色防止剤の分散では微細な
分散物とすることで高い混色防止活性を得られることが
知られている。また、印刷用感材などに使用されている
非水溶性写真有用物質である造核剤においても、その極
性の微妙さゆえに好ましい分散方法があまりなかった。
多量の界面活性剤および保護コロイドの存在下に造核剤
の有機溶剤溶液を混合析出させて分散物を調製するなど
しており、分散物の安定性の点、及び界面活性剤の多量
使用の点から問題となっている。

【０００３】上記の様な微粒子分散物の製造において
は、通常用いる界面活性剤の種類、量によって得られる
粒子の大きさや安定性が大きく変動する等、界面活性剤
は乳化、分散における非常に大きな支配因子になってい
るため、従来から微細分散用界面活性剤の探索が行わ
れ、写真系で有用な種々の乳化安定剤が見い出されてき
た。これらの乳化安定剤の例は特開昭５１−１２９２２
９号、特開昭６０−２０２５１号、米国特許第３４２８
４５６号、米国特許第３９６３６８８号、独国公開特許
第１３９２２９９号及び同２１２３４５５号等に記載さ
れている。しかしながら、広範な化合物に対して少量
で、安定に微細な分散物を与える界面活性剤を見い出せ
ていない。また、界面活性剤の大量使用や水混和性有機
補助溶媒の使用で微細分散物を得ることができるが、大
量の界面活性剤の使用は処理工程で写真処理液への溶
出、蓄積による処理汚れの発生や発泡がしばしば大きな
問題となってしまう。特に、近年処理液の低補充化が進
んでくると、従来の界面活性剤の使用量でも問題となる
場合が起きている。また、水混和性有機溶媒の使用は製
造時の有機溶媒ガスの発生を伴うためその回収工程の設
備対応を必要とする点、製造環境の悪化と言う観点で大
きな問題を有している。従って、広範な化合物に対して
少量で、安定に微細な分散物を与える界面活性剤の開発
が望まれていた。

【０００４】また、前述した様に写真感光材料用の微細
分散物の製造には、しばしば高沸点有機溶媒を用いる。
これは、これらの高沸点有機溶媒を用いずに分散物を調
製した場合には分散物粒子が安定に微粒子化しにくくな
ることに加えて、この分散物を塗設した写真感光材料の
写真性能を損なう（例えば、低感度化、発色性低下や微
結晶析出等）問題がしばしば顕在化し、感材設計上非常
に大きな障害となるためである。しかしながら、一方で
高沸点有機溶媒の使用による弊害も顕在化しており、例
えば、油溶性写真有用物質として色素形成カプラーを用
いた場合には写真感光材料の保存経時による高沸点有機
溶媒のしみだしによる感光材料表面の汚れ、油溶分導入
による軟膜化の保証のため親水性コロイド増量がもたら
す感光材料の膜厚増大やカプラーの結晶析出による反応
性低下に基づく発色性低下等が大きな問題になることが
良く知られている。従って、被分散物である油溶性写真
有用化合物の反応性を損なうことなく、高沸点有機溶媒
を使用せずに微細分散物を調製できる技術の開発が望ま
れていた。

【０００５】さらに、写真感光材料用に調製した上記の
分散物は調製から製造までの間に必要に応じて冷蔵また
は常温で保存する。この時、経時に伴い油分の分離や結
晶析出等の分散物の劣化が進行することがしばしば大き
な問題になる。この場合、経時の安定性は使用した界面
活性剤の種類、量により変動するため分散物の経時保存
安定性に優れた界面活性剤の開発が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、少量で微細な分散物粒子を安定に与えることができ
る新規な界面活性化合物を提供することにある。本発明
の目的の第二は、製造適性に優れた微細な写真有用化合
物の分散化物を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。本発明の目的の第三は、写真有用化
合物の膜中反応性、膜質に悪影響を及ぼすことなく、特
定の層に選択的に写真有用化合物を固定し、かつ処理工
程での反応性に優れた微細な写真有用化合物の分散物を
含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の目的の第四は、写真感光材料の処理時の汚
れや泡立のない微細な写真有用化合物の分散物を含有す
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、下記により本発明の上記の目的を達成できるこ
とを見い出した。 （１）下記一般式［Ｉ］で表される界面活性剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式
［Ｉ］

【０００８】

【化５】 式中、Ｒ ₁ は炭素数１〜４０の脂肪族基、炭素数３〜４
０の脂環式化合物基または炭素数６〜５０の芳香族基を
示し、Ｒ ₂ は炭素数１〜４０の脂肪族基、炭素数３〜４
０の脂環式化合物基または炭素数６〜５０の芳香族基、
あるいは−Ｌ−Ｚで表される基を示し、Ｑ ₁ 及びＱ ₂ は、
それぞれ、独立に単結合、酸素原子、硫黄原子または−
Ｎ（Ｒ ₃ )−で表される基（Ｒ ₃ は水素原子またはＲ ₂ で表
される基である）を示し、Ｑ _３ は酸素原子を示し、Ｌは
下記一般式［Ｘ］で表される２価基を示し、Ｚは−ＣＯ
ＯＭ、−ＳＯ ₃ Ｍ、−ＯＳＯ ₃ Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ） ₂ また
は−ＯＰＯ（ＯＭ） ₂ （但し、Ｍは対カチオンである）
を示す。 一般式［Ｘ］

【０００９】

【化６】 （式中、Ｙ ₁ 、Ｙ ₂ およびＹ ₃ はそれぞれ同じであっても
異なっていても良い、炭素数１〜４０の置換もしくは無
置換のアルキレン基、炭素数６〜４０の置換もしくは無
置換のアリーレン基を示し、Ｊ ₁ 、Ｊ ₂ およびＪ ₃ はそれ
ぞれ同じであっても異なっていても良い２価の結合ユニ
ットを示す。ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０〜５の
整数値であり、ｓは１〜１０の整数値であり、ａおよび
ｂは独立に０〜５０の整数値である。）

【００１０】（２）前記一般式［Ｉ］中Ｚが−ＳＯ _３ Ｍ
または−ＯＳＯ _３ Ｍである（１）項記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 （３）前記一般式［Ｉ］中Ｒ _１ が炭素数１〜２４の直
鎖、分岐または環状の無置換アルキル基、置換基以外の
炭素数が１〜２４の置換アルキル基、炭素数２〜２４の
直鎖、分岐または環状の無置換アルケニル基、置換基以
外の炭素数が２〜２４の置換アルケニル基または炭素数
６〜３０のアリール基を示し、Ｒ _２ が上記Ｒ _１ の基ある
いは−Ｌ−Ｚで表される基を示すことを特徴とする
（１）または（２）項記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 （４）前記一般式［Ｉ］のＱ _１ およびＱ _２ が酸素原子で
あることを特徴とする（１）、（２）または（３）項の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】（５）前記一般式［Ｘ］のＪ_１、Ｊ_２、Ｊ
_３がそれぞれ単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₄)−（Ｒ₄は水素原
子、炭素数１〜６の無置換アルキル基または置換基の炭
素数を除いた炭素数が１〜６の置換アルキル基、−Ｎ
（Ｒ₄)ＣＯ−（Ｒ₄は上記に示したものに同じ）、−Ｃ
ＯＮ（Ｒ₄)ＣＯ−（Ｒ₄は上記に示したものに同じ）、
−Ｎ（Ｒ₄)ＣＯＮ（Ｒ₅)−（Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ同じで
あっても異なっていても良く、上記Ｒ₄で定義したもの
に同じ）、−ＯＣＯＮ（Ｒ₄)−（Ｒ₄は上記に示したも
のに同じ）、−Ｎ（Ｒ₄)ＣＯＯ−（Ｒ₄は上記に示した
ものに同じ）、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₄)−（Ｒ₄は
上記に示したものに同じ）、−Ｎ（Ｒ₄)ＳＯ₂−（Ｒ₄は
上記に示したものに同じ）、−Ｎ（ＣＯＲ₄)−（Ｒ₄は
上記に示したものに同じ）または−ＯＰ（＝Ｏ)(ＯＲ₁)
Ｏ−（Ｒ₁は上記に定義したものに同じ）から選ばれた
基であることを特徴とする（１）、（２）、（３）また
は（４）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （６）下記一般式［Ｉ］で表される界面活性剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
液。一般式［Ｉ］

【００１２】

【化７】 式中、Ｒ ₁ は炭素数１〜４０の脂肪族基、炭素数３〜４
０の脂環式化合物基または炭素数６〜５０の芳香族基を
示し、Ｒ ₂ は炭素数１〜４０の脂肪族基、炭素数３〜４
０の脂環式化合物基または炭素数６〜５０の芳香族基、
あるいは−Ｌ−Ｚで表される基を示し、Ｑ ₁ 及びＱ ₂ は、
それぞれ、独立に単結合、酸素原子、硫黄原子または−
Ｎ（Ｒ ₃ )−で表される基（Ｒ ₃ は水素原子またはＲ ₂ で表
される基である）を示し、Ｑ _３ は酸素原子を示し、Ｌは
下記一般式［Ｘ］で表される２価基を示し、Ｚは−ＣＯ
ＯＭ、−ＳＯ ₃ Ｍ、−ＯＳＯ ₃ Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ） ₂ また
は−ＯＰＯ（ＯＭ） ₂ （但し、Ｍは対カチオンである）
を示す。 一般式［Ｘ］

【００１３】

【化８】 （式中、Ｙ ₁ 、Ｙ ₂ およびＹ ₃ はそれぞれ同じであっても
異なっていても良い、炭素数１〜４０の置換もしくは無
置換のアルキレン基、炭素数６〜４０の置換もしくは無
置換のアリーレン基を示し、Ｊ ₁ 、Ｊ ₂ およびＪ ₃ はそれ
ぞれ同じであっても異なっていても良い２価の結合ユニ
ットを示す。ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０〜５の
整数値であり、ｓは１〜１０の整数値であり、ａおよび
ｂは独立に０〜５０の整数値である。）

【００１４】さらに本発明を詳細に説明すると、上記一
般式（Ｉ）中、Ｒ₁ の脂肪族基としては、直鎖または分
枝の炭素数１ないし４０の無置換アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、
n−ブチル基、 sec−ブチル基、tert−ブチル基、 n−
アミル基、tert−アミル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル
基、 n−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、 n−ノニル基、1,1,3 −トリメチルヘキシル
基、 n−デシル基、 n−ドデシル基、セチル基、ヘキサ
デシル基、２−ヘキシルデシル基、オクタデシル基、エ
イコシル基、２−オクチルドデシル基、ドコシル基、テ
トラコシル基、２−デシルテトラデシル基、トリコシル
基等）、直鎖または分枝の炭素数１ないし４０の置換ア
ルキル基（置換基としてはアルコキシル基、アリール
基、ハロゲン原子、カルボンエステル基、カルボンアミ
ド基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、燐酸エス
テル基等）（例えば、ベンジル基、β−フェネチル基、
2-メトキシエチル基、４−フェニルブチル基、4-アセト
キシエチル基、６−フェノキシヘキシル基、12−フェニ
ルドデシル基、18−フェニルオクタデシル基、ヘプタデ
シルフルオロオクチル基、12−（ｐ−クロロフェニル）
ドデシル基、２−（燐酸ジフェニル）エチル基等）、直
鎖または分枝の炭素数２ないし４０の無置換アルケニル
基（例えば、ビニル基、アリル基、3-ブテニル基、2-メ
チル-2-ブテニル基、4-ペンテニル基、3-ペンテニル
基、3-メチル-3-ペンテニル基、5-ヘキセニル基、4-ヘ
キセニル基、3-ヘキセニル基、2-ヘキセニル基、7-オク
テニル基、9-デセニル基、オレイル基、リノレイル基、
リノレニル基等）、直鎖または分枝の炭素数２ないし４
０の置換アルケニル基（例えば、2-フェニルビニル基、
4-アセチル-2- ブテニル基、 13-メトキシ-9- オクタデ
セニル基、9,10−ジブロモ-12-オクタデセニル基等）、
直鎖または分枝の炭素数２ないし４０の無置換アルキニ
ル基（例えば、アセチレン基、プロパルギル基、3-ブチ
ニル基、4-ペンチニル基、5-ヘキシニル基、4-ヘキシニ
ル基、3-ヘキシニル基、2-ヘキシニル基等）、直鎖また
は分枝の炭素数２ないし４０の置換アルキニル基（置換
基としてはアルコキシル基、アリール基等）（例えば、
2-フェニルアセチレン基、3-フェニルプロパルギル基
等）等が好ましい。

【００１５】脂環式化合物基としては置換または無置換
の炭素数３ないし４０のシクロアルキル基（例えば、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基、2,6-ジメチルシク
ロヘキシル基、4-tert- ブチルシクロヘキシル基、4-フ
ェニルシクロヘキシル基、3-メトキシシクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等）、置換または無置換の炭素数
４ないし４０のシクロアルケニル基（例えば、1-シクロ
ヘキセニル基、2-シクロヘキセニル基、3-シクロヘキセ
ニル基、2,6-ジメチル-3- シクロヘキセニル基、4-tert
- ブチル-2- シクロヘキセニル基、2-シクロヘプテニル
基、3-メチル-3-シクロヘプテニル基等）等を、芳香族
基としては置換もしくは無置換の炭素数６ないし５０の
アリール基（置換基としてはアルキル基、アルコキシル
基、アリール基、ハロゲン原子等）（例えば、フェニル
基、１−ナフチル基、 2−ナフチル基、アントラニル
基、 o−クレジル基、 m−クレジル基、 p−クレジル
基、 p−エチルフェニル基、 p−tert−ブチルフェニル
基、 3,5−ジ−tert−ブチルフェニル基、 p−n −アミ
ルフェニル基、 p−tert−アミルフェニル基、 2,6−ジ
メチル−4 −tert−ブチルフェニル基、 p−シクロヘキ
シルフェニル基、オクチルフェニル基、 p−tert−オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、 p−n −ドデシル
フェニル基、 m−メトキシフェニル基、 p−ブトキシフ
ェニル基、 m−オクチルオキシフェニル基、ビフェニル
基、 m−クロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、
２−（５−メチルナフチル基）等）等が好ましい。

【００１６】

【００１７】これらの中でも炭素数１ないし２４の直
鎖、環状または分枝の無置換アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-アミル
基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基、n-ヘプチル基、
n−オクチル基、２−エチルヘキシル基、 n−ノニル
基、1,1,3 −トリメチルヘキシル基、 n−デシル基、 n
−ドデシル基、セチル基、ヘキサデシル基、２−ヘキシ
ルデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、２−オク
チルドデシル基、ドコシル基、テトラコシル基、２−デ
シルテトラデシル基等）、置換基の炭素数を除いた炭素
数が１ないし２４の直鎖、環状または分枝の置換アルキ
ル基（例えば、6−フェノキシヘキシル基、12−フェニ
ルドデシル基、18−フェニルオクタデシル基、ヘプタデ
シルフルオロオクチル基、12−(p−クロロフェニル）ド
デシル基、4-tert-ブチルシクロヘキシル基等）、炭素
数２ないし２４の直鎖、環状または分枝の無置換アルケ
ニル基（例えば、ビニル基、アリル基、2-メチル-2-ブ
テニル基、4-ペンテニル基、5-ヘキセニル基、3-ヘキセ
ニル基、3-シクロヘキセニル基、7-オクテニル基、9-デ
セニル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基
等）、炭素数２ないし２４の直鎖、環状または分枝の置
換アルケニル基（例えば、2-フェニルビニル基、9,10-
ジブロモ-12-オクタデセニル基等）、炭素数６ないし３
０の置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニ
ル基、1 −ナフチル基、2 −ナフチル基、p-クレジル
基、p-エチルフェニル基、 p−tert−ブチルフェニル
基、 p−tert−アミルフェニル基、オクチルフェニル
基、 p−tert−オクチルフェニル基、ノニルフェニル
基、 p−n −ドデシルフェニル基、 m−オクチルオキシ
フェニル基、ビフェニル基、等）が特に好ましい。

【００１８】Ｑ₁ およびＱ ₂ は、単結合、酸素原子または
−Ｎ（Ｒ₃)−が好ましく、Ｑ₁、Ｑ₂およびＱ₃の内少な
くとも２つ以上が酸素原子であることが特に好ましい。
単結合とは元素が存在しないことをいう。

【００１９】Ｌは２価の連結基を表し、下記一般式で表
される基である。

【００２０】

【化９】

【００２１】式中Ｙ₁ 、Ｙ₂ およびＹ₃ はそれぞれ同じ
であっても異なっていても良い、炭素数１ないし４０の
置換もしくは無置換のアルキレン基、炭素数６ないし４
０の置換もしくは無置換のアリーレン基（置換基として
は上記Ｒ₁ の定義中に示したものに同じ）を表し、アル
キレン基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、1,4 −シクロヘキシレン基、
オクタメチレン基、デカメチレン基、2 −メトキシ−1,
3 −プロピレン基等、アリーレン基としては o−フェニ
レン基、m-フェニレン基、 p−フェニレン基、3 −クロ
ロ−1,4 −フェニレン基、 1,4−ナフチレン基、1,5 −
ナフチレン基等が好ましい。これらのうち特に好ましい
のはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、
1,4 −シクロヘキシレン基、オクタメチレン基、デカメ
チレン基、m-フェニレン基、 p−フェニレン基である。

【００２２】Ｊ₁、Ｊ₂およびＪ₃はそれぞれ同じであっ
ても異なっていても良い２価の結合ユニットを表し、単
結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ₄)−（Ｒ₄は水素原子、炭素数１な
いし６の無置換アルキル基または置換基の炭素数を除い
た炭素数が１ないし６の置換アルキル基（置換基として
はアリール基、アルコキシル基、ハロゲン原子等）を表
す。）、−Ｎ（Ｒ₄)ＣＯ−（Ｒ₄は上記に示したものに
同じ）、−ＣＯＮ（Ｒ₄)ＣＯ−（Ｒ₄は上記に示したも
のに同じ）、−Ｎ（Ｒ₄)ＣＯＮ（Ｒ₅)−（Ｒ₄、Ｒ₅はそ
れぞれ同じであっても異なっていても良く、上記Ｒ₄で
定義したものに同じ）、−ＯＣＯＮ（Ｒ₄)−（Ｒ₄は上
記に示したものに同じ）、−Ｎ（Ｒ₄)ＣＯＯ−（Ｒ₄は
上記に示したものに同じ）、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ
₄)−（Ｒ₄は上記に示したものに同じ）、−Ｎ（Ｒ₄)Ｓ
Ｏ₂ −（Ｒ₄は上記に示したものに同じ）、−Ｎ（ＣＯ
Ｒ₄)−（Ｒ₄は上記に示したものに同じ）、−ＯＰ（＝
Ｏ)(ＯＲ₁)Ｏ−（Ｒ₁は上記に定義したものに同じ）等
が好ましい。これらの中では、単結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ
₄)−（Ｒ ₄ は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基を表す。）、−Ｎ（Ｒ₄)ＣＯ−（Ｒ₄は上記に示した
ものに同じ）、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₄)−（Ｒ₄は上記に示した
ものに同じ）、−Ｎ（Ｒ₄)ＳＯ₂−（Ｒ₄は上記に示した
ものに同じ）等が特に好ましい。

【００２３】ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０ないし
５の整数値である。好ましくはｐ、ｑ、ｒともそれぞれ
独立な０ないし３の整数値であり、ｐ、ｑ、ｒがそれぞ
れ独立に０または１の整数値を取る場合が特に好まし
い。ｓは１ないし１０の整数値であり、好ましくは１な
いし５、特に好ましくは１ないし３の整数値である。ａ
およびｂはそれぞれ独立に０ないし５０の整数値であ
る。これらのうち、ａ、ｂがそれぞれ独立に０ないし２
０の整数値を取ることが好ましく、ａ、ｂが０ないし１
０の整数値を取る場合が特に好ましい。

【００２４】Ｚは親水性のアニオン性基である。アニオ
ン性基としては−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、
−ＰＯ（ＯＭ)₂ または−ＯＰＯ（ＯＭ)₂（Ｍは対カチオ
ンを表し、好ましくはアルカリ金属イオン（例えば、リ
チウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン
等）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウム
イオン、カルシウムイオン等）およびアンモニウムイオ
ンを表す。特に好ましいのはナトリウムイオン、カリウ
ムイオンである。）である。

【００２５】Ｒ₂ は上記Ｒ₁ で定義された基または上記
−Ｌ−Ｚで定義された基の中から選ばれる一価の基であ
り、Ｒ₁ の定義範囲から選択される場合は同一分子内に
存在するＲ₁ と同一構造であっても異なった構造であっ
ても良い。また、−Ｌ−Ｚの定義範囲から選択される場
合でも同一分子内に存在する−Ｌ−Ｚと同一構造であっ
ても異なった構造であっても良い。Ｒ₂ はＲ₁ の定義範
囲から選択される場合が特に好ましい。さらに、Ｒ₁ と
Ｒ₂ の炭素数の合計が６以上８０以下になることが好ま
しく、８以上５０以下になる場合が特に好ましい。

【００２６】本発明に用いられる好ましい界面活性化合
物の具体例を以下に例示するが、本発明はこれら具体例
に限定されるものではない。

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【００３８】本発明の上記一般式［Ｉ］で表される界面
活性剤は一般的な合成方法で合成可能である。以下に代
表的な合成方法の例を挙げるが、本発明はこれら具体的
合成例に限定されるものではない。

【００３９】合成例１ 化合物ＰＷ−４の合成 １）ジ−２−エチルヘキシルホスホリルクロライドの合
成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ml三ツ口フラスコ
に２−エチルヘキシルアルコール２６．０ｇ（０．２モ
ル）を入れ、攪拌しながら氷冷し、５℃まで冷却した。
このフラスコにオキシ塩化燐１５．３ｇ（０．１モル）
を内温が１０℃を越えない様に３０分かけて滴下し、滴
下終了後２０分そのまま攪拌した。この反応液を２５℃
に昇温し、８０〜１２０mmHgの減圧下で１時間、さらに
５０℃まで昇温し、同減圧下で４時間反応させた。この
反応液を室温まで冷却し、透明液体３３．７ｇを得た
（収率９８．８％）。

【００４０】２）４−ヒドロキシブチル−ジ−２−エチ
ルヘキシルホスフェイトの合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ml三ツ口フラスコ
に1,4 −ブタンジオール１８．８ｇ（０．２モル）とト
リエチルアミン１５．２ｇ（０．１５モル）を入れ、水
冷下で攪拌しながら上記で合成したジ−２−エチルヘキ
シルホスホリルクロライド３３．７ｇ（０．０９９モ
ル）を内温が３０℃を越えない様に３０分かけて滴下
し、滴下終了後１時間そのまま攪拌した。この反応液を
５０℃に昇温し、３時間反応させた。この反応液を室温
まで冷却し酢酸エチル２００mlを加え、析出物を濾過
し、濾液を減圧濃縮後、シリカゲルを担体としたカラム
クロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝
２／１）で分離精製して目的化合物１６．８ｇ（収率４
３．０％）を得た。

【００４１】３）化合物ＰＷ−４の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ml三ツ口フラスコ
に上記で合成した４−ヒドロキシブチル−ジ−２−エチ
ルヘキシルホスフェイト１５．８ｇ（４０ミリモル）と
クロロホルム１０mlを入れ、氷冷下で攪拌しながらクロ
ロスルホン酸９．３ｇ（８０ミリモル）を内温が１５℃
を越えない様に３０分かけて滴下し、滴下終了後室温に
て２時間そのまま攪拌した。この反応液に水２０mlをゆ
っくりと加え、さらにエタノール５０mlを加えて溶液に
した後、１Ｎの水酸化ナトリウム溶液でｐＨを７．１に
調製した。この反応液にトルエン３００mlを加え、共沸
脱水する操作を５回繰り返した後、溶液をいったん濃縮
し、酢酸エチル３００mlを加え溶解し、無水硫酸ナトリ
ウム８０ｇを用いて１晩静置脱水した。この溶液から不
溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮して目的の本発明の化合
物ＰＷ−４ １９．３ｇ（収率９７．１％）をワックス
状化合物の形状で得た。化合物はＩＲスペクトル、 ¹Ｈ
−ＮＭＲスペクトル、元素分析により同定した。

【００４２】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃ 、δ）０．８〜
１．１（炭化水素鎖 ＣＨ₃ 、１２Ｈ）、１．２〜１．
５（炭化水素鎖 ＣＨ₂ 、１６Ｈ）、１．５〜１．７
（炭化水素鎖 ＣＨ、２Ｈ）、１．７〜１．９（テトラ
メチレン鎖 ＣＨ₂ 、４Ｈ）、３．８〜４．０（炭化水
素鎖 −ＣＨ₂ Ｏ−、４Ｈ）、４．０〜４．４（テトラ
メチレン鎖 −ＣＨ₂ Ｏ−、４Ｈ） ＩＲ １３２０cm^-1 （燐酸エステル） １２３０cm^-1 （硫酸エステル）

【００４３】合成例２ 化合物ＰＷ−２３の合成 １）ジ−ドデシルホスホリルクロライドの合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた１リットル三ツ口フラス
コにドデシルアルコール２２３．６ｇ（１．２モル）、
塩化メチレン５００mlを入れ、攪拌しながら氷冷してオ
キシ塩化燐５５．８ｇ（０．６モル）を内温が１０℃を
越えない様に３０分かけて滴下し、滴下終了後２０分そ
のまま攪拌した。この反応液を室温まで昇温し、８０〜
１２０mmHgの減圧下で１時間、さらに５０℃まで昇温
し、常圧下で３時間反応させた。この反応液を室温まで
冷却し、透明液体２４６．６ｇを得た（収率８７．６
％）。

【００４４】２）化合物ＰＷ−２３の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた１リットル三ツ口フラス
コに予め脱水したp-フェノールスルホン酸８７．１ｇ
（０．５モル）とトリエチルアミン５０．１ｇ（０．５
モル）を入れ、水冷下で攪拌しながら上記で合成したジ
ドデシルホスホリルクロライド２１６．８１ｇ（０．５
モル）を内温が３０℃を越えない様に３０分かけて滴下
し、滴下終了後１時間そのまま攪拌した。この反応液を
５０℃に昇温し、３時間反応させた。この反応液を室温
まで冷却し酢酸エチル２００mlを加え、析出物を濾過
し、濾液を減圧濃縮後、シリカゲルを担体としたカラム
クロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝
４／１）で分離精製してえられた物質をメタノール１５
０mlに溶解し、水酸化ナトリウム２１．０ｇ（０．５５
モル）を加えて室温下８時間攪拌した。この反応液にト
ルエン５００mlを加え、共沸脱水する操作を５回繰り返
した後、溶液をいったん濃縮し、酢酸エチル８００mlを
加え溶解し、無水硫酸ナトリウム８０ｇを用いて１晩静
置脱水した。この溶液から不溶物を濾別し、濾液を減圧
濃縮して目的の本発明の化合物ＰＷ−２３、１２５．６
ｇ（収率４１．１％）をワックス状化合物の形状で得
た。化合物はＩＲスペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、元素分析により同定した。

【００４５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃ 、δ）０．８〜
１．１（炭化水素鎖 ＣＨ₃ 、６Ｈ）、１．２〜１．５
（炭化水素鎖 ＣＨ₂ 、２０Ｈ）、３．８〜４．０（炭
化水素鎖 −ＣＨ₂ Ｏ−、４Ｈ）、７．３〜８．１（芳
香族環 ＣＨ、４Ｈ） ＩＲ １３２０cm^-1 （燐酸エステル） １２３０cm^-1 （硫酸エステル）

【００４６】本発明の化合物を写真感光材料に組み込む
場合、疎水性写真用有用物質の分散剤として、あるい
は、塗布助剤、帯電防止剤、滑り剤、濡れ良化剤として
使用できるが本発明の化合物は疎水性写真有用物質の分
散剤として特に優れた性能を有する。また、本発明の化
合物を写真用処理液に組み込む場合、疎水性写真有用物
質の分散剤として、あるいは、濡れ良化剤、帯電防止剤
として使用できる。

【００４７】本発明において使用することのできる疎水
性写真用有用化合物とは、写真用途に有用な任意の有機
化合物及び有機又は無機の染料および顔料を意味する。
本発明においては、油溶性の有機写真用物質を使用する
ことが好ましい。ここで油溶性とは、室温（２０℃）に
おいて、有機溶剤に３重量％以上溶解するものを言う。
又、有機溶剤とは、「溶剤ハンドブック」等に記載の有
機溶剤を意味し、それらの例としては、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノ
ン、ベンゼン、トルエン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、ジクロロメタン、クロロホルムなどを挙げることが
できる。

【００４８】本発明の分散物に使用し得る疎水性写真用
有用化合物としては、色素像形成カプラー、色素像供与
レドックス化合物、ステイン防止剤、カブリ防止剤、紫
外線吸収剤、退色防止剤、混色防止剤、造核剤、色素画
像安定剤、ハロゲン化銀溶剤、漂白促進剤、フィルター
用色素及びこれらの前駆体、染料、顔料、増感剤、硬膜
剤、増白剤、減感剤、現像剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、現像薬スカベンジャー、媒染剤、及びこれらを分散
するための媒体として用いられる分散用オイルや分散用
ポリマーなどであり、これらの化合物の記載例として
は、リサーチ・ディスクロージャーNo．１７６４３、N
o．１８７１６、No．３０７１０５号などの記載が挙げ
られる。 ａ）色素像形成カプラー 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生生物とカップリン
グして、有色又は無呈色の色素を形成する化合物はカプ
ラーと呼ばれる。カプラーとしては、イエロー、マゼン
タ、シアン及び黒色のカプラーが有用である。

【００４９】本発明に使用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第特許請求の範囲第２，４０７，２１０号、同第２，
８７５，０５７号および同第３，２６５，５０６号など
に記載されている。二当量イエローカプラーとしては米
国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２
８号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２
２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロ
ーカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特
許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４
号、リサーチ・ディスクロージャ１８０５３（１９７９
年４月）、米国特許第１，４２５，０２０号、西独出願
公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１
号、同第２，３２９，５８７号および同第２，４３３，
８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性に優れており、一方αベンゾイルアセトアニリド
系カプラーは高い発色濃度が得られる。これらのうち、
例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２
２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４
０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

【００５０】本発明に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、インダソロン系もしくは
シアノアセトル系（好ましくは５−ピラゾロン系および
ピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系）のカ
プラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カピラーは３−
位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換さ
れたカプラーであることが、発色色素の色相や発色濃度
の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６
００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，
０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同
第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリ
ールチオ基が好ましい。また欧州特許第７３，６３６号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
の場合には高い発色濃度が得られる。

【００５１】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載
されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、欧州特許第１１９，８６
０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕ト
リアゾールは好ましい。これらのうち、特に米国特許第
４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧
州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３
２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーN
o．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４
０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開Ｗ
Ｏ８８／０４７９５号等に記載のものが好ましい。

【００５２】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノー
ル系のカプラーがあり、米国特許第２，４７４，２９３
号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２０
０号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系
カプラーが代表例として挙げられる。またフェノール系
カプラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９
号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６
２号、同第２，８９５，８２６号などに記載されてい
る。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核
のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および特
開昭５９−１６６９５６号などに記載された２，５−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。

【００５３】特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１
５３６４０号、同６１−１４５５７号等に記載された５
−位がスルホンアミド基、アミド基などで置換されたナ
フトール系カプラーは発色色画像の堅牢性が特に優れ、
好ましいものである。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。

【００５４】これらのうち、米国特許第４，０５２，２
１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，
２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２
１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが特に
好ましい。

【００５５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有する
カプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７号、
英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５
７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記
載のものが好ましい。

【００５６】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３の VII−Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、 VII〜Ｆ項
及び同No．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。また、Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【００５７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出するカプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。上
記のカプラー等は感光材料に求められる特性を満足する
ために同一層に二種以上を併用することができる。

【００５８】ｂ）色素像供与レドックス化合物 本発明に使用し得る他の疎水性化合物としては、カラー
拡散転写法感光材料で使用される色素像供与レドックス
化合物がある。この化合物には当業者に公知のように、
ネガ型もしくはポジ型があり、アルカリ性の処理組成物
で処理されたときに最初は写真要素中で可動性である
か、もしくは非可動性である。本発明に有用なネガ型の
色素像供与化合物としては、酸化された発色現像薬と反
応して色素を形成又は放出するカプラーがあり、その具
体例は米国特許第３，２２７，５５０号及びカナダ国特
許第６０２，２０７号等に記載されている。

【００５９】本発明に使用するのに好ましいネガ型の色
素像供与化合物としては、酸化状態にある現像薬或いは
電子移動剤と反応して色素を放出する色素放出レドック
ス化合物があり、その代表的な具体例は特開昭４８−３
３８２６号、同５１−１１３６２４号、同５４−５４０
２１号及び同５６−７１０７２号などに記載されてい
る。又、本発明で使用し得る非可動性のポジ型色素像供
与化合物としては、アルカリ性条件の写真処理中に全く
電子を受け取ることなく（即ち、還元されずに）、ある
いは少なくとも一つの電子を受け取った（即ち、還元さ
れた）後、拡散性色素を放出する化合物がある。

【００６０】更に、最初からアルカリ性の写真処理条件
において、可動性であるポジ型の色素像供与化合物とし
て色素現像薬があり、これは本発明において有効であ
る。その代表的具体例は特公昭４８−３２１３０号及び
同５５−２２７８０号などに記載されている。本発明で
使用される色素像供与化合物から形成される色素は、既
成色素であるか、あるいは又、写真処理工程あるいは追
加処理段階において色素に変換し得る色素前駆体であっ
てもよく、最終画像色素は金属化されていてもいなくて
もよい。本発明に有用な代表的染料構造としては、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、フタロシ
アニン色素の金属化された、あるいは金属化されていな
い色素を挙げることができる。この中でアゾ系のシア
ン、マゼンタ及びイエローの色素は特に重要である。

【００６１】また色素前駆体の一種として、感光要素中
では一時的に光吸収をシフトさせてある色素部分を有す
る色素放出レドックス化合物も本発明に使用することが
できる。本発明で使用するのに特に好ましい色素像供与
化合物としては、まず色素放出レドックス化合物（ＤＲ
Ｒ−化合物）があり、その具体例は前述の特開昭４８−
３３８２６号、同５１−１１３６２４号、同５４−５４
０２１号及び同５６−７１０７２号などに記されてい
る。ハロゲン化銀の現像によりクロス酸化され、アルカ
リ性条件下で拡散性色素を放出するレドックス母核の具
体例としては、

【００６２】

【化１９】

【００６３】等がある。別の型の特に好ましい色素像供
与化合物としてはポジ型に属するものがあり、特開昭５
３−１１０８２７号、同５３−１１０８２８号及び同５
６−１６４３４２号に記されており、この型のレドック
ス母核の具体例としては、次のものが挙げられる。

【００６４】

【化２０】

【００６５】次に、色素放出レドックス化合物の具体例
としては、特開昭６１−２５１８４１号公報に記載され
た化合物（２３〜２５頁に記載された（ＤＲ−１）〜
（ＤＲ−１４））を挙げることができる。

【００６６】ｃ）紫外線吸収剤 本発明を実施するに適した紫外線吸収剤は、例えば特公
昭４２−２１６８７号、同４８−５４９６号、特開昭４
７−１０２６号、英国特許第１，２９３，９８２号等に
記載されている。これらのうち特に、油溶性の紫外線吸
収剤が好ましい。

【００６７】ｄ）有機又は無機の染料、顔料 本発明に使用する染料又は顔料としては、アゾ系、アゾ
メチン系、オキソノール系、シアニン系、フタロシアニ
ン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジ
ン系、インジゴ系、ペリノン・ペリレン系、酸化チタ
ン、カドミニウム系、酸化鉄系、酸化クロム、カーボン
ブラック等の有機染顔料又は無機染顔料等があり、その
他着色剤として従来使用される公知の色素あるいはそれ
らの混合物いずれも使用し得る。本発明におけるこれら
染顔料は、製造直後の水性ペースト状態あるいは粉末状
態等いかなる状態でも使用することができる。特に、米
国特許第４４２０５５５号、特開昭６１−２０４６３０
号、同６１−２０５９３４号などに記載されている油溶
性染料の分散に本発明は有用である。本発明における特
に有用な油溶性染料について以下に説明する。本発明に
用いられる特に有用な染料は種々の周知の染料のいずれ
であってもよい。これらの染料の構造としてはアリーリ
デン化合物、ヘテロ環アリーリデン化合物、アントラキ
ノン類、トリアリールメタン類、アゾメチン色素、アゾ
色素、シアニン、メロシアニン、オキソノール、スチリ
ル色素、フタロシアニン、インジゴその他のものがあ
る。本発明に用いられる染料は水不溶性であり、かつ酢
酸エチルへの溶解度が１０ｇ／リットル（４０℃）以上
のものが好ましく、発色団の構造は重要ではない。

【００６８】アリーリデン化合物は酸性核とアリール基
が１つまたは複数のメチン基によって連結されたものを
表す。酸性核としては２−ピラゾリン−５−オン、２−
イソオキサゾリン−５−オン、バルビツール酸、２−チ
オバルビツール酸、ベンゾイルアセトニトリル、シアノ
アセトアミド、シアノアセトアニリド、シアノ酢酸エス
テル、マロン酸エステル、マロンジアニリド、ジメド
ン、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニ
リド、マロノニトリル、１，２−ジヒドロ−６−ヒドロ
キシピリジン−２−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオ
ン、ピラゾロ〔３，４−ｂ〕ピリジン−３，６−ジオ
ン、インダン−１，３−ジオン、ヒダントイン、チオヒ
ダントイン、２，５−ジヒドロ−フラン−２−オンなど
がある。アリール基としてはフェニル基があるが、これ
はアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基等の電子供与
性基で置換されていることが好ましい。

【００６９】ヘテロ環アリーリデン化合物は酸性核と複
素芳香環が１つまたは複数のメチン基によって連結され
たものを表す。酸性核としては上記のものがある。複素
芳香環としてはピロール、インドール、フラン、チオフ
ェン、ピラゾールクマリンなどがある。

【００７０】アントラキノン類はアントラキノンに電子
供与性基または電子吸引性基が置換したものを表す。ト
リアリールメタン類は１つのメチン基に置換アリール基
（同一でも異なっていてもよい）が３つ結合した化合物
を表す。例えばフェノールフタレインがある。

【００７１】アゾメチン色素は酸性核とアリール基が不
飽和窒素連結基（アゾメチン基）により連結されたもの
を表す。酸性核としては上記のものの他に写真用カプラ
ーとして知られているものを含む。インドアニリン類も
アゾメチン色素に属する。

【００７２】アゾ色素はアリール基または複素芳香環基
がアゾ基によって連結されたものを表す。

【００７３】シアニンは塩基性核２つが、１つまたは複
数のメチン基によって連結したものを表す。塩基性核と
してはオキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、キノリ
ン、ピリジン、インドレニン、ベンゾインドレニン、ベ
ンゾセレナゾール、イミダゾキノキサリン等の四級塩や
ピリリウムがある。

【００７４】メロシアニン色素は上記の塩基性核と酸性
核が二重結合により連結しているか、または１つ以上の
メチン基によって連結しているものを表す。オキソノー
ル染料は上記の酸性核２つが、１つまたは３以上の奇数
個のメチン基によって連結されたものを表す。スチリル
色素は上記塩基性核とアリール基が、２つまたは４つの
メチン基で連結したものを表す。

【００７５】フタロシアニンは金属に配位していても、
していなくともよい。インジゴは無置換、置換のインジ
ゴでよく、チオインジゴも含む。

【００７６】ｅ）その他の疎水性化合物 本発明に使用し得る他の疎水性化合物としては、少なく
とも一つの電子を酸化型の色素供与性化合物あるいは発
色現像主薬の酸化体などに与えることのできるような電
子供与体（以下、「ＥＤ」という）である。有効なＥＤ
としては、Ｔ．Ｈ．James 著、ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス（TheTheory of the P
hotographic Process）第４版第１１章に記されている
ような、ケンダール−プリッツ（Kendall-Pliz) の部分
構造を有する化合物がある。この群に属する化合物とし
ては、ハイドロキノン類、カテコール類、ｏ−アミノフ
ェノール類、ｐ−アミノフェノール類などがある。本発
明で使用するＥＤ化合物は、感光材料層に組み込んだ場
合に低拡散性であることが望ましい。低拡散性ないしは
非拡散性のハイドロキノン類、ピロガロール類などは、
混色防止剤、酸化防止剤、褪色防止剤などとして広く使
用される。これらの具体的な化合物例としては、２，５
−ジ−ｎ−オクチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−
ペンタデシルハイドロキノン、没食子酸ｎ−ドデシルエ
ステル、ｐ−ラウリルアミドピロガロールなどがある。

【００７７】本発明に使用し得るＥＤプレカーサーとし
ては、ポジ型の色素像供与化合物と組み合わせて使用す
るのに好適な化合物が挙げられる。その例としては、米
国特許第４，２６３，３９３号に記載されているような
サッカリン系の化合物や、米国特許第４，２７８，７５
０号に記載されているような活性メチン系の化合物があ
る。

【００７８】その他の疎水性化合物で本発明に使用し得
る物質は、例えばメルカプトテトラゾール類、メルカプ
トトリアゾール類、メルカプトピリミジン類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、イミダゾール類等に代表さ
れるカブリ防止剤や現像抑制剤；ｐ−フェニレンジアミ
ン類、ハイドロキノン類、ｐ−アミノフェノール類等の
現像薬；ピラゾリドン類に代表される補助現像薬；ヒド
ラジン類、ヒドラジド類等の造核剤；ハイポ等のハロゲ
ン化銀溶剤；アミノアルキルチオール類等の漂白促進
剤；あるいはアゾ色素、アゾメチン色素等の色素類が挙
げられる。又、上記の疎水性化合物のプレカーサー、或
いは、現像の進行と共に上記の疎水性化合物が放出され
るレドックス機能を更に有している疎水性化合物、例え
ば前述のカラー拡散転写感光材料用色素材料の他に、Ｄ
ＩＲ−もしくはＤＡＲ−ハイドロキノン類をも良好な疎
水性化合物として挙げることができる。以上述べた疎水
性化合物はタイミング基を介して結合していてもよく、
このようなタイミング基としては、特開昭５４−１４５
１３５号明細書に記載の分子内閉環反応によって写真的
有用物質を放出するもの、英国特許第２，０７２，３６
３号、特開昭５７−１５４２３４号明細書等に記載の分
子内電子移動によって写真的有用物質を放出するもの、
特開昭５７−１７９８４２号明細書等に記載の炭酸ガス
の脱離を伴って写真的有用物質を放出するもの、あるい
は特開昭５９−９３４４２号に記載のホルマリンの離脱
を伴って写真的有用物質を放出するもの等が挙げられ
る。

【００７９】ｆ）分散用油分及び分散用ポリマー 疎水性化合物を微細に水性媒体中に分散させた際に結晶
析出を抑制するのに使用する高沸点有機物質（分散用油
分）としては、水に事実上不溶で、常圧で沸点１９０℃
以上のものが好ましい。この種の有機物質としては、カ
ルボン酸エステル類、リン酸エステル類、カルボン酸ア
ミド類、エーテル類、フェノール類、アニリン類、置換
炭化水素類及び界面不活性な疏水性有機重合体などの中
から選ぶことができる。その具体的な例を挙げるとフタ
ル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル
酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメトキシエチル、アジ
ピン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼレン酸ジイソオクチル、ク
エン酸トリ−ｎ−ブチル、ラウリン酸ブチル、セバシン
酸ジ−ｎ−ブチル、リン酸トリシクロヘキシル、リン酸
トリ−ｎ−ブチル、リン酸トリイソオクチル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチ
ン酸アミド、ｎ−ブチル−（ｍ−ペンタデシル）フェニ
ルエーテル、エチル−（２，４−ジ−tert−ブチル）フ
ェニルエーテル、２，５−ジ−tert−アミルフェノー
ル、２−ｎ−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン、
塩化パラフィン、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ
（エチルメタクリレート）、ポリ（エチルアクリレー
ト）、ポリ（シクロヘキシルメタクリレート）、ポリ
（Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−tert
−オクチルアクリルアミド）などがある。

【００８０】本発明においては、疎水性化合物を溶解す
るために、上記の高沸点有機物質の他に、水と混和しな
い低沸点有機溶媒（１気圧で１３０℃以下に沸点を有す
る）、又は水混和性有機溶媒を使用してもよい。得られ
た分散物の安定性を増すために、写真性有用物質を溶液
状態にするために用いた水非混和性又は水混和性有機溶
媒を蒸留、より好ましくは減圧蒸留又は限外濾過、その
他公知の方法により除去してもよい。それらの有機溶媒
としては、例えば、プロピレンカーボネート、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、エチ
ルプロピオン酸エステル、sec −ブチルアルコール、メ
チルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、
シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメトルス
ルホキサイドがその例として挙げられる。有機溶媒の好
ましい使用量は分散する疎水性化合物の重量の０．１〜
１００倍量である。

【００８１】本発明の化合物を使用しての疎水性写真用
有用物質の分散方法としては、代表的には本発明の界面
活性剤の存在下で、高沸点溶媒を使用した水中油滴分散
法が挙げられる。具体的には、下記のいずれかの方法で
溶液状態に保った疎水性化合物を、本発明の化合物の存
在下に、水または親水性コロイド水溶液と混合すること
によって、調製することができる。必要があれば分散物
粒子のサイズを更に微細にするために、後述のような分
散機を用いても良い。本発明を実施するために使用する
分散機としては、大きな剪断力を有する高速攪拌型分散
機、高強度の超音波エネルギーを与える分散機などがあ
る。具体的には、コロイドミル、ホモジナイザー、毛細
管式乳化装置、液体サイレン、電磁歪式超音波発生機、
ポールマン笛を有する乳化装置などがある。本発明で使
用するのに好ましい高速攪拌型分散機は、ディゾルバ
ー、ポリトロン、ホモミキサー、ホモブレンダー、ケデ
ィミル、ジェットアジターなど、分散作用する要部が液
中で高速回転（５００〜１５，０００rpm 、好ましくは
２，０００〜４，０００rpm ）するタイプの分散機であ
る。本発明で使用する高速攪拌型分散機は、ディゾルバ
ーないしは高速インペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５
５−１２９１３６号にも記載されているように、高速で
回転する軸に鋸歯状のプレードを交互に上下方向に折り
曲げたインペラーを装着して成るも好ましい一例であ
る。

【００８２】本発明に従って疎水性化合物を含む分散物
を調製する際には、種々のプロセスに従うことができ
る。疎水性化合物を有機溶媒に溶解するときは、後述の
高沸点有機物質、水非混和性低沸点有機溶媒または水混
和性有機溶媒の中から任意に選択された一種、又は二種
以上の任意の複数成分混合物に溶解し、次いで本発明の
一般式（Ｉ）で表わされる重合体の存在下で、水中ある
いは親水性コロイド水溶液中に分散せしめる。この場
合、本発明の重合体は疎水性化合物を含む溶液あるいは
水、もしくは親水性コロイド水溶液の少なくともいずれ
か一方に共存せしめる。

【００８３】疎水性化合物を含む油性液と、水性液との
混合方法としては、攪拌下に水性液中に油性液を加える
いわゆる順混合法でも、その逆の逆混合法でもよいが、
とりわけ逆混合法のうちの一種である転相法が、より微
細な水性分散物を与える点で好ましい。

【００８４】本発明においては、疎水性化合物を水中又
は親水性コロイド組成物中のいずれにおいても安定に分
散することができるが、親水性コロイド組成物に分散す
ることが好ましい。本発明に用いられる親水性コロイド
組成物中の親水性コロイドとしては、通常ハロゲン化銀
写真感光材料に使用される結合剤または保護コロイドが
用いられる。写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。例えば、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質を用いることができる。

【００８５】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解
物、ゼラチン酵素分散物も用いることができる。ゼラチ
ン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無
水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルト
ン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物
類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種
々の化合物を反応させて得られるものが用いられる。油
溶性染料をフィルター染料又はアンチハレーション染料
として使用するときは、効果のある任意の量を使用でき
るが、光学濃度が０．０５ないし３．５の範囲になるよ
うに使用するのが好ましい。添加時期は塗布される前の
いかなる工程でも良い。具体的な染料の量は、染料、分
散ポリマー、分散方法などによって異なるが一般に１０
^-3ｇ／m²〜３．０ｇ／m²、特に１０^-3ｇ／m²〜１．０ｇ
／m²の範囲に好ましい量を見出すことができる。

【００８６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号、国際公開ＷＯ９
１／１７４８０号などに記載されており常圧での沸点が
１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ
ル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘ
キシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類
（Ｎ，Ｎ−ジエチルデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。世界特許公開ＷＯ９３／３４２０号に記載
のように、界面活性剤を増量して微細分散したのち、水
洗により過剰の界面活性剤を除去する方法も有効であ
る。補助溶剤又は界面活性剤は公知の方法で除去するこ
とができ、例えば米国特許第２３２２０２７号、同２８
０１１７１号、同２９４６３６０号、同３３９６０２７
号、同４２３３３９７号等があげられる。

【００８７】また、疎水性写真用有用物質を酸、アルカ
リ、水混和性有機溶媒あるいはこれらの混合物に溶解さ
せたのち、本発明の界面活性剤の存在下で中和したり、
水と混合することによって、析出分散させることができ
る。溶液に本発明の界面活性剤を加えて直接塗布液に添
加して分散することも可能である。この方法による分散
法の代表例としては、英国特許第１，１９３，３４９
号、米国特許第４，９５７，８５７号、同第４，９３
３，２７０号などに写真用カラーカプラーに適用した場
合、特開平４−１６３４５３号にその他の疎水性写真用
有用物質に適用した場合について記載されている。

【００８８】また疎水性写真用有用物質が固体の場合に
は、水および本発明の界面活性剤の存在下で、媒体分散
などにより直接微粒子固体分散物とすることができる。
代表的な例としてＷＯ８８／０４７９４号に記載のよう
な染料の固体分散を挙げることができる。その他カーボ
ンブラックや酸化チタンなどの顔料に適用することも有
効である。媒体分散としては、ボールミル、サンドグラ
インダーミルあるいはコロイドミルなどにより機械的に
分散する方法が一般的である。

【００８９】また本発明の界面活性剤は、水性ポリマー
ラテックスを乳化重合法で合成する際の乳化剤として使
用することもでき、生成したポリマーラテックスをその
まま写真感光材料中に組み込むこともでき、さらに生成
したポリマーラテックス中に疎水性写真用有用物質を充
填したのち組み込むこともできる。ポリマーラテックス
を用いて分散する方法については、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号、同第２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。

【００９０】以上挙げた分散方法において本発明の化合
物は上述したように分散時に用いてもよいが、必要によ
っては分散時には他の界面活性剤を使用したのち、例え
ば安定性の向上の為に分散後に本発明の化合物を添加す
ることもでき、また他の界面活性剤と併用することも可
能である。

【００９１】本発明の化合物を組み込む層は写真感光材
料の少なくとも１層であれば特に限定されず、例えば表
面保護層、乳剤層、中間層、下塗層、バック層、その他
の補助層を挙げることができる。使用量も感光材料の種
類や厚み、どれだけの層に添加するか、分散する物質の
種類や量、併用する界面活性剤の有無などによるが、
０．０００１〜１ｇ／m²であり、より好ましくは０．０
００５〜０．５ｇ／m²である。

【００９２】以下本発明の感光材料について説明する。
本発明で好ましいのは白黒感材、レントゲン感材、グラ
フィック感材及びカラー写真感光材料、カラーペーパー
であり、ネガ感材でもポジ感材のどちらでもよくその形
態がロール状でもシート状のどちらでもよい。中でもカ
ラー写真感光材料が好ましく、その代表例としてカラー
リバーサルフィルムとカラーネガフィルムをあげること
ができる。

【００９３】

【実施例】以下に本発明の実施例により、更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００９４】実施例１ カプラーの分散 下記のイエロー発色カプラーを以下の処方により攪拌乳
化して分散物１−１〜１−１１を得た。 Ｉ液 ： ゼラチン溶液（１０％） ６７ｇ II液 ： 下記カプラー Ｃ−１ ８ｇ 酢酸エチル １５ml 界面活性剤 ０．３５ｇ 乳化はＩ液およびII液を６０℃で溶解混合し、ホモブレ
ンダーにて１５０００rpm で２分間の乳化を３回おこな
って乳化物を得た。

【００９５】

【化２１】

【００９６】界面活性剤を表１の如く比較化合物および
本発明の化合物について分散を行い、分散物の粒子サイ
ズを Malvern社製 Master Sizer を使用し、光散乱法で
求め結果を表１に併せて記した。第１表から本発明の化
合物は同じ乳化剤量でも粒子サイズを細かくすることが
できることがわかる。とくに比較例の従来型の２本鎖リ
ン酸エステル型の界面活性剤、ナトリウムドデシルホス
フェートと比べると乳化能が著しく改良されていること
がわかる。

【００９７】

【表１】

【００９８】実施例２起泡性テスト 実施例１で調製した乳化物１−１〜１−１１をそれぞれ
１ｇ試験管にとり、水を９ml加えて加温溶解したのち、
２５℃にて振とうし、１分後の泡のたち方を観察した。
評価は泡高さにより評価した。値の小さいほど起泡性が
小さいことを示す。表１に併せて結果を示した。本発明
の化合物はいずれも乳化能にすぐれた比較例であるドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムよりも起泡性は小さ
く、処理液での泡起ちの可能性の小さい特徴があること
を示すものである。

【００９９】実施例３経時安定性 実施例１で調製した乳化物を５℃にて冷蔵経時３週間さ
せたのち４０℃で加熱溶解したのち水で希釈し、不溶解
物の有無を確認した。評価は目視により、不溶解物が多
い評価×から不溶解物がない○までを順に５段階に分類
し、×、△′、△、○′、○とした。結果を同じく表１
に併記した。本発明の化合物の多くは乳化能の高い比較
例ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと比べて溶解
しやすく、冷蔵による経時安定性がすぐれていることを
示す。

【０１００】実施例４ Ａ．乳化物の調製 実施例１の乳化処方において、カプラーを下記Ｃ−２に
変更した以外は同じ方法で第２表のごとく乳化物を調製
した。乳化物の粒径は濁度法により求めた。すなわち、
乳化物を溶解し、水で希釈し分光光度計で５００nmにお
ける吸光度と６００nmにおける吸光度の比によって相対
的な粒径の尺度とした。

【０１０１】Ｂ．感光材料の作製および評価 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体上に下記に示す組成の各層を塗布し、感光材料４
０１〜４０６を作製した。 (1) 乳剤層 ・平板状乳剤（沃化銀１０モル％、平均アスペクト比７．５、 平均粒径０．６５μｍ） ……銀として １．７０ｇ／m² ・カプラー Ｃ−２（分散物として） …… ０．７７ｇ／m² ・ゼラチン …… ３．５０ｇ／m²

【０１０２】

【化２２】

【０１０３】 (2) 保護層 ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ ウム …… ０．１５ｇ／m² ・ゼラチン …… １．８ ｇ／m² これら試料にセンシトメトリー用の白色光を与え、下記
カラー現像処理を行なった。現像済試料のイエロー濃度
を測定し、最大発色濃度を求め表２に示した。ここで用
いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。 １．カラー現像 ……………………… ３分１５秒 ２．漂 白 ……………………… ６分３０秒 ３．水 洗 ……………………… ３分１５秒 ４．定 着 ……………………… ６分３０秒 ５．水 洗 ……………………… ３分１５秒 ６．安 定 ……………………… ３分１５秒

【０１０４】各工程に用いた処理液組成は下記のもので
ある。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ 臭化カリ １．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １リットル 漂白液 臭化アンモニウム １６０．０ｇ アンモニア水（２８％） ２５．０ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 １３０ｇ 氷酢酸 １４ml 水を加えて １リットル 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １リットル 安定液 ホルマリン ２．０ml 水を加えて １リットル

【０１０５】表２からわかるように本発明の界面活性剤
はカプラーＣ−２の乳化ににおいても微細分散が可能で
あり写真感光材料に適用した場合、最大発色濃度が高く
なる効果が顕著である。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】実施例５ 造核剤の分散 Ｇ／Ａ用写真感光材料で用いられる下記造核剤３０mgと
表３に示した界面活性剤３０mgを秤量してエタノール２
mlおよび水１mlを加えて溶解したのち、水７mlを一気に
添加して析出させた。混合析出分散液をそのまま放置し
約１時間後及び１日後の分散状態を観察した。本発明の
界面活性剤は従来より知られている代表的な界面活性剤
では沈澱するのに対して、分散安定性が優れていること
がわかる。

【０１０８】

【化２３】

【０１０９】

【表３】

【０１１０】実施例６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
特願平４−２０８６３２の第２９頁〜第３６頁に記載さ
れた各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料
６０１を作製した。

【０１１１】本発明の化合物として化合物ＰＷ−６を各
層のカプラーあるいは疎水性ハイドロキノンに対して約
４〜５重量％使用し、実施例１の乳化処方に準じて調製
し、表４の如く各層別に使用した。

【０１１２】

【表４】

【０１１３】以上の如くのカラー写真感光材料を露光し
たのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（現像
液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで）処
理した。 （処理方法） 工 程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4)から(3) への 10リットル 向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０１１４】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１１５】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【０１１６】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 295.0ミリリットル 320.0ミリリットル 酢酸（90％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8

【０１１７】 （安定液） タンク液／補充液共通(g) ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 10 ） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 以上の処理により階調、色再現、発色性のすぐれたサン
プルが得られた。

【０１１８】

【発明の効果】本発明の化合物を用いることにより、少
量の使用量において極めて微細な写真有用化合物の分散
物粒子を安定に得ることが可能になった。更に、得られ
た分散物粒子は製造適性に優れ、写真有用化合物の膜中
反応性、膜質に悪影響を及ぼすことなく、特定の層に選
択的に写真有用化合物を導入し、かつ、処理工程での反
応性に優れたものであった。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−100646（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−157453（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−157454（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−316039（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−259243（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−127285（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−34854（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−88290（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−44140（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−31621（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−94318（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−160432（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−259242（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−157455（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−136935（ＪＰ，Ａ) 特公 昭35−14134（ＪＰ，Ｂ１) ＨＥＬＶＥＴＩＣＡ ＣＨＥＭＩＣＡ ＡＣＴＡ，Ｖｏｌ．52，ＦＡＳＣ．３ （1969）−Ｎｒ．９ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/38 C07F 9/09 C07F 9/24 C11D 1/34 G03C 5/305 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］で表される界面活性剤
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式［Ｉ］ 【化１】 式中、Ｒ₁は炭素数１〜４０の脂肪族基、炭素数３〜４
   ０の脂環式化合物基または炭素数６〜５０の芳香族基を
   示し、Ｒ₂は炭素数１〜４０の脂肪族基、炭素数３〜４
   ０の脂環式化合物基または炭素数６〜５０の芳香族基、
   あるいは−Ｌ−Ｚで表される基を示し、Ｑ₁ 及びＱ ₂ は、
   それぞれ、独立に単結合、酸素原子、硫黄原子または−
   Ｎ（Ｒ₃)−で表される基（Ｒ₃は水素原子またはＲ₂で表
   される基である）を示し、Ｑ _３ は酸素原子を示し、Ｌは
   下記一般式［Ｘ］で表される２価基を示し、Ｚは−ＣＯ
   ＯＭ、−ＳＯ ₃ Ｍ、−ＯＳＯ ₃ Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ） ₂ また
   は−ＯＰＯ（ＯＭ） ₂ （但し、Ｍは対カチオンである）
   を示す。 一般式［Ｘ］ 【化２】 （式中、Ｙ ₁ 、Ｙ ₂ およびＹ ₃ はそれぞれ同じであっても
   異なっていても良い、炭素数１〜４０の置換もしくは無
   置換のアルキレン基、炭素数６〜４０の置換もしくは無
   置換のアリーレン基を示し、Ｊ ₁ 、Ｊ ₂ およびＪ ₃ はそれ
   ぞれ同じであっても異なっていても良い２価の結合ユニ
   ットを示す。ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０〜５の
   整数値であり、ｓは１〜１０の整数値であり、ａおよび
   ｂは独立に０〜５０の整数値である。）
2. 【請求項２】 前記一般式［Ｉ］中Ｚが−ＳＯ _３ Ｍまた
   は−ＯＳＯ _３ Ｍである請求項１記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式［Ｉ］中Ｒ _１ が炭素数１〜２
   ４の直鎖、分岐また は環状の無置換アルキル基、置換基
   以外の炭素数が１〜２４の置換アルキル基、炭素数２〜
   ２４の直鎖、分岐または環状の無置換アルケニル基、置
   換基以外の炭素数が２〜２４の置換アルケニル基または
   炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ _２ が上記Ｒ _１ の
   基あるいは−Ｌ−Ｚで表される基を示すことを特徴とす
   る請求項１または２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式［Ｉ］のＱ _１ およびＱ _２ が酸
   素原子であることを特徴とする請求項１、２または３の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記一般式［Ｘ］のＪ _１ 、Ｊ _２ 、Ｊ _３ が
   それぞれ単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ ₄ )−（Ｒ ₄ は水素原子、
   炭素数１〜６の無置換アルキル基または置換基の炭素数
   を除いた炭素数が１〜６の置換アルキル基、−Ｎ（Ｒ ₄ )
   ＣＯ−（Ｒ ₄ は上記に示したものに同じ）、−ＣＯＮ
   （Ｒ ₄ )ＣＯ−（Ｒ ₄ は上記に示したものに同じ）、−Ｎ
   （Ｒ ₄ )ＣＯＮ（Ｒ ₅ )−（Ｒ ₄ 、Ｒ ₅ はそれぞれ同じであっ
   ても異なっていても良く、上記Ｒ ₄ で定義したものに同
   じ）、−ＯＣＯＮ（Ｒ ₄ )−（Ｒ ₄ は上記に示したものに
   同じ）、−Ｎ（Ｒ ₄ )ＣＯＯ−（Ｒ ₄ は上記に示したもの
   に同じ）、−ＳＯ ₂ −、−ＳＯ ₂ Ｎ（Ｒ ₄ )−（Ｒ ₄ は上記
   に示したものに同じ）、−Ｎ（Ｒ ₄ )ＳＯ ₂ −（Ｒ ₄ は上記
   に示したものに同じ）、−Ｎ（ＣＯＲ ₄ )−（Ｒ ₄ は上記
   に示したものに同じ）または−ＯＰ（＝Ｏ)(ＯＲ ₁ )Ｏ−
   （Ｒ ₁ は上記に定義したものに同じ）から選ばれた基で
   あることを特徴とする請求項１、２、３または４記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 下記一般式［Ｉ］で表される界面活性剤
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の処理液。 一般式［Ｉ］ 【化３】 式中、Ｒ₁は炭素数１〜４０の脂肪族基、炭素数３〜４
   ０の脂環式化合物基または炭素数６〜５０の芳香族基を
   示し、Ｒ₂は炭素数１〜４０の脂肪族基、炭素数３〜４
   ０の脂環式化合物基または炭素数６〜５０の芳香族基、
   あるいは−Ｌ−Ｚで表される基を示し、Ｑ₁及びＱ₂は、
   それぞれ、独立に単結合、酸素原子、硫黄原子または−
   Ｎ（Ｒ₃)−で表される基（Ｒ₃は水素原子またはＲ₂で表
   される基である）を示し、Ｑ_３は酸素原子を示し、Ｌは
   下記一般式［Ｘ］で表される２価基を示し、Ｚは−ＣＯ
   ＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）₂また
   は−ＯＰＯ（ＯＭ）₂（但し、Ｍは対カチオンである）
   を示す。 一般式［Ｘ］ 【化４】 （式中、Ｙ₁、Ｙ₂およびＹ₃はそれぞれ同じであっても
   異なっていても良い、炭素数１〜４０の置換もしくは無
   置換のアルキレン基、炭素数６〜４０の置換もしくは無
   置換のアリーレン基を示し、Ｊ₁、Ｊ₂およびＪ₃はそれ
   ぞれ同じであっても異なっていても良い２価の結合ユニ
   ットを示す。ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０〜５の
   整数値であり、ｓは１〜１０の整数値であり、ａおよび
   ｂは独立に０〜５０の整数値である。）