JP3367391B2

JP3367391B2 - 蒸着フィルム透明積層体

Info

Publication number: JP3367391B2
Application number: JP22835397A
Authority: JP
Inventors: 昇佐々木; 守関口; 文剛小泉; 常範小森
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1997-08-25
Filing date: 1997-08-25
Publication date: 2003-01-14
Anticipated expiration: 2017-08-25
Also published as: JPH1158592A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品や非食品及び
医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体に関す
るもので、特にガスバリア性を有する蒸着フィルム積層
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品や非食品及び医薬品等の包装
に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれら
の機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸
素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響
を防止する必要があり、これら気体（ガス）を遮断する
ガスバリア性を備えることが求められている。そのため
従来から、温度・湿度などによる影響が少ないアルミ等
の金属からなる金属箔をガスバリア層として用いた包装
材料が一般的に用いられてきた。

【０００３】ところが、アルミ等の金属からなる金属箔
を用いた包装材料は、ガスバリア性に優れるが、包装材
料を透視して内容物を確認することができない、使用後
の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない、検
査の際金属探知器が使用できないなどの欠点を有し問題
があった。

【０００４】そこで、これらの欠点を克服した包装材料
として、例えば米国特許第３４４２６８６、特公昭６３
−２８０１７号公報等に記載されているような酸化珪
素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化
物を高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング
法等の形成手段により蒸着膜を形成したフィルムが開発
されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び酸素、
水蒸気等のガス遮断性を有していることが知られ、金属
箔等では得ることのできない透明性、ガスバリア性の両
者を有する包装材料として好適とされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た包装用材料に適するフィルムであっても、包装容器ま
たは包装材として、蒸着フィルム単体で用いられること
はほとんどなく、蒸着後の後加工として蒸着フィルム表
面に文字、絵柄等を設ける印刷加工や袋状の包装体を得
るために他のフィルムとの貼り合わせ加工等種々さまざ
まな工程を経て包装体を完成させている。そのため蒸着
フィルム固有の透明、ガスバリア性を保持するために、
印刷加工及び貼り合わせ加工において最適な条件を設定
する必要がある。

【０００６】そこで、上述した蒸着フィルムの蒸着面に
直接印刷インキをコーティングしてみたところ、乾燥に
よる印刷インキの収縮が蒸着膜に伝わり、クラックや傷
などの損傷が発生しその部分からガスバリア性が劣化す
ると言う問題があった。また、貼り合わせ加工のうち加
熱溶融された樹脂をカーテン状に押し出すエキストルー
ジョンラミネート法を用いた場合、熱により蒸着膜がダ
メージを受けクラックや傷等の損傷が発生し、印刷加工
の場合と同様ガスバリア性が劣化すると言う問題もあっ
た。

【０００７】すなわち、この様にガスバリア性及び透明
性を有する包装材料として用いられる条件として、内容
物を直接透視することが可能なだけの透明性、内容物に
対して影響を与える気体等を遮断する高いガスバリア
性、包装体への加工時の物理的、機械的、熱的なストレ
スに対してその機能を低下させない耐性を有するものが
求められているが、現在のところこれら全てを満たす包
装材料は見いだされていない。

【０００８】そこで、本発明においては透明性に優れ、
且つ高いガスバリア性を有すると共に外的なストレス等
に対して耐性が有りガスバリア性等の機能を低下させな
い実用性の高い包装材料を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するためのもので、請求項１に記載される発明は、透明
プラスチック材料からなる基材の少なくとも片面に、厚
さ５〜３００ｎｍの無機酸化物なる蒸着薄膜層、次い
で、一般式Ｍ（ＯＲ）_n（Ｍ：金属元素、Ｒ：Ｃ_nＨ_2n+1
のアルキル基、m：金属元素の酸化数、n：1以上の整
数）一般式で表せる金属アルコキシドあるいは該金属ア
ルコキシドの加水分解物または、一般式Ｒ’Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）₃（Ｒ’：官能基、Ｒ：Ｃ_nＨ_2n+1のアルキル基、
n：1以上の整数）で表せる３官能基のオルガノシランあ
るいは該オルガノシランの加水分解物のうち少なくとも
一方と、ポリオールとイソシアネート化合物とがイソシ
アネート化合物由来のＮＣＯ基とポリオール由来のＯＨ
基に対して当量で配合された複合物からなる厚さが０．
２〜２μｍの透明プライマー層を順次積層したことを特
徴とする蒸着フィルム透明積層体である。なお、この場
合のnの数は各々の基毎に違ったものであっても、同じ
であっても構わないものとする。

【００１０】また、請求項２の発明は、請求項１記載の
発明に基づき、前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、
酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物であ
ることを特徴とする蒸着フィルム透明積層体である。

【００１１】請求項３の発明は、請求項１又は２の発明
に基づき、前記金属アルコキシドあるいはその加水分解
物中の金属元素（：Ｍ）が、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ或
いはそれらの混合物であることを特徴とする蒸着フィル
ム透明積層体である。

【００１２】請求項４の発明は、請求項１乃至３のいず
れか１項記載の発明に基づき、前記３官能基のオルガノ
シランを構成するＲ’にエポキシ基が含まれていること
を特徴とする蒸着フィルム透明積体である。

【００１３】請求項５の発明は、請求項１乃至４のいず
れか１項記載の発明に基き、前記ポリオールが、ポリエ
ステルポリオールまたはアクリルポリオール、或いはそ
れらの混合物であること特徴とする蒸着フィルム透明積
層体である。

【００１４】請求項６の発明は、請求項１乃至５のいず
れか１項記載の発明に基づき、前記複合物中に更に反応
触媒が添加されていることを特徴とする蒸着フィルム透
明積層体である。

【００１５】請求項７の発明は、請求項６記載の発明に
基づき、反応触媒が、錫化合物であることを特徴とする
蒸着フィルム透明積層体である。

【００１６】請求項８の発明は、請求項６乃至７のいず
れか１項記載の発明に基づき、錫化合物が、塩化錫、オ
キシ塩化錫及び錫アルコキシドであることを特徴とする
蒸着フィルム透明積層体である。

【００１７】

【００１８】本発明の蒸着フィルム透明積層体よれば、
透明プラスチック材料からなる基材上に設けられた無機
酸化物からなる蒸着薄膜層上に、寸法安定性に優れた透
明性を有する複合物からなる透明プライマー層を積層す
ることにより、印刷インキ乾燥時の収縮や貼り合わせ時
熱ダメージ等の外的ストレスを、透明プライマー層によ
り吸収、緩和することが可能なため、ガスバリア性の劣
化を防ぐことができる実用性の高い積層体が得られる。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明を図面を用いて更に詳細に
説明する。図１は本発明の蒸着フィルム透明積層体を説
明する断面図である

【００２０】まず図１の本発明の蒸着フィルム透明積層
体を説明する。図１における基材１は透明プラスチック
材料からなるフィルムであり、その上に無機酸化物から
なる蒸着薄膜層２、金属アルコキシドと３官能基のオル
ガノシラン及びポリオール、イソシアネート化合物等の
複合物よりなる透明プライマー層３が順次積層されてい
る。さらにこの後に要求品質により印刷層やヒートシー
ル層等が積層される場合がある。

【００２１】上述した基材１は透明プラスチック材料で
あり、蒸着薄膜層の透明性を生かすために透明なフィル
ムが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエス
テルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポ
リオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイ
ミドフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも
良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良
い。これらをフィルム状に加工して用いられる。特に二
軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレート
が好ましく用いられる。またこの基材１の表面に、周知
の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防
止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く、薄膜
との密着性を良くするために、前処理としてコロナ処
理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施して
おいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施して
も良い。

【００２２】基材１の厚さはとくに制限を受けるもので
はないが、包装材料としての適性、他の層を積層する場
合も在ること、無機酸化物蒸着薄膜層２及び透明プライ
マー層３を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的
には３〜２００μｍの範囲で、用途によって６〜３０μ
ｍとすることが好ましい。

【００２３】また、量産性を考慮すれば、連続的に各層
を形成できるように長尺フィルムとすることが望まし
い。

【００２４】無機酸化物からなる蒸着薄膜層２は、酸化
アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、
或いはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からな
り、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を
有するものであればよい。その中では、特に酸化アルミ
ニウム及び酸化珪素、酸化マグネシウムが好ましい。た
だし本発明の薄膜層２は、上述した無機酸化物に限定さ
れず、上記条件に適合する材料であれば用いることがで
きる。

【００２５】薄膜層２の厚さは、用いられる無機化合物
の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には５
〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択さ
れる。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得ら
れないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリ
ア材としての機能を十分に果たすことができない場合が
ある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜にフレ
キシビリティを保持させることができず、成膜後に折り
曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生
じるおそれがある。好ましくは、１０〜１５０ｎｍの範
囲内である。

【００２６】無機酸化物からなる蒸着薄膜層２を透明プ
ラスチック材料からなる基材１上に形成する方法として
は種々在り、通常の真空蒸着法により形成することがで
きるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法
やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶ
Ｄ）などを用いることもできる。但し生産性を考慮すれ
ば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着
法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方
式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式が好ましく、薄膜と基
材の密着成及び薄膜の緻密性を向上させるために、プラ
ズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いること
も可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸
着の際、酸素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っ
ても一向に構わない。

【００２７】本発明の透明プライマー層３は、蒸着薄膜
層２上に積層され、外的なストレスを透明プライマー層
で吸収、緩和することを目的に設けられるものである。
特に蒸着薄膜層２の厚さが１００ｎｍ以下と比較的薄い
時には必要不可欠である。

【００２８】上記目的達成の為に透明プライマー層３と
して用いることができるのは、金属アルコキシド或いは
その加水分解物または、３官能基のオルガノシラン或い
はその加水分解物の内少なくとも一方と、ポリオール及
びイソシアネート化合物等との複合物である必要があ
る。

【００２９】更に複合物について詳細に説明する。前記
金属アルコキシドとは、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ
（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₄ 〕、トリプロポキシアルミニウム〔Ａ
ｌ（ＯＣ₃ Ｈ₇ ）₃ 〕など一般式Ｍ（ＯＲ） _n（ＭはＳ
ｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒなどの金属、ＲはＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ
₅ などのアルキル基）で表せるもの或いはその加水分解
物である。加水分解物を得る場合は、金属アルコキシド
に直接酸やアルカリ等を添加してえられる通常の方法で
構わない。金属アルコキシドの中でもその金属元素（：
Ｍ）が、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ或いはそれらの混合物
である場合は種々の特性に優れているのでより好まし
い。

【００３０】前記３官能基オルガノシランとは、メトキ
シトリエチルシラン、ビニルトリメトキシシラン、グリ
シドオキシプロピルトリメトキシシランなど一般式Ｒ’
Ｓｉ（ＯＲ）₃ （Ｒ’はアルキル基、ビニル基、グリシ
ドオキシプロピル基等、Ｒはアルキル基等）で表せるも
の或いはその加水分解物である。その加水分解物を得る
場合は、前記オルガノシランに直接酸やアルカリ等を添
加して得られる通常の方法等で構わない。３官能基オル
ガノシランの中でも一般式でＲ’中にエポキシ基が含ま
れているグリシドオキシトリメトキシシランやエポキシ
シクロヘキシルエチルトリメトキシシラン等が種々の物
性に優れているのでより好ましい。

【００３１】金属アルコキシドと３官能基オルガノシラ
ンの配合比は、特に制限されるものではなく少なくとも
どちらか一方が含まれていれば一向に構わないが、被膜
強度及び液安定性等を考慮すると両者がモル比換算で１
０：１から１：１０の範囲であることが好ましく、より
好ましくは両者が等モルで配合されることが特に望まし
い。

【００３２】更に両者の配合時に反応を促進させるため
に反応触媒を添加しても一向に構わない。添加される触
媒としては、反応性および重合安定性の点から塩化錫
（ＳｎＣｌ₂ 、ＳｎＣｌ₄ ）、オキシ塩化錫（ＳｎＯＨ
Ｃｌ、Ｓｎ（ＯＨ）₂ Ｃｌ₂ ）、錫アルコキシド等の錫
化合物であることが好ましい。これらの触媒は、配合時
に直接添加してもよく、またメタノール等の溶媒に溶か
して後添加しても一向に構わない。添加量は、少なすぎ
ても多すぎても触媒効果が得られないため、金属アルコ
キシドと３官能基オルガノシランの合わせた量に対して
モル比換算で１／１０〜１／１００００の範囲が好まし
く、更に望ましくは１／１００〜１／２０００の範囲で
あることがより好ましい。

【００３３】前記ポリオールとは、ポリエステルポリオ
ールやアクリルポリオール、ポリエーテルポリオール等
末端にヒドロキシル基を持つ高分子化合物で、後に加え
るイソシアネート化合物と架橋、硬化反応させるために
添加されるものある。中でもヒドロキシエチルメタクリ
レートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキ
シブチルメタクリレートなどのアクリルポリオールや線
状飽和ポリエステルなどのポリエステルポリオールが、
物性的に優れていて好ましい。またイソシアネート化合
物との反応性を考慮するとヒドロキシル価が５〜２００
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範囲にあることがより好ましい。

【００３４】ポリオールと、金属アルコキシドと３官能
基オルガノシランを合わせたもの配合比は、固形分（重
量）比で２／１から２０／１の範囲であることが好まし
く、より好ましくは３／１から７／１の範囲にあること
である。溶解及び希釈溶媒としては、溶解及び希釈可能
であれば特に限定されず、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等のアルコール類、メチルエチルケトン
等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類等が単独及び任意に配合したものを用いることができ
る。好ましくは、溶解性及び加工性の面から酢酸エチル
とイソプロピルアルコールを任意に混合したものが好ま
しい。

【００３５】更に混入するイソシアネート化合物は、ポ
リオールの架橋剤または硬化剤として作用させるために
添加するこのである。そのためにイソシアネート化合物
としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）やジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）やヘキ
サレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）などのモノマー類
と、これらの重合体、誘導体が用いられ、これらが単独
かまたは混合物等として用いられる。

【００３６】ポリオールとイソシアネート化合物の配合
比は特に制限されるのもではないが、イソシアネート化
合物が少なすぎると硬化不良になる場合があり、またそ
れが多すぎるとブロッキング等が発生し加工上問題があ
る。そこでポリオールとインソシアネート化合物との配
合比としては、イソシアネート化合物由来のＮＣＯ基が
ポリオール由来のＯＨ基に対して、ＮＣＯ基とＯＨ基が
当量で配合されることである。

【００３７】複合物の被膜は、このような金属アルコキ
シドや３官能基オルガノシランを直接或いはあらかじめ
加水分解反応させたもの（このときに上述した反応触媒
等を用いても構わない）を、ポリオールやイソシアネー
ト化合物と混合して複合溶液を作製し、蒸着薄膜層２上
にコーティングして形成する。

【００３８】この複合溶液中に各種添加剤、例えば、３
級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化
合物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等の硬
化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等
の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、充填剤等を
物性が損なわない程度に添加することも一向に構わな
い。

【００３９】透明プライマー層３の厚さは、均一に塗膜
形成する必要があるため、０．２μｍ以上コーティング
する必要がある。厚さが０．２μｍより薄いと均一な塗
膜が得られないため外的なストレスを吸収、緩和できな
いため、ガスバリア性が劣化する恐れがあるので好まし
くない。逆に厚さが２μｍを越える場合は、塗膜が厚い
ためにフレキシビリティを保持させることができず、外
的要因により塗膜自体に亀裂を生じる恐れがあるため好
ましくない。より好ましいのは０．５〜１μｍの範囲内
にあることである。

【００４０】透明プライマー層３の形成方法としては、
例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスク
リーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナ
イフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方
式を用いることができる。乾燥条件については、一般的
に使用される条件で構わない。

【００４１】更に、透明プライマー層３上に他の層を積
層することも可能である。例えば印刷層やヒートシール
層等である。印刷層は包装袋などとして実用的に用いる
ために形成されるものであり、ウレタン系、アクリル
系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化ビニル系等の従
来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔
料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤な
どが添加されてなるインキにより構成される層であり、
文字、絵柄等が形成されている。形成方法としては、例
えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリ
ーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイ
フエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式
を用いることができる。厚さは０．１〜２．０μｍで良
い。

【００４２】またヒートシール層６は、袋状包装体など
を形成する際の接着部に利用されるものであり、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及
びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目
的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍ
の範囲である。形成方法としては、上記樹脂からなるフ
ィルム状のものを２液硬化型ウレタン樹脂などの接着剤
を用いて貼り合わせるドライラミネート法、無溶剤接着
剤を用いて貼り合わせるノンソルベントラミネート法に
より積層する方法、上述樹脂を加熱溶融させカーテン状
に押し出し貼り合わせるエキストルージョンラミネート
法等いずれも公知の方法により積層することができる。
さらに、以上の層以外の層が設けられた構成でも良い。
例えば、上記した様な透明プライマー層に加えて無機系
や有機系の透明でプライマー効果がある別な層が接し
て、又は別な層が分けて設けられる構成でも良い。同様
に、無機蒸着層についても実質上組成比率等が違う二層
もしくはそれ以上の多層もしくは連続的に組成が変化す
る層とみなせるものであっても良い。上記透明プライマ
ー層や無機蒸着層にに限らず、他の層でも構成が均一で
ある必要もなく、説明してきた層が実質上組成比率等が
違う二層もしくはそれ以上の多層もしくは連続的に組成
が変化する層とみなせるものであっても良い。また、上
記透明プライマー層に限らず、他の層でも構成が均一で
ある必要もなく、説明してきた層が実質上組成比率等が
違う二層とみなせるものであっても良い。

【００４３】

【実施例】本発明の蒸着フィルム透明積層体を具体的な
実施例を挙げて更に説明する。

【００４４】〈複合溶液の調整〉Ａ）テトラエトキシシラン（〔Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₄ 〕：以下ＴＥＯＳと略）とエポキシシクロヘキシルエ
チルトリメトキシシラン（以下ＥＥＴＭＳと略）に触媒
として塩化錫（ＳｎＣｌ₂ ）／メタノール溶液を１／４
００モル添加し両者がモル比で１：１になるように混合
したものに、アクリルポリオールをＴＥＯＳとＥＥＴＭ
Ｓとを合わせたものに対して重量比で５：１になるよう
に更に添加して攪拌し、次いでイソシアネート化合物と
してトリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略）をア
クリルポリオールのＯＨ基に対して当量のＮＣＯ基にな
るように添加し、希釈溶剤を加え複合溶液Ａを得た。

【００４５】Ｂ）ＴＥＯＳとＥＥＴＭＳに触媒として塩
化錫（ＳｎＣｌ₂ ）／メタノール溶液を１／４００モル
添加し両者がモル比で１：１になるように混合したもの
に、０．１Ｎの塩酸を加え攪拌し加水分解後、アクリル
ポリオールをＴＥＯＳとＥＥＴＭＳとを合わせたものに
対して重量比で５：１になるように更に添加して攪拌
し、次いでイソシアネート化合物としてＴＤＩをアクリ
ルポリオールのＯＨ基に対して当量のＮＣＯ基になるよ
うに添加し、希釈溶剤を加え複合溶液Ｂを得た。

【００４６】Ｃ）ＴＥＯＳとＥＥＴＭＳに触媒として塩
化錫（ＳｎＣｌ₂ ）／メタノール溶液を１／４００モル
添加し両者がモル比で１：１になるように混合したもの
に、０．１Ｎの塩酸を加え攪拌し加水分解後、ポリエス
テルポリオールをＴＥＯＳとＥＥＴＭＳとを合わせたも
のに対して重量比で５：１になるように更に添加して攪
拌し、次いでイソシアネート化合物としてＴＤＩをポリ
エステルポリオールのＯＨ基に対して当量のＮＣＯ基に
なるように添加し、希釈溶剤を加え複合溶液Ｃを得た。

【００４７】〈実施例１〉基材１として、厚さ１２μｍ
の２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィ
ルムの片面に、図示しない電子線加熱方式による真空蒸
着装置により、金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素
ガスを導入して、厚さ約２０ｎｍの酸化アルミニウムを
蒸着して無機酸化物からなる蒸着薄膜層２を形成した。
次いで透明プライマー層３として複合溶液Ａをグラビア
コート法により厚さ０．５μｍ形成し、本発明の蒸着フ
ィルム透明積層体を得た。

【００４８】〈実施例２〉実施例１において、透明プラ
イマー層３として複合溶液Ｂを使用した以外は、同様に
本発明の蒸着フィルム透明積層体を得た。

【００４９】〈実施例３〉実施例２において、無機酸化
物からなる蒸着薄膜層２として図示しない電子加熱方式
による真空蒸着装置により、厚さ約１５ｎｍの酸化マグ
ネシウムを蒸着した以外は、同様に本発明の蒸着フィル
ム透明積層体を得た。

【００５０】〈実施例４〉実施例２において、透明プラ
イマー層３の厚さを０．３μｍ形成した以外は、同様に
本発明の蒸着フィルム透明積層体を得た。

【００５１】〈実施例５〉実施例１において、透明プラ
イマー層３として複合溶液Ｃを使用した以外は、同様に
本発明の蒸着フィルム透明積層体を得た。

【００５２】〈比較例１〉実施例１において、透明プラ
イマー層３を設けなかった以外は、同様に蒸着フィルム
透明積層体を得た。

【００５３】〈比較例２〉実施例２において、透明プラ
イマー層３の厚さを０．１μｍ形成した以外は、同様に
蒸着フィルム透明積層体を得た。

【００５４】〈テスト１〉実施例及び比較例の最外層に
ついて、ウレタン系印刷インキ４色（墨、紅、黄、白）
を用いてググラビア印刷法により印刷層を積層した。印
刷によるガスバリア性の劣化程度を評価するために印刷
加工前後の酸素透過率（ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙ）の測定を
行った。その結果を表１に示す。

【００５５】〈テスト２〉実施例及び比較例の最外層に
ついて、エキストルージョンラミネート法により３２０
度に加熱溶融した低密度ポリエチレンをカーテン状に押
し出し、厚さ３０μｍのヒートシール層を積層した。エ
キストルージョンラミネート法によるガスバリア性の劣
化程度を評価するためにラミネート加工前後の酸素透過
率（ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙ）の測定を行った。その結果を
表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】実施例に対して比較例は、印刷加工後及び
ラミネート後ガスバリア性が大きく劣化するのに、対し
て実施例はガスバリア性の結果もなく、上述した包装材
料として用いられる条件を満たしていると言える。

【００５８】

【発明の効果】以上に述べたように本発明によれば、成
膜後の透明性、ガスバリア性に優れ、且つ後加工の工程
において、外的なストレスに対しても薄膜に膜割れ等の
損傷を生じさせることなく実用性の高い包装材料が得ら
れ、各種包装分野において巾広く使用可能である。

【００５９】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の蒸着フィルム透明積層体の部分断面図
である。

【符号の説明】

１透明プラスチック基材２無機酸化物薄膜層３透明プライマー層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平７−164591（ＪＰ，Ａ) 特開平７−102093（ＪＰ，Ａ) 特開平６−329821（ＪＰ，Ａ) 特開平３−145602（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】透明プラスチック材料からなる基材の少な
くとも片面に、厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物なる蒸
着薄膜層、次いで、一般式Ｍ（ＯＲ）_n（Ｍ：金属元
素、Ｒ：Ｃ_nＨ_2n+1のアルキル基、m：金属元素の酸化
数、n：1以上の整数）一般式で表せる金属アルコキシド
あるいは該金属アルコキシドの加水分解物または、一般
式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ）₃（Ｒ’：官能基、Ｒ：Ｃ_nＨ_2n+1の
アルキル基、n：1以上の整数）で表せる３官能基のオル
ガノシランあるいは該オルガノシランの加水分解物のう
ち少なくとも一方と、ポリオールとイソシアネート化合
物とがイソシアネート化合物由来のＮＣＯ基とポリオー
ル由来のＯＨ基に対して当量で配合された複合物からな
る厚さが０．２〜２μｍの透明プライマー層を順次積層
したことを特徴とする蒸着フィルム透明積層体。
【請求項２】前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸
化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物である
ことを特徴とする請求項１記載の蒸着フィルム透明積層
体
【請求項３】前記金属アルコキシドあるいはそのの加水
分解物中の金属元素（：Ｍ）が、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項
１又は２記載の蒸着フィルム透明積層体。
【請求項４】前記３官能基のオルガノシランを構成する
Ｒ’にエポキシ基が含まれていることを特徴とする請求
項１乃至３のいずれか１項記載の蒸着フィルム透明積層
体。
【請求項５】前記ポリオールが、ポリエステルポリオー
ルまたはアクリルポリオール、或いはそれらの混合物で
あること特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載
の蒸着フィルム透明積層体。
【請求項６】前記複合物中に更に反応触媒が添加されて
いることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記
載の蒸着フィルム透明積層体。
【請求項７】反応触媒が、錫化合物であることを特徴と
する請求項６記載の蒸着フィルム透明積層体。
【請求項８】錫化合物が、塩化錫、オキシ塩化錫及び錫
アルコキシドであることを特徴とする請求項６乃至７の
いずれか１項記載の蒸着フィルム透明積層体。