JP3366422B2 - 熱可逆性記録材料及びその製法、熱可逆性記録媒体、記録装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、熱的手段により可逆
的に記録・消去を繰り返し行なうことができる熱可逆性
記録材料、その製造方法、該材料を用いた熱可逆性記録
媒体、該媒体を用いた記録装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可逆性記録材料は、熱履歴により当該
材料の透明度（ここでは、可視光に対する透明度につき
論じる。以下、同様）が変化する特性を有するものであ
る。この種の材料の従来例として、例えば特開昭５５−
１５４１９８号公報に開示されているものがある。これ
は、ポリエステルをはじめとするポリマーから成るマト
リクス材にベヘン酸（ドコサン酸）をはじめとする有機
低分子物質を分散させて構成されたものである。具体的
には、この公報の実施例には、以下の〜の構成の、
かつ特性を有する熱可逆性記録材料がそれぞれ開示され
ている。：芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジオール
をベースにした高分子直鎖コポリエステルと、ドコサン
酸とを含むもの。これは、７２℃に加熱して冷却すると
安定した透明性を示すものであり、また７７℃以上の温
度に再加熱することによってのみ不透明状態に戻すこと
ができるものであった。：塩化ビニリデンおよびアク
リロニトリロの共重合体と、ドコサン酸と、流動性改善
のためのフルオラッド潤滑剤とを含むもの。これは、６
３℃にまで加熱して冷却すると安定した透明性を示すも
のであり、また７４℃以上の温度に再加熱することによ
ってのみ不透明状態に戻すことができるものであった。
：塩化ビニルおよび酢酸ビニルの共重合体と、ドコサ
ノールとを含むもの。これは、６８℃にまで加熱して冷
却すると安定した透明性を示すものであり、また７０℃
以上の温度に再加熱することによってのみ不透明状態に
戻すことができるものであった。：ポリエステルと、
ドコサン酸とを含むもの。これは、７２℃にまで加熱し
て冷却すると安定した透明性を示すものであり、また７
７℃以上の温度に再加熱することによってのみ不透明状
態に戻すことができるものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、詳細は
後に比較例を参照して説明するが、従来の熱可逆性記録
材料では、記録及び消去を繰り返し行なってゆくと、画
像における透明部と白濁部とのコントラストが低下し易
いという問題があった。

【０００４】さらに、従来の熱可逆性記録材料では、透
明状態を形成出来る温度範囲が、上記のものにあって
は（７７−７２）＝５℃、のものにあっては（７４−
６３）＝１１℃、のものにあっては（７０−６８）＝
２℃、のものにあっては（７７−７２）＝５℃という
ように、最大でも１１℃でしかなかった。熱可逆性記録
材料を用いてコントラスト等が良好な記録（表示）を行
なわせる場合、例えば、熱可逆性記録材料で構成した表
示板の裏面に着色板を設け、そしてこの表示板の所望部
分を例えばサーマルヘッド等の熱的手段により選択的に
加熱して透明状態に変化させそれ以外の部分は白濁状態
のままとし、前記透明状態となった部分のみ着色板の色
が透けて見えるようにして表示を行なわせる方法が考え
られる。このようなとき、熱可逆性記録材料の透明状態
を形成出来る温度範囲が上記のごとく狭いと、(a) 熱的
手段の温度制御が大変、(b) 画像をくり返し作成する際
に安定した透明度を得るのが難しいなどの不具合が生じ
る。

【０００５】さらに、従来の熱可逆性記録材料では、形
成された画像に６０数℃（上記のものでは６３℃）程
度の温度が加わりその後この画像が冷却されるという事
態が起きると、画像中の白濁部分は透明化してしまうの
で画像の視認性が低下してしまう。つまり、通常の使用
において生じるであろう７０℃程度の温度で画像の視認
性が低下してしまうのである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、この出願の第一
発明の熱可逆性記録材料によれば、マトリクス材及び有
機低分子物質を含み熱履歴により透明度が変化する熱可
逆性記録材料において、マトリクス材としてポリビニル
アセタールとエポキシ樹脂（ただし硬化剤で硬化したも
の）とを含み、有機低分子物質として飽和カルボン酸及
び飽和カルボン酸の誘導体の群から選ばれる少なくとも
１つのもの（以下、「所定のカルボン酸」ともいう。）
を含むことを特徴とする。なお、この第一発明でいう熱
可逆性記録材料には、当該熱可逆性記録材料中に硬化前
のエポキシ樹脂および未反応の硬化剤が残存している場
合のものも含まれるものとする。

【０００７】また、この出願の第二発明によれば、第一
発明の熱可逆性記録材料を製造するための好適な方法と
して、有機低分子物質としての、飽和カルボン酸及び飽
和カルボン酸の誘導体の群から選ばれる少なくとも一つ
のものと、マトリクス材形成のための、ポリビニルアセ
タール、エポキシ樹脂、及びエポキシ樹脂用の硬化剤と
を混合し、これらの混合物を所定時間放置するか、或
は、該混合物に対し熱処理する方法を主張する。なお、
この第二発明の実施に当たっては、所定のカルボン酸
と、ポリビニルアセタールと、エポキシ樹脂と、該エポ
キシ樹脂用の硬化剤とを混合することを適当な溶媒中で
行なうのが良い。また、エポキシ樹脂と硬化剤との反応
を促進するために適当な触媒を用いるようにしても良
い。また、この第二発明でいう放置時間、熱処理条件は
目的の硬化が進み得るようエポキシ樹脂や硬化剤の種類
に応じ決定する。

【０００８】ここで、用い得るエポキシ樹脂としては、
これに限られるものではないが、先ず下記（Ｉ）または
（II）の構造式で示されるものを挙げることができる。

【０００９】

【化１】

【００１０】これら構造式（Ｉ）または（II）で示され
るものの具体例としては例えば、（Ａ）．エポキシプロ
パン、エポキシブタン、エポキシペンタン、エポキシド
デカン、エポキシテトラデカン、エポキシヘキサデカ
ン、エポキシオクタデカン、エポキシエイコサン、エポ
キシドコサン、エポキシテトラコサン、アリルグリシジ
ルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）₅ グ
リシジルエーテル、Ｐ−ターシャリーブチルグリシシジ
ルエーテル、ディブロモフェニルグリシジルエーテル、
ラウリルアルコール（ＥＯ）₁₅グリシジルエーテルなど
のモノエポキシ樹脂、（Ｂ）．ジエポキシプロパン、ジ
エポキシブタン、ジエポキシペンタン、ジエポキシドデ
カン、ジエポキシテトラデカン、ジエポキシヘキサデカ
ン、ジエポキシオクタデカン、ジエポキシエイコサン、
ジエポキシドコサン、ジエポキシテトラコサン、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、１，６ヘキサネディオールジグリシジルエー
テル、ブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、Ｏ−ファタリックアシドジグリシジルエーテルな
どのジエポキシ樹脂、（Ｃ）．グリセロールポリグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジル
エーテル、ディグリセロールポリグリシジルエーテル、
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテルなどのポリエポキシ樹脂、
（Ｄ）．エポミック（商標、三井石油化学工業（株）
製）、デナコール（商標、ナガセ化成工業（株）製）、
エピコート（商標、シェル化学（株）製）、アイカアイ
ボン（商標、アイカ工業（株）製）、Ａ．Ｅ．Ｒ（商
標、旭化成工業（株）製）、アラルダイト（商標、昭和
高分子（株）製）、スミエポキシ（商標、住友化学工業
（株）製）、エピクロン（商標、大日本インキ化学工業
（株）製）などを挙げることが出来る。また、下記の
（III)または（IV）の構造式で示されるものもこの発明
で用い得るエポキシ樹脂とできる（ただし、式中のＲは
炭化水素およびその誘導体である。）。

【００１１】

【化２】

【００１２】また、エポキシ樹脂を硬化させるための硬
化剤として用い得るものは、これに限られるものではな
いが、 （ａ）．メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、
ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシ
ルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタ
デシルアミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミンな
どの一級アミン、 （ｂ）．ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピル
アミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシ
ルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノ
ニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジ
ドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシル
アミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミ
ン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジ
ノナデシルアミン、ジエイコシルアミン、メチルエチル
アミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、
メチルペンチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチル
ヘプチルアミン、メチルオクチルアミン、メチルノニル
アミン、メチルデシルアミン、メチルウンデシルアミ
ン、メチルドデシルアミン、メチルトリデシルアミン、
メチルテトラデシルアミン、メチルペンタデシルアミ
ン、メチルヘキサデシルアミン、メチルヘプタデシルア
ミン、メチルオクタデシルアミン、メチルノナデシルア
ミン、メチルエイコシルアミンなどの二級アミン、 （ｃ）．メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコー
ル、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチ
ルアルコール、ノニルアルコールなどのアルコール （ｄ）．フェノール、クレゾール、キシレノール、ナフ
トール、カテコール、レソルシノール、ヒドロキノン、
フェニルエタノール、ベンゼントリオール、ビフェニル
−ジオールなどのフェノール （ｅ）．ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カ
プロン酸、エナント酸、カプリル酸などの有機酸 （ｆ）．無水フタル酸、無水コハク酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ドデセニルコ
ハク酸、無水酢酸、無水酪酸、無水マロン酸、無水グル
タル酸、無水アジピン酸、無水マレイン酸、無水フマル
酸、無水リンゴ酸、無水安息香酸などの酸無水物、 （ｇ）．塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸、 （ｈ）．水、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポ
リアミドアミン、脂肪族ポリエーテルポリアミン、ポリ
アミド、メルカプタンなどを挙げることが出来る。

【００１３】また、エポキシ樹脂と硬化剤との反応促進
のために触媒を用いる場合の当該触媒としては、これに
限られるものではないが、（１）．トリエチルベンジル
アンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムクロライドなどの、四級
アンモニウム塩、（２）．トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチル
アミン、トリオクチルアミン、ベンジルメチルアミン、
ベンジルエチルアミン、ベンジルブチルアミン、ベンジ
ルプロピルアミン、ベンジルヘプチルアミン、ベンジル
オクチルアミン、ベンジルペンチルアミン、ベンジルヘ
キシルアミンなどの三級アミン、（３）．２−エチル−
４−エチルイミダゾール、２−メチル−４−エチルイミ
ダゾール、２−ブチル−４−エチルイミダゾール、２−
プロピル−４−エチルイミダゾール、２−ペンチル−４
−エチルイミダゾール、２−ヘキシル−４−エチルイミ
ダゾール、２−ヘプチル−４−エチルイミダゾール、２
−オクチル−４−エチルイミダゾール、２−エチルイミ
ダゾール、２−メチルイミダゾール、２−ブチルイミダ
ゾール、２−プロピルイミダゾール、２−ペンチルイミ
ダゾール、２−ヘキシルイミダゾール、２−ヘプチルイ
ミダゾール、２−オクチルイミダゾールなどのイミダゾ
ール化合物、（４）．水、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、塩化スズ、フッ化硼素などを挙げることが出来
る。

【００１４】また、所定のカルボン酸の具体例としては
例えば次のようなものがある。

【００１５】（Ａ）．炭素数が少なくとも１０であるモ
ノカルボン酸としては、次のものに限られないが、カプ
リン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミ
リスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデ
カン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘ
ンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリ
ン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、
オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸、ヘ
ントリアコンタン酸、ドトリアコンタン酸、トリトリア
コンタン酸、テトラトリアコンタン酸、ペンタトリアコ
ンタン酸、ヘキサトリアコンタン酸、ヘプタトリアコン
タン酸、ノナトリアコンタン酸、テトラコンタン酸、ヘ
ンテトラコンタン酸、ドテトラコンタン酸、トリテトラ
コンタン酸、テトラテトラコンタン酸、ペンタテトラコ
ンタン酸、ヘキサテトラコンタン酸、ヘプタテトラコン
タン酸、オクタテトラコンタン酸、ノナテトラコンタン
酸、ペンタコンタン酸、ヘンペンタコンタン酸、ドペン
タコンタン酸、トリペンタコンタン酸、テトラペンタコ
ンタン酸、ペンタペンタコンタン酸、ヘキサペンタコン
タン酸、ヘプタペンタコンタン酸、オクタペンタコンタ
ン酸、ノナペンタコンタン酸、ヘキサコンタン酸、ドヘ
キサコンタン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン
酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、
ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノ
ナデセン酸、エイコセン酸、ヘンエイコセン酸、ドコセ
ン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン
酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン
酸、ノナコセン酸等から選ばれるモノカルボン酸を挙げ
ることが出来る。

【００１６】（Ｂ）．また、炭素数が少なくとも１０で
あるジカルボン酸としては、次のものに限られないが、
デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカ
ン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサ
デカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノ
ナデカン二酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二酸、
ドコサン二酸、トリコサン二酸、テトラコサン二酸、ペ
ンタコサン二酸、ヘキサコサン二酸、ヘプタコサン二
酸、オクタコサン二酸、ノナコサン二酸、トリアコンタ
ン二酸、ヘントリアコンタン二酸、ドトリアコンタン二
酸、トリトリアコンタン二酸、テトラトリアコンタン二
酸、ペンタトリアコンタン二酸、ヘキサトリアコンタン
二酸、ヘプタトリアコンタン二酸、ノナトリアコンタン
二酸、テトラコンタン二酸、ヘンテトラコンタン二酸、
ドテトラコンタン二酸、トリテトラコンタン二酸、テト
ラテトラコンタン二酸、ペンタテトラコンタン二酸、ヘ
キサテトラコンタン二酸、ヘプタテトラコンタン二酸、
オクタテトラコンタン二酸、ノナテトラコンタン二酸、
ペンタコンタン二酸、ヘンペンタコンタン二酸、ドペン
タコンタン二酸、トリペンタコンタン二酸、テトラペン
タコンタン二酸、ペンタペンタコンタン二酸、ヘキサペ
ンタコンタン二酸、ヘプタペンタコンタン二酸、オクタ
ペンタコンタン二酸、ノナペンタコンタン二酸、ヘキサ
コンタン二酸、ドヘキサコンタン二酸、デセン二酸、ウ
ンデセン二酸、ドデセン二酸、トリデセン二酸、テトラ
デセン二酸、ペンタデセン二酸、ヘキサデセン二酸、ヘ
プタデセン二酸、オクタデセン二酸、ノナデセン二酸、
エイコセン二酸、ヘンエイコセン二酸、ドコセン二酸、
トリコセン二酸、テトラコセン二酸、ペンタコセン二
酸、ヘキサコセン二酸等から選ばれるジカルボン酸を挙
げることが出来る。

【００１７】（Ｃ）．また、炭素数が少なくとも１０で
あるモノカルボン酸の誘導体としては、次のものに限ら
れないが、（C-1)．デカン酸アミド、ウンデカン酸アミ
ド、ドデカン酸アミド、トリデカン酸アミド、テトラデ
カン酸アミド、ペンタデカン酸アミド、ヘキサデカン酸
アミド、ヘプタデカン酸アミド、オクタデカン酸アミ
ド、ノナデカン酸アミド、エイコサン酸アミド、ヘンエ
イコサン酸アミド、ドコサン酸アミド、トリコサン酸ア
ミド、テトラコサン酸アミド、ペンタコサン酸アミド、
ヘキサコサン酸アミド、ヘプタコサン酸アミド、オクタ
コサン酸アミド、ノナコサン酸アミド、トリアコンタン
酸アミド、ヘントリアコンタン酸アミド、ドトリアコン
タン酸アミド、トリトリアコンタン酸アミド、テトラト
リアコンタン酸アミド、ペンタトリアコンタン酸アミ
ド、ヘキサトリアコンタン酸アミド、ヘプタトリアコン
タン酸アミド、ノナトリアコンタン酸アミド、テトラコ
ンタン酸アミド、ヘンテトラコンタン酸アミド、ドテト
ラコンタン酸アミド、トリテトラコンタン酸アミド、テ
トラテトラコンタン酸アミド、ペンタテトラコンタン酸
アミド、ヘキサテトラコンタン酸アミド、ヘプタテトラ
コンタン酸アミド、オクタテトラコンタン酸アミド、ノ
ナテトラコンタン酸アミド、ペンタコンタン酸アミド、
ヘンペンタコンタン酸アミド、ドペンタコンタン酸アミ
ド、トリペンタコンタン酸アミド、テトラペンタコンタ
ン酸アミド、ペンタペンタコンタン酸アミド、ヘキサペ
ンタコンタン酸アミド、ヘプタペンタコンタン酸アミ
ド、オクタペンタコンタン酸アミド、ノナペンタコンタ
ン酸アミド、ヘキサコンタン酸アミド、ドヘキサコンタ
ン酸アミド、デセン酸アミド、ウンデセン酸アミド、ド
デセン酸アミド、トリデセン酸アミド、テトラデセン酸
アミド、ペンタデセン酸アミド、ヘキサデセン酸アミ
ド、ヘプタデセン酸アミド、オクタデセン酸アミド、ノ
ナデセン酸アミド、エイコセン酸アミド、ヘンエイコセ
ン酸アミド、ドコセン酸アミド、トリコセン酸アミド、
テトラコセン酸アミド、ペンタコセン酸アミド、ヘキサ
コセン酸アミド、ヘプタコセン酸アミド、オクタコセン
酸アミド、ノナコセン酸アミド等のアミド、（C-2)．デ
カン酸アミン、ウンデカン酸アミン、ドデカン酸アミ
ン、トリデカン酸アミン、テトラデカン酸アミン、ペン
タデカン酸アミン、ヘキサデカン酸アミン、ヘプタデカ
ン酸アミン、オクタデカン酸アミン、ノナデカン酸アミ
ン、エイコサン酸アミン、ヘンエイコサン酸アミン、ド
コサン酸アミン、トリコサン酸アミン、テトラコサン酸
アミン、ペンタコサン酸アミン、ヘキサコサン酸アミ
ン、ヘプタコサン酸アミン、オクタコサン酸アミン、ノ
ナコサン酸アミン、トリアコンタン酸アミン、ヘントリ
アコンタン酸アミン、ドトリアコンタン酸アミン、トリ
トリアコンタン酸アミン、テトラトリアコンタン酸アミ
ン、ペンタトリアコンタン酸アミン、ヘキサトリアコン
タン酸アミン、ヘプタトリアコンタン酸アミン、ノナト
リアコンタン酸アミン、テトラコンタン酸アミン、ヘン
テトラコンタン酸アミン、ドテトラコンタン酸アミン、
トリテトラコンタン酸アミン、テトラテトラコンタン酸
アミン、ペンタテトラコンタン酸アミン、ヘキサテトラ
コンタン酸アミン、ヘプタテトラコンタン酸アミン、オ
クタテトラコンタン酸アミン、ノナテトラコンタン酸ア
ミン、ペンタコンタン酸アミン、ヘンペンタコンタン酸
アミン、ドペンタコンタン酸アミン、トリペンタコンタ
ン酸アミン、テトラペンタコンタン酸アミン、ペンタペ
ンタコンタン酸アミン、ヘキサペンタコンタン酸アミ
ン、ヘプタペンタコンタン酸アミン、オクタペンタコン
タン酸アミン、ノナペンタコンタン酸アミン、ヘキサコ
ンタン酸アミン、ドヘキサコンタン酸アミン、デセン酸
アミン、ウンデセン酸アミン、ドデセン酸アミン、トリ
デセン酸アミン、テトラデセン酸アミン、ペンタデセン
酸アミン、ヘキサデセン酸アミン、ヘプタデセン酸アミ
ン、オクタデセン酸アミン、ノナデセン酸アミン、エイ
コセン酸アミン、ヘンエイコセン酸アミン、ドコセン酸
アミン、トリコセン酸アミン、テトラコセン酸アミン、
ペンタコセン酸アミン、ヘキサコセン酸アミン、ヘプタ
コセン酸アミン、オクタコセン酸アミン、ノナコセン酸
アミン等のアミン、（C-3)．デカン酸アニリド、ウンデ
カン酸アニリド、ドデカン酸アニリド、トリデカン酸ア
ニリド、テトラデカン酸アニリド、ペンタデカン酸アニ
リド、ヘキサデカン酸アニリド、ヘプタデカン酸アニリ
ド、オクタデカン酸アニリド、ノナデカン酸アニリド、
エイコサン酸アニリド、ヘンエイコサン酸アニリド、ド
コサン酸アニリド、トリコサン酸アニリド、テトラコサ
ン酸アニリド、ペンタコサン酸アニリド、ヘキサコサン
酸アニリド、ヘプタコサン酸アニリド、オクタコサン酸
アニリド、ノナコサン酸アニリド、トリアコンタン酸ア
ニリド、ヘントリアコンタン酸アニリド、ドトリアコン
タン酸アニリド、トリトリアコンタン酸アニリド、テト
ラトリアコンタン酸アニリド、ペンタトリアコンタン酸
アニリド、ヘキサトリアコンタン酸アニリド、ヘプタト
リアコンタン酸アニリド、ノナトリアコンタン酸アニリ
ド、テトラコンタン酸アニリド、ヘンテトラコンタン酸
アニリド、ドテトラコンタン酸アニリド、トリテトラコ
ンタン酸アニリド、テトラテトラコンタン酸アニリド、
ペンタテトラコンタン酸アニリド、ヘキサテトラコンタ
ン酸アニリド、ヘプタテトラコンタン酸アニリド、オク
タテトラコンタン酸アニリド、ノナテトラコンタン酸ア
ニリド、ペンタコンタン酸アニリド、ヘンペンタコンタ
ン酸アニリド、ドペンタコンタン酸アニリド、トリペン
タコンタン酸アニリド、テトラペンタコンタン酸アニリ
ド、ペンタペンタコンタン酸アニリド、ヘキサペンタコ
ンタン酸アニリド、ヘプタペンタコンタン酸アニリド、
オクタペンタコンタン酸アニリド、ノナペンタコンタン
酸アニリド、ヘキサコンタン酸アニリド、ドヘキサコン
タン酸アニリド、デセン酸アニリド、ウンデセン酸アニ
リド、ドデセン酸アニリド、トリデセン酸アニリド、テ
トラデセン酸アニリド、ペンタデセン酸アニリド、ヘキ
サデセン酸アニリド、ヘプタデセン酸アニリド、オクタ
デセン酸アニリド、ノナデセン酸アニリド、エイコセン
酸アニリド、ヘンエイコセン酸アニリド、ドコセン酸ア
ニリド、トリコセン酸アニリド、テトラコセン酸アニリ
ド、ペンタコセン酸アニリド、ヘキサコセン酸アニリ
ド、ヘプタコセン酸アニリド、オクタコセン酸アニリ
ド、ノナコセン酸アニリド等のアニリド、（C-4)．デカ
ノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノー
ル、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカ
ノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデ
カノール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、ドコ
サノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタ
コサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オ
クタコサノール、ノナコサノール、トリアコンタノー
ル、ヘントリアコンタノール、ドトリアコンタノール、
トリトリアコンタノール、テトラトリアコンタノール、
ペンタトリアコンタノール、ヘキサトリアコンタノー
ル、ヘプタトリアコンタノール、ノナトリアコンタノー
ル、テトラコンタノール、ヘンテトラコンタノール、ド
テトラコンタノール、トリテトラコンタノール、テトラ
テトラコンタノール、ペンタテトラコンタノール、ヘキ
サテトラコンタノール、ヘプタテトラコンタノール、オ
クタテトラコンタノール、ノナテトラコンタノール、ペ
ンタコンタノール、ヘンペンタコンタノール、ドペンタ
コンタノール、トリペンタコンタノール、テトラペンタ
コンタノール、ペンタペンタコンタノール、ヘキサペン
タコンタノール、ヘプタペンタコンタノール、オクタペ
ンタコンタノール、ノナペンタコンタノール、ヘキサコ
ンタノール、ドヘキサコンタノール、デセノール、ウン
デセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデ
セノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプ
タデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エ
イコセノール、ヘンエイコセノール、ドコセノール、ト
リコセノール、テトラコセノール、ペンタコセノール、
ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、オクタコセノー
ル、ノナコセノール等のアルコール、（C-5)．オクタコ
サン酸デシル、オクタコサン酸ウンデシル、オクタコサ
ン酸ドデシル、オクタコサン酸トリデシル、オクタコサ
ン酸テトラデシル、オクタコサン酸ペンタデシル、オク
タコサン酸ヘキサデシル、オクタコサン酸ヘプタデシ
ル、オクタコサン酸オクタデシル、デカン酸メチル、ウ
ンデカン酸メチル、ドデカン酸メチル、トリデカン酸メ
チル、テトラデカン酸メチル、ペンタデカン酸メチル、
ヘキサデカン酸メチル、ヘプタデカン酸メチル、オクタ
デカン酸メチル、ノナデカン酸メチル、エイコサン酸メ
チル、ヘンエイコサン酸メチル、ドコサン酸メチル、ト
リコサン酸メチル、テトラコサン酸メチル、ペンタコサ
ン酸メチル、ヘキサコサン酸メチル、ヘプタコサン酸メ
チル、オクタコサン酸メチル、ノナコサン酸メチル、ト
リアコンタン酸メチル、ヘントリアコンタン酸メチル、
ドトリアコンタン酸メチル、トリトリアコンタン酸メチ
ル、テトラトリアコンタン酸メチル、ペンタトリアコン
タン酸メチル、ヘキサトリアコンタン酸メチル、ヘプタ
トリアコンタン酸メチル、ノナトリアコンタン酸メチ
ル、テトラコンタン酸メチル、ヘンテトラコンタン酸メ
チル、ドテトラコンタン酸メチル、トリテトラコンタン
酸メチル、テトラテトラコンタン酸メチル、ペンタテト
ラコンタン酸メチル、ヘキサテトラコンタン酸メチル、
ヘプタテトラコンタン酸メチル、オクタテトラコンタン
酸メチル、ノナテトラコンタン酸メチル、ペンタコンタ
ン酸メチル、ヘンペンタコンタン酸メチル、ドペンタコ
ンタン酸メチル、トリペンタコンタン酸メチル、テトラ
ペンタコンタン酸メチル、ペンタペンタコンタン酸メチ
ル、ヘキサペンタコンタン酸メチル、ヘプタペンタコン
タン酸メチル、オクタペンタコンタン酸メチル、ノナペ
ンタコンタン酸メチル、ヘキサコンタン酸メチル、ドヘ
キサコンタン酸メチル、デセン酸メチル、ウンデセン酸
メチル、ドデセン酸メチル、トリデセン酸メチル、テト
ラデセン酸メチル、ペンタデセン酸メチル、ヘキサデセ
ン酸メチル、ヘプタデセン酸メチル、オクタデセン酸メ
チル、ノナデセン酸メチル、エイコセン酸メチル、ヘン
エイコセン酸メチル、ドコセン酸メチル、トリコセン酸
メチル、テトラコセン酸メチル、ペンタコセン酸メチ
ル、ヘキサコセン酸メチル、ヘプタコセン酸メチル、オ
クタコセン酸メチル、ノナコセン酸メチル、デカン酸ビ
ニル、ウンデカン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、トリデ
カン酸ビニル、テトラデカン酸ビニル、ペンタデカン酸
ビニル、ヘキサデカン酸ビニル、ヘプタデカン酸ビニ
ル、オクタデカン酸ビニル、ノナデカン酸ビニル、エイ
コサン酸ビニル、ヘンエイコサン酸ビニル、ドコサン酸
ビニル、トリコサン酸ビニル、テトラコサン酸ビニル、
ペンタコサン酸ビニル、ヘキサコサン酸ビニル、ヘプタ
コサン酸ビニル、オクタコサン酸ビニル、ノナコサン酸
ビニル、トリアコンタン酸ビニル、ヘントリアコンタン
酸ビニル、ドトリアコンタン酸ビニル、トリトリアコン
タン酸ビニル、テトラトリアコンタン酸ビニル、ペンタ
トリアコンタン酸ビニル、ヘキサトリアコンタン酸ビニ
ル、ヘプタトリアコンタン酸ビニル、ノナトリアコンタ
ン酸ビニル、テトラコンタン酸ビニル、ヘンテトラコン
タン酸ビニル、ドテトラコンタン酸ビニル、トリテトラ
コンタン酸ビニル、テトラテトラコンタン酸ビニル、ペ
ンタテトラコンタン酸ビニル、ヘキサテトラコンタン酸
ビニル、ヘプタテトラコンタン酸ビニル、オクタテトラ
コンタン酸ビニル、ノナテトラコンタン酸ビニル、ペン
タコンタン酸ビニル、ヘンペンタコンタン酸ビニル、ド
ペンタコンタン酸ビニル、トリペンタコンタン酸ビニ
ル、テトラペンタコンタン酸ビニル、ペンタペンタコン
タン酸ビニル、ヘキサペンタコンタン酸ビニル、ヘプタ
ペンタコンタン酸ビニル、オクタペンタコンタン酸ビニ
ル、ノナペンタコンタン酸ビニル、ヘキサコンタン酸ビ
ニル、ドヘキサコンタン酸ビニル、デセン酸ビニル、ウ
ンデセン酸ビニル、ドデセン酸ビニル、トリデセン酸ビ
ニル、テトラデセン酸ビニル、ペンタデセン酸ビニル、
ヘキサデセン酸ビニル、ヘプタデセン酸ビニル、オクタ
デセン酸ビニル、ノナデセン酸ビニル、エイコセン酸ビ
ニル、ヘンエイコセン酸ビニル、ドコセン酸ビニル、ト
リコセン酸ビニル、テトラコセン酸ビニル、ペンタコセ
ン酸ビニル、ヘキサコセン酸ビニル、ヘプタコセン酸ビ
ニル、オクタコセン酸ビニル、ノナコセン酸ビニル、デ
カン酸フェニル、ウンデカン酸フェニル、ドデカン酸フ
ェニル、トリデカン酸フェニル、テトラデカン酸フェニ
ル、ペンタデカン酸フェニル、ヘキサデカン酸フェニ
ル、ヘプタデカン酸フェニル、オクタデカン酸フェニ
ル、ノナデカン酸フェニル、エイコサン酸フェニル、ヘ
ンエイコサン酸フェニル、ドコサン酸フェニル、トリコ
サン酸フェニル、テトラコサン酸フェニル、ペンタコサ
ン酸フェニル、ヘキサコサン酸フェニル、ヘプタコサン
酸フェニル、オクタコサン酸フェニル、ノナコサン酸フ
ェニル、トリアコンタン酸フェニル、ヘントリアコンタ
ン酸フェニル、ドトリアコンタン酸フェニル、トリトリ
アコンタン酸フェニル、テトラトリアコンタン酸フェニ
ル、ペンタトリアコンタン酸フェニル、ヘキサトリアコ
ンタン酸フェニル、ヘプタトリアコンタン酸フェニル、
ノナトリアコンタン酸フェニル、テトラコンタン酸フェ
ニル、ヘンテトラコンタン酸フェニル、ドテトラコンタ
ン酸フェニル、トリテトラコンタン酸フェニル、テトラ
テトラコンタン酸フェニル、ペンタテトラコンタン酸フ
ェニル、ヘキサテトラコンタン酸フェニル、ヘプタテト
ラコンタン酸フェニル、オクタテトラコンタン酸フェニ
ル、ノナテトラコンタン酸フェニル、ペンタコンタン酸
フェニル、ヘンペンタコンタン酸フェニル、ドペンタコ
ンタン酸フェニル、トリペンタコンタン酸フェニル、テ
トラペンタコンタン酸フェニル、ペンタペンタコンタン
酸フェニル、ヘキサペンタコンタン酸フェニル、ヘプタ
ペンタコンタン酸フェニル、オクタペンタコンタン酸フ
ェニル、ノナペンタコンタン酸フェニル、ヘキサコンタ
ン酸フェニル、ドヘキサコンタン酸フェニル、デセン酸
フェニル、ウンデセン酸フェニル、ドデセン酸フェニ
ル、トリデセン酸フェニル、テトラデセン酸フェニル、
ペンタデセン酸フェニル、ヘキサデセン酸フェニル、ヘ
プタデセン酸フェニル、オクタデセン酸フェニル、ノナ
デセン酸フェニル、エイコセン酸フェニル、ヘンエイコ
セン酸フェニル、ドコセン酸フェニル、トリコセン酸フ
ェニル、テトラコセン酸フェニル、ペンタコセン酸フェ
ニル、ヘキサコセン酸フェニル、ヘプタコセン酸フェニ
ル、オクタコセン酸フェニル、ノナコセン酸フェニル等
のエステル、（C-6)．ラウロン、ステアロン、１９−ヘ
プタトリアコンタノン、２０−ノナトリアコンタノン、
２１−ヘンテトラコンタノン、２２−トリテトラコンタ
ノン等のケトン、（C-7)．オクタデカン酸Ｃａ、オクタ
デカン酸Ｃｏ、オクタデカン酸Ｃｕ、オクタデカン酸Ｆ
ｅ、オクタデカン酸Ｋ、オクタデカン酸Ｌｉ、オクタデ
カン酸Ｍｇ、オクタデカン酸Ｍｎ、オクタデカン酸Ｎ
ｉ、オクタデカン酸Ｐｂ、オクタデカン酸Ｓｎ、オクタ
デカン酸Ｚｎ、オクタデカン酸Ｚｒ、デカン酸Ｃａ、ウ
ンデカン酸Ｃａ、ドデカン酸Ｃａ、トリデカン酸Ｃａ、
テトラデカン酸Ｃａ、ペンタデカン酸Ｃａ、ヘキサデカ
ン酸Ｃａ、ヘプタデカン酸Ｃａ、オクタデカン酸Ｃａ、
ノナデカン酸Ｃａ、エイコサン酸Ｃａ、ヘンエイコサン
酸Ｃａ、ドコサン酸Ｃａ、トリコサン酸Ｃａ、テトラコ
サン酸Ｃａ、ペンタコサン酸Ｃａ、ヘキサコサン酸Ｃ
ａ、ヘプタコサン酸Ｃａ、オクタコサン酸Ｃａ、ノナコ
サン酸Ｃａ、トリアコンタン酸Ｃａ、ヘントリアコンタ
ン酸Ｃａ、ドトリアコンタン酸Ｃａ、トリトリアコンタ
ン酸Ｃａ、テトラトリアコンタン酸Ｃａ、ペンタトリア
コンタン酸Ｃａ、ヘキサトリアコンタン酸Ｃａ、ヘプタ
トリアコンタン酸Ｃａ、ノナトリアコンタン酸Ｃａ、テ
トラコンタン酸Ｃａ、ヘンテトラコンタン酸Ｃａ、ドテ
トラコンタン酸Ｃａ、トリテトラコンタン酸Ｃａ、テト
ラテトラコンタン酸Ｃａ、ペンタテトラコンタン酸Ｃ
ａ、ヘキサテトラコンタン酸Ｃａ、ヘプタテトラコンタ
ン酸Ｃａ、オクタテトラコンタン酸Ｃａ、ノナテトラコ
ンタン酸Ｃａ、ペンタコンタン酸Ｃａ、ヘンペンタコン
タン酸Ｃａ、ドペンタコンタン酸Ｃａ、トリペンタコン
タン酸Ｃａ、テトラペンタコンタン酸Ｃａ、ペンタペン
タコンタン酸Ｃａ、ヘキサペンタコンタン酸Ｃａ、ヘプ
タペンタコンタン酸Ｃａ、オクタペンタコンタン酸Ｃ
ａ、ノナペンタコンタン酸Ｃａ、ヘキサコンタン酸Ｃ
ａ、ドヘキサコンタン酸Ｃａ、デセン酸Ｃａ、ウンデセ
ン酸Ｃａ、ドデセン酸Ｃａ、トリデセン酸Ｃａ、テトラ
デセン酸Ｃａ、ペンタデセン酸Ｃａ、ヘキサデセン酸Ｃ
ａ、ヘプタデセン酸Ｃａ、オクタデセン酸Ｃａ、ノナデ
セン酸Ｃａ、エイコセン酸Ｃａ、ヘンエイコセン酸Ｃ
ａ、ドコセン酸Ｃａ、トリコセン酸Ｃａ、テトラコセン
酸Ｃａ、ペンタコセン酸Ｃａ、ヘキサコセン酸Ｃａ、ヘ
プタコセン酸Ｃａ、オクタコセン酸Ｃａ、ノナコセン酸
Ｃａ等の金属塩、(C-8)．デシルイミダゾール、ウンデ
シルイミダゾール、ドデシルイミダゾール、トリデシル
イミダゾール、テトラデシルイミダゾール、ペンタデシ
ルイミダゾール、ヘキサデシルイミダゾール、ヘプタデ
シルイミダゾール、オクタデシルイミダゾール、ノナデ
シルイミダゾール、エイコシルイミダゾール、ヘンエイ
コシルイミダゾール、ドコシルイミダゾール、トリコシ
ルイミダゾール、テトラコシルイミダゾール、ペンタコ
シルイミダゾール、ヘキサコシルイミダゾール等のイミ
ダゾール、等から選ばれるモノカルボン酸の誘導体を挙
げることができる。

【００１８】（Ｄ）．また、炭素数が少なくとも１０で
あるジカルボン酸の誘導体としては、次のものに限られ
ないが、(D-1).デカン二酸アミド、ウンデカン二酸アミ
ド、ドデカン二酸アミド、トリデカン二酸アミド、テト
ラデカン二酸アミド、ペンタデカン二酸アミド、ヘキサ
デカン二酸アミド、ヘプタデカン二酸アミド、オクタデ
カン二酸アミド、ノナデカン二酸アミド、エイコサン二
酸アミド、ヘンエイコサン二酸アミド、ドコサン二酸ア
ミド、トリコサン二酸アミド、テトラコサン二酸アミ
ド、ペンタコサン二酸アミド、ヘキサコサン二酸アミ
ド、ヘプタコサン二酸アミド、オクタコサン二酸アミ
ド、ノナコサン二酸アミド、トリアコンタン二酸アミ
ド、ヘントリアコンタン二酸アミド、ドトリアコンタン
二酸アミド、トリトリアコンタン二酸アミド、テトラト
リアコンタン二酸アミド、ペンタトリアコンタン二酸ア
ミド、ヘキサトリアコンタン二酸アミド、ヘプタトリア
コンタン二酸アミド、ノナトリアコンタン二酸アミド、
テトラコンタン二酸アミド、ヘンテトラコンタン二酸ア
ミド、ドテトラコンタン二酸アミド、トリテトラコンタ
ン二酸アミド、テトラテトラコンタン二酸アミド、ペン
タテトラコンタン二酸アミド、ヘキサテトラコンタン二
酸アミド、ヘプタテトラコンタン二酸アミド、オクタテ
トラコンタン二酸アミド、ノナテトラコンタン二酸アミ
ド、ペンタコンタン二酸アミド、ヘンペンタコンタン二
酸アミド、ドペンタコンタン二酸アミド、トリペンタコ
ンタン二酸アミド、テトラペンタコンタン二酸アミド、
ペンタペンタコンタン二酸アミド、ヘキサペンタコンタ
ン二酸アミド、ヘプタペンタコンタン二酸アミド、オク
タペンタコンタン二酸アミド、ノナペンタコンタン二酸
アミド、ヘキサコンタン二酸アミド、ドヘキサコンタン
二酸アミド、デセン二酸アミド、ウンデセン二酸アミ
ド、ドデセン二酸アミド、トリデセン二酸アミド、テト
ラデセン二酸アミド、ペンタデセン二酸アミド、ヘキサ
デセン二酸アミド、ヘプタデセン二酸アミド、オクタデ
セン二酸アミド、ノナデセン二酸アミド、エイコセン二
酸アミド、ヘンエイコセン二酸アミド、ドコセン二酸ア
ミド、トリコセン二酸アミド、テトラコセン二酸アミ
ド、ペンタコセン二酸アミド、ヘキサコセン二酸アミ
ド、ヘプタコセン二酸アミド、オクタコセン二酸アミ
ド、ノナコセン二酸アミド等のアミド、(D-2).デカン二
酸アミン、ウンデカン二酸アミン、ドデカン二酸アミ
ン、トリデカン二酸アミン、テトラデカン二酸アミン、
ペンタデカン二酸アミン、ヘキサデカン二酸アミン、ヘ
プタデカン二酸アミン、オクタデカン二酸アミン、ノナ
デカン二酸アミン、エイコサン二酸アミン、ヘンエイコ
サン二酸アミン、ドコサン二酸アミン、トリコサン二酸
アミン、テトラコサン二酸アミン、ペンタコサン二酸ア
ミン、ヘキサコサン二酸アミン、ヘプタコサン二酸アミ
ン、オクタコサン二酸アミン、ノナコサン二酸アミン、
トリアコンタン二酸アミン、ヘントリアコンタン二酸ア
ミン、ドトリアコンタン二酸アミン、トリトリアコンタ
ン二酸アミン、テトラトリアコンタン二酸アミン、ペン
タトリアコンタン二酸アミン、ヘキサトリアコンタン二
酸アミン、ヘプタトリアコンタン二酸アミン、ノナトリ
アコンタン二酸アミン、テトラコンタン二酸アミン、ヘ
ンテトラコンタン二酸アミン、ドテトラコンタン二酸ア
ミン、トリテトラコンタン二酸アミン、テトラテトラコ
ンタン二酸アミン、ペンタテトラコンタン二酸アミン、
ヘキサテトラコンタン二酸アミン、ヘプタテトラコンタ
ン二酸アミン、オクタテトラコンタン二酸アミン、ノナ
テトラコンタン二酸アミン、ペンタコンタン二酸アミ
ン、ヘンペンタコンタン二酸アミン、ドペンタコンタン
二酸アミン、トリペンタコンタン二酸アミン、テトラペ
ンタコンタン二酸アミン、ペンタペンタコンタン二酸ア
ミン、ヘキサペンタコンタン二酸アミン、ヘプタペンタ
コンタン二酸アミン、オクタペンタコンタン二酸アミ
ン、ノナペンタコンタン二酸アミン、ヘキサコンタン二
酸アミン、ドヘキサコンタン二酸アミン、デセン二酸ア
ミン、ウンデセン二酸アミン、ドデセン二酸アミン、ト
リデセン二酸アミン、テトラデセン二酸アミン、ペンタ
デセン二酸アミン、ヘキサデセン二酸アミン、ヘプタデ
セン二酸アミン、オクタデセン二酸アミン、ノナデセン
二酸アミン、エイコセン二酸アミン、ヘンエイコセン二
酸アミン、ドコセン二酸アミン、トリコセン二酸アミ
ン、テトラコセン二酸アミン、ペンタコセン二酸アミ
ン、ヘキサコセン二酸アミン、ヘプタコセン二酸アミ
ン、オクタコセン二酸アミン、ノナコセン二酸アミン等
のアミン、(D-3).デカン二酸アニリド、ウンデカン二酸
アニリド、ドデカン二酸アニリド、トリデカン二酸アニ
リド、テトラデカン二酸アニリド、ペンタデカン二酸ア
ニリド、ヘキサデカン二酸アニリド、ヘプタデカン二酸
アニリド、オクタデカン二酸アニリド、ノナデカン二酸
アニリド、エイコサン二酸アニリド、ヘンエイコサン二
酸アニリド、ドコサン二酸アニリド、トリコサン二酸ア
ニリド、テトラコサン二酸アニリド、ペンタコサン二酸
アニリド、ヘキサコサン二酸アニリド、ヘプタコサン二
酸アニリド、オクタコサン二酸アニリド、ノナコサン二
酸アニリド、トリアコンタン二酸アニリド、ヘントリア
コンタン二酸アニリド、ドトリアコンタン二酸アニリ
ド、トリトリアコンタン二酸アニリド、テトラトリアコ
ンタン二酸アニリド、ペンタトリアコンタン二酸アニリ
ド、ヘキサトリアコンタン二酸アニリド、ヘプタトリア
コンタン二酸アニリド、ノナトリアコンタン二酸アニリ
ド、テトラコンタン二酸アニリド、ヘンテトラコンタン
二酸アニリド、ドテトラコンタン二酸アニリド、トリテ
トラコンタン二酸アニリド、テトラテトラコンタン二酸
アニリド、ペンタテトラコンタン二酸アニリド、ヘキサ
テトラコンタン二酸アニリド、ヘプタテトラコンタン二
酸アニリド、オクタテトラコンタン二酸アニリド、ノナ
テトラコンタン二酸アニリド、ペンタコンタン二酸アニ
リド、ヘンペンタコンタン二酸アニリド、ドペンタコン
タン二酸アニリド、トリペンタコンタン二酸アニリド、
テトラペンタコンタン二酸アニリド、ペンタペンタコン
タン二酸アニリド、ヘキサペンタコンタン二酸アニリ
ド、ヘプタペンタコンタン二酸アニリド、オクタペンタ
コンタン二酸アニリド、ノナペンタコンタン二酸アニリ
ド、ヘキサコンタン二酸アニリド、ドヘキサコンタン二
酸アニリド、デセン二酸アニリド、ウンデセン二酸アニ
リド、ドデセン二酸アニリド、トリデセン二酸アニリ
ド、テトラデセン二酸アニリド、ペンタデセン二酸アニ
リド、ヘキサデセン二酸アニリド、ヘプタデセン二酸ア
ニリド、オクタデセン二酸アニリド、ノナデセン二酸ア
ニリド、エイコセン二酸アニリド、ヘンエイコセン二酸
アニリド、ドコセン二酸アニリド、トリコセン二酸アニ
リド、テトラコセン二酸アニリド、ペンタコセン二酸ア
ニリド、ヘキサコセン二酸アニリド、ヘプタコセン二酸
アニリド、オクタコセン二酸アニリド、ノナコセン二酸
アニリド等のアニリド、(D-4).デカン二酸アルコール、
ウンデカン二酸アルコール、ドデカン二酸アルコール、
トリデカン二酸アルコール、テトラデカン二酸アルコー
ル、ペンタデカン二酸アルコール、ヘキサデカン二酸ア
ルコール、ヘプタデカン二酸アルコール、オクタデカン
二酸アルコール、ノナデカン二酸アルコール、エイコサ
ン二酸アルコール、ヘンエイコサン二酸アルコール、ド
コサン二酸アルコール、トリコサン二酸アルコール、テ
トラコサン二酸アルコール、ペンタコサン二酸アルコー
ル、ヘキサコサン二酸アルコール、ヘプタコサン二酸ア
ルコール、オクタコサン二酸アルコール、ノナコサン二
酸アルコール、トリアコンタン二酸アルコール、ヘント
リアコンタン二酸アルコール、ドトリアコンタン二酸ア
ルコール、トリトリアコンタン二酸アルコール、テトラ
トリアコンタン二酸アルコール、ペンタトリアコンタン
二酸アルコール、ヘキサトリアコンタン二酸アルコー
ル、ヘプタトリアコンタン二酸アルコール、ノナトリア
コンタン二酸アルコール、テトラコンタン二酸アルコー
ル、ヘンテトラコンタン二酸アルコール、ドテトラコン
タン二酸アルコール、トリテトラコンタン二酸アルコー
ル、テトラテトラコンタン二酸アルコール、ペンタテト
ラコンタン二酸アルコール、ヘキサテトラコンタン二酸
アルコール、ヘプタテトラコンタン二酸アルコール、オ
クタテトラコンタン二酸アルコール、ノナテトラコンタ
ン二酸アルコール、ペンタコンタン二酸アルコール、ヘ
ンペンタコンタン二酸アルコール、ドペンタコンタン二
酸アルコール、トリペンタコンタン二酸アルコール、テ
トラペンタコンタン二酸アルコール、ペンタペンタコン
タン二酸アルコール、ヘキサペンタコンタン二酸アルコ
ール、ヘプタペンタコンタン二酸アルコール、オクタペ
ンタコンタン二酸アルコール、ノナペンタコンタン二酸
アルコール、ヘキサコンタン二酸アルコール、ドヘキサ
コンタン二酸アルコール、デセン二酸アルコール、ウン
デセン二酸アルコール、ドデセン二酸アルコール、トリ
デセン二酸アルコール、テトラデセン二酸アルコール、
ペンタデセン二酸アルコール、ヘキサデセン二酸アルコ
ール、ヘプタデセン二酸アルコール、オクタデセン二酸
アルコール、ノナデセン二酸アルコール、エイコセン二
酸アルコール、ヘンエイコセン二酸アルコール、ドコセ
ン二酸アルコール、トリコセン二酸アルコール、テトラ
コセン二酸アルコール、ペンタコセン二酸アルコール、
ヘキサコセン二酸アルコール、ヘプタコセン二酸アルコ
ール、オクタコセン二酸アルコール、ノナコセン二酸ア
ルコール等のアルコール、(D-5).オクタコサン二酸デシ
ル、オクタコサン二酸ウンデシル、オクタコサン二酸ド
デシル、オクタコサン二酸トリデシル、オクタコサン二
酸テトラデシル、オクタコサン二酸ペンタデシル、オク
タコサン二酸ヘキサデシル、オクタコサン二酸ヘプタデ
シル、オクタコサン二酸オクタデシル、デカン二酸メチ
ル、ウンデカン二酸メチル、ドデカン二酸メチル、トリ
デカン二酸メチル、テトラデカン二酸メチル、ペンタデ
カン二酸メチル、ヘキサデカン二酸メチル、ヘプタデカ
ン二酸メチル、オクタデカン二酸メチル、ノナデカン二
酸メチル、エイコサン二酸メチル、ヘンエイコサン二酸
メチル、ドコサン二酸メチル、トリコサン二酸メチル、
テトラコサン二酸メチル、ペンタコサン二酸メチル、ヘ
キサコサン二酸メチル、ヘプタコサン二酸メチル、オク
タコサン二酸メチル、ノナコサン二酸メチル、トリアコ
ンタン二酸メチル、ヘントリアコンタン二酸メチル、ド
トリアコンタン二酸メチル、トリトリアコンタン二酸メ
チル、テトラトリアコンタン二酸メチル、ペンタトリア
コンタン二酸メチル、ヘキサトリアコンタン二酸メチ
ル、ヘプタトリアコンタン二酸メチル、ノナトリアコン
タン二酸メチル、テトラコンタン二酸メチル、ヘンテト
ラコンタン二酸メチル、ドテトラコンタン二酸メチル、
トリテトラコンタン二酸メチル、テトラテトラコンタン
二酸メチル、ペンタテトラコンタン二酸メチル、ヘキサ
テトラコンタン二酸メチル、ヘプタテトラコンタン二酸
メチル、オクタテトラコンタン二酸メチル、ノナテトラ
コンタン二酸メチル、ペンタコンタン二酸メチル、ヘン
ペンタコンタン二酸メチル、ドペンタコンタン二酸メチ
ル、トリペンタコンタン二酸メチル、テトラペンタコン
タン二酸メチル、ペンタペンタコンタン二酸メチル、ヘ
キサペンタコンタン二酸メチル、ヘプタペンタコンタン
二酸メチル、オクタペンタコンタン二酸メチル、ノナペ
ンタコンタン二酸メチル、ヘキサコンタン二酸メチル、
ドヘキサコンタン二酸メチル、デセン二酸メチル、ウン
デセン二酸メチル、ドデセン二酸メチル、トリデセン二
酸メチル、テトラデセン二酸メチル、ペンタデセン二酸
メチル、ヘキサデセン二酸メチル、ヘプタデセン二酸メ
チル、オクタデセン二酸メチル、ノナデセン二酸メチ
ル、エイコセン二酸メチル、ヘンエイコセン二酸メチ
ル、ドコセン二酸メチル、トリコセン二酸メチル、テト
ラコセン二酸メチル、ペンタコセン二酸メチル、ヘキサ
コセン二酸メチル、ヘプタコセン二酸メチル、オクタコ
セン二酸メチル、ノナコセン二酸メチル、デカン二酸ビ
ニル、ウンデカン二酸ビニル、ドデカン二酸ビニル、ト
リデカン二酸ビニル、テトラデカン二酸ビニル、ペンタ
デカン二酸ビニル、ヘキサデカン二酸ビニル、ヘプタデ
カン二酸ビニル、オクタデカン二酸ビニル、ノナデカン
二酸ビニル、エイコサン二酸ビニル、ヘンエイコサン二
酸ビニル、ドコサン二酸ビニル、トリコサン二酸ビニ
ル、テトラコサン二酸ビニル、ペンタコサン二酸ビニ
ル、ヘキサコサン二酸ビニル、ヘプタコサン二酸ビニ
ル、オクタコサン二酸ビニル、ノナコサン二酸ビニル、
トリアコンタン二酸ビニル、ヘントリアコンタン二酸ビ
ニル、ドトリアコンタン二酸ビニル、トリトリアコンタ
ン二酸ビニル、テトラトリアコンタン二酸ビニル、ペン
タトリアコンタン二酸ビニル、ヘキサトリアコンタン二
酸ビニル、ヘプタトリアコンタン二酸ビニル、ノナトリ
アコンタン二酸ビニル、テトラコンタン二酸ビニル、ヘ
ンテトラコンタン二酸ビニル、ドテトラコンタン二酸ビ
ニル、トリテトラコンタン二酸ビニル、テトラテトラコ
ンタン二酸ビニル、ペンタテトラコンタン二酸ビニル、
ヘキサテトラコンタン二酸ビニル、ヘプタテトラコンタ
ン二酸ビニル、オクタテトラコンタン二酸ビニル、ノナ
テトラコンタン二酸ビニル、ペンタコンタン二酸ビニ
ル、ヘンペンタコンタン二酸ビニル、ドペンタコンタン
二酸ビニル、トリペンタコンタン二酸ビニル、テトラペ
ンタコンタン二酸ビニル、ペンタペンタコンタン二酸ビ
ニル、ヘキサペンタコンタン二酸ビニル、ヘプタペンタ
コンタン二酸ビニル、オクタペンタコンタン二酸ビニ
ル、ノナペンタコンタン二酸ビニル、ヘキサコンタン二
酸ビニル、ドヘキサコンタン二酸ビニル、デセン二酸ビ
ニル、ウンデセン二酸ビニル、ドデセン二酸ビニル、ト
リデセン二酸ビニル、テトラデセン二酸ビニル、ペンタ
デセン二酸ビニル、ヘキサデセン二酸ビニル、ヘプタデ
セン二酸ビニル、オクタデセン二酸ビニル、ノナデセン
二酸ビニル、エイコセン二酸ビニル、ヘンエイコセン二
酸ビニル、ドコセン二酸ビニル、トリコセン二酸ビニ
ル、テトラコセン二酸ビニル、ペンタコセン二酸ビニ
ル、ヘキサコセン二酸ビニル、ヘプタコセン二酸ビニ
ル、オクタコセン二酸ビニル、ノナコセン二酸ビニル、
デカン二酸フェニル、ウンデカン二酸フェニル、ドデカ
ン二酸フェニル、トリデカン二酸フェニル、テトラデカ
ン二酸フェニル、ペンタデカン二酸フェニル、ヘキサデ
カン二酸フェニル、ヘプタデカン二酸フェニル、オクタ
デカン二酸フェニル、ノナデカン二酸フェニル、エイコ
サン二酸フェニル、ヘンエイコサン二酸フェニル、ドコ
サン二酸フェニル、トリコサン二酸フェニル、テトラコ
サン二酸フェニル、ペンタコサン二酸フェニル、ヘキサ
コサン二酸フェニル、ヘプタコサン二酸フェニル、オク
タコサン二酸フェニル、ノナコサン二酸フェニル、トリ
アコンタン二酸フェニル、ヘントリアコンタン二酸フェ
ニル、ドトリアコンタン二酸フェニル、トリトリアコン
タン二酸フェニル、テトラトリアコンタン二酸フェニ
ル、ペンタトリアコンタン二酸フェニル、ヘキサトリア
コンタン二酸フェニル、ヘプタトリアコンタン二酸フェ
ニル、ノナトリアコンタン二酸フェニル、テトラコンタ
ン二酸フェニル、ヘンテトラコンタン二酸フェニル、ド
テトラコンタン二酸フェニル、トリテトラコンタン二酸
フェニル、テトラテトラコンタン二酸フェニル、ペンタ
テトラコンタン二酸フェニル、ヘキサテトラコンタン二
酸フェニル、ヘプタテトラコンタン二酸フェニル、オク
タテトラコンタン二酸フェニル、ノナテトラコンタン二
酸フェニル、ペンタコンタン二酸フェニル、ヘンペンタ
コンタン二酸フェニル、ドペンタコンタン二酸フェニ
ル、トリペンタコンタン二酸フェニル、テトラペンタコ
ンタン二酸フェニル、ペンタペンタコンタン二酸フェニ
ル、ヘキサペンタコンタン二酸フェニル、ヘプタペンタ
コンタン二酸フェニル、オクタペンタコンタン二酸フェ
ニル、ノナペンタコンタン二酸フェニル、ヘキサコンタ
ン二酸フェニル、ドヘキサコンタン二酸フェニル、デセ
ン二酸フェニル、ウンデセン二酸フェニル、ドデセン二
酸フェニル、トリデセン二酸フェニル、テトラデセン二
酸フェニル、ペンタデセン二酸フェニル、ヘキサデセン
二酸フェニル、ヘプタデセン二酸フェニル、オクタデセ
ン二酸フェニル、ノナデセン二酸フェニル、エイコセン
二酸フェニル、ヘンエイコセン二酸フェニル、ドコセン
二酸フェニル、トリコセン二酸フェニル、テトラコセン
二酸フェニル、ペンタコセン二酸フェニル、ヘキサコセ
ン二酸フェニル、ヘプタコセン二酸フェニル、オクタコ
セン二酸フェニル、ノナコセン二酸フェニル等のエステ
ル、(D-6).ラウロン、ステアロン、１９−ヘプタトリア
コンタノン、２０−ノナトリアコンタノン、２１−ヘン
テトラコンタノン、２２−トリテトラコンタノン等のケ
トン、(D-7).オクタデカン二酸Ｃａ、オクタデカン二酸
Ｃｏ、オクタデカン二酸Ｃｕ、オクタデカン二酸Ｆｅ、
オクタデカン二酸Ｋ、オクタデカン二酸Ｌｉ、オクタデ
カン二酸Ｍｇ、オクタデカン二酸Ｍｎ、オクタデカン二
酸Ｎｉ、オクタデカン二酸Ｐｂ、オクタデカン二酸Ｓ
ｎ、オクタデカン二酸Ｚｎ、オクタデカン二酸Ｚｒ、デ
カン二酸Ｃａ、ウンデカン二酸Ｃａ、ドデカン二酸Ｃ
ａ、トリデカン二酸Ｃａ、テトラデカン二酸Ｃａ、ペン
タデカン二酸Ｃａ、ヘキサデカン二酸Ｃａ、ヘプタデカ
ン二酸Ｃａ、オクタデカン二酸Ｃａ、ノナデカン二酸Ｃ
ａ、エイコサン二酸Ｃａ、ヘンエイコサン二酸Ｃａ、ド
コサン二酸Ｃａ、トリコサン二酸Ｃａ、テトラコサン二
酸Ｃａ、ペンタコサン二酸Ｃａ、ヘキサコサン二酸Ｃ
ａ、ヘプタコサン二酸Ｃａ、オクタコサン二酸Ｃａ、ノ
ナコサン二酸Ｃａ、トリアコンタン二酸Ｃａ、ヘントリ
アコンタン二酸Ｃａ、ドトリアコンタン二酸Ｃａ、トリ
トリアコンタン二酸Ｃａ、テトラトリアコンタン二酸Ｃ
ａ、ペンタトリアコンタン二酸Ｃａ、ヘキサトリアコン
タン二酸Ｃａ、ヘプタトリアコンタン二酸Ｃａ、ノナト
リアコンタン二酸Ｃａ、テトラコンタン二酸Ｃａ、ヘン
テトラコンタン二酸Ｃａ、ドテトラコンタン二酸Ｃａ、
トリテトラコンタン二酸Ｃａ、テトラテトラコンタン二
酸Ｃａ、ペンタテトラコンタン二酸Ｃａ、ヘキサテトラ
コンタン二酸Ｃａ、ヘプタテトラコンタン二酸Ｃａ、オ
クタテトラコンタン二酸Ｃａ、ノナテトラコンタン二酸
Ｃａ、ペンタコンタン二酸Ｃａ、ヘンペンタコンタン二
酸Ｃａ、ドペンタコンタン二酸Ｃａ、トリペンタコンタ
ン二酸Ｃａ、テトラペンタコンタン二酸Ｃａ、ペンタペ
ンタコンタン二酸Ｃａ、ヘキサペンタコンタン二酸Ｃ
ａ、ヘプタペンタコンタン二酸Ｃａ、オクタペンタコン
タン二酸Ｃａ、ノナペンタコンタン二酸Ｃａ、ヘキサコ
ンタン二酸Ｃａ、ドヘキサコンタン二酸Ｃａ、デセン二
酸Ｃａ、ウンデセン二酸Ｃａ、ドデセン二酸Ｃａ、トリ
デセン二酸Ｃａ、テトラデセン二酸Ｃａ、ペンタデセン
二酸Ｃａ、ヘキサデセン二酸Ｃａ、ヘプタデセン二酸Ｃ
ａ、オクタデセン二酸Ｃａ、ノナデセン二酸Ｃａ、エイ
コセン二酸Ｃａ、ヘンエイコセン二酸Ｃａ、ドコセン二
酸Ｃａ、トリコセン二酸Ｃａ、テトラコセン二酸Ｃａ、
ペンタコセン二酸Ｃａ、ヘキサコセン二酸Ｃａ、ヘプタ
コセン二酸Ｃａ、オクタコセン二酸Ｃａ、ノナコセン二
酸Ｃａ等の金属塩、或はイミダゾール等から選ばれるジ
カルボン酸の誘導体を挙げることが出来る。

【００１９】なお、上記各カルボン酸において炭素数が
少なくとも１０としている理由は、そうでないものが室
温にて液体状であるのでこの発明の目的にそぐわないか
らである。

【００２０】なお、この発明の実施に当たり、マトリク
ス材と、有機低分子物質との混合比は、有機低分子物質
を重量比でいって、１：２より多く含ませると熱可逆性
記録材料の層の成膜が困難となり、２０：１より少なく
すると熱可逆性が小さくなるので、１：２〜２０：１の
範囲内とするのが好適である。

【００２１】また、第一発明において、ポリビニルアセ
タールとエポキシ樹脂（硬化剤で硬化したもの）との混
合比であるが、仕込み組成（ポリビニルアセタールと硬
化前のエポキシ樹脂との比）でいって、ポリビニルアセ
タール６０重量部に対し硬化前のエポキシ樹脂１重量部
の割合で両者を混ぜた場合からこの発明の効果が発現す
ることを確認している。また、エポキシ樹脂を混合させ
る上限は、熱可逆性記録材料が有する、熱履歴により透
明度が変化するという性質が失われない範囲であるが、
少なくともポリビニルアセタール１重量部に対し硬化前
のエポキシ樹脂２重量部までエポキシ樹脂を混合しても
熱可逆性が得られることを確認している。これらのこと
から、ポリビニルアセタールと硬化前のエポキシ樹脂と
の混合比は重量比でいって６０：１〜１：２、より好ま
しくは２０：１〜１：２程度が良いと考えられる。

【００２２】また、第二発明においてエポキシ樹脂用硬
化剤の混合量は、エポキシ樹脂を硬化させるに好適な
量、これに限られないが例えばエポキシ当量に相当する
硬化剤の反応部当量（硬化剤がアミン類の場合ならアミ
ン当量、硬化剤が酸類の場合なら活性水素当量、硬化剤
がアルコール等の場合なら水酸基当量のこと）若しくは
その近傍の量とするのが良い。

【００２３】また、第一発明において、マトリクス材と
してポリビニールアセタールを含み、有機低分子物質と
して所定のカルボン酸を含むとは、これらのみの場合は
もちろんのこと、これらに加え熱可逆性記録材料で形成
される層の膜質を向上させる物質、潤滑性を向上させる
物質など他の物質を含む場合も意味する。

【００２４】また、熱可逆性記録媒体の作製に当たって
は、マトリクス材及び有機低分子物質を支持体に被着さ
せるために、マトリクス材及び有機低分子物質を含む塗
布液を調製する場合がある。その際には、マトリクス材
および有機低分子物質を溶剤に溶かして塗布溶液を得る
のが良い。そして、この溶剤としては、これに限られる
ものではないが、テトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化
炭素、エタノール、トルエンおよびベンゼン等の中から
選ばれた１種を用いるかまたは２種以上を混合して用い
るのが良い。また、塗布溶液は、必要とあれば加熱して
用いても良い。

【００２５】また、この出願では第三発明として熱可逆
性記録媒体を主張するが、ここでいう媒体とは、具体的
には、例えばテレフォンカード、オレンジカード、ハイ
ウエイカードなどのプリペイドカード、また、種々の分
野で利用されているラベル、また、掲示用の看板、ま
た、感熱記録方式を採用しているワードプロセッサやフ
ァクシミリ用の記録紙、さらには、オーバーヘッドプロ
ジェクタやスライド等の投影画像形成装置用のシートな
どであることができる。

【００２６】

【作用】この発明の熱可逆性記録材料によれば、後述す
る実験結果からも明らかなように、記録・消去を繰り返
しおこなった場合でも、画像における透明部と白濁部と
のコントラストの低下が従来に比べ起こりにくい。

【００２７】また、ポリビニルアセタール及び所定の飽
和カルボン酸を含むことから、この発明の熱可逆性記録
材料は、図１に示すように、温度Ｔ₂ 以上に加熱した後
に急冷却（例えば５０℃／秒以上）した場合（図１中１
１で示す履歴の場合）に最大透明度を示し、Ｔ₁ （Ｔ₁
＜Ｔ₂ ）以上Ｔ₂ 以下に加熱した後に急冷却（例えば５
０℃／秒以上を指す）した場合、または、Ｔ₁ 以上に加
熱した後に徐冷却（例えば５０℃／秒未満を指す）した
場合（図１中１３で示す履歴の場合）それぞれの場合に
最少透明度を示すという、熱履歴−透明度特性を有する
ものとなる。なお。図１においてＲＴとは室温を示す。
ここで、透明状態を不透明状態にするための一つの方法
としての、Ｔ₁ 〜Ｔ₂ の範囲で加熱し急冷却するという
方法において上記Ｔ₁ 〜Ｔ₂ の幅は、少なくとも３０数
度とできる。また、透明状態を不透明状態にするための
他の方法として、Ｔ₁ 以上に加熱した後に徐冷却（例え
ば５０℃／秒未満を指す）する方法がとれる。そしてこ
れら方法でのＴ₁ という温度はカルボン酸の選択により
８０℃程度に容易にできる。これらのことから、この発
明の媒体は透明状態を不透明状態にする条件が従来より
ゆるく、かつ、透明状態が従来より高温まで安定なもの
である。

【００２８】

【実施例】以下、図面を参照してこの出願の各発明の実
施例についてそれぞれ説明する。なお、説明に用いる各
図はこの発明が理解できる程度に概略的に示してあるに
すぎない。また、以下の実施例で述べる使用材料および
数値的条件はこの発明の範囲内の単なる一例にすぎず、
従って、この発明がこれら使用材料および数値的条件に
のみ限定されるものでないことは理解されたい。

【００２９】１．第一発明及び第二発明の説明 第一発明である熱可逆性記録材料の実施例と、第二発明
である熱可逆性記録材料の製法の実施例とについて併せ
て説明する。

【００３０】１−１．実施例１ この実施例では、ポリビニルアセタールとして積水化学
工業（株）のエスレックＫＳ−１（商品名）を、またエ
ポキシ樹脂としてエポミックＲ３６２（商標、三井石油
化学工業（株））を、また所定のカルボン酸として炭素
数が２２のモノカルボン酸であるベヘン酸を、また硬化
剤として一級アミンの一種であるブチルアミンをそれぞ
れ用意する。そして、この実施例では、エスレックＫＳ
−１を５重量部、エポミックＲ３６２を５重量部、ベヘ
ン酸を３重量部、ブチルアミンを１重量部の割合で、５
０重量部のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に入れる。
このようにして得た液状物（熱可逆性記録材料の塗布液
となる）中では、エポキシ樹脂と硬化剤との反応が、両
者を混合した瞬間より始まるので、最終的には液状物自
体は固化する。この実施例１の場合では、液状物が固化
するには室温では数週間レベルの時間が必要なことが分
かっている。ところで、液状物自体が固化してしまう
と、支持体上に熱可逆性記録材料を塗布することができ
なくなるので目的の熱可逆性記録材料の層や熱可逆性記
録媒体を形成できないことになる。この実施例１の場合
では、液状物が固化するまでには室温では数週間レベル
の時間が必要であるので、塗布に支障を来すことはない
が、以下の他の実施例のものの中には液状物自体の固化
が比較的速く起こるものもあるので手当が必要なことも
ある。このような点を考慮すると、液状物の調製に当た
っては、硬化剤以外のもの（ポリビニルアセタール、エ
ポキシ樹脂、所定のカルボン酸）を溶剤（ここではＴＨ
Ｆ）に入れておき硬化剤は最後に添加するなど、エポキ
シ樹脂と硬化剤との共存タイミングを調整するのが望ま
しい。

【００３１】次に、この実施例では図２に示すように、
支持体２１として、この場合ポリエチレンテレフタレー
ト基板を用意する。そして、この支持体２１上に上記塗
布液をバーコート法により所定の厚さに塗布する。次
に、この試料を例えば所定の温度で所定時間熱処理し
て、熱可逆性記録材料の層２５を得る。ここでの熱処理
は、主に、塗布液調整に用いたＴＨＦを除去できる条件
とする。ここでは大気雰囲気において１２０℃の温度で
所定時間熱処理している。このように形成した熱可逆性
記録材料の層２５は全面白濁しているものとなる。ここ
で塗布方法としてはロールコート法、グラビアコート
法、ブレードコート法など他の好適な方法も用い得る。
なお、この実施例１の熱可逆性記録材料では、液状物の
状態での固化は室温で数週間必要と先に説明したが、皮
膜の状態となると液状物の状態のときに比べエポキシ樹
脂と硬化剤との反応は進み易くなるので液状物の時より
短い適当な放置時間によって目的の熱可逆性記録層２５
が得られる。ただし、放置時間をあまり長くとれない場
合は硬化を促進させるための熱処理をしても良い。実施
例１においては皮膜中の溶剤（ここではＴＨＦ）を除去
するための熱処理において上記硬化をも促進させてい
る。

【００３２】なお、支持体２１とこの支持体２１上に形
成された熱可逆性記録材料の層２５とで構成される構造
体は最も基本的な構成の熱可逆性記録媒体２６（第１実
施例の熱可逆性記録媒体２６）といえる。この媒体２６
において熱可逆性記録層２５への熱印加は、熱可逆性記
録層２５側からこの層２５を加熱する方法の他、支持体
２１が熱伝導率の良いものの場合であれば支持体２１側
から支持体２１を介して層２５を加熱する方法がとれ
る。なお、図２において、「光」という文字を付した矢
印は媒体２６への光の入射状態を示したもの、「目」と
いう文字を付した矢印は媒体２６に形成された画像を人
が見る方向を示したもの、「加熱」という文字を付した
矢印は上述の２つの方法による熱の印加方向を示したも
のである（以下の図３以降の媒体において同じ。）。こ
の図２の例は媒体２６からの反射光の有無により画像を
認識する例である。もちろん、図２の構成において、光
を支持体２１側から媒体２６に入射させるようにして透
過光の有無で画像を認識するようにしても良い。

【００３３】次に、この熱可逆性記録材料の層２５の熱
履歴に対する透明度の変化の特性を調べる。その結果、
この熱可逆性記録材料の層２５は、図１に示したよう
に、これをＴ₂ 以上に加熱した後に急冷却（この場合、
５０℃／秒以上を指す）した場合に最大透明度を示し、
Ｔ₁ 以上Ｔ₂ （Ｔ₁ ＜Ｔ₂ ）以下に加熱した後に急冷却
（この場合、５０℃／秒以上を指す）した場合、また
は、Ｔ₁ 以上の任意の温度Ｔ_n （ただしポリビニルアセ
タールの軟化点（エスレックＫＳ−１では２００℃））
を越えない温度Ｔ_n に加熱した後に徐冷却（この場合５
０℃／秒未満を指す）した場合それぞれの場合に最少透
明度（白濁状態）を示すというような、熱履歴−透明度
特性を示すものであり、かつ、Ｔ₁ ＝８０℃、Ｔ₂ ＝１
２０℃を示すものであることが分かった。すなわち、こ
の実施例１の熱可逆性記録材料の場合、透明状態を形成
出来る温度は１２０〜２００℃のうちのいずれでもよく
その範囲は８０℃もあり、また、白濁状態を形成出来る
温度は８０〜２００℃のうちのいずれでもよくその範囲
は１２０℃もあるのである。

【００３４】また、この実施例１の熱可逆性記録材料の
層の透明状態時と白濁状態時おのおのでの波長５５０ｎ
ｍの光の透過率をそれぞれ求める。前者の状態での透過
率は８０％であり、後者の状態での透過率は４％であっ
た。これら透過率の比から求めたコントラストは２０と
なる。

【００３５】また、この実施例１の熱可逆性記録材料の
層について、１４０℃の温度に加熱した後急冷する条件
で透明化する処理と、その後、１４０℃の温度に再び加
熱した後徐冷する条件で白濁化する処理とを１サイクル
とする記録・消去処理を１００サイクル繰り返す。そし
て、１００サイクル終了後に上記透過率を再び測定して
コントラストを算出する。このときのコントラストも初
期値同様２０であることが分かった。記録・消去の繰り
返しをしてもコントラストが低下しずらい理由は、マト
リクス材としてエポキシ樹脂の硬化物をも含んでいるの
で、有機低分子物質の分散具合が、エスレックＫＳ−１
のガラス転移点（１２０℃）を超える上記１４０℃の熱
を加える処理でも変化しないためではないかと考える。

【００３６】１−２．実施例２〜実施例１１ エポキシ樹脂用の硬化剤を下記のようにそれぞれ変えた
こと以外は実施例１と同様にして、実施例２〜実施例１
１の熱可逆性記録材料を調整する。

【００３７】（実施例２）：二級アミンの一種であるジ
エチルアミンを用いる。

【００３８】（実施例３）：アルコールの一種であるブ
チルアルコールを用いる。

【００３９】（実施例４）：フェノールの一種であるク
レゾールを用いる。

【００４０】（実施例５）：有機酸の一種である酪酸を
用いる。

【００４１】（実施例６）：酸無水物の一種である無水
フタール酸を用いる。

【００４２】（実施例７）：無機酸の一種である塩酸を
用いる。

【００４３】（実施例８）：脂肪族ポリアミンであるエ
ポミックＱ６０４（商標、三井石油化学工業（株）製）
を用いる。

【００４４】（実施例９）：芳香族ポリアミンであるエ
ポミックＱ６４０（商標、三井石油化学工業（株）製）
を用いる。

【００４５】（実施例１０）：ポリアミドアミンである
エポミックＱ６５１（商標、三井石油化学工業（株）
製）を用いる。

【００４６】（実施例１１）：脂肪族ポリエーテルポリ
アミンであるエポミックＱ６９１（商標、三井石油化学
工業（株）製）を用いる。

【００４７】なお、このように調整した各材料の液状物
自体が固化してしまう条件は次のようなものであった。

【００４８】実施例２〜実施例７：実施例１のものと同
様である。すなわち、室温では数週間レベルの時間を経
ないと液状物自体の固化は生じない。

【００４９】実施例８：室温で３０分で液状物自体が固
化する。

【００５０】実施例９：室温で１０時間で液状物自体が
固化する。

【００５１】実施例１０：室温で１時間で液状物自体が
固化する。

【００５２】実施例１１：室温で３時間で液状物自体が
固化する。

【００５３】次に、実施例１同様バーコート法により支
持体上に実施例２〜１１の材料の層を形成する。ただ
し、実施例２〜実施例１１の皮膜の乾燥条件はそれぞれ
以下のようなものとしている。

【００５４】実施例２，３，７：大気中、５０℃の温度
で２時間の熱処理。

【００５５】実施例４，５，６：大気中、７０℃の温度
で２時間の熱処理。

【００５６】実施例８〜１１：実施例１と同じ条件。

【００５７】次に、実施例２〜１１の熱可逆性記録材料
の層の特性を実施例１と同様な手順でそれぞれ測定す
る。

【００５８】これら実施例２〜実施例１１の熱可逆性記
録材料それぞれは、実施例１と同様な熱履歴−透明度特
性を示すものであることが分かった。さらに、初期のコ
ントラスト及び１００サイクルの透明化及び白濁化処理
後のコントラストはいずれも２０であることが分かっ
た。

【００５９】１−３．実施例１２〜実施例１４ エポキシ樹脂を下記のようにそれぞれ変えたこと以外は
実施例１と同様にして、実施例１２〜実施例１４の熱可
逆性記録材料を調整すること、これら材料の層を支持体
上に形成すること、これら層の特性を測定することをそ
れぞれ行なう。なお、実施例１２〜１４の各材料は、実
施例１のものと同じく、室温では数週間レベルの時間を
経ないと液状物自体の固化は生じないものである。

【００６０】（実施例１２）：モノエポキシ樹脂の一種
であるアリルグリシジルエーテル（具体的には、ナガセ
化成工業（株）製のデナコールＥＸ−１１１（商品
名））を用いる。

【００６１】（実施例１３）：ジエポキシ樹脂の一種で
あるエチレングリコールジグリシジルエーテル（具体的
には、ナガセ化成工業（株）製のデナコールＥＸ−８１
０（商品名））を用いる。

【００６２】（実施例１４）：ジエポキシ樹脂の一種で
あるグリセロールポリグリシジルエーテル（具体的に
は、ナガセ化成工業（株）製のデナコールＥＸ−３１３
（商品名））を用いる。

【００６３】これら実施例１２〜実施例１４の熱可逆性
記録材料は、実施例１と同様な熱履歴−透明度特性を示
すものであることが分かった。さらに、初期のコントラ
スト及び１００サイクルの透明化及び白濁化処理後のコ
ントラストいずれも２０であることが分かった。

【００６４】２．比較例 ２−１．比較例１ 実施例１の構成において用いたエスレックＫＳ−１、エ
ポキシ樹脂及び硬化剤の代わりに、塩化ビニリデンとア
クリロニトリルとの共重合体（具体的にはダウケミカル
社製のサランＦ３１０と称されるもの）を１０重量部用
いる。それ以外は、実施例１と同様にして、比較例１の
熱可逆性記録材料を調整すること、この材料の層を支持
体上に形成すること、この層の特性を測定することをそ
れぞれ行なう。

【００６５】この比較例１の熱可逆性記録材料の熱履歴
に対する透明度変化特性は、従来技術において説明した
材料と同様な特性、具体的には、６３℃にまで加熱し
て冷却すると安定した透明状態を示しこれを７４℃以上
の温度（ただしサランＦ３１０の軟化点１６０℃以下）
に再加熱すると白濁状態を示すという特性であった。す
なわち、この比較例１の熱可逆性記録材料の場合、透明
状態を形成出来る温度は６３〜７４℃というようにその
範囲は１１℃でしかなく、また、白濁状態を形成出来る
温度は７４〜１６０℃というようにその範囲は８６℃で
しかない。

【００６６】また、この比較例１の熱可逆性記録材料の
層の透明状態時と白濁状態時おのおのでの波長５５０ｎ
ｍの光の透過率をそれぞれ求める。前者の状態での透過
率は６０％であり、後者の状態での透過率は１０％であ
った。これら透過率の比から求めたコントラストは６と
なる。

【００６７】また、この比較例１の熱可逆性記録材料の
層について、７０℃の温度に加熱した冷却する条件で透
明化する処理と、その後、１４０℃の温度に再び加熱し
た後冷却する条件で白濁化する処理とを１サイクルとす
る記録・消去処理を１００サイクル繰り返す。そして、
１００サイクル終了後に上記透過率を再び測定してコン
トラストを算出する。このときの透明状態での透過率は
６０％であり、白濁状態での透過率は２０％であった。
したがって、コントラストは３となり初期値が６であっ
たのに対し悪化することが分かった。

【００６８】２−２．比較例２ 実施例１の構成において硬化剤（ブチルアミン）を用い
ないこととしこれ以外は実施例１と同様にして、比較例
２の熱可逆性記録材料を調整すること、この材料の層を
支持体上に形成すること、この層の特性を測定すること
をそれぞれ行なう。

【００６９】この比較例２の熱可逆性記録材料の熱履歴
に対する透明度変化特性は実施例１の材料と同じとなっ
た。また、作製直後のコントラストも実施例１のものと
同じ値を示した。しかし、比較例２の熱可逆性記録材料
の層について、１４０℃の温度に加熱した後急冷する条
件で透明化する処理と、その後、１４０℃の温度に再び
加熱した後徐冷する条件で白濁化する処理とを１サイク
ルとする記録・消去処理を１００サイクル繰り返した後
の、透明状態及び白濁状態おのおのでの波長５５０ｎｍ
光に対する透過率は、前者は８０％、後者は２０％とな
った。つまり、記録・消去処理を１００サイクルする前
に比べ白濁状態が悪化したため、２０であったコントラ
ストは４まで悪化してしまうことが分かった。

【００７０】上述の実施例１〜実施例１４、比較例１及
び比較例２の熱可逆性記録材料おのおのの、透明状態や
白濁状態を形成できる温度範囲と初期コントラストを下
記第１表に、また、記録・消去１００サイクル後の透過
率及びコントラストを下記第２表にまとめて示した。

【００７１】上述の説明から明らかなように、実施例の
熱可逆性記録材料の方が比較例（特に比較例１）のもの
に比べ、透明状態や白濁状態を形成する温度条件がゆる
いことが分かる。さらに、一度形成した透明状態や白濁
状態は従来より高温まで安定であることが分かる。さら
に、記録・消去を繰り返し行なった場合のコントラスト
の低下は少なくとも１００サイクルまでは起きないこと
からみて、従来よりコントラスト低下が生じにくいもの
であることが分かる。

【００７２】

【表１】

【００７３】３．第三発明（熱可逆性記録媒体）の実施
例の説明 次に、第三発明である熱可逆性記録媒体の実施例につい
て説明する。

【００７４】３−１．第三発明の第１実施例 第三発明の熱可逆性記録媒体のもっとも基本的な構造例
（第１実施例）は、上述において図２を参照して説明し
たものである。すなわち、第一発明の熱可逆性記録材料
で構成した層（熱可逆性記録材料の層）と、該層を維持
するための支持体とを積層した構造である。ここで支持
体は熱可逆性記録媒体の設計に応じた任意好適な形状、
構成材料及び膜厚のものとできる。たとえば、可視光に
対し透明なもの、或は可視光の一部または全部を反射す
るもの、或は可視光の一部又は全部を吸収するものな
ど、いずれもこの第二発明の支持体となり得る。

【００７５】この第三発明の構成の場合、熱可逆性記録
層側から熱可逆性記録層を選択的に加熱することにより
熱可逆性記録層に透明部及び不透明部を選択的に形成す
ることが出来る（表示が行なえる）し、また、支持体を
熱伝導率の良好な材料で構成した場合は、該支持体に加
熱手段を接触させ該支持体を介して熱可逆性記録層を加
熱するというように、支持体側から（媒体の裏面側か
ら）透明部及び不透明部を選択的に形成出来る（表示が
行なえる）。支持体側からも表示が出来るような構成と
した場合、熱可逆性記録媒体を表示装置の表示画面その
ものとして用いる場合に人が該媒体を見る側に加熱手段
を配置することなく所望の表示が行なえるという利点が
得られる。支持体側から（媒体の裏面側から）表示がで
きる場合、設計によっては、上記利点に加えさらに他の
利点も得られる（詳細は後の該当する実施例において説
明する。）。

【００７６】なお、支持体の構成材料の例として、これ
に限られないが、たとえば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエステル、ポリプロピレン、セロファン、ポリ
塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリアリレート、ポリサルホン、フッ素
樹脂、ポリアクリルニトリル、ポリエーテルサルファ
ン、ポリブタジエン、ポリイミド等のプラスチック、
紙、合成紙、熱伝導率の良い無機繊維紙さらには、セラ
ミック、金属、さらにはカーボン粉や金属粉を分散させ
たプラスチックなどを挙げることが出来る。

【００７７】また、第三発明の熱可逆性記録媒体の用途
の拡大さらに特性の向上を図るために、第三発明の第１
実施例の構成に加え、中間層として、熱可逆性記録媒体
を保護するための保護層、熱可逆性記録媒体の構成成分
間の固定強度を向上させるための接着層、反射層又は光
吸収層（詳細は後述する。）、表示のコントラストを向
上させるためのエンハンス層から、熱可逆性記録媒体の
設計に応じ選択される１以上の層、さらには、人間では
直接認識出来ないが情報読み取り装置等で読み取り可能
なバーコード情報や磁気情報などを記録するための記録
層（本発明の熱可逆性記録層とは別の意味での記録層）
を任意好適に配置して熱可逆性記録媒体を構成すること
も出来る。これらの具体的な例について以下の各実施例
により説明する。

【００７８】３−２．第三発明の第２実施例 第２実施例の熱可逆性記録媒体は、図３に断面図で示し
たように、支持体２１と、該支持体２１上に設けられ中
間層の一種としての反射層又は光吸収層２３と、反射層
又は光吸収層２３上に設けられ、第一発明の熱可逆性記
録材料（可逆性感熱記録材料）の層２５（以下、熱可逆
性記録層２５と略称することもある。）とで構成してあ
る。また、図３及び以下の説明で用いる各断面図では、
断面を示すハッチングを、反射層又は光吸収層２３と熱
可逆性記録層２５とについてのみ付し、それ以外の層へ
のハッチングは省略している。

【００７９】このような第２実施例の熱可逆性記録媒体
（可逆性感熱記録媒体ともいう）２７はここでは次のよ
うに作製した。支持体２１は、ここでは、所定厚さのポ
リエチレンテレフタレート基板で構成している。この支
持体２１上に、バインダーとしての塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体（ユニオンカーバイト社（ＵＣＣ）製ＶＹ
ＨＨ）及び着色顔料としてのカドミウムレッドをテトラ
ヒドロフランに溶解させた塗布溶液を塗布する。得られ
た塗布膜を乾燥させると、支持体２１上には赤色の光を
主に反射しそれ以外の光は吸収又は透過する層（着目す
る波長により反射層とも光吸収層とも光透過層ともい
え、また別の見方でいえば着色層とも言える層。この層
を反射層または光吸収層２３ということにする。）２３
が形成される。また、このようにして作製した反射層又
は光吸収層２３上に、第一発明の実施例１〜実施例１４
で用いた各塗布液を用いて熱可逆性記録層２５を第一発
明の実施例で述べた手順で形成する。

【００８０】これら第２実施例の熱可逆性記録媒体２７
の熱可逆性記録層２５に加熱手段（例えばサーマルヘッ
ド）を接触させ該層２５を選択的に加熱して透明部（印
字部）を形成したところ、朱文字による印字ができた。
また、第一発明同様に記録・消去の繰り返し実験を行っ
たところ、印字の劣化は認められないことが分かった。
もちろん、この第２実施例の場合も、第１実施例同様、
支持体２１を熱伝導の良好なもので構成し、該支持体側
から該支持体を介して熱可逆性記録層２５を加熱しても
良い。

【００８１】なお、反射層又は光吸収層２３は、赤色顔
料を含む層で構成されるものに限られない。用いる顔料
を赤色以外のものとしたり、或は、色素を含む層、或
は、銅粉若しくはアルミニウム粉などの金属粉を含む層
などで、反射層又は光吸収層２３を構成しても良い。ま
た、支持体２１上に、インキなどを塗布して反射層又は
光吸収層２３を構成しても良い。また、表示のコントラ
ストを向上させる目的で複数色のインキを印刷するよう
にしても良い。また、反射層または光吸収層２３を作製
する際には熱伝導率の良い顔料、色素、金属粉を用いる
こととし、熱可逆性記録媒体の熱応答性の向上を図るよ
うにすることも出来る。

【００８２】３−３．第三発明の第３実施例 第３実施例の熱可逆性記録媒体は、図４（Ａ）に断面図
で示すように、上記第２実施例の熱可逆性記録媒体の構
成に加え、熱可逆性記録層２５上に可視光に対し透明で
かつ熱可逆性記録層２５を保護するための保護層２９を
具えたものである。該保護層２９の構成材料の例とし
て、これに限られないが、たとえば、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリサルホン、フッ素樹脂、
ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、ポリ
ブタジエン、ＵＶ硬化樹脂などのプラスチック、また、
ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ などの無機物質を挙げ
ることが出来る。保護層２９の膜厚は、熱可逆性記録層
２５を加熱するための手段（たとえばサーマルヘッド）
からの熱が熱可逆性記録層２５に良好に伝わり、かつ、
保護層としての機能が得られる範囲の好適な膜厚とすれ
ば良い。

【００８３】なお、保護層２９の表面のうち、熱可逆性
記録層の表示領域上に当たらない部分上に、文字や図形
（例えば、該熱可逆性記録媒体の用途例えば「○○○○
カード」というような文字）を印刷しても良い。また、
この第３実施例の場合も、支持体を熱伝導が良好な材料
で構成することができる。この構成の場合、媒体の人が
見る側に加熱手段を配することなく印字が出来ることに
加え、保護層２９表面に印刷されている文字や図形に加
熱手段からの熱の影響が及びにくいという利点が得られ
る。これは、保護層２９表面に水性または油性のマジッ
クインキなどで文字や図形を書く場合などに該書かれた
文字や図形の保護の点で有用と考えられる。

【００８４】また、必要に応じて、図４（Ｂ）に示した
ように、保護層２９と熱可逆性記録層２５との間、及び
又は、熱可逆性記録層２５と反射層又は光吸収層２３と
の間に、中間層の一種として両層２５、２３の接着強度
を向上するための接着層３１を設けても良い。接着層３
１の構成材料の例として、これに限られないが、例え
ば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂を
挙げることが出来る。また、中間層の他の例として、文
字や図形を印刷するための専用の層（印刷層）３３を熱
可逆性記録媒体（第３実施例のものに限られない。）の
適所に設けることが出来る。図５（Ａ）には、接着層３
１と保護層２９との間に印刷層３３を有した熱可逆性記
録媒体の例を、また、図５（Ｂ）には、反射又は光吸収
層２３と接着層３１との間に印刷層３３を具えた熱可逆
性記録媒体の例をそれぞれ示した。もちろん、接着層や
印刷層を設けるという点はこの第３実施例にかぎられ
ず、他の各実施例にも適用出来る。

【００８５】３−４．第三発明の第４実施例 第４実施例の熱可逆性記録媒体は、図６（Ａ）に断面図
で示すように、上記第３実施例のうちの図４（Ａ）に示
した熱可逆性記録媒体の構成に加え、熱可逆性記録層２
５と反射又は光吸収層２３との間に、中間層の一種とし
て、表示のコントラストを向上させるためのエンハンス
層３５を具えたものである。このエンハンス層３５は、
熱可逆性記録層２５に形成される透明部と白濁部分との
コントラストを高めて表示のコントラストを向上させる
ものである。エンハンス層３３の構成材料の例として
は、これに限られないが、たとえば、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリサルホン、フッ素樹脂、
ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、ポリ
ブタジエンなどのプラスチック、また、ＳｉＯ₂ 、Ｔｉ
Ｏ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ などの無機物質を挙げることが出来
る。

【００８６】なお、エンハンス層を空気層３５ａで構成
しても良い。この例を図６（Ｂ）に示している。この図
６（Ｂ）の例では、反射層または光吸収層２３と熱可逆
性記録層２５との間の一部に接着層３１を設け、そし
て、反射層または光吸収層２３と熱可逆性記録層２５と
の間の、接着層３１を設けていない部分に、空気層３５
ａを生じさせることによりエンハンス層としている。

【００８７】また、この第４実施例の場合も、支持体を
熱伝導が良好な材料で構成することができる。ただし、
エンハンス層を空気層３５ａで構成する態様では空気層
３５ａにより熱の熱可逆性記録層２５への伝わり具合が
低下するのであまり効果的ではないと考えられる。

【００８８】３−５．第三発明の第５実施例 第三発明の熱可逆性記録媒体に備わる熱可逆性記録層２
５は目視できる文字や図形を記録するものである。しか
し、第三発明の熱可逆性記録媒体がコード化された情報
をも記憶かつ書き換えできるものであるなら、直接目視
できる熱記録とコード化された記録との複合された情報
を記録しかつ利用出来る熱可逆性記録媒体が得られるの
で好適である。このような熱可逆性記録媒体が構成出来
れば、これを用いて例えばプリペイドカードを構成し、
該記録層に例えば残高などを示すコード情報を記憶出来
る。さらに該残高情報を外部読み取り装置で読み取りこ
の情報と今使用した金額とから新たな残高を外部制御装
置により計算し、この新たな残高を熱可逆性記録層に表
示しかつ記録層に更新記録することが可能となるなど、
熱可逆性記録媒体の応用が広がるので好適である。以
下、このような記録層を有した熱可逆性記録媒体の例
（第５実施例）について説明する。

【００８９】コード情報の記憶・書換が可能な記録層を
熱可逆性記録媒体のどこに設けるかは熱可逆性記録媒体
の設計に応じ任意とできる。この実施例では、第２実施
例において図４（Ａ）を用いて説明した熱可逆性記録媒
体の支持体２１の裏面に、記録層３７を設け、さらに、
該記録層３７を保護するため該層３７を覆う第２の保護
層３９を設けた例（図７（Ａ）参照）を示している。ま
た、図７（Ａ）の構成において、熱可逆性記録層２５と
反射層または光吸収層２３との間にエンハンス層３５を
具えた構成としてももちろん良い（図７（Ｂ）参照）。
なお、第２の保護層３９の構成材料は例えば保護層２９
を構成し得る各種材料から選ぶことが出来る。

【００９０】記録層３７への記録形式としては、これに
限られないが、磁気的記録法、光による記録法、電気的
記録法さらには目視ができないコード情報を記録する意
味での熱による記録法のうちの一または複数とできる。
記録層３７を例えばＩＣカードそのもので構成する場合
でも良い。

【００９１】また、この第５実施例の場合も、支持体を
熱伝導が良好な材料で構成しても良い。

【００９２】３−６．第三発明の第６実施例 第６実施例の熱可逆性記録媒体は、図８（Ａ）に断面図
で示すように、可視光に対し透明な材料で構成した支持
体（透明支持体）４１上に熱可逆性記録層２５と透明保
護層２９とをこの順に具え、かつ、透明支持体４１の裏
面に反射層または光吸収層２３を具えたものである。こ
の構成では、支持体として透明支持体４１を用いこれを
熱可逆性記録層２５と反射層または光吸収層２３との間
に配置してあるので、この透明支持体４１自体がエンハ
ンス層的な働きをするようになる。もちろん、図８
（Ｂ）に示すように、図８（Ａ）の構成に加え、透明支
持体４１と反射層または光吸収層２３との間に本来のエ
ンハンス層３５（空気層３５ａでも可）を設けても良
い。

【００９３】透明支持体４１の構成材料の例としては、
例えば透明プラスチック、例えば、ポリエステル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化
ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリアリレート、ポリサルホン、フッ素樹脂、ポ
リアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、ポリブ
タジエンなどを挙げることが出来る。

【００９４】この第６実施例の場合も、例えば、図８
（Ａ）または（Ｂ）の構成において、反射層または光吸
収層２３下に記録層３７と第２の保護層３９とを具える
構成とすることができる。

【００９５】３−７．第三発明の第７実施例 図４（Ａ）を参照して説明した熱可逆性記録媒体、図４
（Ｂ）を参照して説明した熱可逆性記録媒体、図５
（Ａ）を参照して説明した熱可逆性記録媒体、図５
（Ｂ）を参照して説明した熱可逆性記録媒体それぞれの
構成において、反射層または光吸収層２３を設けないこ
ととし、かつ、支持体２１自体を透明支持体で構成する
（第７実施例）。この第７実施例の一態様として、図４
（Ａ）の構成に第７実施例の考えを適用した例を、図９
（Ａ）及び（Ｂ）に示す。ここで、図９（Ａ）は、加熱
を透明保護層２９側から行なって熱可逆性記録層２５に
印字をする例であり、図９（Ｂ）は支持体４１を熱伝導
が良い材料でかつ透明な材料で構成し、該支持体側から
加熱を行なって熱可逆性記録層２５に印字をする例であ
る。いずれの場合も熱可逆性記録媒体の透明支持体４１
から光を入れる例を示している。もちろん、透明保護膜
２９側から光を入れるようにしても良い。また、この第
７実施例の他の態様として、記録層３７を具える構成に
第７実施例の考えを適用した例を、図９（Ｃ）に示す。
すなわち、図９（Ｃ）には、記録層３７及び該記録層３
７を保護する為の第２の保護層３９を、透明支持体４１
の裏面のうちの、光入射の支障にならない部分に、設け
た例を示している。もちろん、この図９（Ｃ）の場合も
透明支持体４１を熱伝導の良い材料で構成し、該透明支
持体４１を介して熱可逆性記録層２５の加熱をおこなっ
ても良い。

【００９６】３−８．第三発明の第８実施例 上述の第１〜第７の各実施例の熱可逆性記録媒体は、媒
体に印字されたデータを主に保護膜２９側から見るもの
であった。しかし、支持体自体を透明支持体４１で構成
し、反射層または光吸収層２３を設ける位置を熱可逆性
記録層２５と保護層２９との間とすることにより、透明
支持体４１側から印字データを見るようにしても良い。
以下にいくつかの例を説明する。ただし、この第８実施
例の場合、保護層２９は透明性を有していなくとも良
い。

【００９７】先ず、図１０（Ａ）は、透明性支持体４１
上に、熱可逆性記録層２５、反射層または光吸収層２３
及び保護層２９をこの順に設けた例である。ちょうど、
図４（Ａ）の媒体を支持体側で表示が見られるように変
更した例に相当する。また、図１０（Ｂ）は、透明性支
持体４１上に、接着層３１、熱可逆性記録層２５、接着
層３１、反射層または光吸収層２３及び保護層２９をこ
の順に設けた例である。ちょうど、図４（Ｂ）の媒体を
支持体側で表示が見られるように変更した例に相当す
る。また、図１０（Ｃ）は、透明性支持体４１上に、印
刷層３３、接着層３１、熱可逆性記録層２５、接着層３
１、反射層または光吸収層２３及び保護層２９をこの順
に設けた例である。ちょうど、図５（Ａ）の媒体を支持
体側で表示が見られるように変更した例に相当する。ま
た、図１１（Ａ）は、透明性支持体４１上に、接着層３
１、熱可逆性記録層２５、接着層３１、印刷層３３、反
射層または光吸収層２３及び保護層２９をこの順に設け
た例である。ちょうど、図５（Ｂ）の媒体を支持体側で
表示が見られるように変更した例に相当する。また、図
１１（Ｂ）は、透明性支持体４１上に、熱可逆性記録層
２５、エンハンス３５、反射層または光吸収層２３及び
保護層２９をこの順に設けた例である。ちょうど、図６
（Ａ）の媒体を支持体側で表示が見られるように変更し
た例に相当する。また、図１１（Ｃ）は、透明性支持体
４１上に、熱可逆性記録層２５、空気層３５から成るエ
ンハンス層、反射層または光吸収層２３及び保護層２９
をこの順に設けた例である。ちょうど、図６（Ｂ）の媒
体を支持体側で表示が見られるように変更した例に相当
する。また、図１２（Ａ）は、透明性支持体４１上に、
熱可逆性記録層２５、反射層または光吸収層２３、記録
層３７及び第２の保護層３９をこの順に設けた例であ
る。ちょうど、図７（Ａ）の媒体を支持体側で表示が見
られるように変更した例に相当する。また、図１２
（Ｂ）は、透明性支持体４１上に、熱可逆性記録層２
５、エンハンス層３５（空気層のものでも良い。）、反
射層または光吸収層２３、記録層３７及び第２の保護層
３９をこの順に設けた例である。ちょうど、図７（Ｂ）
の媒体を支持体側で表示が見られるように変更した例に
相当する。

【００９８】３−９．第三発明の第９実施例 上述の第１〜第８の各実施例では支持体側から光を入れ
る場合に用いる支持体として、支持体の主面に光が直角
に入る構成のものを主に考えていた。しかし、支持体自
体を該支持体に入射された光の進行方向を変化させる性
質を有したものとしても良い。こうすると、例えば、熱
可逆性記録層２５と光源との位置関係から来る熱可逆性
記録媒体の設計の制約を軽減できるからである。以下の
例（第９実施例）はその例である。

【００９９】図１３はこの第９実施例の一態様を示した
した図である。この態様では、板状体５１の端面５１ａ
から光を入射すると該光は該板状体５１内で直角に曲げ
られて該板状体５１の主面から出射されるという（エッ
ジライト方式ともいう。）光路変更機能を有した板状体
５１を熱可逆性記録媒体の支持体として用いている例を
示している。このような板状体５１の具体的なものとし
ては、例えば、アクリル樹脂を用い三菱レイヨン（株）
から提供されているアクリライト（商品名）を挙げるこ
とが出来る。もちろん、この第９実施例の考えを適用で
きる構造は、図１３のものに限られず、上述の第１〜第
８の各実施例の構造などに広く応用できる。

【０１００】４．熱可逆性記録媒体への情報の書き込み
等について 次に、第一及び第三発明の理解を深めるために、第三発
明の熱可逆性記録媒体へ情報を書き込む場合の方法の一
例を説明する。図１４はその説明に供する図であり、第
三発明の熱可逆性記録媒体１００へ情報を書き込むため
の装置例と、媒体１００との関係を示した図である。図
１４において、２００ａ〜２００ｃはそれぞれいくらか
ずつ機能が異なる記録装置であり、３００は記録用の情
報（例えば「あ」「い」「う」「え」「お」）を格納し
かつ記録装置２００ａ〜２００ｃを制御するための制御
装置である。ここで、記録装置２００ａは情報印字用サ
ーマルヘッド２０１及び情報消去用の加熱ブロック（或
は加熱ロール）２０２を具える。記録装置２００ｂは記
録装置２００ａの構成に加え第三発明において説明した
記録層３７の情報の特に光学的記録法で記録された情報
読み取り用の光学読み取り装置２０３を備える。記録装
置２００ｃは、記録装置２００ａの構成に加え記録層３
７の情報特にコード化された情報を読み取る読み取りヘ
ッド２０４とコード化された情報を書き込むための記録
ヘッド２０５を具える。

【０１０１】４−１．熱可逆性記録媒体が例えば上記第
三発明のうちの記録層３７を有していない構成のものの
場合は、使用者はこの熱可逆性記録媒体１００を記録装
置２００ａに挿入する。制御装置３００は熱可逆性記録
媒体１００が挿入されたことを感知して、記録用の情報
（例えば「あ」「い」「う」「え」「お」）を印字する
ように記録装置２００ａに対し指令を送る。この指令を
受けた記録装置２００ａはサーマルヘッド２０１を用い
て、所定の電力で所定の時間、熱可逆性記録媒体１００
の熱可逆性記録層２５を直接又は保護層２９若しくは支
持体２１を介して選択的に加熱する。熱可逆性記録媒体
１００が、図１に示した熱履歴特性を有するものの場合
なら、媒体１００の「あ」「い」「う」「え」「お」を
印字したい部分を１２０〜２００℃に熱した後室温に急
冷却することで該当部分が透明状態になりそれ以外の部
分は白濁状態のままとなる。なお、上記印字は印字電力
を例えば０．１Ｗ／ｄｏｔとし、印字時間を１ｍｓｅｃ
とした条件で行なえる。もちろんこの印字条件は一例で
ある。

【０１０２】印字が終了した後、使用者が熱可逆性記録
媒体１００を記録装置２００ａから取り出す。取りだし
た媒体１００は、「あ」「い」「う」「え」「お」の印
字部分が透明状態のまま固定されたものとなっていた。
さらに、透明部と白濁部との透過率比で示したコントラ
ストは、例えば２０（波長５５０ｎｍの光に対する透過
率でいっている。）となっていた。これにより、使用者
は媒体１００に記録された情報「あ」「い」「う」
「え」「お」を目視で認識できる。また、この情報
「あ」「い」「う」「え」「お」は媒体を次に使用する
まで保持される。

【０１０３】また、使用者は、熱可逆性記録媒体１００
の前回記録された情報を消去する場合、媒体１００を記
録装置２００ａに挿入する。記録装置２００ａは媒体１
００が図１の熱履歴特性を有する物の場合は加熱ロール
２０２により媒体を９０〜２００℃の範囲の温度で熱し
た後室温まで徐冷する。媒体１００は不透明状態となり
前回の記録は消去される。また、消去の済んだ媒体に新
たな情報を記録する場合は上記印字の手順で処理され
る。

【０１０４】４−２．熱可逆性記録媒体が例えば上記第
三発明のうちの記録層３７であって特に光学的記録法に
よる情報を記憶する記録層を有している構成のものの場
合は、使用者はこの熱可逆性記録媒体１００を記録装置
２００ｂに挿入する。すると、記録装置２００ｂは光学
読み取り装置２０３により記録層３７に記憶されている
光学情報を読み取りこれを制御装置３００に送る。この
光学情報が例えば感熱記録媒体１００の所有者の認識情
報であるような場合は制御装置により媒体の使用者の正
否の確認などが行なえるのである。熱可逆性記録層への
情報の書き込みと熱可逆性記録層の情報の消去とは上記
４−１と同様な手順で行なえる。

【０１０５】４−３．熱可逆性記録媒体が例えば上記第
三発明のうちの記録層３７であって例えばコード化した
情報の記憶及びその変更ができる記録層例えば磁気記録
層を有している構成のものの場合は、使用者はこの熱可
逆性記録媒体１００を記録装置２００ｃに挿入する。す
ると、記録装置２００ｃは、媒体１００の記録層３７に
記憶されているコード化した情報を、読み取りヘッド２
０４により読み取りこれを制御装置３００に送る。ここ
で例えばコード化した情報とは熱可逆性記録媒体１００
が例えばプリペイドカードと考えた場合であれば、例え
ば残高情報であることができる。制御装置３００は、こ
の残高情報と今使用者が消費した金額とから新たな残高
を計算し、さらにこの新たな残高を媒体１００の記録層
３７に記録させ及び熱可逆性記録層２５に視覚情報とし
て表示させる指令を記録装置２００ｃにそれぞれ送る。
記録装置２００ｃは記録ヘッド２０５によりこの新たな
残高情報を記録層３７に書き込むと共に、サーマルヘッ
ド２０２により熱可逆性記録層２５に形成する。

【０１０６】なお、第三発明の熱可逆性記録媒体のうち
の、媒体の一方面から表示を見る型のものであって当該
媒体の他方の面から加熱印字をする型のもの（例えば図
９（Ｂ）や図１０（Ｂ）に示した媒体）では、視覚面に
おいて文字が正常にみることができるようにサーマルヘ
ッド２０１の印字信号を制御装置３００において調整す
る必要がある。

【０１０７】５．第四発明（熱可逆性記録装置）の説明 次に、熱可逆性記録装置（以下、「記録装置」と略称す
る。）の実施例について説明する。

【０１０８】５−１．第四発明の第１実施例 図１５はその説明に供する図である。この記録装置は、
フレーム６１と、このフレーム６１に設けられ熱可逆性
記録媒体の熱可逆性記録層（図２等参照）全面を消去す
るため板状の発熱体で構成された全体消去具６３と、こ
の全体消去具６３に接しさせ設けられた当該熱可逆性記
録媒体１００と、熱可逆性記録媒体１００に印字部（画
像）を形成するための筆記用具６５と、熱可逆性記録媒
体１００に形成された画像の一部を消去するための局部
消去具６７と、全体消去具６３の温度を制御するための
温度制御部６９とを具えている。

【０１０９】ここで、フレーム６１は、記録装置の設計
に応じた金属、樹脂等の好適な材料で構成できる。ま
た、全体消去具６３は例えばパネルヒータで構成出来
る。この全体消去具６３は、熱可逆性記録媒体１００の
特性（例えば図１参照）に応じた温度を印加できるもの
とする。これを可能とする温度制御部６９は、従来公知
のもので構成出来る。また、熱可逆性表示体１００は、
第二発明の実施例で説明したものを用いている。また、
筆記用具６５は、図示は省略するが、円筒状の本体部
と、その先端部に設けたヘッド部と、本体部に内蔵され
前記ヘッド部を加熱するための発熱部と、発熱部用電源
と、電源スイッチとしてのＯＮ／ＯＦＦスイッチとを具
えている。筆記用具６５のヘッド部は、熱伝導率の良い
材料例えば銅等のような金属やセラミックス等で構成す
るのが良い。また、ヘッド部の形状は、先細形状とする
のが良いがその太さをどの程度とするかについては描き
たい文字の大きさ等を考慮して決定するのが良い。また
発熱部は、例えばニクロムヒーター、セラミックスヒー
タ等のような抵抗発熱体で構成出来る。発熱部用電源
は、直流電源（電池も含む）、交流電源のいずれでも良
い。

【０１１０】この第１実施例の記録装置によれば、全面
消去具６３を図１の熱履歴の条件１３に従い動作させる
と記録媒体１００の記録層が白濁する。この白濁画面に
対しオン状態の筆記用具６５を接触させると、白濁画面
の筆記用具が接した部分では記録層が透明化し着色支持
体の色が透けて見えるようになりこの場合は赤色の印字
部が得られる。この結果、表示体に白色の背景部及び赤
色の印字部で構成された画像が形成出来る。また、画像
の一部のみを消去したい場合は、その部分に局部消去具
６７を接することにより画像消去が出来る。

【０１１１】５−２．第四発明の第２実施例 また、図１６は第四発明の第２実施例の記録装置の説明
図である。この第２実施例の記憶装置は、第三発明の熱
可逆性記録媒体をディスプレイの表示面に応用した装置
例である。詳細には、第三発明の熱可逆性記録媒体であ
ってその形状を帯状でかつ閉ループ状としたもの（以
下、ループ状媒体１００ａともいう。）と、該ループ状
媒体１００ａを保持及び必要時に周回させるための、第
１のプラテンロール２０６及び第２のプラテンロール２
０７と、前記ループ状媒体１００ａへの情報記録及び該
媒体の情報消去を行なうための記録装置２０８と、第１
及び第２のプラテンロール２０６、２０７の走行／停止
及び走行速度、記録装置２０８による上記情報記録及び
消去を制御するための制御装置３０１とを具えた装置で
ある。ここで、記録装置２０８は例えば図１４を用いて
説明した記録装置２００ａにより構成出来る。また制御
装置は公知の印字制御技術及び搬送制御技術を用いた任
意好適なもので構成出来る。

【０１１２】この第２実施例の記録装置はループ状媒体
１００ａを移動させつつ表示を行なうと例えば電光掲示
板として使用できる。また、媒体を適時停止しておくと
所定情報の掲示板として使用出来る。

【０１１３】

【発明の効果】上述した説明からも明らかなように、こ
の出願の第一発明の熱可逆性記録材料によれば、マトリ
クス材をポリビニルアセタール及びエポキシ樹脂（ただ
し硬化剤で硬化したもの）とし、有機低分子物質として
所定の飽和カルボン酸及び又はその誘導体としたので以
下の〜の効果が得られる。：記録・消去をくり返
し行なった場合の表示コントラスト低下が従来に比べ生
じにくい媒体が得られる。：白濁状態を形成出来る温
度範囲及び透明状態を形成出来る温度範囲いずれも従来
より広い媒体が得られる。このため、サーマルヘッド等
の熱的手段の温度制御の制約が従来より緩和できると考
えられる。：一度形成した白濁状態或は透明状態は従
来より高温まで安定であるので、使用環境温度が高くな
る使用の場合（例えば夏場に車内温度が７０〜８０℃に
もなる自動車の中での使用等）にも有利である。また、
この出願の第二発明の熱可逆性記録材料の製法によれ
ば、上記〜の効果を示す熱可逆性記録材料および熱
可逆性記録媒体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】第一発明の熱可逆性記録材料の実施例の説明に
供する図であり、この材料で構成した層の温度変化に対
する透過率の変化を示した図である。

【図２】第一発明の熱可逆性記録材料の説明及び第三発
明の熱可逆性記録媒体の第１実施例の説明に供する図で
ある。

【図３】第三発明の熱可逆性記録媒体の第２実施例の説
明図である。

【図４】第三発明の熱可逆性記録媒体の第３実施例の説
明図である。

【図５】第三発明の熱可逆性記録媒体の第３実施例の図
４に続く説明図である。

【図６】第三発明の熱可逆性記録媒体の第４実施例の説
明図である。

【図７】第三発明の熱可逆性記録媒体の第５実施例の説
明図である。

【図８】第三発明の熱可逆性記録媒体の第６実施例の説
明図である。

【図９】第三発明の熱可逆性記録媒体の第７実施例の説
明図である。

【図１０】第三発明の熱可逆性記録媒体の第８実施例の
説明図である。

【図１１】第三発明の熱可逆性記録媒体の第８実施例の
図１０に続く説明図である。

【図１２】第三発明の熱可逆性記録媒体の第８実施例の
図１１に続く説明図である。

【図１３】第三発明の熱可逆性記録媒体の第９実施例の
説明図である。

【図１４】媒体への情報記録及び媒体の情報消去例の説
明図である。

【図１５】第四発明の熱可逆性記録装置の第１実施例の
説明図である。

【図１６】第四発明の熱可逆性記録装置の第２実施例の
説明図である。

【符号の説明】

２１：支持体 ２３：反射層又は光吸収層 ２５：第一発明の熱可逆性記録材料の層 ２７：第２実施例の熱可逆性記録媒体 ２９：保護層 ３１：接着層 ３３：印刷層 ３５：エンハンス層 ３５ａ：空気層で構成したエンハンス層 ３７：記録層（コード情報用） ３９：保護層（第２の保護層） ４１：透明支持体 ５１：光路変更機能を有した板状体で構成した支持体 ５１ａ：板状体の端面 ６１：フレーム ６３：全体消去具 ６５：筆記用具 ６７：局部消去具 ６９：温度制御部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関谷 健之 東京都港区虎ノ門１丁目７番12号 沖電 気工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−64318（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−131987（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−224787（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−4478（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−85044（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−139080（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/36

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マトリクス材及び有機低分子物質を含み
   熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料におい
   て、 マトリクス材としてポリビニルアセタールとエポキシ樹
   脂（ただし硬化剤で硬化したもの）とを含み、 有機低分子物質として飽和カルボン酸及び飽和カルボン
   酸の誘導体の群から選ばれる少なくとも１つのものを含
   むことを特徴とする熱可逆性記録材料。
2. 【請求項２】 マトリクス材及び有機低分子物質を含み
   熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料を製造
   するに際し、 有機低分子物質としての、飽和カルボン酸及び飽和カル
   ボン酸の誘導体の群から選ばれる少なくとも一つのもの
   と、マトリクス材形成のための、ポリビニルアセター
   ル、エポキシ樹脂、及び該エポキシ樹脂用の硬化剤とを
   混合し、 該混合物を所定時間放置するか、或は、該混合物に対し
   熱処理することにより熱可逆性記録材料を製造すること
   を特徴とする熱可逆性記録材料の製法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の熱可逆性記録材料また
   は請求項２に記載の製法で製造された熱可逆性記録材料
   で構成した層（熱可逆性記録層）と、 該熱可逆性記録層を直接または中間層を介して支持する
   ための支持体とを具えたことを特徴とする熱可逆性記録
   媒体。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の熱可逆性記録媒体にお
   いて、 前記熱可逆性記録層の前記支持体とは反対の面側に直接
   または中間層を介して保護層を具え、 前記支持体及び保護層の少なくとも一方を可視光に対し
   透明性を有する材料で構成してあることを特徴とする熱
   可逆性記録媒体。
5. 【請求項５】 請求項３または４に記載の熱可逆性記録
   媒体において、 前記中間層を用いる場合、該中間層を、少なくとも反射
   層、光吸収層、エンハンス層及び印刷層の中から、熱可
   逆性記録媒体への光入射方向および該媒体で形成された
   記録を見る方向に応じ選択される１以上の層としてある
   ことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
6. 【請求項６】 請求項３または４に記載の熱可逆性記録
   媒体において、 前記支持体を可視光に対し透明性を有する材料で構成
   し、 該支持体の熱可逆性記録層側とは反対面側に反射層また
   は光吸収層を具えたことを特徴とする熱可逆性記録媒
   体。
7. 【請求項７】 請求項３または４に記載の熱可逆性記録
   媒体において、 前記支持体を、該支持体に入射された光の進行方向を変
   化させる性質を有したもので構成してあることを特徴と
   する熱可逆性記録媒体。
8. 【請求項８】 請求項３〜７のいずれか１項に記載の熱
   可逆性記録媒体において、 熱可逆性記録層とは別に、記録層を具えたことを特徴と
   する熱可逆性記録媒体。
9. 【請求項９】 熱可逆性記録媒体と該媒体への情報記録
   及び該媒体の情報消去を行なう装置とを具える熱可逆性
   記録装置において、 熱可逆性記録媒体として請求項３〜８のいずれか１項に
   記載の熱可逆性記録媒体を用いたことを特徴とする熱可
   逆性記録装置。