JPH0890931A - 熱可逆性記録材料及びその製法、熱可逆性記録媒体、記録装置 - Google Patents

熱可逆性記録材料及びその製法、熱可逆性記録媒体、記録装置

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Publication number
JPH0890931A
JPH0890931A JP23151594A JP23151594A JPH0890931A JP H0890931 A JPH0890931 A JP H0890931A JP 23151594 A JP23151594 A JP 23151594A JP 23151594 A JP23151594 A JP 23151594A JP H0890931 A JPH0890931 A JP H0890931A
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JP
Japan
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acid
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thermoreversible recording
recording medium
vinyl
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Withdrawn
Application number
JP23151594A
Other languages
English (en)
Inventor
Yutaka Okabe
豊 岡部
Yoichi Nishioka
洋一 西岡
Yukihisa Okada
幸久 岡田
Takeyuki Sekiya
健之 関谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oki Electric Industry Co Ltd
Original Assignee
Oki Electric Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP23151594A priority Critical patent/JPH0890931A/ja
Publication of JPH0890931A publication Critical patent/JPH0890931A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 マトリクス材及び有機低分子物質を含み熱履
歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料において、
記録・消去をくり返し行なった場合も透明部及び白濁部
のコントラストの低下が従来より少ない熱可逆性記録材
料を提供すること。 【構成】 ポリビニルアセタール(例えば積水化学工業
(株)製エスレックKS−1)60重量部、オルガノシ
ロキサン(例えば(有)テーエスビー開発センター製の
ESTB−7000)5重量部、ベヘン酸35重量部と
を500重量部のテトラヒドロフランにそれぞれ入れて
熱可逆性記録材料の塗布液を調整する。これを、支持体
としての例えばポリエチレンテレフタレート基板に塗布
し、その後、自然乾燥及び又は加熱処置の双方または一
方を実施する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、熱的手段により可逆
的に記録・消去を繰り返し行なうことができる熱可逆性
記録材料、その製造方法、該材料を用いた熱可逆性記録
媒体、該媒体を用いた記録装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】熱可逆性記録材料の従来例として、例え
ば特開昭55−154198号公報に開示されているも
のがある。これは、ポリエステルをはじめとするポリマ
ーから成るマトリクス材にベヘン酸(ドコサン酸)をは
じめとする有機低分子物質を分散させて構成されたもの
である。具体的には次のような構成および特性を有する
ものであった。:芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジ
オールをベースにした高分子直鎖コポリエステルと、ド
コサン酸とを含むもの。これは、72℃に加熱して冷却
すると安定した透明性を示すものであり、また77℃以
上の温度に再加熱することによってのみ不透明状態に戻
すことができるものであった。:塩化ビニリデンおよ
びアクリロニトリロの共重合体と、ドコサン酸と、流動
性改善のためのフルオラッド潤滑剤とを含むもの。これ
は、63℃にまで加熱して冷却すると安定した透明性を
示すものであり、また74℃以上の温度に再加熱するこ
とによってのみ不透明状態に戻すことができるものであ
った。:塩化ビニルおよび酢酸ビニルの共重合体と、
ドコサノールとを含むもの。これは、68℃にまで加熱
して冷却すると安定した透明性を示すものであり、また
70℃以上の温度に再加熱することによってのみ不透明
状態に戻すことができるものであった。:ポリエステ
ルと、ドコサン酸とを含むもの。これは、72℃にまで
加熱して冷却すると安定した透明性を示すものであり、
また77℃以上の温度に再加熱することによってのみ不
透明状態に戻すことができるものであった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、詳細は
後に比較例を参照して説明するが、従来の熱可逆性記録
材料では、記録及び消去を繰り返し行なってゆくと、画
像における透明部と白濁部とのコントラストが低下し易
いという問題があった。
【0004】さらに、従来の熱可逆性記録材料では、透
明状態を形成出来る温度範囲が、上記のものにあって
は(77−72)=5℃、のものにあっては(74−
63)=11℃、のものにあっては(70−68)=
2℃、のものにあっては(77−72)=5℃という
ように、最大でも11℃でしかなかった。熱可逆性記録
材料を用いてコントラスト等が良好な記録(表示)を行
なわせる場合、例えば、熱可逆性記録材料で構成した表
示板の裏面に着色板を設け、そしてこの表示板の所望部
分を例えばサーマルヘッド等の熱的手段により選択的に
加熱して透明状態に変化させそれ以外の部分は白濁状態
のままとし、前記透明状態となった部分のみ着色板の色
が透けて見えるようにして表示を行なわせる方法が考え
られる。このようなとき、熱可逆性記録材料の透明状態
を形成出来る温度範囲が上記のごとく狭いと、(a) 熱的
手段の温度制御が大変、(b) 画像をくり返し作成する際
に安定した透明度を得るのが難しいなどの不具合が生じ
る。
【0005】さらに、従来の熱可逆性記録材料では、形
成された画像に60数℃(上記のものでは63℃)程
度の温度が加わりその後この画像が冷却されるという事
態が起きると、画像中の白濁部分は透明化してしまうの
で画像の視認性が低下してしまう。つまり、通常の使用
において生じるであろう70℃程度の温度で画像の視認
性が低下してしまうのである。
【0006】
【課題を解決するための手段】そこで、この出願の第一
発明の熱可逆性記録材料によれば、マトリクス材及び有
機低分子物質を含み熱履歴により透明度が変化する熱可
逆性記録材料において、マトリクス材としてポリビニル
アセタールとオルガノシロキサン(ただし架橋したも
の)とを含み、有機低分子物質として飽和カルボン酸及
び飽和カルボン酸の誘導体の群から選ばれる少なくとも
1つのもの(以下、「所定のカルボン酸」ともいう。)
を含むことを特徴とする。なお、この第一発明でいう熱
可逆性記録材料には、当該熱可逆性記録材料中に未架橋
のオルガノシロキサンが残存している場合のものも含ま
れるものとする。
【0007】また、この出願の第二発明によれば、第一
発明の熱可逆性記録材料を製造するための好適な方法と
して、飽和カルボン酸及び飽和カルボン酸の誘導体の群
から選ばれる少なくとも1つのもの(所定のカルボン
酸)と、ポリビニルアセタールと、オルガノシロキサン
とを混合し、該混合物を所定時間放置する処理および該
混合物に対し熱を加える処理の双方または一方の処理を
実施する方法を主張する。なお、この第二発明の実施に
当たっては、所定のカルボン酸と、ポリビニルアセター
ルと、オルガノシロキサンとを混合することを適当な溶
媒中で行なうのが良い。また、目的に応じて、レベリン
グ剤(当該材料を膜化した際の表面平坦化性を向上させ
るもの)、充填剤、重合抑制剤(上記混合物でのオルガ
ノシロキサンの架橋を制御するもの)、熱硬化触媒(オ
ルガノシロキサンの架橋を促進するもの)、嫌気性触媒
(混合物が酸化されるのを防止するもの)などの添加剤
を用いても良い。また、この第二発明でいう放置時間、
熱処理条件は目的の架橋(硬化)が進み得るようオルガ
ノシロキサンの種類に応じ決定する。
【0008】ここで、用い得るオルガノシロキサンとし
ては、これに限られるものではないが、メチルシリケー
ト、エチルシリケート、ブチルシリケート、プロピルシ
リケート、デシルシリケート、ドデシルシリケート、ヘ
キサデシルシリケート、オクタデシルシリケート、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ト
リメチルブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ジフェニルトリメトキシシラン、n−プロピルトリ
メトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、n−
デシルトリメトキシシラン、n−ドデシルトリメトキシ
シラン、n−ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−オ
クタデシルトリメトキシシラン、1,6−ビス(トリメ
トキシシリル)ヘキサン、γ−ウレイドプロプロピルト
リエトキシシラン、γ−ジブチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン、ノナフルオロブチルエチルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルジメ
トキシシラン、アミノシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルジエトキシシ
ラン、アルキルアルコキシシラン類、変成アルミニウム
シリケート、変成アルキルシリケートなどが挙げられ
る。
【0009】また、市販されているオルガノシロキサン
を用いてももちろん良く、その例としてこれに限られる
ものではないが、例えば、SH6020、SH6020
P、SZ6023、SH6026、SZ6030、SZ
6032、SZ6040、SZ6050、SH606
2、SZ6050、SH6062、SZ6072、SZ
6075、SH6076、SZ6079、SZ608
3、SZ6187、SZ6300、AY43−004、
AY43−021、AY43−043、AY43−07
7、AY43−040、AY43−047、AY43−
075、AY43−048、AY43−045、AY4
3−065、AY43−083、AY43−031、A
Y43−034、AY43−015、AY43−02
6、AY42−360(いずれも東レ・ダウコーニング
シリコーン(株)製のシラン化合物の商品名)、EST
B−6000、ESTB−7000、グラスモドキX−
500PA(いずれも(有)テーエスビー開発センター
の商品名)などが挙げられる。
【0010】また、所定のカルボン酸の具体例として
は、炭素数が少なくとも10のものが好ましい。炭素数
がそれより少ないものは室温において液体状態であるの
で、この発明の目的にそぐわないからである。以下、好
ましい所定のカルボン酸の具体例を示す。
【0011】(A).炭素数が少なくとも10であるモ
ノカルボン酸としては、次のものに限られないが、カプ
リン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミ
リスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデ
カン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘ
ンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリ
ン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、
オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸、ヘ
ントリアコンタン酸、ドトリアコンタン酸、トリトリア
コンタン酸、テトラトリアコンタン酸、ペンタトリアコ
ンタン酸、ヘキサトリアコンタン酸、ヘプタトリアコン
タン酸、オクタトリアコンタン酸、ノナトリアコンタン
酸、テトラコンタン酸、ヘンテトラコンタン酸、ドテト
ラコンタン酸、トリテトラコンタン酸、テトラテトラコ
ンタン酸、ペンタテトラコンタン酸、ヘキサテトラコン
タン酸、ヘプタテトラコンタン酸、オクタテトラコンタ
ン酸、ノナテトラコンタン酸、ペンタコンタン酸、ヘン
ペンタコンタン酸、ドペンタコンタン酸、トリペンタコ
ンタン酸、テトラペンタコンタン酸、ペンタペンタコン
タン酸、ヘキサペンタコンタン酸、ヘプタペンタコンタ
ン酸、オクタペンタコンタン酸、ノナペンタコンタン
酸、ヘキサコンタン酸、ドヘキサコンタン酸、デセン
酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラ
デセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデ
セン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン
酸、ヘンエイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テ
トラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプ
タコセン酸、オクタコセン酸、ノナコセン酸等から選ば
れるモノカルボン酸を挙げることが出来る。
【0012】(B).また、炭素数が少なくとも10で
あるジカルボン酸としては、次のものに限られないが、
デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカ
ン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサ
デカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノ
ナデカン二酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二酸、
ドコサン二酸、トリコサン二酸、テトラコサン二酸、ペ
ンタコサン二酸、ヘキサコサン二酸、ヘプタコサン二
酸、オクタコサン二酸、ノナコサン二酸、トリアコンタ
ン二酸、ヘントリアコンタン二酸、ドトリアコンタン二
酸、トリトリアコンタン二酸、テトラトリアコンタン二
酸、ペンタトリアコンタン二酸、ヘキサトリアコンタン
二酸、ヘプタトリアコンタン二酸、オクタトリアコンタ
ンニ酸、ノナトリアコンタン二酸、テトラコンタン二
酸、ヘンテトラコンタン二酸、ドテトラコンタン二酸、
トリテトラコンタン二酸、テトラテトラコンタン二酸、
ペンタテトラコンタン二酸、ヘキサテトラコンタン二
酸、ヘプタテトラコンタン二酸、オクタテトラコンタン
二酸、ノナテトラコンタン二酸、ペンタコンタン二酸、
ヘンペンタコンタン二酸、ドペンタコンタン二酸、トリ
ペンタコンタン二酸、テトラペンタコンタン二酸、ペン
タペンタコンタン二酸、ヘキサペンタコンタン二酸、ヘ
プタペンタコンタン二酸、オクタペンタコンタン二酸、
ノナペンタコンタン二酸、ヘキサコンタン二酸、ドヘキ
サコンタン二酸、デセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセ
ン二酸、トリデセン二酸、テトラデセン二酸、ペンタデ
セン二酸、ヘキサデセン二酸、ヘプタデセン二酸、オク
タデセン二酸、ノナデセン二酸、エイコセン二酸、ヘン
エイコセン二酸、ドコセン二酸、トリコセン二酸、テト
ラコセン二酸、ペンタコセン二酸、ヘキサコセン二酸等
から選ばれるジカルボン酸を挙げることが出来る。
【0013】(C).また、炭素数が少なくとも10で
あるモノカルボン酸の誘導体としては、次のものに限ら
れないが、(C-1).デカン酸アミド、ウンデカン酸アミ
ド、ドデカン酸アミド、トリデカン酸アミド、テトラデ
カン酸アミド、ペンタデカン酸アミド、ヘキサデカン酸
アミド、ヘプタデカン酸アミド、オクタデカン酸アミ
ド、ノナデカン酸アミド、エイコサン酸アミド、ヘンエ
イコサン酸アミド、ドコサン酸アミド、トリコサン酸ア
ミド、テトラコサン酸アミド、ペンタコサン酸アミド、
ヘキサコサン酸アミド、ヘプタコサン酸アミド、オクタ
コサン酸アミド、ノナコサン酸アミド、トリアコンタン
酸アミド、ヘントリアコンタン酸アミド、ドトリアコン
タン酸アミド、トリトリアコンタン酸アミド、テトラト
リアコンタン酸アミド、ペンタトリアコンタン酸アミ
ド、ヘキサトリアコンタン酸アミド、ヘプタトリアコン
タン酸アミド、オクタトリアコンタン酸アミド、ノナト
リアコンタン酸アミド、テトラコンタン酸アミド、ヘン
テトラコンタン酸アミド、ドテトラコンタン酸アミド、
トリテトラコンタン酸アミド、テトラテトラコンタン酸
アミド、ペンタテトラコンタン酸アミド、ヘキサテトラ
コンタン酸アミド、ヘプタテトラコンタン酸アミド、オ
クタテトラコンタン酸アミド、ノナテトラコンタン酸ア
ミド、ペンタコンタン酸アミド、ヘンペンタコンタン酸
アミド、ドペンタコンタン酸アミド、トリペンタコンタ
ン酸アミド、テトラペンタコンタン酸アミド、ペンタペ
ンタコンタン酸アミド、ヘキサペンタコンタン酸アミ
ド、ヘプタペンタコンタン酸アミド、オクタペンタコン
タン酸アミド、ノナペンタコンタン酸アミド、ヘキサコ
ンタン酸アミド、ドヘキサコンタン酸アミド、デセン酸
アミド、ウンデセン酸アミド、ドデセン酸アミド、トリ
デセン酸アミド、テトラデセン酸アミド、ペンタデセン
酸アミド、ヘキサデセン酸アミド、ヘプタデセン酸アミ
ド、オクタデセン酸アミド、ノナデセン酸アミド、エイ
コセン酸アミド、ヘンエイコセン酸アミド、ドコセン酸
アミド、トリコセン酸アミド、テトラコセン酸アミド、
ペンタコセン酸アミド、ヘキサコセン酸アミド、ヘプタ
コセン酸アミド、オクタコセン酸アミド、ノナコセン酸
アミド等のアミド、(C-2).デカン酸アミン、ウンデカ
ン酸アミン、ドデカン酸アミン、トリデカン酸アミン、
テトラデカン酸アミン、ペンタデカン酸アミン、ヘキサ
デカン酸アミン、ヘプタデカン酸アミン、オクタデカン
酸アミン、ノナデカン酸アミン、エイコサン酸アミン、
ヘンエイコサン酸アミン、ドコサン酸アミン、トリコサ
ン酸アミン、テトラコサン酸アミン、ペンタコサン酸ア
ミン、ヘキサコサン酸アミン、ヘプタコサン酸アミン、
オクタコサン酸アミン、ノナコサン酸アミン、トリアコ
ンタン酸アミン、ヘントリアコンタン酸アミン、ドトリ
アコンタン酸アミン、トリトリアコンタン酸アミン、テ
トラトリアコンタン酸アミン、ペンタトリアコンタン酸
アミン、ヘキサトリアコンタン酸アミン、ヘプタトリア
コンタン酸アミン、オクタトリアコンタン酸アミン、ノ
ナトリアコンタン酸アミン、テトラコンタン酸アミン、
ヘンテトラコンタン酸アミン、ドテトラコンタン酸アミ
ン、トリテトラコンタン酸アミン、テトラテトラコンタ
ン酸アミン、ペンタテトラコンタン酸アミン、ヘキサテ
トラコンタン酸アミン、ヘプタテトラコンタン酸アミ
ン、オクタテトラコンタン酸アミン、ノナテトラコンタ
ン酸アミン、ペンタコンタン酸アミン、ヘンペンタコン
タン酸アミン、ドペンタコンタン酸アミン、トリペンタ
コンタン酸アミン、テトラペンタコンタン酸アミン、ペ
ンタペンタコンタン酸アミン、ヘキサペンタコンタン酸
アミン、ヘプタペンタコンタン酸アミン、オクタペンタ
コンタン酸アミン、ノナペンタコンタン酸アミン、ヘキ
サコンタン酸アミン、ドヘキサコンタン酸アミン、デセ
ン酸アミン、ウンデセン酸アミン、ドデセン酸アミン、
トリデセン酸アミン、テトラデセン酸アミン、ペンタデ
セン酸アミン、ヘキサデセン酸アミン、ヘプタデセン酸
アミン、オクタデセン酸アミン、ノナデセン酸アミン、
エイコセン酸アミン、ヘンエイコセン酸アミン、ドコセ
ン酸アミン、トリコセン酸アミン、テトラコセン酸アミ
ン、ペンタコセン酸アミン、ヘキサコセン酸アミン、ヘ
プタコセン酸アミン、オクタコセン酸アミン、ノナコセ
ン酸アミン等のアミン、(C-3).デカン酸アニリド、ウ
ンデカン酸アニリド、ドデカン酸アニリド、トリデカン
酸アニリド、テトラデカン酸アニリド、ペンタデカン酸
アニリド、ヘキサデカン酸アニリド、ヘプタデカン酸ア
ニリド、オクタデカン酸アニリド、ノナデカン酸アニリ
ド、エイコサン酸アニリド、ヘンエイコサン酸アニリ
ド、ドコサン酸アニリド、トリコサン酸アニリド、テト
ラコサン酸アニリド、ペンタコサン酸アニリド、ヘキサ
コサン酸アニリド、ヘプタコサン酸アニリド、オクタコ
サン酸アニリド、ノナコサン酸アニリド、トリアコンタ
ン酸アニリド、ヘントリアコンタン酸アニリド、ドトリ
アコンタン酸アニリド、トリトリアコンタン酸アニリ
ド、テトラトリアコンタン酸アニリド、ペンタトリアコ
ンタン酸アニリド、ヘキサトリアコンタン酸アニリド、
ヘプタトリアコンタン酸アニリド、オクタトリアコンタ
ン酸アニリド、ノナトリアコンタン酸アニリド、テトラ
コンタン酸アニリド、ヘンテトラコンタン酸アニリド、
ドテトラコンタン酸アニリド、トリテトラコンタン酸ア
ニリド、テトラテトラコンタン酸アニリド、ペンタテト
ラコンタン酸アニリド、ヘキサテトラコンタン酸アニリ
ド、ヘプタテトラコンタン酸アニリド、オクタテトラコ
ンタン酸アニリド、ノナテトラコンタン酸アニリド、ペ
ンタコンタン酸アニリド、ヘンペンタコンタン酸アニリ
ド、ドペンタコンタン酸アニリド、トリペンタコンタン
酸アニリド、テトラペンタコンタン酸アニリド、ペンタ
ペンタコンタン酸アニリド、ヘキサペンタコンタン酸ア
ニリド、ヘプタペンタコンタン酸アニリド、オクタペン
タコンタン酸アニリド、ノナペンタコンタン酸アニリ
ド、ヘキサコンタン酸アニリド、ドヘキサコンタン酸ア
ニリド、デセン酸アニリド、ウンデセン酸アニリド、ド
デセン酸アニリド、トリデセン酸アニリド、テトラデセ
ン酸アニリド、ペンタデセン酸アニリド、ヘキサデセン
酸アニリド、ヘプタデセン酸アニリド、オクタデセン酸
アニリド、ノナデセン酸アニリド、エイコセン酸アニリ
ド、ヘンエイコセン酸アニリド、ドコセン酸アニリド、
トリコセン酸アニリド、テトラコセン酸アニリド、ペン
タコセン酸アニリド、ヘキサコセン酸アニリド、ヘプタ
コセン酸アニリド、オクタコセン酸アニリド、ノナコセ
ン酸アニリド等のアニリド、(C-4).デカノール、ウン
デカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデ
カノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプ
タデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エ
イコサノール、ヘンエイコサノール、ドコサノール、ト
リコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、
ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノー
ル、ノナコサノール、トリアコンタノール、ヘントリア
コンタノール、ドトリアコンタノール、トリトリアコン
タノール、テトラトリアコンタノール、ペンタトリアコ
ンタノール、ヘキサトリアコンタノール、ヘプタトリア
コンタノール、オクタトリアコンタノール、ノナトリア
コンタノール、テトラコンタノール、ヘンテトラコンタ
ノール、ドテトラコンタノール、トリテトラコンタノー
ル、テトラテトラコンタノール、ペンタテトラコンタノ
ール、ヘキサテトラコンタノール、ヘプタテトラコンタ
ノール、オクタテトラコンタノール、ノナテトラコンタ
ノール、ペンタコンタノール、ヘンペンタコンタノー
ル、ドペンタコンタノール、トリペンタコンタノール、
テトラペンタコンタノール、ペンタペンタコンタノー
ル、ヘキサペンタコンタノール、ヘプタペンタコンタノ
ール、オクタペンタコンタノール、ノナペンタコンタノ
ール、ヘキサコンタノール、ドヘキサコンタノール、デ
セノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノ
ール、テトラデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデ
セノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナ
デセノール、エイコセノール、ヘンエイコセノール、ド
コセノール、トリコセノール、テトラコセノール、ペン
タコセノール、ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、
オクタコセノール、ノナコセノール等のアルコール、
(C-5).オクタコサン酸デシル、オクタコサン酸ウンデ
シル、オクタコサン酸ドデシル、オクタコサン酸トリデ
シル、オクタコサン酸テトラデシル、オクタコサン酸ペ
ンタデシル、オクタコサン酸ヘキサデシル、オクタコサ
ン酸ヘプタデシル、オクタコサン酸オクタデシル、デカ
ン酸メチル、ウンデカン酸メチル、ドデカン酸メチル、
トリデカン酸メチル、テトラデカン酸メチル、ペンタデ
カン酸メチル、ヘキサデカン酸メチル、ヘプタデカン酸
メチル、オクタデカン酸メチル、ノナデカン酸メチル、
エイコサン酸メチル、ヘンエイコサン酸メチル、ドコサ
ン酸メチル、トリコサン酸メチル、テトラコサン酸メチ
ル、ペンタコサン酸メチル、ヘキサコサン酸メチル、ヘ
プタコサン酸メチル、オクタコサン酸メチル、ノナコサ
ン酸メチル、トリアコンタン酸メチル、ヘントリアコン
タン酸メチル、ドトリアコンタン酸メチル、トリトリア
コンタン酸メチル、テトラトリアコンタン酸メチル、ペ
ンタトリアコンタン酸メチル、ヘキサトリアコンタン酸
メチル、ヘプタトリアコンタン酸メチル、オクタトリア
コンタン酸メチル、ノナトリアコンタン酸メチル、テト
ラコンタン酸メチル、ヘンテトラコンタン酸メチル、ド
テトラコンタン酸メチル、トリテトラコンタン酸メチ
ル、テトラテトラコンタン酸メチル、ペンタテトラコン
タン酸メチル、ヘキサテトラコンタン酸メチル、ヘプタ
テトラコンタン酸メチル、オクタテトラコンタン酸メチ
ル、ノナテトラコンタン酸メチル、ペンタコンタン酸メ
チル、ヘンペンタコンタン酸メチル、ドペンタコンタン
酸メチル、トリペンタコンタン酸メチル、テトラペンタ
コンタン酸メチル、ペンタペンタコンタン酸メチル、ヘ
キサペンタコンタン酸メチル、ヘプタペンタコンタン酸
メチル、オクタペンタコンタン酸メチル、ノナペンタコ
ンタン酸メチル、ヘキサコンタン酸メチル、ドヘキサコ
ンタン酸メチル、デセン酸メチル、ウンデセン酸メチ
ル、ドデセン酸メチル、トリデセン酸メチル、テトラデ
セン酸メチル、ペンタデセン酸メチル、ヘキサデセン酸
メチル、ヘプタデセン酸メチル、オクタデセン酸メチ
ル、ノナデセン酸メチル、エイコセン酸メチル、ヘンエ
イコセン酸メチル、ドコセン酸メチル、トリコセン酸メ
チル、テトラコセン酸メチル、ペンタコセン酸メチル、
ヘキサコセン酸メチル、ヘプタコセン酸メチル、オクタ
コセン酸メチル、ノナコセン酸メチル、デカン酸ビニ
ル、ウンデカン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、トリデカ
ン酸ビニル、テトラデカン酸ビニル、ペンタデカン酸ビ
ニル、ヘキサデカン酸ビニル、ヘプタデカン酸ビニル、
オクタデカン酸ビニル、ノナデカン酸ビニル、エイコサ
ン酸ビニル、ヘンエイコサン酸ビニル、ドコサン酸ビニ
ル、トリコサン酸ビニル、テトラコサン酸ビニル、ペン
タコサン酸ビニル、ヘキサコサン酸ビニル、ヘプタコサ
ン酸ビニル、オクタコサン酸ビニル、ノナコサン酸ビニ
ル、トリアコンタン酸ビニル、ヘントリアコンタン酸ビ
ニル、ドトリアコンタン酸ビニル、トリトリアコンタン
酸ビニル、テトラトリアコンタン酸ビニル、ペンタトリ
アコンタン酸ビニル、ヘキサトリアコンタン酸ビニル、
ヘプタトリアコンタン酸ビニル、オクタトリアコンタン
酸ビニル、ノナトリアコンタン酸ビニル、テトラコンタ
ン酸ビニル、ヘンテトラコンタン酸ビニル、ドテトラコ
ンタン酸ビニル、トリテトラコンタン酸ビニル、テトラ
テトラコンタン酸ビニル、ペンタテトラコンタン酸ビニ
ル、ヘキサテトラコンタン酸ビニル、ヘプタテトラコン
タン酸ビニル、オクタテトラコンタン酸ビニル、ノナテ
トラコンタン酸ビニル、ペンタコンタン酸ビニル、ヘン
ペンタコンタン酸ビニル、ドペンタコンタン酸ビニル、
トリペンタコンタン酸ビニル、テトラペンタコンタン酸
ビニル、ペンタペンタコンタン酸ビニル、ヘキサペンタ
コンタン酸ビニル、ヘプタペンタコンタン酸ビニル、オ
クタペンタコンタン酸ビニル、ノナペンタコンタン酸ビ
ニル、ヘキサコンタン酸ビニル、ドヘキサコンタン酸ビ
ニル、デセン酸ビニル、ウンデセン酸ビニル、ドデセン
酸ビニル、トリデセン酸ビニル、テトラデセン酸ビニ
ル、ペンタデセン酸ビニル、ヘキサデセン酸ビニル、ヘ
プタデセン酸ビニル、オクタデセン酸ビニル、ノナデセ
ン酸ビニル、エイコセン酸ビニル、ヘンエイコセン酸ビ
ニル、ドコセン酸ビニル、トリコセン酸ビニル、テトラ
コセン酸ビニル、ペンタコセン酸ビニル、ヘキサコセン
酸ビニル、ヘプタコセン酸ビニル、オクタコセン酸ビニ
ル、ノナコセン酸ビニル、デカン酸フェニル、ウンデカ
ン酸フェニル、ドデカン酸フェニル、トリデカン酸フェ
ニル、テトラデカン酸フェニル、ペンタデカン酸フェニ
ル、ヘキサデカン酸フェニル、ヘプタデカン酸フェニ
ル、オクタデカン酸フェニル、ノナデカン酸フェニル、
エイコサン酸フェニル、ヘンエイコサン酸フェニル、ド
コサン酸フェニル、トリコサン酸フェニル、テトラコサ
ン酸フェニル、ペンタコサン酸フェニル、ヘキサコサン
酸フェニル、ヘプタコサン酸フェニル、オクタコサン酸
フェニル、ノナコサン酸フェニル、トリアコンタン酸フ
ェニル、ヘントリアコンタン酸フェニル、ドトリアコン
タン酸フェニル、トリトリアコンタン酸フェニル、テト
ラトリアコンタン酸フェニル、ペンタトリアコンタン酸
フェニル、ヘキサトリアコンタン酸フェニル、ヘプタト
リアコンタン酸フェニル、オクタトリアコンタン酸フェ
ニル、ノナトリアコンタン酸フェニル、テトラコンタン
酸フェニル、ヘンテトラコンタン酸フェニル、ドテトラ
コンタン酸フェニル、トリテトラコンタン酸フェニル、
テトラテトラコンタン酸フェニル、ペンタテトラコンタ
ン酸フェニル、ヘキサテトラコンタン酸フェニル、ヘプ
タテトラコンタン酸フェニル、オクタテトラコンタン酸
フェニル、ノナテトラコンタン酸フェニル、ペンタコン
タン酸フェニル、ヘンペンタコンタン酸フェニル、ドペ
ンタコンタン酸フェニル、トリペンタコンタン酸フェニ
ル、テトラペンタコンタン酸フェニル、ペンタペンタコ
ンタン酸フェニル、ヘキサペンタコンタン酸フェニル、
ヘプタペンタコンタン酸フェニル、オクタペンタコンタ
ン酸フェニル、ノナペンタコンタン酸フェニル、ヘキサ
コンタン酸フェニル、ドヘキサコンタン酸フェニル、デ
セン酸フェニル、ウンデセン酸フェニル、ドデセン酸フ
ェニル、トリデセン酸フェニル、テトラデセン酸フェニ
ル、ペンタデセン酸フェニル、ヘキサデセン酸フェニ
ル、ヘプタデセン酸フェニル、オクタデセン酸フェニ
ル、ノナデセン酸フェニル、エイコセン酸フェニル、ヘ
ンエイコセン酸フェニル、ドコセン酸フェニル、トリコ
セン酸フェニル、テトラコセン酸フェニル、ペンタコセ
ン酸フェニル、ヘキサコセン酸フェニル、ヘプタコセン
酸フェニル、オクタコセン酸フェニル、ノナコセン酸フ
ェニル等のエステル、(C-6).ラウロン、ステアロン、
19−ヘプタトリアコンタノン、20−ノナトリアコン
タノン、21−ヘンテトラコンタノン、22−トリテト
ラコンタノン等のケトン、(C-7).オクタデカン酸C
a、オクタデカン酸Co、オクタデカン酸Cu、オクタ
デカン酸Fe、オクタデカン酸K、オクタデカン酸L
i、オクタデカン酸Mg、オクタデカン酸Mn、オクタ
デカン酸Ni、オクタデカン酸Pb、オクタデカン酸S
n、オクタデカン酸Zn、オクタデカン酸Zr、デカン
酸Ca、ウンデカン酸Ca、ドデカン酸Ca、トリデカ
ン酸Ca、テトラデカン酸Ca、ペンタデカン酸Ca、
ヘキサデカン酸Ca、ヘプタデカン酸Ca、オクタデカ
ン酸Ca、ノナデカン酸Ca、エイコサン酸Ca、ヘン
エイコサン酸Ca、ドコサン酸Ca、トリコサン酸C
a、テトラコサン酸Ca、ペンタコサン酸Ca、ヘキサ
コサン酸Ca、ヘプタコサン酸Ca、オクタコサン酸C
a、ノナコサン酸Ca、トリアコンタン酸Ca、ヘント
リアコンタン酸Ca、ドトリアコンタン酸Ca、トリト
リアコンタン酸Ca、テトラトリアコンタン酸Ca、ペ
ンタトリアコンタン酸Ca、ヘキサトリアコンタン酸C
a、ヘプタトリアコンタン酸Ca、オクタトリアコンタ
ン酸Ca、ノナトリアコンタン酸Ca、テトラコンタン
酸Ca、ヘンテトラコンタン酸Ca、ドテトラコンタン
酸Ca、トリテトラコンタン酸Ca、テトラテトラコン
タン酸Ca、ペンタテトラコンタン酸Ca、ヘキサテト
ラコンタン酸Ca、ヘプタテトラコンタン酸Ca、オク
タテトラコンタン酸Ca、ノナテトラコンタン酸Ca、
ペンタコンタン酸Ca、ヘンペンタコンタン酸Ca、ド
ペンタコンタン酸Ca、トリペンタコンタン酸Ca、テ
トラペンタコンタン酸Ca、ペンタペンタコンタン酸C
a、ヘキサペンタコンタン酸Ca、ヘプタペンタコンタ
ン酸Ca、オクタペンタコンタン酸Ca、ノナペンタコ
ンタン酸Ca、ヘキサコンタン酸Ca、ドヘキサコンタ
ン酸Ca、デセン酸Ca、ウンデセン酸Ca、ドデセン
酸Ca、トリデセン酸Ca、テトラデセン酸Ca、ペン
タデセン酸Ca、ヘキサデセン酸Ca、ヘプタデセン酸
Ca、オクタデセン酸Ca、ノナデセン酸Ca、エイコ
セン酸Ca、ヘンエイコセン酸Ca、ドコセン酸Ca、
トリコセン酸Ca、テトラコセン酸Ca、ペンタコセン
酸Ca、ヘキサコセン酸Ca、ヘプタコセン酸Ca、オ
クタコセン酸Ca、ノナコセン酸Ca等の金属塩、(C-
8).デシルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ド
デシルイミダゾール、トリデシルイミダゾール、テトラ
デシルイミダゾール、ペンタデシルイミダゾール、ヘキ
サデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、オ
クタデシルイミダゾール、ノナデシルイミダゾール、エ
イコシルイミダゾール、ヘンエイコシルイミダゾール、
ドコシルイミダゾール、トリコシルイミダゾール、テト
ラコシルイミダゾール、ペンタコシルイミダゾール、ヘ
キサコシルイミダゾール等のイミダゾール、等から選ば
れるモノカルボン酸の誘導体を挙げることができる。
【0014】(D).また、炭素数が少なくとも10で
あるジカルボン酸の誘導体としては、次のものに限られ
ないが、(D-1).デカン二酸アミド、ウンデカン二酸アミ
ド、ドデカン二酸アミド、トリデカン二酸アミド、テト
ラデカン二酸アミド、ペンタデカン二酸アミド、ヘキサ
デカン二酸アミド、ヘプタデカン二酸アミド、オクタデ
カン二酸アミド、ノナデカン二酸アミド、エイコサン二
酸アミド、ヘンエイコサン二酸アミド、ドコサン二酸ア
ミド、トリコサン二酸アミド、テトラコサン二酸アミ
ド、ペンタコサン二酸アミド、ヘキサコサン二酸アミ
ド、ヘプタコサン二酸アミド、オクタコサン二酸アミ
ド、ノナコサン二酸アミド、トリアコンタン二酸アミ
ド、ヘントリアコンタン二酸アミド、ドトリアコンタン
二酸アミド、トリトリアコンタン二酸アミド、テトラト
リアコンタン二酸アミド、ペンタトリアコンタン二酸ア
ミド、ヘキサトリアコンタン二酸アミド、ヘプタトリア
コンタン二酸アミド、オクタトリアコンタンニ酸アミ
ド、ノナトリアコンタン二酸アミド、テトラコンタン二
酸アミド、ヘンテトラコンタン二酸アミド、ドテトラコ
ンタン二酸アミド、トリテトラコンタン二酸アミド、テ
トラテトラコンタン二酸アミド、ペンタテトラコンタン
二酸アミド、ヘキサテトラコンタン二酸アミド、ヘプタ
テトラコンタン二酸アミド、オクタテトラコンタン二酸
アミド、ノナテトラコンタン二酸アミド、ペンタコンタ
ン二酸アミド、ヘンペンタコンタン二酸アミド、ドペン
タコンタン二酸アミド、トリペンタコンタン二酸アミ
ド、テトラペンタコンタン二酸アミド、ペンタペンタコ
ンタン二酸アミド、ヘキサペンタコンタン二酸アミド、
ヘプタペンタコンタン二酸アミド、オクタペンタコンタ
ン二酸アミド、ノナペンタコンタン二酸アミド、ヘキサ
コンタン二酸アミド、ドヘキサコンタン二酸アミド、デ
セン二酸アミド、ウンデセン二酸アミド、ドデセン二酸
アミド、トリデセン二酸アミド、テトラデセン二酸アミ
ド、ペンタデセン二酸アミド、ヘキサデセン二酸アミ
ド、ヘプタデセン二酸アミド、オクタデセン二酸アミ
ド、ノナデセン二酸アミド、エイコセン二酸アミド、ヘ
ンエイコセン二酸アミド、ドコセン二酸アミド、トリコ
セン二酸アミド、テトラコセン二酸アミド、ペンタコセ
ン二酸アミド、ヘキサコセン二酸アミド、ヘプタコセン
二酸アミド、オクタコセン二酸アミド、ノナコセン二酸
アミド等のアミド、(D-2).デカン二酸アミン、ウンデカ
ン二酸アミン、ドデカン二酸アミン、トリデカン二酸ア
ミン、テトラデカン二酸アミン、ペンタデカン二酸アミ
ン、ヘキサデカン二酸アミン、ヘプタデカン二酸アミ
ン、オクタデカン二酸アミン、ノナデカン二酸アミン、
エイコサン二酸アミン、ヘンエイコサン二酸アミン、ド
コサン二酸アミン、トリコサン二酸アミン、テトラコサ
ン二酸アミン、ペンタコサン二酸アミン、ヘキサコサン
二酸アミン、ヘプタコサン二酸アミン、オクタコサン二
酸アミン、ノナコサン二酸アミン、トリアコンタン二酸
アミン、ヘントリアコンタン二酸アミン、ドトリアコン
タン二酸アミン、トリトリアコンタン二酸アミン、テト
ラトリアコンタン二酸アミン、ペンタトリアコンタン二
酸アミン、ヘキサトリアコンタン二酸アミン、ヘプタト
リアコンタン二酸アミン、オクタトリアコンタン二酸ア
ミン、ノナトリアコンタン二酸アミン、テトラコンタン
二酸アミン、ヘンテトラコンタン二酸アミン、ドテトラ
コンタン二酸アミン、トリテトラコンタン二酸アミン、
テトラテトラコンタン二酸アミン、ペンタテトラコンタ
ン二酸アミン、ヘキサテトラコンタン二酸アミン、ヘプ
タテトラコンタン二酸アミン、オクタテトラコンタン二
酸アミン、ノナテトラコンタン二酸アミン、ペンタコン
タン二酸アミン、ヘンペンタコンタン二酸アミン、ドペ
ンタコンタン二酸アミン、トリペンタコンタン二酸アミ
ン、テトラペンタコンタン二酸アミン、ペンタペンタコ
ンタン二酸アミン、ヘキサペンタコンタン二酸アミン、
ヘプタペンタコンタン二酸アミン、オクタペンタコンタ
ン二酸アミン、ノナペンタコンタン二酸アミン、ヘキサ
コンタン二酸アミン、ドヘキサコンタン二酸アミン、デ
セン二酸アミン、ウンデセン二酸アミン、ドデセン二酸
アミン、トリデセン二酸アミン、テトラデセン二酸アミ
ン、ペンタデセン二酸アミン、ヘキサデセン二酸アミ
ン、ヘプタデセン二酸アミン、オクタデセン二酸アミ
ン、ノナデセン二酸アミン、エイコセン二酸アミン、ヘ
ンエイコセン二酸アミン、ドコセン二酸アミン、トリコ
セン二酸アミン、テトラコセン二酸アミン、ペンタコセ
ン二酸アミン、ヘキサコセン二酸アミン、ヘプタコセン
二酸アミン、オクタコセン二酸アミン、ノナコセン二酸
アミン等のアミン、(D-3).デカン二酸アニリド、ウンデ
カン二酸アニリド、ドデカン二酸アニリド、トリデカン
二酸アニリド、テトラデカン二酸アニリド、ペンタデカ
ン二酸アニリド、ヘキサデカン二酸アニリド、ヘプタデ
カン二酸アニリド、オクタデカン二酸アニリド、ノナデ
カン二酸アニリド、エイコサン二酸アニリド、ヘンエイ
コサン二酸アニリド、ドコサン二酸アニリド、トリコサ
ン二酸アニリド、テトラコサン二酸アニリド、ペンタコ
サン二酸アニリド、ヘキサコサン二酸アニリド、ヘプタ
コサン二酸アニリド、オクタコサン二酸アニリド、ノナ
コサン二酸アニリド、トリアコンタン二酸アニリド、ヘ
ントリアコンタン二酸アニリド、ドトリアコンタン二酸
アニリド、トリトリアコンタン二酸アニリド、テトラト
リアコンタン二酸アニリド、ペンタトリアコンタン二酸
アニリド、ヘキサトリアコンタン二酸アニリド、ヘプタ
トリアコンタン二酸アニリド、オクタトリアコンタン二
酸アニリド、ノナトリアコンタン二酸アニリド、テトラ
コンタン二酸アニリド、ヘンテトラコンタン二酸アニリ
ド、ドテトラコンタン二酸アニリド、トリテトラコンタ
ン二酸アニリド、テトラテトラコンタン二酸アニリド、
ペンタテトラコンタン二酸アニリド、ヘキサテトラコン
タン二酸アニリド、ヘプタテトラコンタン二酸アニリ
ド、オクタテトラコンタン二酸アニリド、ノナテトラコ
ンタン二酸アニリド、ペンタコンタン二酸アニリド、ヘ
ンペンタコンタン二酸アニリド、ドペンタコンタン二酸
アニリド、トリペンタコンタン二酸アニリド、テトラペ
ンタコンタン二酸アニリド、ペンタペンタコンタン二酸
アニリド、ヘキサペンタコンタン二酸アニリド、ヘプタ
ペンタコンタン二酸アニリド、オクタペンタコンタン二
酸アニリド、ノナペンタコンタン二酸アニリド、ヘキサ
コンタン二酸アニリド、ドヘキサコンタン二酸アニリ
ド、デセン二酸アニリド、ウンデセン二酸アニリド、ド
デセン二酸アニリド、トリデセン二酸アニリド、テトラ
デセン二酸アニリド、ペンタデセン二酸アニリド、ヘキ
サデセン二酸アニリド、ヘプタデセン二酸アニリド、オ
クタデセン二酸アニリド、ノナデセン二酸アニリド、エ
イコセン二酸アニリド、ヘンエイコセン二酸アニリド、
ドコセン二酸アニリド、トリコセン二酸アニリド、テト
ラコセン二酸アニリド、ペンタコセン二酸アニリド、ヘ
キサコセン二酸アニリド、ヘプタコセン二酸アニリド、
オクタコセン二酸アニリド、ノナコセン二酸アニリド等
のアニリド、(D-4).デカン二酸アルコール、ウンデカン
二酸アルコール、ドデカン二酸アルコール、トリデカン
二酸アルコール、テトラデカン二酸アルコール、ペンタ
デカン二酸アルコール、ヘキサデカン二酸アルコール、
ヘプタデカン二酸アルコール、オクタデカン二酸アルコ
ール、ノナデカン二酸アルコール、エイコサン二酸アル
コール、ヘンエイコサン二酸アルコール、ドコサン二酸
アルコール、トリコサン二酸アルコール、テトラコサン
二酸アルコール、ペンタコサン二酸アルコール、ヘキサ
コサン二酸アルコール、ヘプタコサン二酸アルコール、
オクタコサン二酸アルコール、ノナコサン二酸アルコー
ル、トリアコンタン二酸アルコール、ヘントリアコンタ
ン二酸アルコール、ドトリアコンタン二酸アルコール、
トリトリアコンタン二酸アルコール、テトラトリアコン
タン二酸アルコール、ペンタトリアコンタン二酸アルコ
ール、ヘキサトリアコンタン二酸アルコール、ヘプタト
リアコンタン二酸アルコール、オクタトリアコンタン二
酸アルコール、ノナトリアコンタン二酸アルコール、テ
トラコンタン二酸アルコール、ヘンテトラコンタン二酸
アルコール、ドテトラコンタン二酸アルコール、トリテ
トラコンタン二酸アルコール、テトラテトラコンタン二
酸アルコール、ペンタテトラコンタン二酸アルコール、
ヘキサテトラコンタン二酸アルコール、ヘプタテトラコ
ンタン二酸アルコール、オクタテトラコンタン二酸アル
コール、ノナテトラコンタン二酸アルコール、ペンタコ
ンタン二酸アルコール、ヘンペンタコンタン二酸アルコ
ール、ドペンタコンタン二酸アルコール、トリペンタコ
ンタン二酸アルコール、テトラペンタコンタン二酸アル
コール、ペンタペンタコンタン二酸アルコール、ヘキサ
ペンタコンタン二酸アルコール、ヘプタペンタコンタン
二酸アルコール、オクタペンタコンタン二酸アルコー
ル、ノナペンタコンタン二酸アルコール、ヘキサコンタ
ン二酸アルコール、ドヘキサコンタン二酸アルコール、
デセン二酸アルコール、ウンデセン二酸アルコール、ド
デセン二酸アルコール、トリデセン二酸アルコール、テ
トラデセン二酸アルコール、ペンタデセン二酸アルコー
ル、ヘキサデセン二酸アルコール、ヘプタデセン二酸ア
ルコール、オクタデセン二酸アルコール、ノナデセン二
酸アルコール、エイコセン二酸アルコール、ヘンエイコ
セン二酸アルコール、ドコセン二酸アルコール、トリコ
セン二酸アルコール、テトラコセン二酸アルコール、ペ
ンタコセン二酸アルコール、ヘキサコセン二酸アルコー
ル、ヘプタコセン二酸アルコール、オクタコセン二酸ア
ルコール、ノナコセン二酸アルコール等のアルコール、
(D-5).オクタコサン二酸デシル、オクタコサン二酸ウン
デシル、オクタコサン二酸ドデシル、オクタコサン二酸
トリデシル、オクタコサン二酸テトラデシル、オクタコ
サン二酸ペンタデシル、オクタコサン二酸ヘキサデシ
ル、オクタコサン二酸ヘプタデシル、オクタコサン二酸
オクタデシル、デカン二酸メチル、ウンデカン二酸メチ
ル、ドデカン二酸メチル、トリデカン二酸メチル、テト
ラデカン二酸メチル、ペンタデカン二酸メチル、ヘキサ
デカン二酸メチル、ヘプタデカン二酸メチル、オクタデ
カン二酸メチル、ノナデカン二酸メチル、エイコサン二
酸メチル、ヘンエイコサン二酸メチル、ドコサン二酸メ
チル、トリコサン二酸メチル、テトラコサン二酸メチ
ル、ペンタコサン二酸メチル、ヘキサコサン二酸メチ
ル、ヘプタコサン二酸メチル、オクタコサン二酸メチ
ル、ノナコサン二酸メチル、トリアコンタン二酸メチ
ル、ヘントリアコンタン二酸メチル、ドトリアコンタン
二酸メチル、トリトリアコンタン二酸メチル、テトラト
リアコンタン二酸メチル、ペンタトリアコンタン二酸メ
チル、ヘキサトリアコンタン二酸メチル、ヘプタトリア
コンタン二酸メチル、オクタトリアコンタンニ酸メチ
ル、ノナトリアコンタン二酸メチル、テトラコンタン二
酸メチル、ヘンテトラコンタン二酸メチル、ドテトラコ
ンタン二酸メチル、トリテトラコンタン二酸メチル、テ
トラテトラコンタン二酸メチル、ペンタテトラコンタン
二酸メチル、ヘキサテトラコンタン二酸メチル、ヘプタ
テトラコンタン二酸メチル、オクタテトラコンタン二酸
メチル、ノナテトラコンタン二酸メチル、ペンタコンタ
ン二酸メチル、ヘンペンタコンタン二酸メチル、ドペン
タコンタン二酸メチル、トリペンタコンタン二酸メチ
ル、テトラペンタコンタン二酸メチル、ペンタペンタコ
ンタン二酸メチル、ヘキサペンタコンタン二酸メチル、
ヘプタペンタコンタン二酸メチル、オクタペンタコンタ
ン二酸メチル、ノナペンタコンタン二酸メチル、ヘキサ
コンタン二酸メチル、ドヘキサコンタン二酸メチル、デ
セン二酸メチル、ウンデセン二酸メチル、ドデセン二酸
メチル、トリデセン二酸メチル、テトラデセン二酸メチ
ル、ペンタデセン二酸メチル、ヘキサデセン二酸メチ
ル、ヘプタデセン二酸メチル、オクタデセン二酸メチ
ル、ノナデセン二酸メチル、エイコセン二酸メチル、ヘ
ンエイコセン二酸メチル、ドコセン二酸メチル、トリコ
セン二酸メチル、テトラコセン二酸メチル、ペンタコセ
ン二酸メチル、ヘキサコセン二酸メチル、ヘプタコセン
二酸メチル、オクタコセン二酸メチル、ノナコセン二酸
メチル、デカン二酸ビニル、ウンデカン二酸ビニル、ド
デカン二酸ビニル、トリデカン二酸ビニル、テトラデカ
ン二酸ビニル、ペンタデカン二酸ビニル、ヘキサデカン
二酸ビニル、ヘプタデカン二酸ビニル、オクタデカン二
酸ビニル、ノナデカン二酸ビニル、エイコサン二酸ビニ
ル、ヘンエイコサン二酸ビニル、ドコサン二酸ビニル、
トリコサン二酸ビニル、テトラコサン二酸ビニル、ペン
タコサン二酸ビニル、ヘキサコサン二酸ビニル、ヘプタ
コサン二酸ビニル、オクタコサン二酸ビニル、ノナコサ
ン二酸ビニル、トリアコンタン二酸ビニル、ヘントリア
コンタン二酸ビニル、ドトリアコンタン二酸ビニル、ト
リトリアコンタン二酸ビニル、テトラトリアコンタン二
酸ビニル、ペンタトリアコンタン二酸ビニル、ヘキサト
リアコンタン二酸ビニル、ヘプタトリアコンタン二酸ビ
ニル、オクタトリアコンタン二酸ビニル、ノナトリアコ
ンタン二酸ビニル、テトラコンタン二酸ビニル、ヘンテ
トラコンタン二酸ビニル、ドテトラコンタン二酸ビニ
ル、トリテトラコンタン二酸ビニル、テトラテトラコン
タン二酸ビニル、ペンタテトラコンタン二酸ビニル、ヘ
キサテトラコンタン二酸ビニル、ヘプタテトラコンタン
二酸ビニル、オクタテトラコンタン二酸ビニル、ノナテ
トラコンタン二酸ビニル、ペンタコンタン二酸ビニル、
ヘンペンタコンタン二酸ビニル、ドペンタコンタン二酸
ビニル、トリペンタコンタン二酸ビニル、テトラペンタ
コンタン二酸ビニル、ペンタペンタコンタン二酸ビニ
ル、ヘキサペンタコンタン二酸ビニル、ヘプタペンタコ
ンタン二酸ビニル、オクタペンタコンタン二酸ビニル、
ノナペンタコンタン二酸ビニル、ヘキサコンタン二酸ビ
ニル、ドヘキサコンタン二酸ビニル、デセン二酸ビニ
ル、ウンデセン二酸ビニル、ドデセン二酸ビニル、トリ
デセン二酸ビニル、テトラデセン二酸ビニル、ペンタデ
セン二酸ビニル、ヘキサデセン二酸ビニル、ヘプタデセ
ン二酸ビニル、オクタデセン二酸ビニル、ノナデセン二
酸ビニル、エイコセン二酸ビニル、ヘンエイコセン二酸
ビニル、ドコセン二酸ビニル、トリコセン二酸ビニル、
テトラコセン二酸ビニル、ペンタコセン二酸ビニル、ヘ
キサコセン二酸ビニル、ヘプタコセン二酸ビニル、オク
タコセン二酸ビニル、ノナコセン二酸ビニル、デカン二
酸フェニル、ウンデカン二酸フェニル、ドデカン二酸フ
ェニル、トリデカン二酸フェニル、テトラデカン二酸フ
ェニル、ペンタデカン二酸フェニル、ヘキサデカン二酸
フェニル、ヘプタデカン二酸フェニル、オクタデカン二
酸フェニル、ノナデカン二酸フェニル、エイコサン二酸
フェニル、ヘンエイコサン二酸フェニル、ドコサン二酸
フェニル、トリコサン二酸フェニル、テトラコサン二酸
フェニル、ペンタコサン二酸フェニル、ヘキサコサン二
酸フェニル、ヘプタコサン二酸フェニル、オクタコサン
二酸フェニル、ノナコサン二酸フェニル、トリアコンタ
ン二酸フェニル、ヘントリアコンタン二酸フェニル、ド
トリアコンタン二酸フェニル、トリトリアコンタン二酸
フェニル、テトラトリアコンタン二酸フェニル、ペンタ
トリアコンタン二酸フェニル、ヘキサトリアコンタン二
酸フェニル、ヘプタトリアコンタン二酸フェニル、オク
タトリアコンタン二酸フェニル、ノナトリアコンタン二
酸フェニル、テトラコンタン二酸フェニル、ヘンテトラ
コンタン二酸フェニル、ドテトラコンタン二酸フェニ
ル、トリテトラコンタン二酸フェニル、テトラテトラコ
ンタン二酸フェニル、ペンタテトラコンタン二酸フェニ
ル、ヘキサテトラコンタン二酸フェニル、ヘプタテトラ
コンタン二酸フェニル、オクタテトラコンタン二酸フェ
ニル、ノナテトラコンタン二酸フェニル、ペンタコンタ
ン二酸フェニル、ヘンペンタコンタン二酸フェニル、ド
ペンタコンタン二酸フェニル、トリペンタコンタン二酸
フェニル、テトラペンタコンタン二酸フェニル、ペンタ
ペンタコンタン二酸フェニル、ヘキサペンタコンタン二
酸フェニル、ヘプタペンタコンタン二酸フェニル、オク
タペンタコンタン二酸フェニル、ノナペンタコンタン二
酸フェニル、ヘキサコンタン二酸フェニル、ドヘキサコ
ンタン二酸フェニル、デセン二酸フェニル、ウンデセン
二酸フェニル、ドデセン二酸フェニル、トリデセン二酸
フェニル、テトラデセン二酸フェニル、ペンタデセン二
酸フェニル、ヘキサデセン二酸フェニル、ヘプタデセン
二酸フェニル、オクタデセン二酸フェニル、ノナデセン
二酸フェニル、エイコセン二酸フェニル、ヘンエイコセ
ン二酸フェニル、ドコセン二酸フェニル、トリコセン二
酸フェニル、テトラコセン二酸フェニル、ペンタコセン
二酸フェニル、ヘキサコセン二酸フェニル、ヘプタコセ
ン二酸フェニル、オクタコセン二酸フェニル、ノナコセ
ン二酸フェニル等のエステル、(D-6).ラウロン、ステア
ロン、19−ヘプタトリアコンタノン、20−ノナトリ
アコンタノン、21−ヘンテトラコンタノン、22−ト
リテトラコンタノン等のケトン、(D-7).オクタデカン二
酸Ca、オクタデカン二酸Co、オクタデカン二酸C
u、オクタデカン二酸Fe、オクタデカン二酸K、オク
タデカン二酸Li、オクタデカン二酸Mg、オクタデカ
ン二酸Mn、オクタデカン二酸Ni、オクタデカン二酸
Pb、オクタデカン二酸Sn、オクタデカン二酸Zn、
オクタデカン二酸Zr、デカン二酸Ca、ウンデカン二
酸Ca、ドデカン二酸Ca、トリデカン二酸Ca、テト
ラデカン二酸Ca、ペンタデカン二酸Ca、ヘキサデカ
ン二酸Ca、ヘプタデカン二酸Ca、オクタデカン二酸
Ca、ノナデカン二酸Ca、エイコサン二酸Ca、ヘン
エイコサン二酸Ca、ドコサン二酸Ca、トリコサン二
酸Ca、テトラコサン二酸Ca、ペンタコサン二酸C
a、ヘキサコサン二酸Ca、ヘプタコサン二酸Ca、オ
クタコサン二酸Ca、ノナコサン二酸Ca、トリアコン
タン二酸Ca、ヘントリアコンタン二酸Ca、ドトリア
コンタン二酸Ca、トリトリアコンタン二酸Ca、テト
ラトリアコンタン二酸Ca、ペンタトリアコンタン二酸
Ca、ヘキサトリアコンタン二酸Ca、ヘプタトリアコ
ンタン二酸Ca、オクタトリアコンタン二酸Ca、ノナ
トリアコンタン二酸Ca、テトラコンタン二酸Ca、ヘ
ンテトラコンタン二酸Ca、ドテトラコンタン二酸C
a、トリテトラコンタン二酸Ca、テトラテトラコンタ
ン二酸Ca、ペンタテトラコンタン二酸Ca、ヘキサテ
トラコンタン二酸Ca、ヘプタテトラコンタン二酸C
a、オクタテトラコンタン二酸Ca、ノナテトラコンタ
ン二酸Ca、ペンタコンタン二酸Ca、ヘンペンタコン
タン二酸Ca、ドペンタコンタン二酸Ca、トリペンタ
コンタン二酸Ca、テトラペンタコンタン二酸Ca、ペ
ンタペンタコンタン二酸Ca、ヘキサペンタコンタン二
酸Ca、ヘプタペンタコンタン二酸Ca、オクタペンタ
コンタン二酸Ca、ノナペンタコンタン二酸Ca、ヘキ
サコンタン二酸Ca、ドヘキサコンタン二酸Ca、デセ
ン二酸Ca、ウンデセン二酸Ca、ドデセン二酸Ca、
トリデセン二酸Ca、テトラデセン二酸Ca、ペンタデ
セン二酸Ca、ヘキサデセン二酸Ca、ヘプタデセン二
酸Ca、オクタデセン二酸Ca、ノナデセン二酸Ca、
エイコセン二酸Ca、ヘンエイコセン二酸Ca、ドコセ
ン二酸Ca、トリコセン二酸Ca、テトラコセン二酸C
a、ペンタコセン二酸Ca、ヘキサコセン二酸Ca、ヘ
プタコセン二酸Ca、オクタコセン二酸Ca、ノナコセ
ン二酸Ca等の金属塩、或はイミダゾール等から選ばれ
るジカルボン酸の誘導体を挙げることが出来る。
【0015】なお、この発明の実施に当たり、マトリク
ス材と、飽和カルボン酸およびその誘導体から選ばれた
もの(所定のカルボン酸)との混合比は、所定のカルボ
ン酸を重量比でいって、1:2より多く含ませると熱可
逆性記録材料の層の成膜が困難となり、20:1より少
なくすると熱可逆性が小さくなるので、1:2〜20:
1の範囲内とするのが好適である。
【0016】また、第一発明において、ポリビニルアセ
タールとオルガノシロキサン(架橋したもの)との混合
比であるが、仕込み組成(ポリビニルアセタールと架橋
前のオルガノシロキサンとの比)でいって、ポリビニル
アセタール600重量部に対し架橋前のオルガノシロキ
サン1重量部の割合で両者を混ぜた場合からこの発明の
効果が発現することを確認している。また、オルガノシ
ロキサンを混合させる上限は、可逆性記録材料が有す
る、熱履歴により透明度が変化するという性質が失われ
ない範囲であるが、少なくともポリビニルアセタール2
重量部に対し架橋前のオルガノシロキサン1重量部まで
オルガノシロキサンを混合しても熱可逆性が得られるこ
とを確認している。これらのことから、ポリビニルアセ
タールと硬化前のオルガノシロキサンとの混合比は重量
比でいって600:1〜2:1、より好ましくは60:
1〜2:1程度が良いと考えられる。
【0017】また、第一発明において、マトリクス材と
してポリビニールアセタールおよびオルガノシロキサン
を含み、有機低分子物質として所定のカルボン酸を含む
とは、これらのみの場合はもちろんのこと、これらに加
え熱可逆性記録材料で形成される層の膜質を向上させる
物質、潤滑性を向上させる物質など他の物質を含む場合
も意味する。
【0018】また、熱可逆性記録媒体の作製に当たって
は、マトリクス材及び所定のカルボン酸を好適な材料か
ら成る基板、フィルム等の支持体に被着させるために、
マトリクス材及び所定のカルボン酸を含む塗布液を調製
する場合がある。その際には、マトリクス材および所定
のカルボン酸を溶剤に溶かして塗布溶液を得るのが良
い。そして、この溶剤としては、これに限られるもので
はないが、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、
エタノール、トルエンおよびベンゼン等の中から選ばれ
た1種を用いるかまたは2種以上を混合して用いるのが
良い。また、塗布溶液は、必要とあれば加熱して用いて
も良い。
【0019】また、この出願では第三発明として熱可逆
性記録媒体を主張するが、ここでいう媒体とは、具体的
には、例えばテレフォンカード、オレンジカード、ハイ
ウエイカードなどのプリペイドカード、また、種々の分
野で利用されているラベル、また、掲示用の看板、ま
た、感熱記録方式を採用しているワードプロセッサやフ
ァクシミリ用の記録紙、さらには、オーバーヘッドプロ
ジェクタやスライド等の投影画像形成装置用のシートな
どであることができる。
【0020】
【作用】この発明の熱可逆性記録材料によれば、後述す
る実験結果からも明らかなように、記録・消去を繰り返
しおこなった場合でも、画像における透明部と白濁部と
のコントラストの低下が従来に比べ起こりにくい。ま
た、熱可逆性記録媒体の硬度の向上も図れる。
【0021】また、ポリビニルアセタール及び所定の飽
和カルボン酸を含むことから、この発明の熱可逆性記録
材料は、図1に示すように、温度T2 以上に加熱した後
に急冷却(例えば50℃/秒以上)した場合(図1中1
1で示す履歴の場合)に最大透明度を示し、T1 (T1
<T2 )以上T2 以下に加熱した後に急冷却(例えば5
0℃/秒以上を指す)した場合、または、T1 以上に加
熱した後に徐冷却(例えば50℃/秒未満を指す)した
場合(図1中13で示す履歴の場合)それぞれの場合に
最少透明度を示すという、熱履歴−透明度特性を有する
ものとなる。なお。図1においてRTとは室温を示す。
ここで、透明状態を不透明状態にするための一つの方法
としての、T1 〜T2 の範囲で加熱し急冷却するという
方法において上記T1 〜T2 の幅は、少なくとも30数
度とできる。また、透明状態を不透明状態にするための
他の方法として、T1 以上に加熱した後に徐冷却(例え
ば50℃/秒未満を指す)する方法がとれる。そしてこ
れら方法でのT1 という温度はカルボン酸の選択により
80℃程度に容易にできる。これらのことから、この発
明の媒体は透明状態を不透明状態にする条件が従来より
ゆるく、かつ、透明状態が従来より高温まで安定なもの
である。
【0022】
【実施例】以下、図面を参照してこの出願の各発明の実
施例についてそれぞれ説明する。なお、説明に用いる各
図はこの発明が理解できる程度に概略的に示してあるに
すぎない。また、以下の実施例で述べる使用材料および
数値的条件はこの発明の範囲内の単なる一例にすぎず、
従って、この発明がこれら使用材料および数値的条件に
のみ限定されるものでないことは理解されたい。
【0023】1.第一発明及び第二発明の説明 第一発明である熱可逆性記録材料の実施例と、第二発明
である熱可逆性記録材料の製法の実施例とについて併せ
て説明する。
【0024】1−1.実施例1 この実施例では、ポリビニルアセタールとして積水化学
工業(株)のエスレックKS−1(商標)を、またオル
ガノシロキサンとしてESTB−7000(商品名、
(有)テーエスビー開発センター)を用意する。また所
定のカルボン酸として炭素数が22のモノカルボン酸で
あるベヘン酸を用意する。そして、この実施例では、エ
スレックKS−1を60重量部、ESTB−7000を
5重量部、ベヘン酸を35重量部の割合で、500重量
部のテトラヒドロフラン(THF)中に入れる。このよ
うにして得た液状物(熱可逆性記録材料の塗布液とな
る)中では、ポリビニルアセタールとオルガノシロキサ
ンとの反応が、両者を混合した瞬間より始まるので、最
終的には液状物自体は固化する。この実施例1の場合で
は、液状物が固化するには室温では数週間レベルの時間
が必要なことが分かっている。ところで、液状物自体が
固化してしまうと、支持体上に熱可逆性記録材料を塗布
することができなくなるので目的の熱可逆性記録材料の
層や熱可逆性記録媒体を形成できないことになる。この
実施例1の場合では、上記のごとく、液状物が固化する
までには室温では数週間レベルの時間が必要であるの
で、塗布に支障を来すことはないが、以下の他の実施例
のものの中には液状物自体の固化が比較的速く起こるも
のもあるので手当が必要なこともある。このような点を
考慮すると、液状物の調製に当たっては、オルガノシロ
キサン以外のもの(ポリビニルアセタール、所定のカル
ボン酸)を溶剤(ここではTHF)に入れておきオルガ
ノシロキサンは最後に添加するなどの処置を施すのが望
ましい。
【0025】次に、この実施例では図2に示すように、
支持体21として、この場合ポリエチレンテレフタレー
ト基板を用意する。そして、この支持体21上に上記塗
布液をバーコート法により所定の厚さに塗布する。次
に、この試料を例えば所定の温度で所定時間熱処理し
て、熱可逆性記録材料の層25を得る。ここでの熱処理
は、主に、塗布液調整に用いたTHFを除去できる条件
とする。ここでは大気雰囲気において120℃の温度で
所定時間熱処理している。このように形成した熱可逆性
記録材料の層25は全面白濁しているものとなる。ここ
で塗布方法としてはロールコート法、グラビアコート
法、ブレードコート法など他の好適な方法も用い得る。
なお、この実施例1の熱可逆性記録材料では、液状物の
状態での固化は室温で数週間必要と先に説明したが、皮
膜の状態となると液状物の状態のときに比べポリビニル
アセタールとオルガノシロキサンとの反応は進み易くな
るので液状物の時より短い適当な放置時間によって目的
の熱可逆性記録層25が得られる。ただし、放置時間を
あまり長くとれない場合は硬化を促進させるための熱処
理をしても良い。実施例1においては皮膜中の溶剤(こ
こではTHF)を除去するための熱処理において上記硬
化をも促進させている。
【0026】なお、支持体21とこの支持体21上に形
成された熱可逆性記録材料の層25とで構成される構造
体は最も基本的な構成の熱可逆性記録媒体26(第1実
施例の熱可逆性記録媒体26)といえる。この媒体26
において熱可逆性記録層25への熱印加は、熱可逆性記
録層25側からこの層25を加熱する方法の他、支持体
21が熱伝導率の良いものの場合であれば支持体21側
から支持体21を介して層25を加熱する方法がとれ
る。なお、図2において、「光」という文字を付した矢
印は媒体26への光の入射状態を示したもの、「目」と
いう文字を付した矢印は媒体26に形成された画像を人
が見る方向を示したもの、「加熱」という文字を付した
矢印は上述の2つの方法による熱の印加方向を示したも
のである(以下の図3以降の媒体において同じ。)。こ
の図2の例は媒体26からの反射光の有無により画像を
認識する例である。もちろん、図2の構成において、光
を支持体21側から媒体26に入射させるようにして透
過光の有無で画像を認識するようにしても良い。
【0027】次に、この熱可逆性記録材料の層25の熱
履歴に対する透明度の変化の特性を調べる。その結果、
この熱可逆性記録材料の層25は、図1に示したよう
に、これをT2 以上に加熱した後に急冷却(例えば、5
0℃/秒以上)した場合(図1中11で示す履歴の場
合)に最大透明度を示し、T1 以上T2 (T1 <T2
以下に加熱した後に急冷却(この場合、50℃/秒以上
を指す)した場合、または、T1 以上の任意の温度Tn
(ただしポリビニールアセタールの軟化点(エスレック
KS−1では200℃)を越えない温度Tn に加熱した
後に徐冷却(この場合50℃/秒未満を指す)した場合
(図1中13で示す履歴の場合)それぞれ最少透明度
(白濁状態)を示すというような、熱履歴−透明度特性
を示すものであり、かつ、T1 =80℃、T2 =120
℃を示すものであることが分かった。すなわち、この実
施例1の熱可逆性記録材料の場合、透明状態を形成出来
る温度は120〜200℃のうちのいずれでもよくその
範囲は80℃もあり、また、白濁状態を形成出来る温度
は80〜200℃のうちのいずれでもよくその範囲は1
20℃もある。
【0028】また、この実施例1の熱可逆性記録材料の
層の透明状態時と白濁状態時おのおのでの波長550n
m(可視光)の光の透過率をそれぞれ求める。前者の状
態での透過率は80%であり、後者の状態での透過率は
4%であった。これら透過率の比から求めたコントラス
トは20となる。
【0029】また、この実施例1の熱可逆性記録層の表
面硬度を鉛筆硬度試験法(JISK5401)により求
めたところ表面硬度は2Hであることが分かった。
【0030】また、この実施例1の熱可逆性記録材料の
層について、140℃の温度に加熱した後急冷する条件
で透明化する処理と、その後、140℃の温度に再び加
熱した後徐冷する条件で白濁化する処理とを1サイクル
とする記録・消去処理を100サイクル繰り返す。そし
て、100サイクル終了後に上記透過率を再び測定して
コントラストを算出する。このときのコントラストも初
期値同様20であることが分かった。記録・消去処理を
繰り返してもコントラストが低下しずらい理由は、マト
リクス材としてオルガノシロキサンをも含んでいるの
で、有機低分子物質の分散具合が、エスレックKS−1
のガラス転移点(120℃)を超える上記140℃の熱
を加える処理でも変化しないためではないかと考える。
【0031】また、オルガノシロキサンの架橋(硬化)
は、熱可逆性記録材料の塗布膜を所定時間放置するか該
膜に対し熱処理するだけでよく、媒体硬化時に熱処理が
必要でないために、媒体形成初期の状態の有機低分子物
質の分散具合が媒体硬化時に変化しないため良好な記録
媒体が得られる。
【0032】1−2.実施例2〜実施例6 オルガノシロキサンを下記のようにそれぞれ変えたこと
以外は実施例1と同様にして、実施例2〜実施例6の熱
可逆性記録材料の塗布溶液を調整する。これら塗布溶液
を実施例1と同様な手順および条件で、支持体21上に
塗布し、該塗膜を乾燥してに各実施例の熱可逆性記録材
料の層をそれぞれ形成する。さらに、これら実施例2〜
実施例6の熱可逆性記録材料の層の初期コントラスト、
100サイクルの透明化・白濁化処理後のコントラス
ト、表面硬度それぞれについて実施例1と同様に測定す
る。
【0033】(実施例2):オルガノシロキサンとし
て、ESTB−6000(商品名、(有)テーエスビー
開発センター)を用いる。
【0034】(実施例3):オルガノシロキサンとし
て、グラスモドキX−500PA(商品名、(有)テー
エスビー開発センター)を用いる。
【0035】(実施例4):オルガノシロキサンとし
て、AY42−360(製品名、東レ・ダウコーニング
シリコーン(株)製のシラン化合物)を用いる。
【0036】(実施例5):オルガノシロキサンとし
て、SZ6070(製品名、東レ・ダウコーニングシリ
コーン(株)製のシラン化合物)を用いる。
【0037】(実施例6):オルガノシロキサンとし
て、AY42−206M(製品名、東レ・ダウコーニン
グシリコーン(株)製のシラン化合物)を用いる。
【0038】実施例2〜6の熱可逆性記録材料の層の初
期コントラスト、100サイクルの透明化・白濁化処理
後のコントラストはいずれも20であることが分かっ
た。また、実施例2〜6の熱可逆性記録材料の層の表面
硬度はそれぞれ2H、2H、H、H、Hであることが分
かった。
【0039】2.比較例 2−1.比較例1 実施例1の構成において用いたエスレックKS−1およ
びオルガノシロキサンの代わりに、塩化ビニリデンとア
クリロニトトリルとの共重合体(具体的にはダウケミカ
ル社製のサランF310と称されるもの)を65重量部
用いる。それ以外は、実施例1と同様にして、比較例1
の熱可逆性記録材料を調整すること、この材料の層を支
持体上に形成すること、この層の特性を測定することを
それぞれ行なう。
【0040】この比較例1の熱可逆性記録材料の熱履歴
に対する透明度変化特性は、従来技術において説明した
材料と同様な特性、具体的には、63℃にまで加熱し
て冷却すると安定した透明状態を示しこれを74℃以上
の温度(ただしサランF310の軟化点160℃以下)
に再加熱すると白濁状態を示すという特性であった。す
なわち、この比較例1の熱可逆性記録材料の場合、透明
状態を形成出来る温度は63〜74℃というようにその
範囲は11℃でしかなく、また、白濁状態を形成出来る
温度は74〜160℃というようにその範囲は86℃で
しかない。
【0041】また、この比較例1の熱可逆性記録材料の
層の透明状態時と白濁状態時おのおのでの波長550n
mの光の透過率をそれぞれ求める。前者の状態での透過
率は60%であり、後者の状態での透過率は10%であ
った。これら透過率の比から求めたコントラストは6と
なる。
【0042】また、この比較例1の熱可逆性記録材料の
層について、70℃の温度に加熱した冷却する条件で透
明化する処理と、その後、140℃の温度に再び加熱し
た後冷却する条件で白濁化する処理とを1サイクルとす
る記録・消去処理を100サイクル繰り返す。そして、
100サイクル終了後に上記透過率を再び測定してコン
トラストを算出する。このときの透明状態での透過率は
60%であり、白濁状態での透過率は20%であった。
したがって、コントラストは3となり初期値が6であっ
たのに対し悪化することが分かった。また、この比較例
1の熱可逆性記録材料の層の表面硬度を鉛筆硬度試験法
(JIS K5401)により求めたところ2Bであ
り、実施例より悪く、従って、比較例1の媒体は実施例
に比べ外部からの機械的な衝撃に弱い媒体であることが
分かった。
【0043】2−2.比較例2 実施例1の構成からオルガノシロキサンを除いたこと以
外は実施例1と同様にして、比較例2の熱可逆性記録材
料を調整すること、この材料の層を支持体上に形成する
こと、この層の特性を測定することをそれぞれ行なう。
【0044】この比較例2の熱可逆性記録材料の熱履歴
に対する透明度変化特性は実施例1の材料と同じとなっ
た。また、作製直後のコントラストも実施例1のものと
同じ値を示した。しかし、比較例2の熱可逆性記録材料
の層について、140℃の温度に加熱した後急冷する条
件で透明化する処理と、その後、140℃の温度に再び
加熱した後徐冷する条件で白濁化する処理とを1サイク
ルとする記録・消去処理を100サイクル繰り返した後
の、透明状態及び白濁状態おのおのでの波長55onm
光に対する透過率は前者は80%後者は20%となっ
た。つまり、記録・消去処理を100サイクルする前に
比べ白濁状態が悪化したため、20であったコントラス
トは4まで悪化してしまうことが分かった。
【0045】また、この比較例2の熱可逆性記録材料の
層の表面硬度を鉛筆硬度試験法(JIS K5401)
により求めたところFであり、実施例より悪く、従っ
て、比較例2の媒体は実施例に比べ外部からの機械的な
衝撃に弱い媒体であることが分かった。
【0046】上述の実施例1〜実施例6、比較例1及び
比較例2の熱可逆性記録材料おのおのの、透明状態や白
濁状態を形成できる温度範囲と初期コントラストを下記
第1表に、また、記録・消去100サイクル後の透過率
及びコントラストを下記第2表に、また、表面硬度を下
記第3表にまとめて示した。
【0047】上述の実施例および比較例の説明から明ら
かなように、実施例の熱可逆性記録材料の方が比較例
(特に比較例1)のものに比べ、透明状態や白濁状態を
形成する温度条件がゆるいことが分かる。さらに、一度
形成した透明状態や白濁状態は従来より高温まで安定で
あることが分かる。さらに、記録・消去を繰り返し行な
った場合のコントラストの低下は少なくとも100サイ
クルまでは起きないことからみて、従来よりコントラス
ト低下が生じにくいものであることが分かる。さらに、
表面硬度が高いものとなるので外部からの機械的な衝撃
に強いものであることが分かる。
【0048】
【表1】
【0049】3.第三発明(熱可逆性記録媒体)の実施
例の説明 次に、第三発明である熱可逆性記録媒体の実施例につい
て説明する。
【0050】3−1.第三発明の第1実施例 第三発明の熱可逆性記録媒体のもっとも基本的な構造例
(第1実施例)は、上述において図2を参照して説明し
たものである。すなわち、第一発明の熱可逆性記録材料
で構成した層(熱可逆性記録材料の層)と、該層を維持
するための支持体とを積層した構造である。ここで支持
体は熱可逆性記録媒体の設計に応じた任意好適な形状、
構成材料及び膜厚のものとできる。たとえば、可視光に
対し透明なもの、或は可視光の一部または全部を反射す
るもの、或は可視光の一部又は全部を吸収するものな
ど、いずれもこの第二発明の支持体となり得る。
【0051】この第三発明の構成の場合、熱可逆性記録
層側から熱可逆性記録層を選択的に加熱することにより
熱可逆性記録層に透明部及び不透明部を選択的に形成す
ることが出来る(表示が行なえる)し、また、支持体を
熱伝導率の良好な材料で構成した場合は、該支持体に加
熱手段を接触させ該支持体を介して熱可逆性記録層を加
熱するというように、支持体側から(媒体の裏面側か
ら)透明部及び不透明部を選択的に形成出来る(表示が
行なえる)。支持体側からも表示が出来るような構成と
した場合、熱可逆性記録媒体を表示装置の表示画面その
ものとして用いる場合に人が該媒体を見る側に加熱手段
を配置することなく所望の表示が行なえるという利点が
得られる。支持体側から(媒体の裏面側から)表示がで
きる場合、設計によっては、上記利点に加えさらに他の
利点も得られる(詳細は後の該当する実施例において説
明する。)。
【0052】なお、支持体の構成材料の例として、これ
に限られないが、たとえば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエステル、ポリプロピレン、セロファン、ポリ
塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリアリレート、ポリサルホン、フッ素
樹脂、ポリアクリルニトリル、ポリエーテルサルファ
ン、ポリブタジエン、ポリイミド等のプラスチック、
紙、合成紙、熱伝導率の良い無機繊維紙さらには、セラ
ミック、金属、さらにはカーボン粉や金属粉を分散させ
たプラスチックなどを挙げることが出来る。
【0053】また、第三発明の熱可逆性記録媒体の用途
の拡大さらに特性の向上を図るために、第三発明の第1
実施例の構成に加え、中間層として、熱可逆性記録媒体
を保護するための保護層、熱可逆性記録媒体の構成成分
間の固定強度を向上させるための接着層、反射層又は光
吸収層(詳細は後述する。)、表示のコントラストを向
上させるためのエンハンス層から、熱可逆性記録媒体の
設計に応じ選択される1以上の層、さらには、人間では
直接認識出来ないが情報読み取り装置等で読み取り可能
なバーコード情報や磁気情報などを記録するための記録
層(本発明の熱可逆性記録層とは別の意味での記録層)
を任意好適に配置して熱可逆性記録媒体を構成すること
も出来る。これらの具体的な例について以下の各実施例
により説明する。
【0054】3−2.第三発明の第2実施例 第2実施例の熱可逆性記録媒体は、図3に断面図で示し
たように、支持体21と、該支持体21上に設けられ中
間層の一種としての反射層又は光吸収層23と、反射層
又は光吸収層23上に設けられ、第一発明の熱可逆性記
録材料の層25(以下、熱可逆性記録層25と略称する
こともある。)とで構成してある。また、図3及び以下
の説明で用いる各断面図では、断面を示すハッチング
を、反射層又は光吸収層23と熱可逆性記録層25とに
ついてのみ付し、それ以外の層へのハッチングは省略し
ている。
【0055】このような第2実施例の熱可逆性記録媒体
27はここでは次のように作製した。支持体21は、こ
こでは、所定厚さのポリエチレンテレフタレート基板で
構成している。この支持体21上に、バインダーとして
の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(ユニオンカーバイ
ト社(UCC)製VYHH)及び着色顔料としてのカド
ミウムレッドをテトラヒドロフランに溶解させた塗布溶
液を塗布する。得られた塗布膜を乾燥させると、支持体
21上には赤色の光を主に反射しそれ以外の光は吸収又
は透過する層(着目する波長により反射層とも光吸収層
とも光透過層ともいえ、また別の見方でいえば着色層と
も言える層。この層を反射層または光吸収層23という
ことにする。)23が形成される。また、このようにし
て作製した反射層又は光吸収層23上に、第一発明の実
施例1〜実施例6で用いた各塗布液を用いて熱可逆性記
録層25を第一発明の実施例で述べた手順で形成する。
【0056】これら第2実施例の熱可逆性記録媒体27
の熱可逆性記録層25に加熱手段(例えばサーマルヘッ
ド)を接触させ該層25を選択的に加熱して透明部(印
字部)を形成したところ、朱文字による印字ができた。
また、第一発明同様に記録・消去の繰り返し実験を行っ
たところ、印字の劣化は認められないことが分かった。
もちろん、この第2実施例の場合も、第1実施例同様、
支持体21を熱伝導の良好なもので構成し、該支持体側
から該支持体を介して熱可逆性記録層25を加熱しても
良い。
【0057】なお、反射層又は光吸収層23は、赤色顔
料を含む層で構成されるものに限られない。用いる顔料
を赤色以外のものとしたり、或は、色素を含む層、或
は、銅粉若しくはアルミニウム粉などの金属粉を含む層
などで、反射層又は光吸収層23を構成しても良い。ま
た、支持体21上に、インキなどを塗布して反射層又は
光吸収層23を構成しても良い。また、表示のコントラ
ストを向上させる目的で複数色のインキを印刷するよう
にしても良い。また、反射層または光吸収層23を作製
する際には熱伝導率の良い顔料、色素、金属粉を用いる
こととし、熱可逆性記録媒体の熱応答性の向上を図るよ
うにすることも出来る。
【0058】3−3.第三発明の第3実施例 第3実施例の熱可逆性記録媒体は、図4(A)に断面図
で示すように、上記第2実施例の熱可逆性記録媒体の構
成に加え、熱可逆性記録層25上に可視光に対し透明で
かつ熱可逆性記録層25を保護するための保護層29を
具えたものである。該保護層29の構成材料の例とし
て、これに限られないが、たとえば、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリサルホン、フッ素樹脂、
ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、ポリ
ブタジエン、UV硬化樹脂などのプラスチック、また、
SiO2 、TiO2 、Al23 などの無機物質を挙げ
ることが出来る。保護層29の膜厚は、熱可逆性記録層
25を加熱するための手段(たとえばサーマルヘッド)
からの熱が熱可逆性記録層25に良好に伝わり、かつ、
保護層としての機能が得られる範囲の好適な膜厚とすれ
ば良い。
【0059】なお、保護層29の表面のうち、熱可逆性
記録層の表示領域上に当たらない部分上に、文字や図形
(例えば、該熱可逆性記録媒体の用途例えば「○○○○
カード」というような文字)を印刷しても良い。また、
この第3実施例の場合も、支持体を熱伝導が良好な材料
で構成することができる。この構成の場合、媒体の人が
見る側に加熱手段を配することなく印字が出来ることに
加え、保護層29表面に印刷されている文字や図形に加
熱手段からの熱の影響が及びにくいという利点が得られ
る。これは、保護層29表面に水性または油性のマジッ
クインキなどで文字や図形を書く場合などに該書かれた
文字や図形の保護の点で有用と考えられる。
【0060】また、必要に応じて、図4(B)に示した
ように、保護層29と熱可逆性記録層25との間、及び
又は、熱可逆性記録層25と反射層又は光吸収層23と
の間に、中間層の一種として両層25、23の接着強度
を向上するための接着層31を設けても良い。接着層3
1の構成材料の例として、これに限られないが、例え
ば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂を
挙げることが出来る。また、中間層の他の例として、文
字や図形を印刷するための専用の層(印刷層)33を熱
可逆性記録媒体(第3実施例のものに限られない。)の
適所に設けることが出来る。図5(A)には、接着層3
1と保護層29との間に印刷層33を有した熱可逆性記
録媒体の例を、また、図5(B)には、反射又は光吸収
層23と接着層31との間に印刷層33を具えた熱可逆
性記録媒体の例をそれぞれ示した。もちろん、接着層や
印刷層を設けるという点はこの第3実施例にかぎられ
ず、他の各実施例にも適用出来る。
【0061】3−4.第三発明の第4実施例 第4実施例の熱可逆性記録媒体は、図6(A)に断面図
で示すように、上記第3実施例のうちの図4(A)に示
した熱可逆性記録媒体の構成に加え、熱可逆性記録層2
5と反射又は光吸収層23との間に、中間層の一種とし
て、表示のコントラストを向上させるためのエンハンス
層35を具えたものである。このエンハンス層35は、
熱可逆性記録層25に形成される透明部と白濁部分との
コントラストを高めて表示のコントラストを向上させる
ものである。エンハンス層33の構成材料の例として
は、これに限られないが、たとえば、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリサルホン、フッ素樹脂、
ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、ポリ
ブタジエンなどのプラスチック、また、SiO2 、Ti
2 、Al23 などの無機物質を挙げることが出来
る。
【0062】なお、エンハンス層を空気層35aで構成
しても良い。この例を図6(B)に示している。この図
6(B)の例では、反射層または光吸収層23と熱可逆
性記録層25との間の一部に接着層31を設け、そし
て、反射層または光吸収層23と熱可逆性記録層25と
の間の、接着層31を設けていない部分に、空気層33
aを生じさせることによりエンハンス層としている。
【0063】また、この第4実施例の場合も、支持体を
熱伝導が良好な材料で構成することができる。ただし、
エンハンス層を空気層35aで構成する態様では空気層
35aにより熱の熱可逆性記録層25への伝わり具合が
低下するのであまり効果的ではないと考えられる。
【0064】3−5.第三発明の第5実施例 第三発明の熱可逆性記録媒体に備わる熱可逆性記録層2
5は目視できる文字や図形を記録するものである。しか
し、第三発明の熱可逆性記録媒体がコード化された情報
をも記憶かつ書き換えできるものであるなら、直接目視
できる熱記録とコード化された記録との複合された情報
を記録しかつ利用出来る熱可逆性記録媒体が得られるの
で好適である。このような熱可逆性記録媒体が構成出来
れば、これを用いて例えばプリペイドカードを構成し、
該記録層に例えば残高などを示すコード情報を記憶出来
る。さらに該残高情報を外部読み取り装置で読み取りこ
の情報と今使用した金額とから新たな残高を外部制御装
置により計算し、この新たな残高を熱可逆性記録層に表
示しかつ記録層に更新記録することが可能となるなど、
熱可逆性記録媒体の応用が広がるので好適である。以
下、このような記録層を有した熱可逆性記録媒体の例
(第5実施例)について説明する。
【0065】コード情報の記憶・書換が可能な記録層を
熱可逆性記録媒体のどこに設けるかは熱可逆性記録媒体
の設計に応じ任意とできる。この実施例では、第2実施
例において図4(A)を用いて説明した熱可逆性記録媒
体の支持体21の裏面に、記録層37を設け、さらに、
該記録層37を保護するため該層37を覆う第2の保護
層39を設けた例(図7(A)参照)を示している。ま
た、図7(A)の構成において、熱可逆性記録層25と
反射層または光吸収層23との間にエンハンス層35を
具えた構成としてももちろん良い(図7(B)参照)。
なお、第2の保護層39の構成材料は例えば保護層29
を構成し得る各種材料から選ぶことが出来る。
【0066】記録層37への記録形式としては、これに
限られないが、磁気的記録法、光による記録法、電気的
記録法さらには目視ができないコード情報を記録する意
味での熱による記録法のうちの一または複数とできる。
記録層37を例えばICカードそのもので構成する場合
でも良い。
【0067】また、この第5実施例の場合も、支持体を
熱伝導が良好な材料で構成しても良い。
【0068】3−6.第三発明の第6実施例 第6実施例の熱可逆性記録媒体は、図8(A)に断面図
で示すように、可視光に対し透明な材料で構成した支持
体(透明支持体)41上に熱可逆性記録層25と透明保
護層29とをこの順に具え、かつ、透明支持体41の裏
面に反射層または光吸収層23を具えたものである。こ
の構成では、支持体として透明支持体41を用いこれを
熱可逆性記録層25と反射層または光吸収層23との間
に配置してあるので、この透明支持体41自体がエンハ
ンス層的な働きをするようになる。もちろん、図8
(B)に示すように、図8(A)の構成に加え、透明支
持体41と反射層または光吸収層23との間に本来のエ
ンハンス層35(空気層35aでも可)を設けても良
い。
【0069】透明支持体41の構成材料の例としては、
例えば透明プラスチック、例えば、ポリエステル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化
ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリアリレート、ポリサルホン、フッ素樹脂、ポ
リアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、ポリブ
タジエンなどを挙げることが出来る。
【0070】この第6実施例の場合も、例えば、図8
(A)または(B)の構成において、反射層または光吸
収層23下に記録層37と第2の保護層39とを具える
構成とすることができる。
【0071】3−7.第三発明の第7実施例 図4(A)を参照して説明した熱可逆性記録媒体、図4
(B)を参照して説明した熱可逆性記録媒体、図5
(A)を参照して説明した熱可逆性記録媒体、図5
(B)を参照して説明した熱可逆性記録媒体それぞれの
構成において、反射層または光吸収層23を設けないこ
ととし、かつ、支持体21自体を透明支持体で構成する
(第7実施例)。この第7実施例の一態様として、図4
(A)の構成に第7実施例の考えを適用した例を、図9
(A)及び(B)に示す。ここで、図9(A)は、加熱
を透明保護層29側から行なって熱可逆性記録層25に
印字をする例であり、図9(B)は支持体21を熱伝導
が良い材料でかつ透明な材料構成し、該支持体21側か
ら加熱を行なって熱可逆性記録層25に印字をする例で
ある。いずれの場合も熱可逆性記録媒体の透明支持体2
1から光を入れる例を示している。もちろん、透明保護
膜29側から光を入れるようにしても良い。また、この
第7実施例の他の態様として、記録層37を具える構成
に第7実施例の考えを適用した例を、図9(C)に示
す。すなわち、図9(C)には、記録層37及び該記録
層37を保護する為の第2の保護層39を、透明支持体
41の裏面のうちの、光入射の支障にならない部分に、
設けた例を示している。もちろん、この図9(C)の場
合も透明支持体41を熱伝導の良い材料で構成し、該透
明支持体41を介して熱可逆性記録層25の加熱をおこ
なっても良い。
【0072】3−8.第三発明の第8実施例 上述の第1〜第7の各実施例の熱可逆性記録媒体は、媒
体に印字されたデータを主に保護膜29側から見るもの
であった。しかし、支持体21自体を透明支持体41で
構成し、反射層または光吸収層23を設ける位置を熱可
逆性記録層25と保護層29との間とすることにより、
透明支持体21側から印字データを見るようにしても良
い。以下にいくつかの例を説明する。ただし、この第8
実施例の場合、保護層29は透明性を有していなくとも
良い。
【0073】先ず、図10(A)は、透明性支持体41
上に、熱可逆性記録層25、反射層または光吸収層23
及び保護層29をこの順に設けた例である。ちょうど、
図4(A)の媒体を支持体側で表示が見られるように変
更した例に相当する。また、図10(B)は、透明性支
持体41上に、接着層31、熱可逆性記録層25、接着
層31、反射層または光吸収層23及び保護層29をこ
の順に設けた例である。ちょうど、図4(B)の媒体を
支持体側で表示が見られるように変更した例に相当す
る。また、図10(C)は、透明性支持体41上に、印
刷層33、接着層31、熱可逆性記録層25、接着層3
1、反射層または光吸収層23及び保護層29をこの順
に設けた例である。ちょうど、図5(A)の媒体を支持
体側で表示が見られるように変更した例に相当する。ま
た、図11(A)は、透明性支持体41上に、接着層3
1、熱可逆性記録層25、接着層31、印刷層33、反
射層または光吸収層23及び保護層29をこの順に設け
た例である。ちょうど、図5(B)の媒体を支持体側で
表示が見られるように変更した例に相当する。また、図
11(B)は、透明性支持体41上に、熱可逆性記録層
25、エンハンス35、反射層または光吸収層23及び
保護層29をこの順に設けた例である。ちょうど、図6
(A)の媒体を支持体側で表示が見られるように変更し
た例に相当する。また、図11(C)は、透明性支持体
41上に、熱可逆性記録層25、空気層35から成るエ
ンハンス層、反射層または光吸収層23及び保護層29
をこの順に設けた例である。ちょうど、図6(B)の媒
体を支持体側で表示が見られるように変更した例に相当
する。また、図12(A)は、透明性支持体41上に、
熱可逆性記録層25、反射層または光吸収層23、記録
層37及び第2の保護層39をこの順に設けた例であ
る。ちょうど、図7(A)の媒体を支持体側で表示が見
られるように変更した例に相当する。また、図12
(B)は、透明性支持体41上に、熱可逆性記録層2
5、エンハンス層35(空気層のものでも良い。)、反
射層または光吸収層23、記録層37及び第2の保護層
39をこの順に設けた例である。ちょうど、図7(B)
の媒体を支持体側で表示が見られるように変更した例に
相当する。
【0074】3−9.第三発明の第9実施例 上述の第1〜第8の各実施例では支持体側から光を入れ
る場合に用いる支持体として、支持体の主面に光が直角
に入る構成のものを主に考えていた。しかし、支持体自
体を該支持体に入射された光の進行方向を変化させる性
質を有したものとしても良い。こうすると、例えば、熱
可逆性記録層25と光源との位置関係から来る熱可逆性
記録媒体の設計の制約を軽減できるからである。以下の
例(第9実施例)はその例である。
【0075】図13はこの第9実施例の一態様を示した
した図である。この態様では、板状体51の端面51a
から光を入射すると該光は該板状体51内で直角に曲げ
られて該板状体51の主面から出射されるという(エッ
ジライト方式ともいう。)光路変更機能を有した板状体
51を熱可逆性記録媒体の支持体として用いている例を
示している。このような板状体51の具体的なものとし
ては、例えば、アクリル樹脂を用い三菱レイヨン(株)
から提供されているアクリライト(商品名)を挙げるこ
とが出来る。もちろん、この第9実施例の考えを適用で
きる構造は、図13のものに限られず、上述の第1〜第
8の各実施例の構造などに広く応用できる。
【0076】4.熱可逆性記録媒体への情報の書き込み
等について 次に、第一及び第三発明の理解を深めるために、第三発
明の熱可逆性記録媒体へ情報を書き込む場合の方法の一
例を説明する。図14はその説明に供する図であり、第
三発明の熱可逆性記録媒体100へ情報を書き込むため
の装置例と、媒体100との関係を示した図である。図
14において、200a〜200cはそれぞれいくらか
ずつ機能が異なる記録装置であり、300は記録用の情
報(例えば「あ」「い」「う」「え」「お」)を格納し
かつ記録装置200a〜200cを制御するための制御
装置である。ここで、記録装置200aは情報印字用サ
ーマルヘッド201及び情報消去用の加熱ブロック(或
は加熱ロール)202を具える。記録装置200bは記
録装置200aの構成に加え第三発明において説明した
記録層37の情報の特に光学的記録法で記録された情報
読み取り用の光学読み取り装置203を備える。記録装
置200cは、記録装置200aの構成に加え記録層3
7の情報特にコード化された情報を読み取る読み取りヘ
ッド204とコード化された情報を書き込むための記録
ヘッド205を具える。
【0077】4−1.熱可逆性記録媒体が例えば上記第
三発明のうちの記録層37を有していない構成のものの
場合は、使用者はこの熱可逆性記録媒体100を記録装
置200aに挿入する。制御装置300は熱可逆性記録
媒体100が挿入されたことを感知して、記録用の情報
(例えば「あ」「い」「う」「え」「お」)を印字する
ように記録装置200aに対し指令を送る。この指令を
受けた記録装置200aはサーマルヘッド201を用い
て、所定の電力で所定の時間、熱可逆性記録媒体100
の熱可逆性記録層25を直接又は保護層29若しくは支
持体21を介して選択的に加熱する。熱可逆性記録媒体
100が、図1に示した熱履歴特性を有するものの場合
なら、媒体100の「あ」「い」「う」「え」「お」を
印字したい部分を120〜200℃に熱した後室温に急
冷却することで該当部分が透明状態になりそれ以外の部
分は白濁状態のままとなる。なお、上記印字は印字電力
を例えば0.1W/dotとし、印字時間を1msec
とした条件で行なえる。もちろんこの印字条件は一例で
ある。
【0078】印字が終了した後、使用者が熱可逆性記録
媒体100を記録装置200aから取り出す。取りだし
た媒体100は、「あ」「い」「う」「え」「お」の印
字部分が透明状態のまま固定されたものとなっていた。
さらに、透明部と白濁部との透過率比で示したコントラ
ストは、例えば20(波長550nmの光に対する透過
率でいっている。)となっていた。これにより、使用者
は媒体100に記録された情報「あ」「い」「う」
「え」「お」を目視で認識できる。また、この情報
「あ」「い」「う」「え」「お」は媒体を次に使用する
まで保持される。
【0079】また、使用者は、熱可逆性記録媒体100
の前回記録された情報を消去する場合、媒体100を記
録装置200aに挿入する。記録装置200aは媒体1
00が図1の熱履歴特性を有する物の場合は加熱ロール
202により媒体を90〜200℃の範囲の温度で熱し
た後室温まで徐冷する。媒体100は不透明状態となり
前回の記録は消去される。また、消去の済んだ媒体に新
たな情報を記録する場合は上記印字の手順で処理され
る。
【0080】4−2.熱可逆性記録媒体が例えば上記第
三発明のうちの記録層37であって特に光学的記録法に
よる情報を記憶する記録層を有している構成のものの場
合は、使用者はこの熱可逆性記録媒体100を記録装置
200bに挿入する。すると、記録装置200bは光学
読み取り装置203により記録層37に記憶されている
光学情報を読み取りこれを制御装置300に送る。この
光学情報が例えば熱可逆性記録媒体100の所有者の認
識情報であるような場合は制御装置により媒体の使用者
の正否の確認などが行なえるのである。熱可逆性記録層
への情報の書き込みと熱可逆性記録層の情報の消去とは
上記4−1と同様な手順で行なえる。
【0081】4−3.熱可逆性記録媒体が例えば上記第
三発明のうちの記録層37であって例えばコード化した
情報の記憶及びその変更ができる記録層例えば磁気記録
層を有している構成のものの場合は、使用者はこの熱可
逆性記録媒体100を記録装置200cに挿入する。す
ると、記録装置200cは、媒体100の記録層37に
記憶されているコード化した情報を、読み取りヘッド2
04により読み取りこれを制御装置300に送る。ここ
で例えばコード化した情報とは熱可逆性記録媒体100
が例えばプリペイドカードと考えた場合であれば、例え
ば残高情報であることができる。制御装置300は、こ
の残高情報と今使用者が消費した金額とから新たな残高
を計算し、さらにこの新たな残高を媒体100の記録層
37に記録させ及び熱可逆性記録層25に視覚情報とし
て表示させる指令を記録装置200cにそれぞれ送る。
記録装置200cは記録ヘッド205によりこの新たな
残高情報を記録層37に書き込むと共に、サーマルヘッ
ド202により熱可逆性記録層25に形成する。
【0082】なお、第三発明の熱可逆性記録媒体のうち
の、媒体の一方面から表示を見る型のものであって当該
媒体の他方の面から加熱印字をする型のもの(例えば図
9(B)や図10(B)に示した媒体)では、視覚面に
おいて文字が正常にみることができるようにサーマルヘ
ッド201の印字信号を制御装置300において調整す
る必要がある。
【0083】5.第四発明(熱可逆性記録装置)の説明 次に、熱可逆性記録装置(以下、「記録装置」と略称す
る。)の実施例について説明する。
【0084】5−1.第四発明の第1実施例 図15はその説明に供する図である。この記録装置は、
フレーム61と、このフレーム61に設けられ熱可逆性
記録媒体の熱可逆性記録層(図2等参照)全面を消去す
るため板状の発熱体で構成された全体消去具63と、こ
の全体消去具63に接しさせ設けられた当該熱可逆性記
録媒体100と、熱可逆性記録媒体100に印字部(画
像)を形成するための筆記用具65と、熱可逆性記録媒
体100に形成された画像の一部を消去するための局部
消去具67と、全体消去具63の温度を制御するための
温度制御部69とを具えている。
【0085】ここで、フレーム61は、記録装置の設計
に応じた金属、樹脂等の好適な材料で構成できる。ま
た、全体消去具63は例えばパネルヒータで構成出来
る。この全体消去具63は、熱可逆性記録媒体100の
特性(例えば図1参照)に応じた温度を印加できるもの
とする。これを可能とする温度制御部69は、従来公知
のもので構成出来る。また、熱可逆性記録媒体100
は、第二発明の実施例で説明したものを用いている。ま
た、筆記用具65は、図示は省略するが、円筒状の本体
部と、その先端部に設けたヘッド部と、本体部に内蔵さ
れ前記ヘッド部を加熱するための発熱部と、発熱部用電
源と、電源スイッチとしてのON/OFFスイッチとを
具えている。筆記用具65のヘッド部は、熱伝導率の良
い材料例えば銅等のような金属やセラミックス等で構成
するのが良い。また、ヘッド部の形状は、先細形状とす
るのが良いがその太さをどの程度とするかについては描
きたい文字の大きさ等を考慮して決定するのが良い。ま
た発熱部は、例えばニクロムヒーター、セラミックスヒ
ータ等のような抵抗発熱体で構成出来る。発熱部用電源
は、直流電源(電池も含む)、交流電源のいずれでも良
い。
【0086】この第1実施例の記録装置によれば、全面
消去具63を図1の熱履歴の条件13に従い動作させる
と記録媒体100の記録層が白濁する。この白濁画面に
対しオン状態の筆記用具65を接触させると、白濁画面
の筆記用具が接した部分では記録層が透明化し着色支持
体の色が透けて見えるようになりこの場合は赤色の印字
部が得られる。この結果、表示体に白色の背景部及び赤
色の印字部で構成された画像が形成出来る。また、画像
の一部のみを消去したい場合は、その部分に局部消去具
67を接することにより画像消去が出来る。
【0087】5−2.第四発明の第2実施例 また、図16は第四発明の第2実施例の記録装置の説明
図である。この第2実施例の記憶装置は、第三発明の熱
可逆性記録媒体をディスプレイの表示面に応用した装置
例である。詳細には、第三発明の熱可逆性記録媒体であ
ってその形状を帯状でかつ閉ループ状としたもの(以
下、ループ状媒体100aともいう。)と、該ループ状
媒体100aを保持及び必要時に周回させるための、第
1のプラテンロール206及び第2のプラテンロール2
07と、前記ループ状媒体100aへの情報記録及び該
媒体の情報消去を行なうための記録装置208と、第1
及び第2のプラテンロール206、207の走行/停止
及び走行速度、記録装置208による上記情報記録及び
消去を制御するための制御装置301とを具えた装置で
ある。ここで、記録装置208は例えば図14を用いて
説明した記録装置200aにより構成出来る。また制御
装置は公知の印字制御技術及び搬送制御技術を用いた任
意好適なもので構成出来る。
【0088】この第2実施例の記録装置はループ状媒体
100aを移動させつつ表示を行なうと例えば電光掲示
板として使用できる。また、媒体を適時停止しておくと
所定情報の掲示板として使用出来る。
【0089】
【発明の効果】上述した説明からも明らかなように、こ
の出願の第一発明の熱可逆性記録材料によれば、マトリ
クス材をポリビニルアセタール及びオルガノシロキサン
(ただし架橋したもの)とし、有機低分子物質として所
定の飽和カルボン酸及び又はその誘導体としたので以下
の〜の効果が得られる。:記録・消去をくり返し
行なった場合の表示コントラスト低下が従来に比べ生じ
にくい媒体が得られる。:白濁状態を形成出来る温度
範囲及び透明状態を形成出来る温度範囲いずれも従来よ
り広い媒体が得られる。このため、サーマルヘッド等の
熱的手段の温度制御の制約が従来より緩和できると考え
られる。:一度形成した白濁状態或は透明状態は従来
より高温まで安定であるので、使用環境温度が高くなる
使用の場合(例えば夏場に車内温度が70〜80℃にも
なる自動車の中での使用等)にも有利である。:表面
硬度が増すので外部からの機械的な衝撃に強い。また、
この出願の第二発明の熱可逆性記録材料の製法によれ
ば、上記〜の効果を示す熱可逆性記録材料および熱
可逆性記録媒体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】第一発明の熱可逆性記録材料の実施例の説明に
供する図であり、この材料で構成した層の温度変化に対
する透過率の変化を示した図である。
【図2】第一発明の熱可逆性記録材料の説明及び第三発
明の熱可逆性記録媒体の第1実施例の説明に供する図で
ある。
【図3】第三発明の熱可逆性記録媒体の第2実施例の説
明図である。
【図4】第三発明の熱可逆性記録媒体の第3実施例の説
明図である。
【図5】第三発明の熱可逆性記録媒体の第3実施例の図
4に続く説明図である。
【図6】第三発明の熱可逆性記録媒体の第4実施例の説
明図である。
【図7】第三発明の熱可逆性記録媒体の第5実施例の説
明図である。
【図8】第三発明の熱可逆性記録媒体の第6実施例の説
明図である。
【図9】第三発明の熱可逆性記録媒体の第7実施例の説
明図である。
【図10】第三発明の熱可逆性記録媒体の第8実施例の
説明図である。
【図11】第三発明の熱可逆性記録媒体の第8実施例の
図10に続く説明図である。
【図12】第三発明の熱可逆性記録媒体の第8実施例の
図11に続く説明図である。
【図13】第三発明の熱可逆性記録媒体の第9実施例の
説明図である。
【図14】媒体への情報記録及び媒体の情報消去例の説
明図である。
【図15】第四発明の熱可逆性記録装置の第1実施例の
説明図である。
【図16】第四発明の熱可逆性記録装置の第2実施例の
説明図である。
【符号の説明】
21:支持体 23:反射層又は光吸収層 25:第一発明の熱可逆性記録材料の層 27:第2実施例の熱可逆性記録媒体 29:保護層 31:接着層 33:印刷層 35:エンハンス層 35a:空気層で構成したエンハンス層 37:記録層(コード情報用) 39:保護層(第2の保護層) 41:透明支持体 51:光路変更機能を有した板状体で構成した支持体 51a:板状体の端面 61:フレーム 63:全体消去具 65:筆記用具 67:局部消去具 69:温度制御部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関谷 健之 東京都港区虎ノ門1丁目7番12号 沖電気 工業株式会社内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 マトリクス材及び有機低分子物質を含み
    熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料におい
    て、 マトリクス材としてポリビニルアセタールとオルガノシ
    ロキサン(ただし架橋したもの)とを含み、 有機低分子物質として飽和カルボン酸及び飽和カルボン
    酸の誘導体の群から選ばれる少なくとも1つのものを含
    むことを特徴とする熱可逆性記録材料。
  2. 【請求項2】 飽和カルボン酸及び飽和カルボン酸の誘
    導体の群から選ばれる少なくとも1つのものと、 ポリビニルアセタールと、 オルガノシロキサンとを混合し、 該混合物を所定時間放置するか、該混合物に対し熱処理
    するかの双方または一方を実施することにより熱可逆性
    記録材料を製造することを特徴とする熱可逆性記録材料
    の製法。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の熱可逆性記録材料また
    は請求項2に記載の製法で製造された熱可逆性記録材料
    で構成した層(熱可逆性記録層)と、 該熱可逆性記録層を直接または中間層を介して支持する
    ための支持体とを具えたことを特徴とする熱可逆性記録
    媒体。
  4. 【請求項4】 請求項3に記載の熱可逆性記録媒体にお
    いて、 前記熱可逆性記録層の前記支持体とは反対の面側に直接
    または中間層を介して保護層を具え、 前記支持体及び保護層の少なくとも一方を可視光に対し
    透明性を有する材料で構成してあることを特徴とする熱
    可逆性記録媒体。
  5. 【請求項5】 請求項3または4に記載の熱可逆性記録
    媒体において、 前記中間層を用いる場合、該中間層を、少なくとも反射
    層、光吸収層、エンハンス層及び印刷層の中から、熱可
    逆性記録媒体への光入射方向および該媒体で形成された
    記録を見る方向に応じ選択される1以上の層としてある
    ことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
  6. 【請求項6】 請求項3または4に記載の熱可逆性記録
    媒体において、 前記支持体を可視光に対し透明性を有する材料で構成
    し、 該支持体の熱可逆性記録層側とは反対面側に反射層また
    は光吸収層を具えたことを特徴とする熱可逆性記録媒
    体。
  7. 【請求項7】 請求項3または4に記載の熱可逆性記録
    媒体において、 前記支持体を、該支持体に入射された光の進行方向を変
    化させる性質を有したもので構成してあることを特徴と
    する熱可逆性記録媒体。
  8. 【請求項8】 請求項3〜7のいずれか1項に記載の熱
    可逆性記録媒体において、 熱可逆性記録層とは別に、記録層を具えたことを特徴と
    する熱可逆性記録媒体。
  9. 【請求項9】 熱可逆性記録媒体と該媒体への情報記録
    及び該媒体の情報消去を行なう装置とを具える熱可逆性
    記録装置において、 熱可逆性記録媒体として請求項3〜8のいずれか1項に
    記載の熱可逆性記録媒体を用いたことを特徴とする熱可
    逆性記録装置。
JP23151594A 1994-09-27 1994-09-27 熱可逆性記録材料及びその製法、熱可逆性記録媒体、記録装置 Withdrawn JPH0890931A (ja)

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