JP3365236B2 - 環状オレフィン系共重合体から成る延伸成形容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、環状オレフィン系共重
合体から形成された包装容器に関するもので、より詳細
には、外表面の指紋付着等による汚染が解消された環状
オレフィン系共重合体容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】環状オレフィン系共重合体は、透明性や
耐水分透過性に優れ、耐熱性や機械的特性にも優れたオ
レフィン系樹脂として、透明包装材料の分野で着目され
ている。

【０００３】環状オレフィン系共重合体から、ボトル等
の中空成形容器を製造することも既に知られており、特
開平３−７２６号公報には、環状オレフィンとエチレン
とを付加重合して成る共重合体から成形されたブロー成
形品が記載されている。また、特開平７−８０９１９号
公報には、環状オレフィン成分５乃至６０モル％を有す
るポリオレフィンから成る延伸ブロー成形品が記載され
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】環状オレフィン系共重
合体から成る容器には、インジェクションブロー法等に
よる未延伸のブロー成形容器と、コールドパリソン法等
による延伸ブロー成形容器とに大別されるが、未延伸の
ブロー成形容器では、落下衝撃に対する強度が低く、包
装容器の実用性の点では、延伸成形を行った容器が優れ
ている。

【０００５】しかしながら、延伸成形を行った環状オレ
フィン系共重合体容器には、未延伸の環状オレフィン系
共重合体製容器には全く認められない一つの欠点がある
ことが分かった。即ち、環状オレフィン系共重合体製の
延伸成形容器に手を触れると、指先の指紋が容器表面に
移行して、表面に白い濁りを生じるのである。この現象
は、未延伸の環状オレフィン系共重合体の容器では全く
認められないものであるから、延伸成形容器における表
面汚染の問題は、環状オレフィン系共重合体の分子配向
と密接に関連しているものと推定される。

【０００６】本発明者らは、環状オレフィン系共重合体
の延伸成形容器における外表面の指紋付着による汚れの
発生は、この延伸成形容器外表面の分子配向を緩和させ
ることにより、完全に防止されることを見いだした。

【０００７】即ち、本発明の目的は、外表面の指紋付着
による汚れの発生が完全に防止された環状オレフィン系
共重合体製の延伸成形容器を提供するにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、少なく
とも容器の外表面が環状オレフィン系共重合体から形成
された容器において、容器の少なくとも胴部を形成する
環状オレフィン系共重合体が少なくとも一軸方向に分子
配向されており、且つ容器外表面の環状オレフィン系共
重合体の分子配向が緩和されており、容器の外表面を脂
肪族石油留出物（ＣＡＳ Ｎｏ．８０５２−４１−３）
と石油ベースオイル（ＣＡＳ Ｎｏ．６４７４２−６５
−０）との混合物で塗布試験したときのヘーズ値が２０
％以内であることを特徴とする容器が提供される。

【０００９】本発明の容器では、容器外表面の環状オレ
フィン系共重合体の分子配向が緩和されているが、この
分子配向の緩和は、（Ａ）プリフォームから容器を形成
するとき、内部では分子配向が保持され且つ外表面では
分子配向が緩和されるような温度分布とすることにより
行われていても、或いは（Ｂ）容器外表面の熱処理、特
に熱処理時の容器の外表面温度が１３０℃以上となるよ
うな熱処理より行われていてもよく、また（Ｃ）容器外
表面の火炎処理により行われていてもよい。

【００１０】本発明において、容器の少なくとも外表面
を環状オレフィン系共重合体から形成するのは、環状オ
レフィン系共重合体が透明性や表面光沢性に優れ、しか
も耐水蒸気透過性にも優れていることによる。また、容
器の少なくとも胴部を形成する環状オレフィン系共重合
体を、少なくとも一軸方向に、好適には二軸方向に分子
配向させるのは、環状オレフィン系共重合体は未配向の
状態では、耐衝撃性に著しく劣っており、これに分子配
向を付与することにより、耐衝撃性が著しく向上するた
めである。

【００１１】この延伸成形容器の外表面を、脂肪族石油
留出物（ＣＡＳ Ｎｏ８０５２−４１−３）と石油ベー
スオイル（ＣＡＳ Ｎｏ６４７４２−６５−０）との混
合物（以下単に石油混合物と呼ぶことがある）で塗布試
験したときのヘーズ値が２０％以内となるように、配向
緩和させたことが顕著な特徴であり、これにより、外表
面の指紋付着による汚れの発生を完全に防止することが
できる。

【００１２】一般に高分子の分子配向の程度は、複屈
折、Ｘ線回折、密度法、偏向蛍光法等により評価されて
いるが、環状オレフィン系共重合体は本質的に非晶質乃
至低結晶性であること、及び本発明の対象である容器に
おいては、外表面の薄層に限って環状オレフィン系共重
合体の配向緩和が生じていることから、従来の手法で
は、分子配向の緩和の程度或いは分子配向の残留の程度
を評価することは困難であった。

【００１３】本発明者らは、環状オレフィン系共重合体
の分子配向の程度と、上記石油混合物を環状オレフィン
系共重合体に塗布試験したときのヘーズ値との間には密
接な関係があり、しかもこの測定法によれば、薄層の分
子配向の程度をも正確に評価できることを見いだした。
即ち、未配向の環状オレフィン系共重合体成形物では、
石油混合物で塗布試験したときも、全く白化を生じない
のに対して、延伸成形された環状オレフィン系共重合体
では、石油混合物で塗布試験すると、明確に白化を生じ
るのである。

【００１４】環状オレフィン系共重合体の延伸成形容器
における分子配向の程度は、微小Ｘ線回折装置を用いて
測定したＸ線回折像における角度（２θ）が ７．２４
１度から２３．２４１度までの範囲のピーク面積から算
出した半価幅でも評価できることが分かった。図１は環
状オレフィン系共重合体の延伸ブロー成形ボトルのＸ線
回折像であり、図２は環状オレフィン系共重合体の溶融
ブロー成形ボトルのＸ線回折像であり、図３は環状オレ
フィン系共重合体の延伸ブロー成形ボトルの表面にフレ
ーム処理を施したもののＸ線回折像である。また、後述
する表１は、上記３種類のボトル並びにフレーム処理の
条件を変えたボトルについて、処理条件と半価幅との関
係が示されている。これらの結果から、溶融ブロー成形
ボトルでは半価幅が最も小さく、延伸ブロー成形ボトル
では半価幅が最も大きく、フレーム処理した延伸ブロー
成形ボトルでは半価幅がこれらの中間であると共に、処
理条件が高温になるほど半価幅が狭くなることが分か
る。このような現象が生じる理由は、未だ十分明らかで
はないが、延伸成形ボトルでは内部の歪みがランダムで
大きいのに対して、未延伸のボトルでは歪みが小さくよ
り均質に近い状態になっているためと思われる。ただ、
Ｘ線回折による測定手段では、容器の厚み方向全体を測
定対象にしており、厚み方向全体の平均値としての値が
測定されるにすぎないのに対して、石油混合物による塗
布試験では表面のみを測定対象としている点で優れてい
る。

【００１５】本発明では、後述する例に示すとおり、特
定の石油混合物で塗布試験したときのヘーズ値が２０％
以内となるように、外表面の薄層の環状オレフィン系共
重合体を、配向緩和させることにより、外表面の指紋付
着による汚れの発生を完全に防止することができる。し
かも、分子配向緩和されるのが表面の薄層に限られ、器
壁の大部分の環状オレフィン系共重合体では、分子配向
が残留しているので、耐衝撃性が実質上低下することな
しに維持されているという利点も得られるものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の容器の一例を示す図４
（側面図）において、この容器１は、環状オレフィン系
共重合体の延伸ブロー成形で形成されており、胴部２、
閉塞底部３及び首部４から成っており、首部４にはキャ
ップ係合用ネジ５が形成されている。

【００１７】容器胴部の断面構造を示す図５において、
容器壁６は二軸延伸により配向されており、外表面の薄
層７では、石油混合物で表面処理したときのヘーズ値が
２０％以内となるように配向緩和されている。尚、図５
は、配向緩和された薄層７の実際の厚み比を示すもので
はなく、その存在が強調されていることが理解されるべ
きである。

【００１８】容器の少なくとも外表面を構成する環状オ
レフィン系共重合体としては、オレフィンと環状オレフ
ィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）が使用
される。

【００１９】共重合体を構成するオレフィンとしては、
エチレンが好適であるが、他にプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１ーヘキセン、１−オクテン、３ー
メチル１−ペンテン、１−デセン等の炭素数３乃至２０
のα−オレフィンが、単独或いはエチレンとの組み合わ
せで使用される。

【００２０】環状オレフィンとしては、基本的には、エ
チレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化
水素化合物、特にビシクロ［２、２、１］ヘプト−２−
エン骨格を有する炭化水素化合物であり、具体的には次
のものが挙げられるが、勿論これに限定されるものでは
ない。

【００２１】ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン
誘導体；例えば下記式（１）

【化１】 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
或いはアルキリデン基であり、ｎは１〜４の数である
（以下同様である）、で表されるビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン誘導体。特に、 ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン １−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン。

【００２２】トリシクロ［４．３．０．１^2.5］−３−
デセン誘導体；例えば、下記式（２）

【化２】 で表されるトリシクロ［４．３．０．１^2.5］−３−デ
セン誘導体。特に、 トリシクロ［４．３．０．１^2.5］−３−デセン ２−メチルトリシクロ［４．３．０．１^2.5］−３−デ
セン ５−メチルトリシクロ［４．３．０．１^2.5］−３−デ
セン。

【００２３】トリシクロ［４．４．０．１^2.5 ］−３−
ウンデセン誘導体；例えば、下記式（３）

【化３】 で表されるトリシクロ［４．４．０．１^2.5 ］−３−ウ
ンデセン誘導体。特に、 トリシクロ［４．４．０．１^2.5］−３−ウンデセン １０−メチルトリシクロ［４．４．０．１^2.5 ］−３−
ウンデセン。

【００２４】テトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10］−３−ドデセン誘導体、例えば、下記式（４）

【化４】 で表されるテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．
１^7.10］−３−ドデセン誘導体。特に、 テトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１^7.10］−３−ド
デセン ８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．
１^7.10］−３−ドデセン ８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．
１^7.10］−３−ドデセン ８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10］−３−ドデセン ８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．
１^7.10］−３−ドデセン ８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10］−３−ドデセン ８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10］−３−ドデセン ８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10］−３−ドデセン ５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．
１^7.10］−３−ドデセン ８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン １１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン ９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．
０．１^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１^2.5．１^7.10］−３−ドデセン ５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１^{7. 10}］−３−ドデセン ８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．
０．１^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１^{2. 5} ．１^7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１^{2. 5} ．１^7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１ ^7.10］−３−ドデセン。

【００２５】ペンタシクロ［６．５．１．１^3.6 ．０
^2.7 ．０^9.13］−４−ペンタデセン誘導体；例えば、下
記式（５）

【化５】 で表されるペンタシクロ［６．５．１．１^3.6 ．
０^2.7 ．０^9.13］−４−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１^3.6 ．０^2.7 ．０^9.13］
−４−ペンタデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１^3.6 ．
０^2.7 ．０^9.13］−４−ペンタデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１^3.6 ．
０^2.7 ．０^9.13］−４−ペンタデセン １４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１
^3.6 ．０^2.7 ．０^9.13］−４−ペンタデセン。

【００２６】ペンタシクロ［７．４．０．１^2.5 ．１
^9.12．０^8.13］−３−ペンタデセン誘導体、例えば下記
式（６）

【化６】 で表されるペンタシクロ［７．４．０．１^2.5 ．
１^9.12．０^8.13］−３−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［７．４．０．１^2.5 ．１^9.12．０^8.13］
−３−ペンタデセン メチル置換ペンタシクロ［７．４．０．１^2.5 ．
１^9.12．０^8.13］−３−ペンタデセン。

【００２７】ペンタシクロ［６．５．１．１^3.6 ．０
^2.7 ．０^9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導体、
例えば下記式（７）

【化７】 で表されるペンタシクロ［６．５．１．１^3.6 ．
０^2.7 ．０^9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導
体。特に、ペンタシクロ［６．５．１．１^3.6 ．
０^2.7 ．０^9.13］−４，１０−ペンタデカジエン。

【００２８】ペンタシクロ［８．４．０．１^2.5 ．１
^9.12．０^8.13］−３−ヘキサデセン誘導体、例えば下記
式（８）

【化８】 で表されるペンタシクロ［８．４．０．１^2.5 ．
１^9.12．０^8.13］−３−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［８．４．０．１^2.5 ．１^9.12．０^8.13］
−３−ヘキサデセン １１−メチル−ペンタシクロ［８．４．０．１^2.5 ．１
^9.12．０^8.13］−３−ヘキサデセン １１−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１^2.5 ．１
^9.12．０^8.13］−３−ヘキサデセン １０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１
^2.5 ．１^9.12．０^{8. 13}］−３−ヘキサデセン。

【００２９】ペンタシクロ［６．６．１．１^3.6 ．０
^2.7 ．０^9.14］−４−ヘキサデセン誘導体、例えば、下
記式（９）

【化９】 で表されるペンタシクロ［６．６．１．１^3.6 ．
０^2.7 ．０^9.14］−４−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．６．１．１^3.6 ．０^2.7 ．０^9.14］
−４−ヘキサデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１^3.6 ．
０^2.7 ．０^9.14］−４−ヘキサデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１^3.6 ．
０^2.7 ．０^9.14］−４−ヘキサデセン １５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１
^3.6 ．０^2.7 ．０^9.14］−４−ヘキサデセン。

【００３０】ヘキサシクロ［６．６．１．１^3.6 ．１
^10.13 ．０^2.7 ．０^9.14］−４−ヘプタデセン誘導体、
例えば下記式（１０）

【化１０】 で表されるヘキサシクロ［６．６．１．１^3.6 ．１
^10.13 ．０^2.7 ．０^9.14］−４−ヘプタデセン誘導体。
特に、 ヘキサシクロ［６．６．１．１^3.6 ．１^10.13 ．
０^2.7 ．０^9.14］−４−ヘプタデセン １２−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１^3.6 ．１
^10.13 ．０^2.7 ．０^{9. 14}］−４−ヘプタデセン １２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１^3.6 ．１
^10.13 ．０^2.7 ．０^{9. 14}］−４−ヘプタデセン １２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１^3.6 ．
１^10.13 ．０^2.7 ．０^9.14］−４−ヘプタデセン １，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシ
クロ［６．６．１．１^3.6 ．１^10.13 ．０^2.7 ．
０^9.14］−４−ヘプタデセン。

【００３１】ヘプタシクロ［８．７．０．１^2.9 ．１
^4.7 ．１^11.17 ．０^3.8 ．０^12.16 ］−５−エイコセン
誘導体、例えば、下記式（１１）

【化１１】 で表されるヘプタシクロ［８．７．０．１^2.9 ．
１^4.7 ．１^11.17 ．０^3.8 ．０ ^12.16 ］−５−エイコセ
ン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．７．０．１^2.9 ．
１^4.7 ．１^11.17 ．０^3.8 ．０^12.16］−５−エイコセ
ン。

【００３２】ヘプタシクロ［８．７．０．１^3.6 ．１
^10.17 ．１^12.15 ．０^2.7 ．０^11.16］−４−エイコセ
ン誘導体、例えば、下記式（１２）

【化１２】 で表されるヘプタシクロ［８．７．０．１^3.6 ．１
^10.17 ．１^12.15 ．０^2.7 ．０^11.16 ］−４−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１^3.6 ．１^10.17 ．１
^12.15 ．０^2.7 ．０^{11.1 6} ］−４−エイコセン ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１^3.6 ．１
^10.17 ．１^12.15 ．０ ^2.7 ．０^11.16 ］−４−エイコセ
ン。

【００３３】ヘプタシクロ［８．８．０．１^2.9 ．１
^4.7 ．１^11.18 ．０^3.8 ．０^12.17 ］−５−ヘンエイコ
セン誘導体、例えば、下記式（１３）

【化１３】 で表されるヘプタシクロ［８．８．０．１^2.9 ．
１^4.7 ．１^11.18 ．０^3.8 ．０ ^12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．８．０．１
^2.9 ．１^4.7 ．１^11.18 ．０^3.8 ．０^12.17］−５−ヘ
ンエイコセン。

【００３４】ヘプタシクロ［８．８．０．１^4.7 ．１
^11.18 ．１^13.16 ．０^3.8 ．０^12.17］−５−ヘンエイ
コセン誘導体、例えば下記式（１４）

【化１４】 で表されるヘプタシクロ［８．８．０．１^4.7 ．１
^11.18 ．１^13.16 ．０^3.8 ．０^12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１^4.7 ．１^11.18 ．１
^13.16 ．０^3.8 ．０^{12.1 7} ］−５−ヘンエイコセン １５−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１^4.7 ．１
^11.18 ．１^13.16 ．０^3.8 ．０^12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１^4.7 ．１
^11.18 ．１^13.16 ．０^3.8 ．０^12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン。

【００３５】オクタシクロ［８．８．０．１^2.9 ．１
^4.7 ．１^11.18 ．１^13.16 ．０^3.8 ．０^12.17 ］−５−
ドコセン誘導体、例えば、下記式（１５）

【化１５】 で表されるオクタシクロ［８．８．０．１^2.9 ．
１^4.7 ．１^11.18 ．１^13.16 ．０^3.8 ．０^12.17 ］−５
−ドコセン誘導体。特に、 オクタシクロ［８．８．０．１^2.9 ．１^4.7 ．
１^11.18 ．１^13.16 ．０^3.8．０^12.17 ］−５−ドコセ
ン １５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１^2.9 ．１
^4.7 ．１^11.18 ．１^{13 .16} ．０^3.8 ．０^12.17 ］−５−
ドコセン １５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１^2.9 ．１
^4.7 ．１^11.18 ．０^{13 .16} ．０^3.8 ．０^12.17 ］−５−
ドコセン。

【００３６】ノナシクロ［１０．９．１．１^4.7 ．１
^13.20 ．１^15.18 ．０^2.10 ．０^3.8．０^12.21 ．０
^14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体、例えば下記式（１
６）

【化１６】 で表されるノナシクロ［１０．９．１．１^4.7 ．１
^13.20 ．１^15.18 ．０^2.10．０^3.8 ．０^12.21 ．０
^14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．９．１．１^4.7 ．１^13.20 ．１
^15.18 ．０^2.10 ．０^3.8 ．０^12.21 ．０^14.19 ］−５−
ペンタコセン トリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１^4.7 ．１
^13.20 ．１^15.18 ．０^2.10 ．０^3.8 ．０^12.21 ．０
^14.19 ］−５−ペンタコセン。

【００３７】ノナシクロ［１０．１０．１．１^5.8 ．１
^14.21 ．１^16.19 ．０^2.11 ．０^4.9 ．０^13.22 ．０
^15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、例えば、下記式
（１７）

【化１７】 で表されるノナシクロ［１０．１０．１．１^5.8 ．１
^14.21 ．１^16.19 ．０^2.11 ．０^4.9 ．０^13.22 ．０
^15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．１０．１．１^5.8 ．１^14.21 ．１
^16.19 ．０^2.11 ．０^{4 .9} ．０^13.22 ．０^15.20 ］−６
−ヘキサコセン。

【００３８】環状オレフィンの他の例として、次のもの
を挙げることもできる。 ５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−メチル−５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン ５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン ５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン ５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物 １，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレン １，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘ
キサヒドロアントラセン ８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10 ］−３−ドデセン ８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．
０．１^2.5 ．１^7.10］−３−ドデセン ８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10 ］−３−ドデセン ８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１^2.5 ．１
^7.10 ］−３−ドデセン ８−（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１^2.5 ．１^7.10 ］−３−ドデセン ８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．
４．０．１^2.5 ．１^{7. 10} ］−３−ドデセン ８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10 ］−３−ドデセン ８−（ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．
１^2.5 ．１^7.10 ］−３−ドデセン ８−（β−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10 ］−３−ドデセン ８−（αナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１
^2.5 ．１^7.10 ］−３−ドデセン ８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１^2.5 ．１^7.10 ］−３−ドデセン （シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシク
ロペンタジエンをさらに付加した化合物 １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１
^3.6 ．０^2.7 ．０^9.13 ］−４−ペンタデセン １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１
^3.6 ．０^2.7 ．０^9.14 ］−４−ヘキサデセン １１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１^3.6 ．
１^10.13 ．０^2.7 ．０^9.14 ］−４−ヘプタデセン １４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１
^2.9 ．１^4.7 ．１^{11.1 7} ．０^3.8 ．０^12.16 −５−エイ
コセン］

【００３９】この共重合体（ＣＯＣ）は、５０乃至２２
モル％、特に４０乃至２２モル％の環状オレフィンと残
余のエチレンとから誘導され且つ２００℃以下、特に１
５０乃至６０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有するのがよ
い。

【００４０】この共重合体の分子量は、特に制限はない
が、デカリン中１３５℃で測定して、０．１乃至２０ｄ
ｌ／ｇの極限粘度［η］を有するのがよく、また、その
結晶化度は、Ｘ線回折法で測定して、一般に１０％以
下、特に５％以下である。

【００４１】上記共重合体（ＣＯＣ）は、オレフィンと
環状オレフィンとを、それ自体公知のバナジウム系触媒
或いはメタロセン系触媒の存在下にランダム重合させる
ことにより得られる。好適な共重合体（ＣＯＣ）は、三
井石油化学株式会社から、ＡＰＥＬの商品名で入手しう
る。

【００４２】環状オレフィン系共重合体は、単独で用い
ることが好ましいが、その本質を損なわない範囲、即ち
５０重量％よりも少ない量、特に３０重量％以下の量
で、他のオレフィン系樹脂とのブレンド物の形で使用す
ることもできる。他のオレフィン系樹脂としては、オレ
フィン系ホモポリマーやコポリマーが好適に使用され
る。例えば、低密度、中密度或いは高密度のポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリペンテン−１、ポリ４−メチルペンテン
−１、プロピレン−エチレン共重合体、アイオノマー、
エチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等を挙げることができる。勿論これらのオレフィ
ン系樹脂は単独でも二種以上の組み合わせでも使用する
ことができる。

【００４３】ブレンドするこれらのオレフィン系樹脂
は、一般に０．１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．２
乃至３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ（メルトフローレー
ト）を有しているのがよく、成形法に応じて、押出グレ
ードのものや射出グレードのものを適宜選択使用するこ
とができる。

【００４４】上記環状オレフィン系共重合体には、それ
自体公知の配合剤、例えば顔料、充填剤、酸化防止剤、
滑剤、安定剤、紫外線吸収剤等をそれ自体公知の処方に
従って配合しうる。

【００４５】環状オレフィン系共重合体或いはその組成
物を、押出機や射出機に供給し、溶融混練した後に予備
成形体に熱成形し、次いで予備成形体を延伸成形するこ
とにより任意の形状の容器に成形する。この際、ガラス
転移温度＋２００℃以下の温度、特にガラス転移温度＋
１５０℃以下の温度で溶融混練することが好ましい。

【００４６】押出機としては、任意のスクリュウを備え
た押出機が好適に使用される。ダイスとしては、フラッ
トダイやリングダイを使用することができる。

【００４７】射出機としては、射出プランジャまたはス
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記混合物を射出型中に
射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ内に流
入し、冷却固化されてプリフォーム等の予備成形品が得
られる。

【００４８】容器の製造に際して、コールドパリソン法
のように、一旦予備成形体を製造し、この予備成形体を
最終成形品に延伸成形することができる。例えば、射出
成形により、容器よりも小さい形状の有底プリフォーム
を成形し、この有底プリフォームに気体を吹き込むと共
に軸方向に引っ張り延伸して二軸延伸成形ボトルとす
る。また、シートに熱成形後、プラグアシスト成形、圧
空成形して、延伸カップ状容器とする。この際器壁は高
さ方向（一軸方向）に分子配向される。

【００４９】延伸成形は、樹脂の種類（ガラス転移点）
にもよるが、一般に７０乃至２００℃、特に８０乃至１
８０℃の範囲から、樹脂の種類によって適切な延伸成形
温度を選択する。延伸倍率は、面積倍率で、１．２乃至
２０倍、特に１．３乃至１６倍の範囲が適当である。

【００５０】本発明に用いる包装容器の形状は、例えば
ボトル、カップ、チューブ、プラスチック缶等の任意の
ものであってよい。また、この容器は、環状オレフィン
系共重合体の単層の容器であっても、また、外表面が環
状オレフィン系共重合体で形成されている限り、他の熱
可塑性樹脂との積層容器であってもよく、積層される他
の熱可塑性樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテ
ン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、
ピロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重
合体等のポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・
塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合
体、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合
体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等
のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化
合物、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１
０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフ
エニレンオキサイド等あるいはそれらの混合物を挙げる
ことができる。

【００５１】本発明では、容器胴部の外表面の薄層の環
状オレフィン系共重合体を、脂肪族石油留出物（ＣＡＳ
Ｎｏ．８０５２−４１−３）と石油ベースオイル（Ｃ
ＡＳＮｏ．６４７４２−６５−０）との混合物で塗布試
験したときのヘーズ値が２０％以内となるように、配向
緩和させる。

【００５２】配向或いは配向緩和の程度の測定に使用す
る石油混合物は、米国カリフォルニア州サンヂェゴ市の
ＷＤ−４０カンパニーから、ＷＤ−４０（登録商標）の
商品名で入手しうる。同社のデータシートによると、こ
の商品は、成分として、 脂肪族石油留出物 ＣＡＳ Ｎｏ．８０５２−４１−３ ７０％ 石油ベースオイル ＣＡＳ Ｎｏ．６４７４２−６５−０ ＞２０％ 無害性成分 ＜１０％ を含有するものであり、物性として 沸点 ：３００゜Ｆ（１４９℃）最小 蒸気密度（空気＝１）：１より大 水溶性 ：不溶 比重（水＝１） ：０．８００（７０゜Ｆ（２１℃）） 揮発分（体積） ：７４％ を有するものである。

【００５３】また、ＣＡＳ（ケミカル・アブストラクツ
・サービス）によると、上記８０５２−４１−３は、ナ
フサ・ソルベントの名称で呼ばれ、鼻につく臭いや異臭
のない無色の精製石油蒸留物で、約１４９℃乃至２０
４．５℃の範囲で沸騰するものとして定義されている。
また、上記６４７４２−６５−０は、ソルベント・デワ
ックスド・ヘビー・パラフィニック・ディスティレート
の名称で呼ばれ、石油留分の溶媒結晶化によりノーマル
・パラフィンを除去することにより得られた炭化水素の
複合組み合わせで、主としてＣ２０乃至Ｃ５０の範囲の
炭素数を有する炭化水素を主体とし、４０℃で１９セン
チストークス以上の粘度を有するオイルとして定義され
ている。

【００５４】上記石油混合物による環状オレフィン系共
重合体への塗布試験及びヘーズ値の測定は、後述する実
施例記載の方法により行われる。

【００５５】本発明において、環状オレフィン系共重合
体の配向緩和は、外表面の薄層について行えば十分であ
り、具体的には、５乃至５００μｍ、好適には１０乃至
３００μｍの範囲にわたって行うのがよい。即ち、上記
範囲を下回ると、表面全体にわたって均一な分子配向緩
和を行うことが困難となる傾向があり、一方上記範囲を
上回ると、分子配向のロスの程度が大きくなって、耐衝
撃性が低下する傾向がある。

【００５６】本発明において、上記の要件を満足するよ
うに配向緩和を行う手段は、特に限定されず、延伸成形
容器の製造段階或いは延伸成形容器の製造後の任意の段
階で行うことができる。

【００５７】例えば、製造上有利で簡単な方法は、内部
では分子配向が保持され且つ外表面では分子配向が緩和
されるような温度分布を付与して、延伸成形を行う方法
である。即ち、延伸ブロー成形すべきプリフォーム或い
は延伸シート成形すべきシートの容器外表面となるべき
表面部分のみを、延伸温度（分子配向が生じる温度）よ
りも高温に維持し、延伸成形を行い、外表面の薄層に配
向が生じないようにする方法である。このための加熱温
度は、環状オレフィン系共重合体のガラス転移点によっ
ても相違するが、一般に延伸成形温度（Ｔｏ）を基準と
して、Ｔｏ＋１０℃以上、特にＴｏ＋１５℃以上の温度
範囲が適当である。表面部分のみの選択的加熱は、プリ
フォーム或いはシートを延伸成形温度に加熱した後、胴
部外表面に赤外線を照射して、上記温度に外表面を加熱
するか、或いはプリフォーム全体を上記温度範囲に加熱
し、延伸成形に際して内部を冷却しつつ延伸成形を行え
ばよい。

【００５８】また、別法として、延伸ブロー成形或いは
延伸シート成形に使用する金型の内面温度を上記配向緩
和温度に維持し、成形されつつある容器の外表面が金型
と接触して、配向が緩和されるようにしてもよい。この
場合、容器の冷却は、容器の内部に冷却用流体を吹き込
むことにより、行うことができる。また、配向緩和層の
厚みは、金型の温度や金型と容器外表面との接触時間を
調節することにより制御できる。

【００５９】延伸成形と容器外表面の配向緩和は、上記
のように一段法で行うこともできるし、また、二段法で
行うこともできる。二段法の場合、一段目の金型内で延
伸成形のみを行い、二段目の金型内で配向緩和を行って
もよく、また、一段目の金型内で延伸成形を行った後、
金型外で外表面の加熱による配向緩和を行い、二段目の
金型内で最終ブロー成形を行ってもよい。

【００６０】また、延伸成形後の容器に対して、火炎処
理等による配向緩和処理を行うこともできる。

【００６１】配向緩和処理の熱源としては、火炎による
加熱、赤外線加熱、誘電加熱等の任意の熱源が使用され
るが、操作の簡単さ及び短時間の内に効率よく加熱でき
ること等から火炎処理が最も適当である。

【００６２】火炎処理は、完全な還元炎の状態で行うこ
とが、溶融パリソンの燃焼や酸化を引き起こさない点で
重要であり、燃料としては都市ガス、プロパンガス、液
化天然ガス、液化石油ガス等の任意の燃料ガスが使用さ
れる。本発明では、バーナ温度を一般に１２００乃至１
４００℃の温度とし、バーナー先端と容器表面との間隔
を２０乃至４０ｍｍ程度とし、胴部全面がバーナー先端
と接触するように、加熱を行えば満足すべき結果が得ら
れる。

【００６３】また、延伸成形後の環状オレフィン系共重
合体性容器に、プラズマ処理等を行い、外表面の薄層の
配向緩和を行ってもよい。

【００６４】プラズマ処理に使用する装置としては、高
周波放電、マイクロ波放電或いはグロー放電等のプラズ
マ放電を生じる装置であれば任意のものでよく、処理雰
囲気としては、空気、窒素、酸素、アルゴン、へリウム
等が単独又は２種以上組合せで使用される。雰囲気圧力
は、一般に０．１乃至１０Torr、特に０．５乃至５Torr
の範囲にあることが好ましい。処理エネルギーは２０乃
至３００Ｗ、特に５０乃至２００Ｗの範囲が適当であ
り、処理時間は１乃至６００秒、特に５乃至３００秒が
好ましい。

【００６５】

【実施例】本発明を以下の例により具体的に説明する
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。以下
の例において、試験は次の通り行った。

【００６６】分子配向度（ヘーズ値）の測定 測定試料の表面に、石油混合物 ＷＤ−４０（登録商
標）を、表面積当たりの塗布量が０．２ｍｇ／ｃｍ² と
なるように均一に塗布し、２３℃、ＲＨ５０％の雰囲気
に１０分間静置した。塗布後の試料について、ＳＭカラ
ーコンピュータ（スガ試験機（株）製）を用いて、ヘー
ズ値を測定した。

【００６７】指紋付着による表面汚れの測定 試料容器を数分間手で触った後、指紋付着の有無を観察
した。また、ＳＭカラーコンピュータ（スガ試験機
（株）製）を用いて、ヘーズ値を測定した。表面汚れの
程度を次の基準で評価した。 Ａ 指紋付着による白い濁りなし（ヘーズ値２０％以
下） Ｂ 指紋付着により白い濁りが生じた（ヘーズ値３０％
以上）

【００６８】落下試験 ＪＩＳ Ｚ ０２０２に準拠した。具体的には、容器に
水を満たし、これをコンクリート床面に高さ１２０ｃｍ
から落下させて行った。落下は、１０個の水充填容器に
ついて行い、室温の条件で容器１個に対して垂直落下１
０回行った後、水平落下１０回行った。評価基準は次の
通りである。 Ａ 破損容器なし。 Ｂ 破損容器が落下試験に供した全容器の８０％以上。

【００６９】緩和状態の測定方法 環状オレフィン系共重合体から成る容器の底部から２０
ｍｍの位置から１０ｍｍ角にサンプルを切り出し、微小
Ｘ線回折装置（ＰＳＰＣ−１５０Ｃ）（理学電気（株）
製）用いて緩和状態の測定を行った。サンプルの向き
は、容器の高さ方向を測定面の高さ方向にしてセットし
た。測定条件は管電圧３０ｋＶ、管電流１００ｍＡ、測
定時間２００秒の条件で行った。測定後、７．２４１度
から２３．２４１度の範囲で積分強度計算を行い、半価
幅を求めた。

【００７０】比較例１ 環状オレフィン系共重合体ＡＰＬ６５０８Ｔ（三井石油
化学（株）製）を、インジェクションブロー成形機（Ｉ
ＳＫ８８１−Ｆ８５、Ｋｅｒｐｌａｓ社製）を使用し
て、１４０℃の温度で、目付１５．２ｇの５Ｋ規格錠剤
瓶に溶融ブロー成形した。得られた容器についてヘーズ
値の測定を行ったところ、ヘーズ値は８．１％であっ
た。次に、得られた容器について、石油混合物ＷＤ−４
０の塗布及びヘーズ値の測定を行ったところ、ヘーズ値
は１５．１％であった。また、指紋付着による表面汚れ
は評価Ａで有り、耐汚染性には優れていることが分かっ
た。次に、落下試験の結果は評価Ｂであり、耐衝撃性に
劣ることが分かった。また、前記試験を行った。これ
らの結果を表１に示す。

【００７１】比較例２ 環状オレフィン系共重合体ＡＰＬ６５０８Ｔ（三井石油
化学（株）製）を、二軸延伸ブロー成形機（日精ＡＳＢ
−５０Ｈ、日精ＡＳＢ機械工業（株）製）を使用して、
温度１００℃、延伸倍率（面積倍率）４〜５倍の条件
で、目付１０．５ｇの５Ｋ規格錠剤瓶に延伸成形した。
この環状オレフィン系共重合体の適性延伸成形温度は、
９５乃至１０５℃であり、９５℃よりも低い温度では底
部に白化を生じ、一方１０５℃よりも高い温度では配向
緩和により耐衝撃性低下を生じた。得られた容器につい
てヘーズ値の測定を行ったところ、ヘーズ値は３．９％
であった。得られた容器について、石油混合物ＷＤ−４
０の塗布及びヘーズ値の測定を行ったところ、ヘーズ値
は８３．７％であった。また、指紋付着による表面汚れ
は評価Ｂであり、耐汚染性に劣ることが分かった。次
に、落下試験の結果は評価Ａであり、耐衝撃性には優れ
ていることが分かった。また、前記試験を行った。こ
れらの結果を表１に示す。

【００７２】実施例１ 環状オレフィン系共重合体ＡＰＬ６５０８Ｔ（三井石油
化学（株）製）を、二軸延伸ブロー成形機（日精ＡＳＢ
−５０Ｈ、日精ＡＳＢ機械工業（株）製）を使用して、
温度１００℃、延伸倍率（面積倍率）４〜５倍の条件
で、目付１０．５ｇの５Ｋ規格錠剤瓶に延伸成形した。
この延伸成形容器の胴部を、ガスバーナーの還元炎を用
いて、バーナーと容器胴部の間隔２０ｍｍで、容器を６
ｃｍ／ｍｉｎの早さで通過させ、加熱処理した。このと
き試料容器にカプトンテープにより熱伝対を密着させ
て、加熱処理時の容器表面温度を測定したところ表面温
度は１５８℃であった。処理後の容器について、石油混
合物ＷＤ−４０の塗布及びヘーズ値の測定を行ったとこ
ろ、ヘーズ値は１４．５％であった。また、指紋付着に
よる表面汚れは評価Ａであり、耐汚染性には優れている
ことが分かった。次に、落下試験の結果は評価Ａであ
り、耐衝撃性には優れていることが分かった。また、前
記試験を行った。これらの結果を表１に示す。

【００７３】実施例２ バーナーと容器胴部の間隔を３０ｍｍとした以外は実施
例１と同様にして行った。加熱処理時の容器表面温度は
１４４℃であった。処理後の容器について、石油混合物
ＷＤ−４０の塗布及びヘーズ値の測定を行ったところ、
ヘーズ値は１８．７％であった。また、指紋付着による
表面汚れは評価Ａであり、耐汚染性には優れていること
が分かった。次に、落下試験の結果は評価Ａであり、耐
衝撃性に優れていることが分かった。また、前記試験
を行った。これらの結果を表１に示す。

【００７４】比較例３ 容器の通過速度を３ｃｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１
と同様にして行った。加熱処理時の容器表面温度は２４
６℃であった。容器の変形は見られたが、処理後の容器
について、石油混合物ＷＤ−４０の塗布及びヘーズ値の
測定を行ったところ、ヘーズ値は１８．４％であった。
また、指紋付着による表面汚れは評価Ａであり、耐汚染
性には優れていることが分かった。しかし、落下試験の
結果は評価Ｂであり、耐衝撃性に劣ることが分かった。
また、前記試験を行った。これらの結果を表１に示
す。

【００７５】比較例４ バーナーと容器胴部の間隔を５０ｍｍとした以外は実施
例１と同様にして行った。加熱処理時の容器表面温度は
６８℃であった。処理後の容器について、石油混合物Ｗ
Ｄ−４０の塗布及びヘーズ値の測定を行ったところ、ヘ
ーズ値は８１．７％であった。また、指紋付着による表
面汚れは評価Ｂであり、耐汚染性には劣ることが分かっ
た。しかし、落下試験の結果は評価Ａであった。また、
前記試験を行った。これらの結果を表１に示す。

【００７６】実施例３ 環状オレフィン系共重合体ＡＰＬ６５０８Ｔ（三井石油
化学（株）製）を、二軸延伸ブロー成形機（日精ＡＳＢ
−５０Ｈ、日精ＡＳＢ機械工業（株）製）を使用して、
プリフォーム温度１１５℃、金型の胴部対応部の表面温
度４０℃、延伸倍率（面積倍率）４〜５倍の条件で、目
付１０．５ｇの５Ｋ規格錠剤瓶に延伸成形した。尚、成
形後の錠剤瓶は金型内に３．５秒間保持し、瓶内部に冷
風を吹き込みつつ、内外の温度分布による分子配向付与
と分子配向緩和とを行った。得られた容器について、石
油混合物ＷＤ−４０の塗布及びヘーズ値の測定を行った
ところ、ヘーズ値は１８％であった。また、指紋付着に
よる表面汚れは評価Ａであり、耐汚染性には優れている
ことが分かった。次に、落下試験の結果は評価Ａであ
り、耐衝撃性にも優れていることが分かった。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、特定の石油混合物で塗
布試験したときのヘーズ値が２０％以内となるように、
外表面の薄層の環状オレフィン系共重合体を、配向緩和
させることにより、外表面の指紋付着による汚れの発生
を完全に防止することができる。しかも、分子配向緩和
されるのが表面の薄層に限られ、器壁の大部分の環状オ
レフィン系共重合体では、分子配向が残留しているの
で、耐衝撃性が実質上低下することなしに維持されてい
るという利点も得られるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】環状オレフィン系共重合体の延伸ブロー成形ボ
トルのＸ線回折像である。

【図２】環状オレフィン系共重合体の溶融ブロー成形ボ
トルのＸ線回折像である。

【図３】環状オレフィン系共重合体の延伸ブロー成形ボ
トルの表面にフレーム処理を施したもののＸ線回折像で
ある。

【図４】本発明の容器の一例を示す側面図である。

【図５】図４の容器の断面構造を示す拡大断面図であ
る。

【符号の説明】

１ 容器 ２ 胴部 ３ 閉塞底部 ４ 首部 ５ キャップ係合用ネジ ６ 容器壁 ７ 表面分子配向緩和層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−129642（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−151564（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−52340（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−293159（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−308042（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−151533（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 49/08 B65D 1/00 B65D 1/09

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも容器の外表面が環状オレフィ
   ン系共重合体から形成された容器において、容器の少な
   くとも胴部を形成する環状オレフィン系共重合体が少な
   くとも一軸方向に分子配向されており、且つ容器外表面
   の環状オレフィン系共重合体の分子配向が緩和されてお
   り、容器の外表面を脂肪族石油留出物（ＣＡＳ Ｎｏ．
   ８０５２−４１−３）と石油ベースオイル（ＣＡＳ Ｎ
   ｏ．６４７４２−６５−０）との混合物で塗布試験した
   ときのヘーズ値が２０％以内であることを特徴とする容
   器。
2. 【請求項２】 容器外表面の熱処理により分子配向が緩
   和されている請求項１記載の容器。
3. 【請求項３】 熱処理時の容器の外表面温度が１３０℃
   以上である請求項２記載の容器。
4. 【請求項４】 容器外表面の火炎処理により環状オレフ
   ィン系共重合体の分子配向が緩和されている請求項１記
   載の容器。
5. 【請求項５】 容器の延伸成形が内部では分子配向が保
   持され且つ外表面では分子配向が緩和されるような温度
   分布下で行われている請求項１記載の容器。