JP3362042B2 - 分解性熱可塑性組成物及びブレンド - Google Patents

分解性熱可塑性組成物及びブレンド

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野及び背景 本発明は、非生物学的分解性熱可塑性重合体を含む環
境において良好な分解性を有する新規な重合体ブレンド
に関する。
添加剤を使用してポリオレフィンの如き一般的な非生
物学的分解性重合体を良好に分解することに関する特許
は多い。これらの添加剤系は、特定の環境において、そ
して特定な期間に渡って、重合体の分解を高めること
に、多く関連している。例えば、米国特許3,840,512（B
rackman）には、飽和及び不飽和の種々の遊離の脂肪酸
とステアリン酸第２鉄とを含む系が例示されている。ス
テアリン酸マンガンもまたステアリン酸と共に系の中に
例示されている。このような系を用いて得た熱可塑性フ
イルム（例えば、ポリオレフィンフイルム）は、２日か
ら35日の間で人工紫外線に照射すると脆くなると、Brac
kmanは報告している。脂肪酸の炭化水素基は、紫外線に
よる劣化では大きな影響を受けないと、特に述べてい
る。Brackmanは、複合した環境の如きの分解性について
は、何も述べていない。同様の系に関する特許である米
国特許4,067,836（Potts等）には、遷移金属塩、自動酸
化に感受性の添加剤及び抗酸化剤をポリエチレンに加え
ることが開示されている。唯一の例示された自動酸化に
感受性の添加剤はポリプロピレンであり、そしてポリエ
チレンオキシド（ポリプロピレンのように感受性ではな
い）である。これらサンプルの分解は、人工的に太陽光
をスペクトル分配させ、照射してテストを行っている。
これら添加剤の分解特性は、複合した環境の如きにおい
ては、行っていない。一般に、上に述べた如き添加剤系
を用い、環境における照射によって重合体を分解するこ
とは、実用的な利用において問題がある。これらは比較
的少量の廃棄物を、短時間太陽光に照射するのみであ
る。
米国特許3,921,333（Clendinning等）には、ポリ（カ
プロラクトン）の如き生物学的分解性重合体を加えて土
壌の中で分解できる。上で述べたPotts等の組成物の製
造を提案している。この発明では、移動用容器、植物の
根を覆うフイルム等の如き物質に有用であるとしてい
る。再度述べることであるが、廃棄物として少量のプラ
スチックがこのような環境で使用され、そしてこのよう
に開示されている組成物は、限られた利用をベースにし
た限られた適用である。
米国特許4,038,228（Taylor等）には、不飽和有機酸
又はエステルの遷移金属塩を重合体フイルム（例えば、
ポリエチレン又はポリプロピレン）に加えて、太陽光の
存在なくしてその分解性を高めることが記載されてい
る。ここで述べられている遷移金属塩は、上で述べたCl
endinning等及びPotts等の特許において例示されたもの
と多くが同じであり、ただ特に高濃度に関し例示されて
いる。例示されたフイルムは、室温において３日間で脆
い状態に分解している。このようなフイルムは使用前に
分解する可能性があり、また高濃度のコバルトが使用さ
れているので、非常に高価であり毒性であるので、実用
性に疑問がある。
最近の特許である米国特許4,931,488（Chiquet）で
は、重合体（例えば、ポリエチレン）組成物を熱、紫外
線照射、太陽光に露光、又は複合した条件下において、
分解するであろうと述べている。広範囲に記載された分
解剤システムは、澱粉、鉄化合物、任意にはステアリン
酸銅と共に脂肪酸又は脂肪酸エステルの如き生物学的分
解性物質である。しかしながら、例示されたフイルム
は、実施例ではステアリン酸第２鉄と大豆油、これに少
量の割合のステアリン酸第２銅を混ぜ合せたポリエチレ
ンに限られている。これらの組成物は複合した条件下で
テストしたと述べているけれども、その条件を実際には
述べておらず、そして報告されているフイルムは20週間
でも分解したようには見えず、ピーク温度がわずかに約
２週間であるような殆んどの実用上の複合状態では、こ
のようなことは受け入れられない。
知られているように、種々の環境において通常のプラ
スチックフイルムの分解性を改善するために、分解のた
めの添加剤を加える研究が続けられている。このシステ
ムは、広範囲な環境において分解を進めるためのもので
ある。１つの条件で機能するこのシステムも、乾燥した
太陽光の照射から湿気のある暗くそして比較不毛の条件
に変った別個の条件のもとでは、満足するように作用し
ない。本発明者らは、フイルムの如き通常の状態で多く
使用される物品であって、典型的に市場において見られ
る複合条件のもので、急速に分解する組成物を新たに見
い出した。典型的な複合条件は、一般に約２週間又はそ
れ以下の間60℃より高いピーク温度にさらすことであ
る。この間、組成物中の有機物質は、極端に高い湿度、
一般には100％に近い湿度にさらされる。この湿度条件
は、生物学的処理には一般的に好ましいが、しかし遷移
金属塩を用いる酸化形態の分解には好ましくない。
発明の要旨 本発明は、熱可塑性重合体、コバルト、マンガン、
銅、セリウム、バナジウム及び鉄の塩から選ばれた遷移
金属塩、並びに10から22個の炭素原子を有する脂肪酸又
はエステルであって、主として不飽和物を含みそして少
なくとも一部分は遊離の酸を含んでいる、分解性組成物
を提供する。このような組成物は、少なくとも60℃そし
て少なくとも80％の相対湿度において14日間内に酸化さ
れて脆い又は大変引張強さの低い重合体になって分解さ
れる。このピーク期間の後は、典型的には複合条件での
温度が下り、極めて端的に酸化分解の速度が減少する。
詳細な記述 本発明は一般的にいって、10から22個の炭素原子を有
する不飽和脂肪酸又はエステルの自動酸化の分解系及び
或る種の遷移金属塩を含む熱可塑性重合体を包含する混
合性熱可塑性重合体に係る。
全組成物をベースにして、0.1重量％以上の不飽和物
そして0.1重量％以上の遊離酸の濃度とするために、約
0.1から10重量％の濃度の脂肪酸又はエステルを重合体
組成物中に存在させる。更に、コバルト、マンガン、
銅、セリウム、バナジウム及び鉄、好ましくはコバル
ト、マンガン、銅又はセリウムから成る群から選ばれた
遷移金属の金属自体が５から500ppmの比較的低い濃度に
なるように、遷移金属塩が包含される。配合された組成
物は、14日間内に約60℃の温度及び80％又はそれ以上で
好ましくは100％の相対湿度において、合理的な保存寿
命後酸化的に好ましくは脆い状態に分解される。一般的
にいって、組成物は１週間から12月の間は保存寿命とさ
れている。長い保存寿命の製品でも室温において徐々に
分解が生ずるので、フイルムの意図した平均保存寿命を
有する組成物のフイルムとするために、一般に遷移金属
塩又は脂肪酸（遊離酸及び／又は不飽和物）の濃度を低
くする必要がある。反対に、短期間の保存寿命を意図す
るフイルムについては、金属又は脂肪酸の濃度をより高
くする必要があろう。
本発明の分解系で使用される熱可塑性重合体は、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン又はポリ（４
−メチル−１−ペンテン）の如きポリオレフィンが含ま
れる。他の好ましい重合体は、ポリ（ビニルアセテー
ト）、ポリエステル（例えば、脂肪族ポリエステル）、
ポリウレタン（例えば、脂肪族ポリウレタン）、ポリ
（ビニルアルコール）、ポリアミド（例えば、脂肪族ポ
リアミド）、ポリスチレン又はポリアミンが含まれる。
共重合体及びブレンドもまた好ましい。好ましくは、使
用される重合体はポリエチレン又はポリプロピレンの如
き押出又は共押出に適した飽和熱可塑性重合体である。
最も好ましいものは、ポリプロピレン、又はポリプロピ
レンとポリエチレンベースの重合体のブレンドの如きポ
リプロピレンブレンド、並びに共重合体である。
遷移金属塩は、例えば米国特許4,067,836に述べられ
ている有機又は無機の配位子を有する塩である。好まし
い無機の配位子は、塩化物、硝酸塩、硫酸塩等が含まれ
る。有機の配位子は、オクタン酸塩、酢酸塩、ステアリ
ン酸塩、オレイン酸塩、ナフテン酸塩、リノール酸塩、
牛脂酸塩（Tallate）等の如きが好ましい。好ましい種
々の分解系として、広範囲の遷移金属が開示されている
けれども、配合できる重合体フイルムには、殆んどの重
合体に対してコバルト、マンガン、銅、セリウム、バナ
ジウム及び鉄から成る群から選ばれた遷移金属であっ
て、その濃度が５から500ppmであり、そして好ましくは
コバルト、マンガン、銅及びセリウムから成る群から選
ばれたものである。遷移金属は一般に高濃度であるのは
望ましくないので、好ましくは、５から200ppmの濃度で
使用されるのが大変望ましい。組成物中の遷移金属の濃
度が高いと、これら重金属が周囲環境に浸透して、地下
水に関連し毒性及び環境問題を生ずることになる。更
に、高濃度の遷移金属は、本発明の分解系において不安
定なフイルムを与えることになる。配合物中の酸化分解
は、本質的には大気の飽和湿度状態で生ずる。プラスチ
ックの外部表面は、通常約100％の湿度に遭遇してい
る。これは酸化分解において極端に厳しい状態であり、
そして従来開示している分解系においては、このような
条件下でのプラスチックの分解は十分に行われていない
ことがわかった。
代表的な市場において見られる複合条件のもとでの十
分な分解は、不飽和脂肪酸に見られる如き酸成分と組合
せた上に述べた遷移金属の塩が必要であることが、ここ
に新たに見い出された。脂肪酸、若しくは混合した脂肪
酸エステル又は天然油中の不飽和が、遷移金属化合物と
共に十分な分解を行うのに必要であることが、また新た
に見い出された。この不飽和脂肪酸は、組成物の少なく
とも0.1重量％、好ましくは少なくとも0.25重量％そし
て最も好ましくは少なくとも0.5重量％の濃度で重合体
組成物中に存在する。また、組成物中に含まれる純粋な
脂肪酸に相応して、これに相当する遊離酸及び不飽和物
質の量で上に示した範囲内に存在する限り、脂肪酸及び
脂肪酸のエステル又は油脂のブレンドも好ましいもので
ある。
一般に、10から22個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸
は、配合物に要する分解速度に十分に機能することが、
ここに新たに見い出された。異色の油に見られる不飽和
は好ましいものである。このような不飽和は、脂肪酸又
はエステルの鎖に２個又はそれ以上の二重結合が含まれ
る。一般には、２重のアリル炭素原子（allylic carbon
atom）である、２個の単結合で分離された２個の２重
結合である不飽和は特に好ましいが、共役二重結合もま
た、好ましい。２重のアリル炭素原子を含むものの例と
しては、アマニ油、リノール酸及びリノレン酸が含まれ
る。一般的な共役二重結合の例は、天然の桐油に見られ
るエステル形態で高濃度で存在するエレオステアリン酸
である。かなり相当量の不飽和を含む他の天然油は、
鰯、鱈の肝臓及び鰊油の如き魚油が含まれる。高い割合
の不飽和を含む天然油からの脂肪酸は、自動酸化促進成
分としてまた好適である。
また、脂肪酸誘導体、置換脂肪酸若しくはその誘導
体、又はアミン若しくはアルコールの如きの相応する反
応生成物も、置換基がアリル二重結合、共役二重結合又
は他の不飽和部分に隣接することがなくそしてこのよう
な脂肪酸及び誘導体のその作用を減少する傾向があると
しても、また有用である。一般的にいって、ジカルボキ
シ脂肪酸を含めて、他の酸は不適当であることがわかっ
た。しかしながら、Foral AXの如きロジン酸を加えるこ
とは、或種の場合に有用であることが見い出された。
好ましくは、更に組成物は抗酸化剤を含むことができ
る。押出操作によりフイルム又は他の物品に成形する課
程及び適切な保存寿命のために、抗酸化剤は重合体の安
定化に役立つ。通常の重合体に使用される好ましい抗酸
化剤は、立体障害のフェノール、アリールアミン、チオ
尿素、チオカーバメート、チオエーテルエステル、亜燐
酸塩等の如き代表的抗酸化剤を含めて許容される。具体
的な抗酸化剤は、例えば米国特許4,067,836に見ること
ができる。好ましくは、抗酸化剤は全体の重合体組成物
及び意図する保存寿命をベースにして、約0.1重量％又
はそれ以上の濃度で用いられる。
配合できる重合体組成物は、また好ましくはポリ（カ
プロラクトン）、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシブチ
レート−バレレート）、ポリ（エチレンアジペート）、
ポリ（ビニルアルコール）、改質澱粉／オレフィン共重
合体、ポリ（プロピレンオキシド）及びポリ（エチレン
オキシド）の如き天然における生物学的分解性の重合体
も含むことができる。他の好ましい生物学的分解性重合
体は一般に良く知られており、そして例えば米国特許3,
921,333に記載されている。熱可塑性樹脂が遷移金属塩
の触媒的酸化分解によって低分子量の物質に変っていく
のに併用して、生物学的分解性重合体は組成物の生物学
的分解を更に促進する。これらの生物学的分解性重合体
は、単独で複合的形態の環境においてかなり急速に分解
していくが、これら物理的性質は、一般には通常の熱可
塑性フイルムに比べて劣る。更に、これらの費用も、市
場における適用からして問題となる。しかしながら、ポ
リオレフィンの如き通常の熱可塑性物質とブレンドする
と、これら生物学的分解重合体は、触媒的脆化課程と併
用して物品の生物学的分解を促進することになる。一般
には、これら生物学的分解性重合体は、組成物の５から
50重量％の量、好ましくは５から25重量％において使用
される。
充填剤、染料、顔料、粘着防止剤を含めた他の公知の
添加剤も重合体組成物に加えることができる。
本発明の組成物は、特にその性能に影響を与えること
なく、その性質に応じて成形して、フイルム又は繊維を
製造するのに特に有用な用途が見い出されている。この
ように押出成形されるフイルム又は繊維では、脂肪酸は
好ましくはC12からC22のものが主である。これら脂肪酸
は、一般的にフイルム又は繊維の押出条件により許容さ
れるものである。しかしながら、この組成物は他の成形
物品又は押出によらない物品に使用することもできる。
押出フイルム又は繊維としての組成物の代表的な使用
は、周囲条件又は比較的短時間高温度において使用され
る使い捨て商品が含まれる。これらはごみバッグ、使い
捨ておむつの部材（例えば、おむつの裏面シート、重合
体フイルム部材、押出不織ウェブ等）、冷凍バッグ、使
い捨て医薬品バッグ若しくはその部材、使い捨て衣服、
衛生用品、又は内部包装フイルム等が含まれる。
次に、本発明を実施するための好ましい実施例を示し
て説明するが、しかしこれらは限定するためのものでは
ない。
試験方法 脆 化 脆化については、サンプルを手動試験によって測定し
た。脆化の状態は、折った時にサンプルは殆んど引裂け
ないか、全たく引裂けないか、引張強さが残っているか
又は砕けるか、についての時間の単位で表わす。ポリエ
チレンの如きより軟質又は低融点の重合体のフイルム
は、一般に砕解したり砕けたりすることがなく、むしろ
軟かくそして引張強さを全たく失うことになる。
複合条件は、フイルムを水がめの中に入れ、そして燐
酸塩でpH6に調節し、種々の温度に加熱して試験を行
う。サンプルを所定の温度で取り出し、乾燥して脆化の
テストを行う。一般には、サンプルは12−24時間の間隔
でテストを行う。
フイルムの製法 すべてのフイルムは、ダイ温度430゜Fであって、390
゜F（199℃）、410゜F（210℃）及び430゜F（221℃）の
温度を有する三域を使用し、L/D比24:1の3/4″（1.9c
m）HAKE押出機によって準備した。このフイルムを71゜F
（21℃）の温度でキャステングロールにより製造した。
このフイルムを、全体の厚さが4.0ミル（102ミクロン）
になるようにロールから取り出した。
例１−14 上で述べたようにして得たフイルムは、566ppmのステ
アリン酸マンガン（すなわち、50ppmのマンガン）及び
ポリプロピレン（Shell Chemical Co.,Houston,TXから
入手できる抗酸化剤を有するShell 5A95 9.5MFT 単独重
合体）中１重量％の天然油（表１に示す）を用いたもの
で、例外として例14は抗酸化剤として２％のスチレン−
ブタジエンゴム（SBR）を使用した。このSBRは、72％Sh
ell 7C04N PP/PE衝撃共重合体（35 MFI、９％ポリエチ
レン）中に28％SBRを構成するコンセントレートしたも
のである。
２インチ（5cm）×６インチ（15cm）のサンプルを強
制乾燥空気炉の中のトレイに設けた。このトレイを周期
的に動かし、そしてフイルムを手で折った。脆化は、折
った時にサンプルが最初に割れてそして離れた時間をそ
の点として定義した。表において、表示より大きいもの
は、所定の時間（時）においてテストが終了したことを
表わす。下の表１に明らかなように、サンプルは60℃、
70℃及び88℃においてテストを行った。
すべてのサンプルは、約１−２週間後にテストを行っ
た。表によると、高度に不飽和された脂肪酸エステルを
含む油は、代表的な乾燥状態において最も早い高温分解
を示している。
例15−28 １重量％の脂肪酸及び脂肪酸誘導体を抗酸化剤として
使用し、上に示した例１−14と同様にして、種々のフイ
ルムを準備し、そしてテストを行った。すべての自動酸
化剤は、0.1及び２個の二重結合（ステアリン酸、オレ
イン酸及びリノレイン酸）を有するC18脂肪酸及び脂肪
酸エステルである。サンプルは約１−２週間後にテスト
を行った。得られた結果を表２に示す。この結果から、
脂肪酸の典型的な置換誘導体を使用したが、脂肪酸での
置換基は、一般に組成物の分解速度に明らかな効果は及
ぼさないことがわかる。
ここでの例は、また室温で8.5月間貯蔵した後に分解の
程度を調べた。例22及び24−28は脆化の様子を示した
が、しかしながら例15−21及び23はここでのデータでは
脆化は決められなかった。
例29−62 ここでの例は、種々のポリプロピレン（例えば、市場
で入手できる樹脂及び抗酸化剤を用いて、安定化せず又
は安定化した）、安定化ポリエチレン及びこれらのブレ
ンドを使用し、表３に示したように上で述べた手法に従
い上の例１−14と同様にしてサンプルを準備した。すべ
ての金属はステアリン酸金属として加え、金属の濃度を
示した。サンプルは水がめの中に入れ、燐酸塩緩衝剤を
使用してpH6に調節した。ポリエチレン及びこのブレン
ドについては、軟質度と引張強さの損失をテストした以
外、上に述べた例１−14と同様にして、サンプルの脆化
をテストした。脆化の時間を下の表３に示す。サンプル
は押出成形後１週間以内にテストした。
例29−62のサンプルは室温で約1900時間貯蔵し、そして
脆性を調べた。例29−41のフイルムサンプルは脆性の徴
候を示すが、一方例42−62のフイルムサンプルは脆性の
様子を示さない。
表４は、乾燥炉中での例29−62のフイルムサンプルに
ついての脆性時間を示す。
例63−79 種々のポリプロピレン（市場で入手した安定化されて
いないもの及び安定化された重合体）、安定化されたポ
リエチレン、安定化されたこれらのブレンドを表３に示
したようにして使用し、上で述べた操作に従ってサンプ
ルを準備した。サンプルは水がめの中に入れ、そして燐
酸塩緩衝剤によってpH6に調節した。ポリエチレン及び
このブレンドについては軟質度及び引張強さの損失につ
いてテストした以外は、上に述べた例１−14に従ってサ
ンプルの脆化のテストを行った。脆化の時間を下の表５
に示す。サンプルは押出後すぐにテストを行った。
表６は、乾燥炉内での例63−79フイルムサンプルの脆
化時間を示す。
例80−94 例83−89は１ミル（25ミクロン）の厚さのフイルムで
あって、残りはすべて４ミル（100ミクロン）の厚さの
フイルムを、例１−14に従って準備した。組成物は種々
の自然の生物学的分解性重合体が含まれ、これらはUnio
n Carbide（Danbury,CI）から入手できるTone Ｐ−700
及びTone 767 Pであるポリ−ε−カプロラクトン（PC
L）、ICI Americas,Inc.から入手できるBipol PHBVであ
るポリ（ヒドロキシブチレート−バレレート）（12％Va
lerate）、Air Products ＆ Chemicals,Inc.（Allentow
n,PA）から入手できるVinex 2025及び2025 Uであるポリ
エチレン／ビニルアルコール共重合体、DuPont Co.（Wi
lmington,DE）から入手できるElvax 260であるエチレン
／ビニルアセテート共重合体（EVA）（28％ビニルアセ
テート及び6 MFI）、並びに同じくDuPont Co.から入手
できるNucrel 960であるポリエチレン／メチルアクリレ
ート共重合体（密度＝0.94、MFI＝60）である。ポリ−
Ｌ−ラクチッドは1.04の極限粘度を有し、Birmingham P
olymers,Inc.から入手できる。ポリエステルアミド−1
0,2（PEA）は0.7の極限粘度を有し、3M（St.Paul,MN）
から入手でき、そしてPamolyn 100（PAM）はオレイン酸
（91％）であって、Hercules,Inc.（Wilmington,DE）か
ら入手できる。
例81及び82のフイルムは、上で述べたように60℃にお
いて水中及び空気中で分解のテストを行った。例81のフ
イルムは空気中で43時間、そして水中で112時間で脆く
なった。例82のフイルムは空気中で53時間、そして水中
で332時間で脆くなった。例83−94について、空気中で
の脆性になる時間は下の表７に示す。
例80−82 80）Shell 5A95 88.94％ Tone P−700 10.00％ 桐油 1.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 81）Shell 5A95 85.94％ Tone 767P 10.00％ Pamolyn TM 100 4.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 82）Shell 5A95 85.94％ Bipol TM PHBV 10.00％ Pamolyn TM 100 4.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 例82はポリオレフィンがPHBVと相溶性がないので劣
る。
例83−89（１ミル LDPE Films） 83）TeniteTM 1550P 94.94％ ポリ−Ｌ−ラクチッド 3.00％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 84）TeniteTM 1550P 91.94％ ポリ−Ｌ−ラクチッド 6.00％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 85）TeniteTM 1550P 88.94％ ポリ−Ｌ−ラクチッド 9.00％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 86）TeniteTM 1550P 88.94％ ポリエステルアミド−10,2 9.00％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 87）TeniteTM 1550P 72.94％ Tone P−700 5.00％ Shell 7C50 PP/PE copolymer 20.00％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 88）TeniteTM 1550P 72.94％ Vinex TM 2025 U 5.00％ Shell 7C50 PP/PE 17.50％ Elvax TM 260 2.50％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 89）TeniteTM 1550P 72.94％ Bipol TM PHBV 5.00％ Shell 7C50 17.50％ Elvax TM 260 2.50％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 例90−04（４ミル PP/PE共重合体フイルム） 90）Shell 7C50 78.35％ Tone TM P−700 19.59％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 91）Shell 7C50 78.35％ Vinex TM 2025 19.59％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 92）Shell 7C50 68.56％ Vinex TM 2025 19.59％ NucrelTM 960 9.79％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 93）Shell 7C50 68.50％ Vinex TM 2025 U 19.59％ Elvax TM 260 9.79％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 94）Shell 7C50 82.95％ Bipol TM PHBV 10.00％ Elvax TM 260 5.00％ Pamolyn TM 100 2.00％ ステアリン酸マンガン 0.06％ 例95−98 ２％のPamolyn 100及び鉄（ステアリン酸鉄として）
を400ppm加え、またIrganox 1010の添加程度をいろいろ
と変えて、安定化していないポリプロピレンを使用し、
上の例１−14に記載したようにしてフイルムを準備し、
そしてテストした。このフイルムは、下の表８に示した
ようにまた温度を変えて脆性のテストを行った。
フイルムは室温で棚の上に約3,900時間保持し、そし
て脆性のテストを行った。例95及び96のフイルムはこの
間に脆くなったが、しかし例97及び98のフイルムは脆く
ならなかった。
例99−101 混合物をわずか５％の水分になるまで乾燥した。この
1000gの混合物に、200gの乾燥した楓の細断した葉、6g
のCompost Plus（Ringer Corporasion,Minneapolis,M
N）及び十分な水を加え、54％水溶液の混合物とした。
この複合混合物を50℃で強制空気炉の中でNalgeneタン
ク（Fisherから入手したNylon 14″×10″×10″のも
の）を用いワイヤーメッシュのバスケットに入れた。こ
の混合物を水中で２つのガラスフリット（10″×1.
5″）上でワイヤーバスケットに吊し、空気を導入して
空気にさらした。フイルムサンプルを含む、複合混合物
をワイヤーバスケットの中に積み重さね、サンプルを完
全に覆った。いくつかのサンプルは、このような装置で
テストを行うことができる。
テスト期間は１月であった。初めの複合混合物の炭素
と窒素の割合は40:1であった。系のpHは5.5から7.0の範
囲で比較的中性に維持した。湿度は必要に応じ水を加え
て45−55％に保持した。複合物は毎日手で裏返し、そし
てフイルムサンプルの脆性を調べた。脆性は、乾燥炉の
中で複合体のテストをシミレートしたようには明確では
ないが、しかしながら、大体において水がめの中でのテ
スト結果と関連していた。フイルムは通常一方向に裂
け、次いで両方向となって、脆くなっていく。例99−10
1の脆性時間は、下の表９のとおりである。
本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、本発明
を改善及び変更することは当業者において明白なことで
あり、また本発明は本願において説明を目的として述べ
たものに、限定されるべきものでもない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョーガー，ジョブスト ティー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133− 3427，セントポール，ピー．オー．ボッ クス 33427 （番地なし) (72)発明者 ラザーフォード，デニス アール. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133− 3427，セントポール，ピー．オー．ボッ クス 33427 （番地なし) (72)発明者 エドブラム，エリザベス シー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133− 3427，セントポール，ピー．オー．ボッ クス 33427 （番地なし) (56)参考文献 米国特許4067836（ＵＳ，Ａ) 米国特許3840512（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】自動酸化性成分及び遷移金属を含む押出性
    熱可塑性重合体、共重合体又はブレンドを包含する押出
    性混合重合体組成物であって、ここで自動酸化性成分は
    脂肪酸、置換脂肪酸、その誘導体又はそれらのブレンド
    を含み、その脂肪酸は10から22個の炭素原子を有し、該
    自動酸化性成分は全組成物をベースにして0.1から10重
    量％の間であり、この自動酸化性成分は全組成物中少な
    くとも0.1重量％の不飽和物及び少なくとも0.1重量％の
    遊離酸を提供し、そして塩の形態で５から500ppmの遷移
    金属であってこの遷移金属はコバルト、マンガン、銅、
    セリウム、バナジウム及び鉄から選ばれ、ここでこの組
    成物が100ミクロンのフイルムの形態で、60℃そして少
    なくとも80％の相対湿度で14日間内に酸化的に分解して
    脆性になることを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】請求項１記載の重合体組成物から形成され
    たフイルム。
  3. 【請求項３】自動酸化性成分は不飽和脂肪酸及び遷移金
    属塩は有機配位子を含む請求項１記載の重合体組成物。
  4. 【請求項４】自動酸化性成分は飽和脂肪酸及び不飽和脂
    肪酸エステルの混合物を含む請求項１及び３記載のいづ
    れかの重合体組成物。
  5. 【請求項５】不飽和脂肪酸は実質的に２又はそれより多
    い二重結合を有するものを含む請求項３及び４記載のい
    づれかの重合体組成物。
  6. 【請求項６】遷移金属塩が200ppmより少ない濃度で存在
    している請求項１及び３乃至５記載のいづれかの重合体
    組成物。
  7. 【請求項７】0.02から0.2重量％の濃度で抗酸化剤を更
    に含む請求項１及び３乃至６記載のいづれかの重合体組
    成物。
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Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5216043A (en) * 1991-12-12 1993-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers
US5496295A (en) * 1991-12-18 1996-03-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayered barrier structures
US5371176A (en) * 1993-02-05 1994-12-06 Ethicon, Inc. Castor oil polymers
US5359026A (en) * 1993-07-30 1994-10-25 Cargill, Incorporated Poly(lactide) copolymer and process for manufacture thereof
EP0723572B1 (en) * 1993-10-15 1999-12-08 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Biodegradable/compostable hot melt adhesives comprising polyester of lactic acid
US6037039A (en) * 1994-01-31 2000-03-14 Daiwa Seiko, Inc. Biodegradable article
US5814404A (en) * 1994-06-03 1998-09-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable multilayer melt blown microfibers
US5511482A (en) * 1994-07-11 1996-04-30 Dipietropolo; Al Environmentally degradable munitions
ES2141953T3 (es) * 1994-08-12 2000-04-01 Minnesota Mining & Mfg Composiciones de adhesivos sensibles a la presion de poli(beta-hidroxiorganoato).
US5854304A (en) * 1994-12-14 1998-12-29 Epi Environmental Products Inc. Degradable/compostable concentrates, process for making degradable/compostable packaging materials and the products thereof
US5472518A (en) * 1994-12-30 1995-12-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of disposal for dispersible compositions and articles
US6579814B1 (en) 1994-12-30 2003-06-17 3M Innovative Properties Company Dispersible compositions and articles of sheath-core microfibers and method of disposal for such compositions and articles
US5759569A (en) * 1995-01-10 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components
US5726220A (en) * 1995-08-30 1998-03-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Biodegradable polymer compositions and shrink films
US5866634A (en) * 1995-09-25 1999-02-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd Biodegradable polymer compositions and shrink films
DE19536961A1 (de) * 1995-10-04 1997-04-10 Henkel Kgaa Polyolefin-basierte Formteile und Folien mit permanent verbesserten Oberflächeneigenschaften
US5904980A (en) * 1996-05-13 1999-05-18 Rivas; Victor A. Electromagnetic interference (EMI) shielding and electrostatic discharge degradable polymers and monomers
US5972145A (en) * 1996-06-07 1999-10-26 International Business Machines Corporation Removable passivating polyimide coating and methods of use
DE19712380A1 (de) 1997-03-25 1998-10-01 Henkel Kgaa Verwendung von Amphiphilen zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
DE19712378A1 (de) * 1997-03-25 1998-10-08 Henkel Kgaa Verwendung von Amphiphilen zur dauerhaften Verbesserung der Farbstoff-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
US6248430B1 (en) * 1998-08-11 2001-06-19 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Lactic acid-based polymer laminated product and molded product
DE19851689A1 (de) 1998-11-10 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Fettsäureamiden zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
DE19851691A1 (de) 1998-11-10 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Amiden aromatischer Carbonsäuren zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
IL145666A0 (en) * 1999-04-16 2002-06-30 Kasei Co C I Resin composition for biodegradable agricultural films with enhanced weatherability
US6576246B1 (en) * 1999-05-24 2003-06-10 Seefar Technologies, Inc. Degradable animal chewing article possessing enhanced safety, durability and mouth-feel
JP4608628B2 (ja) * 2000-07-11 2011-01-12 アルケア株式会社 排泄物収容装具用面板
JP3848077B2 (ja) * 2000-11-20 2006-11-22 キヤノン株式会社 分解性樹脂組成物およびその処理方法
US7232615B2 (en) * 2001-10-22 2007-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating stack comprising a layer of barrier coating
CN1363625A (zh) * 2001-11-15 2002-08-14 天津丹海股份有限公司 生物降解树脂的生产方法
US20090123682A1 (en) * 2007-11-08 2009-05-14 Weder Donald E Floral packaging formed of renewable or biodegradable polymer materials
US8449601B2 (en) * 2002-11-19 2013-05-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices
WO2004080826A2 (en) 2003-03-12 2004-09-23 Avery Dennison Corporation Reusable closures for packages and methods of making and using the same
NO324368B1 (no) * 2003-04-23 2007-10-01 Normors As Fremgangsmate for fremstilling av tilsetningsmiddel til termoplaster og slik fremstilt tilsetningsmiddel samt termoplast inneholdende slikt tilsetningsmiddel.
US20040234791A1 (en) * 2003-05-19 2004-11-25 Ching Ta Yen Polypropylene-graft-acrylic acid or polypropylene-graft-maleic anhydride in oxygen scavenging tie layers
DK1684679T3 (da) * 2003-10-21 2009-10-12 Hollister Inc Skrælbar og gennemskyllelig stomipose og anvendelsesområde
WO2005041827A2 (en) * 2003-10-21 2005-05-12 Hollister Incorporated Flushable body waste collection pouch, pouch-in-pouch appliance using the same, and method relating thereto
JP2005264111A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Hitachi Chemical Filtec Inc 自然環境下で分解性を有する食品包装用ラップフィルム
US20050249899A1 (en) * 2004-05-06 2005-11-10 Bonutti Peter M Biodegradable packaging material
US20080041810A1 (en) * 2004-08-11 2008-02-21 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Biodegradable Cap That Can Be Excellently Opened And Container With Biodegradable Cap
US20060280923A1 (en) * 2005-06-09 2006-12-14 Jodi Fleck-Arnold Controlled multilayer degradable film
MY176917A (en) * 2005-06-23 2020-08-26 Gain Mark Tech Limited A composition of matter for degradable additive and process for making same
TR200801372T2 (tr) * 2005-09-01 2008-05-21 S�Perf�Lm Ambalaj Sanay� Ve T�Caret A.�. Bozunabi̇li̇r ve/veya bi̇yobozunabi̇li̇r çi̇ft yönlü gp
CN101443042A (zh) * 2006-04-14 2009-05-27 诺瓦提斯公司 Il-1抗体用于治疗眼疾病的用途
NO20061768L (no) * 2006-04-21 2007-10-22 Nor X Industry As Blanding av tilsetningsmidler til bruk ved fremstilling termoplaster
EP2012702A2 (en) * 2006-05-03 2009-01-14 Tyco Healthcare Group LP Degradable medical sharps and waste container and method of making the same
US20090061126A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Anthony Robert Knoerzer Package and Multi-Layer Flexible Film Having Paper Containing Post Consumer Recycled Fiber
US20100221560A1 (en) * 2006-08-14 2010-09-02 Frito-Lay North America, Inc. Bio-Based In-Line High Barrier Metalized Film and Process for its Production
US7951436B2 (en) * 2006-08-14 2011-05-31 Frito-Lay North America, Inc. Environmentally-friendly multi-layer flexible film having barrier properties
MY163363A (en) * 2006-08-18 2017-09-15 Dragonpak Ind (M) Sdn Bhd A degradable polyolefin resin and process for making same
FR2932870B1 (fr) * 2008-06-18 2010-06-18 Inst Francais Du Petrole Conduite avec gaine a permeabilite reduite aux composes acides
WO2010019251A2 (en) * 2008-08-13 2010-02-18 Vacumet Corp. Metallized barrier material
EP2186855A1 (en) * 2008-11-14 2010-05-19 Total Petrochemicals Research Feluy A polyolefin composition for the production of an article having a controlled degradation, an article comprising said composition and a process for the production of said article.
JP2012515120A (ja) * 2009-01-12 2012-07-05 ビサトリ エルエルシー 環境対応型保存・運搬システム及びその製造方法
US20110200844A1 (en) * 2010-02-17 2011-08-18 Frito-Lay North America, Inc. Composition for facilitating environmental degradation of a film
JP5733904B2 (ja) * 2010-03-31 2015-06-10 小林製薬株式会社 生分解性樹脂成型体の分解促進剤及びその使用
US20120219790A1 (en) * 2011-02-25 2012-08-30 Frito-Lay North America, Inc. Compostable film with paper-like, writable surface
US9040120B2 (en) 2011-08-05 2015-05-26 Frito-Lay North America, Inc. Inorganic nanocoating primed organic film
US9267011B2 (en) 2012-03-20 2016-02-23 Frito-Lay North America, Inc. Composition and method for making a cavitated bio-based film
US9162421B2 (en) 2012-04-25 2015-10-20 Frito-Lay North America, Inc. Film with compostable heat seal layer
CN104395493B (zh) 2012-06-23 2017-08-25 福瑞托-雷北美有限公司 超薄无机氧化物涂层在包装上的沉积
US9090021B2 (en) 2012-08-02 2015-07-28 Frito-Lay North America, Inc. Ultrasonic sealing of packages
US9149980B2 (en) 2012-08-02 2015-10-06 Frito-Lay North America, Inc. Ultrasonic sealing of packages
WO2014028977A1 (en) * 2012-08-24 2014-02-27 Tristano Pty Ltd Polyolefin composition comprising thermoplastic starch
US20150037865A1 (en) * 2013-07-12 2015-02-05 Wanda Weder & William Straeter, not individually but solely as Trustees of The Family Trust U/T/A d Compositions for causing, enhancing, and/or expediting oxo-biodegradation of articles and methods of production and use thereof
US10251770B2 (en) 2014-01-03 2019-04-09 Hollister Incorporated Lubricated valve for ostomy pouch
DE102014017015A1 (de) * 2014-11-19 2016-05-19 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
KR101528618B1 (ko) * 2014-11-26 2015-06-17 박희섭 리놀렌산을 함유하는 합성수지 및 합성섬유, 그리고 그 제조방법.
CN104494261B (zh) * 2014-12-11 2016-08-17 昆山市张浦彩印厂 可降解evoh高阻隔复合薄膜
EP3341436B1 (en) 2015-08-26 2024-07-10 Celanese EVA Performance Polymers LLC Polymer composition for forming a melt-extruded film and composites thereof
JP6309036B2 (ja) * 2016-02-29 2018-04-11 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
HUE063241T2 (hu) * 2016-11-22 2024-01-28 Polymateria Ltd Lebomló polimer és eljárás annak elõállítására
PT3545032T (pt) * 2016-12-02 2023-10-09 Polymateria Ltd Polímero degradável e método de produção
JP6529550B2 (ja) * 2016-12-28 2019-06-12 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
WO2018124122A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
JP7425394B2 (ja) * 2017-06-27 2024-01-31 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物、溶融成形用材料および多層構造体
RU2686179C1 (ru) * 2017-12-12 2019-04-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВО "ВГУИТ") Одностадийный способ получения добавки-прооксиданта к полиолефинам
US11643261B2 (en) * 2020-02-28 2023-05-09 Illinois Tool Works Inc. Biodegradable multi-pack carriers
US20220386720A1 (en) * 2021-06-03 2022-12-08 Shen Wei (Usa) Inc. Eco-friendly wearable dipped article and method of manufacturing
TWI775537B (zh) * 2021-07-21 2022-08-21 南亞塑膠工業股份有限公司 生物可分解保鮮膜

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647111A (en) * 1970-06-01 1972-03-07 Biocor Corp Biodegradable container
US3864293A (en) * 1970-08-25 1975-02-04 Seikisui Chemical Co Ltd Photo-Degradable Styrene Resin Composition
US4038228A (en) * 1971-11-19 1977-07-26 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastic composition containing a transition metal salt of a highly unsaturated organic acid
US3797690A (en) * 1971-12-08 1974-03-19 Owens Illinois Inc Preparation of degradable polymeric material
US4101720A (en) * 1972-03-01 1978-07-18 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastic
US3941759A (en) * 1972-03-01 1976-03-02 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastics containing dual-function additive system
US4016117A (en) * 1972-05-18 1977-04-05 Coloroll Limited Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material
US4067836A (en) * 1972-06-28 1978-01-10 Union Carbide Corporation Environmentally degradable compositions exposed to actinic or ionizing radiation and process
US3921333A (en) * 1972-07-28 1975-11-25 Union Carbide Corp Transplanter containers made from biodegradable-environmentally degradable blends
US3901838A (en) * 1972-07-28 1975-08-26 Union Carbide Corp Environmentally degradable biodegradable blends of a dialkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer
US3867324A (en) * 1972-07-28 1975-02-18 Union Carbide Corp Environmentally degradable-biodegradable blend of an oxyalkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer
US3840512A (en) * 1972-11-09 1974-10-08 Ici Ltd Degradable plastics composition
GB1600496A (en) * 1977-09-16 1981-10-14 Coloroll Ltd Plasticsbased composition
JPS5471542A (en) * 1977-11-17 1979-06-08 Nec Corp Voltage comparator circuit
JPS55118221A (en) * 1979-03-06 1980-09-11 Nec Corp Comparison circuit
ATE16018T1 (de) * 1980-08-06 1985-10-15 Coloroll Ltd Zusammensetzung auf der basis von kunststoffen und staerke.
US4931230A (en) * 1986-05-08 1990-06-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for preparing radiation resistant polypropylene articles
JPS62269512A (ja) * 1986-05-19 1987-11-24 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 電圧比較器
JPS6387014A (ja) * 1986-09-30 1988-04-18 Sony Corp ラツチドコンパレ−タ
CH671961A5 (ja) * 1987-02-27 1989-10-13 Amrotex Ag
GB8712009D0 (en) * 1987-05-21 1987-06-24 Folk Drive Eng Ltd Degradable plastics
US4950549A (en) * 1987-07-01 1990-08-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polypropylene articles and method for preparing same
ES2037218T3 (es) * 1987-07-31 1993-06-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Recipiente degradable para bebidas.
US5009648A (en) * 1989-03-22 1991-04-23 E. R. Squibb & Sons, Inc. Starch containing film ostomy pouches
US5140073A (en) * 1989-06-26 1992-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation resistant heat sealable polymer blends of compatible polymers and methods of preparing same
US5059642A (en) * 1989-09-14 1991-10-22 Iowa State University Research Foundation, Inc. Degradable plastics from octenyl succinate starch
US4964857A (en) * 1989-10-23 1990-10-23 Charles Osborn Biodegradable disposable diaper
GB2243327A (en) * 1990-02-16 1991-10-30 Procter & Gamble Biodegradable, liquid-impervious sheet laminate
US5108807A (en) * 1990-03-14 1992-04-28 First Brands Corporation Degradable multilayer thermoplastic articles
US5191734A (en) * 1990-04-24 1993-03-09 Kimberly-Clark Corporation Biodegradable latex web material
US5135966A (en) * 1991-11-26 1992-08-04 Shell Oil Company Environmentally degradable polymer composition
US5216043A (en) * 1991-12-12 1993-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers

Also Published As

Publication number Publication date
ES2083271T3 (es) 1996-04-01
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US5470526A (en) 1995-11-28
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CA2125572A1 (en) 1993-06-24
WO1993012171A1 (en) 1993-06-24
IL103713A (en) 1996-06-18
EP0616622A1 (en) 1994-09-28

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