PL170349B1 - Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL - Google Patents

Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL

Info

Publication number
PL170349B1
PL170349B1 PL92304147A PL30414792A PL170349B1 PL 170349 B1 PL170349 B1 PL 170349B1 PL 92304147 A PL92304147 A PL 92304147A PL 30414792 A PL30414792 A PL 30414792A PL 170349 B1 PL170349 B1 PL 170349B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition
ppm
composition according
acid
transition metal
Prior art date
Application number
PL92304147A
Other languages
English (en)
Inventor
Alan J Sipinen
Jobst T Jaeger
Denise R Rutherford
Elizabeth C Edblom
Original Assignee
Minnesota Mining & Mfg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining & Mfg filed Critical Minnesota Mining & Mfg
Publication of PL170349B1 publication Critical patent/PL170349B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0033—Additives activating the degradation of the macromolecular compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

1. Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu, skladajaca sie z podatnego na wytlaczanie termoplastycznego materialu stanowiacego polimer, kopolimer lub mieszaniny, zawierajaca uklad prodegradacyjny skladnika samoutleniajacego i metalu przej- sciowego, znam ienna tym, ze jako dodatek do materialu termoplastycznego zawiera skladnik samoutleniajacy obejmujacy kwas tluszczowy, podstawiony kwas tluszczowy lub jego po- chodne lub mieszaniny, przy czym kwas tluszczowy zawiera 10 - 22 atomów wegla, wymieniony skladnik samoutleniajacy zawarty jest w ilosci pomiedzy okolo 0,1 do 10% wagowo w przeliczeniu na cala ilosc kompozycji, w której skladnik samoutleniajacy ma co najmniej 0,1 % wagowo materialu nienasyconego i co najmniej 0,1 % wagowo wolnego kwasu w przeliczeniu na cala kompozycje oraz od 5 do 500 ppm metalu przejsciowego w postaci soli, w której metal przejsciowy dobrany jest sposród kobaltu, manganu, miedzi, ceru, wanadu i zelaza, oraz ewentualnie zawiera polimer termoplastyczny ulegajacy naturalnej biodegrada- cji w stezeniu od okolo 5 do 50% wagowo i ewentualnie srodek przeciwutleniajacy; przy czym kompozycja w postaci folii o grubosci okolo 100 µ m pod wplywem utleniania ulega degradacji do stanu kruchosci w ciagu 14 dni w temperaturze 60°C i w wilgotnosci wzglednej co najmniej 80%. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazkujestwytłaczalnakompozycjapolimeryczna ulegająca rozkładowi w środowisku naturalnym, zwłaszcza kompostowaniu, zawierająca termoplastyczne tworzywo sztuczne nie ulegające biodegradacji.
Znanych jest wiele rozwiązań dotyczących zwiększenia zdolności rozkładu tradycyjnych polimerów takich jak poliolefiny poprzez stosowanie układu dodatków. Układy dodatków bardzo często przeznaczone są do zwiększania zdolności polimerów do rozkładu w określonym typie środowiska i przez określony okres czasu. Na przykład, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 840 512 przedstawiono przykłady układów prodegradacyjnych zawierających stearynian żelazowy z różnymi wolnymi kwasami tłuszczowymi zarówno nasyconymi jak i nienasyconymi. Przykładowo wymieniono również stearynian manganu w układzie z kwasem stearynowym. Stwierdzono, że folie termoplastyczne (np. folie poliolefinowe) formowane z tymi układami prodegradacyjnymi wystawione na sztuczne naświetlanie aktywowane UV kruszeją w okresie czasu od 2 dni do 35 dni. W szczególności stwierdzono, że charakter grupy węglowodorowej w kwasie tłuszczowym nie ma dużego wpływu na szybkość rozkładu pod działaniem UV. Podane w tym opisie patentowym rozwiązanie zagadnienia zdolności rozkładu nie dotyczyło innych środowisk, takich jak środowisko kompostowe.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 067 836 z podobnym układem prodegradacyjnym, ujawniono dodawanie do polietylenu soli metalu przejściowego, dodatku podatnego na samoutlenianie oraz środka utleniającego. Jedynymi wyszczególnionymi dodatkami podatnymi na samoutlenianie były polipropylen i tlenek polipropylenu (który nie funkcjonował tak zadawalająco jak polipropylen). Rozkładanie się próbek badano przez wystawienie na działanie światła sztucznego o rozkładzie spektralnym światła słonecznego. Zdolność ulegania rozkładowi z tymi dodatkami prodegradacyjnymi nigdy nie była wykazana w innych środowiskach, takich jak środowisko kompostowe. Na ogół, układy dodatków takie jak opisano powyżej, przeznaczone do przekształcenia polimeru w polimer ulegający rozkładowi pod wpływem promieniowania środowiska udowodniły wątpliwą przydatność praktyczną. Tylko stosunkowo niewielka część strumienia odpadów jest w ogóle wystawiona na działanie światła słonecznego, nawet przez krótkie okresy czasu.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 921 333 zaproponowano, aby kompozycję opisaną w powyższym opisie nr 4 067 836 przekształcić w kompozycję ulegającą rozkładowi w środowisku typu gleby, przez dodanie polimeru ulegającego biodegradacji, takiego jak poli(kaprolakton). Opisany wynalazek jest przypuszczalnie przydatny dla materiałów takich jak pojemniki do rozsad, folie do okrywania i podobne. I znów, tylko niewielka część tworzywa sztucznego w strumieniu odpadów jest w ogóle stosowana w takich środowiskach i jako takie opisane kompozycje mają ograniczoną możliwość wykorzystania z uwagi na ich ograniczone zastosowanie.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 038 228 opisano zastosowanie soli metalu przejściowego kwasu lub estru organicznego w folii polimerycznej (np. polietylenowej lub polipropylenowej) w celu zwiększenia jej zdolności rozkładu pod nieobecność światła słonecznego. Omówione sole metalu przejściowego w wielu przypadkach są identyczne z solami wymienionymi w opisach nr nr 3 921 333 oraz 4067 836, jednakże były one stosowane w bardzo wysokich stężeniach. Przedstawione folie ulegają rozkładowi do stanu skruszonego w ciągu 3 dni w temperaturze pokojowej. Folie takie mają wątpliwą przydatność, ponieważ mogłyby ulec rozkładowi zanim zostaną zużytkowane a wyszczególnione wysokie stężenie stosowanego kobaltu stworzyłoby bardzo drogi i toksyczny materiał.
Ostatnio, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Amerykinr 4 931 488 opisano kompozycję polimeryczną (np. polietylenową), która przypuszczalnie będzie ulegać rozkładowi pod działaniem ciepła, promieniowania ultrafioletowego, światła słonecznego lub w warunkach kompostowania. Szeroko opisany układ prodegradacyjny składa się z ulegającej biodegradacji substancji takiej jak skrobia, związek żelaza i kwas tłuszczowy lub ester kwasu tłuszczowego, ewentualnie ze stearynianem miedzi. Jednakże przykładowe folie ograniczały się do polietylenu zmieszanego ze stearynianem żelaza i olejem sojowym oraz, w niektórych przypadkach, z mniejszą ilością stearynianu miedzi. Chociaż przyjęto, że kompozycje te badane są w warunkach kompostowania, nie podano rzeczywistych warunków a przedstawione folie nie wydają się
170 349 ulegać rozkładowi aż do dwudziestu tygodni, stwarzając sytuację, nie do zaakceptowania w większości kompostowni przemysłowych, gdzie szczytowe temperatury osiąga się tylko przez około dwa tygodnie. ,
Jak widać, kontynuowane są poszukiwania w celu poprawienia zdolności rozkładu tradycyjnych folii z tworzyw sztucznych w różnych środowiskach poprzez zastosowanie różnych układów prodegradacyjnych. Takie układy przeznaczone są do zapewnienia własności rozkładu w różnych warunkach środowiskowych. Układy, które funkcjonują w jednym zespole warunków niekoniecznie muszą funkcjonować w innym zespole warunków, które mogą się zmieniać od suchego nasłonecznienia do wilgotnych, ciemnych i stosunkowojałowych warunków urządzenia do kompostowania.
Zgłaszający opracowali kompozycję ulegającą szybkiemu rozkładowi w warunkach typowej przemysłowej jednostki kompostującej stale jeszcze zapewniając otrzymanie wyrobu takiego jak folia, funkcjonalnego w warunkach normalnego użytkowania. W typowej jednostce kompostującej na ogół szczytowe temperatury wyższe od 60°C występują przez okresy w przybliżeniu dwutygodniowe lub krótsze. W tym czasie substancje organiczne w urządzeniu do kompostowania wystawione są na działanie niezwykle wysokiej wilgotności, na ogół bliskiej 100%. Takie warunki wilgotności na ogół sprzyjają atakowi biologicznemu, jednak warunki te są niesprzyjające rozkładowi typu utleniającego, w którym zwykle wykorzystywane są sole metalu przejściowego.
Obecny wynalazek obejmuje ulegającą rozkładowi kompozycję zawierającą materiał termoplastyczny. Kompozycja opracowana jest tak, że będzie rozkładać się przez utlenianie tworząc skruszony lub o bardzo niskiej wytrzymałości polimer w przeciągu co najmniej czternastu dni w temperaturze 60°C i przy wilgotności względnej co najmniej 80%. Po tym okresie szczytowym temperatura typowej jednostki kompostującej powoli obniża się zmniejszając, często całkiem drastycznie, szybkość rozkładu przez utlenianie.
Według wynalazku wytłaczalna kompozycja polimeryczna ulegająca kompostowaniu, składająca się z podatnego na wytłaczanie materiału termoplastycznego stanowiącego polimer, kopolimer lub mieszaniny, zawierająca układ prodegradacyjny składnika samoutleniającego i metalu przejściowego, jako dodatek do materiału termoplastycznego zawiera składnik samoutleniający obejmujący kwas tłuszczowy, podstawiony kwas tłuszczowy lub jego pochodne lub mieszaniny, przy czym kwas tłuszczowy zawiera 10-22 atomów węgla, wymieniony składnik samoutleniający zawarty jest w ilości pomiędzy około 0,1 do 10% wagowo w przeliczeniu na całą ilość kompozycji, w której składnik samoutleniający ma co najmniej 0,1% wagowo materiału nienasyconego i co najmniej 0.1 % wagowo kwasu w przeliczeniu na całą kompozycję oraz od 5 do 500 ppm metalu przejściowego w postaci, w której metal przejściowy dobrany jest spośród kobaltu, manganu, miedzi, ceru, wanadu i żelaza, przy czym kompozycja w postaci folii o grubości około 100gm pod wpływem utleniania ulega degradacji do stanu kruchości w ciągu 14 dni w temperaturze 60°C i w wilgotności względnej co najmniej 80%.
Kompozycja ta w składniku samoutleniającym zawiera nienasycony kwas tłuszczowy lub mieszaninę nasyconych kwasów tłuszczowych i estrów nienasyconych kwasów tłuszczowych. Nienasycony kwas tłuszczowy może mieć dwa lub więcej podwójnych wiązań. Dodatek ten korzystnie obecny jest w ilości co najmniej 0,5% wagowo w przeliczeniu na całą kompozycję.
Jako sól metalu przejściowego kompozycja według wynalazku zawiera sól metalu przejściowego mającą ligand organiczny. Korzystnym metalem przejściowym jest kobalt, mangan, miedź i cer. Korzystnie sól metalu przejściowego obecna jest w stężeniu poniżej 200 części na milion.
Kompozycja według wynalazku dodatkowo zawiera środek przeciwutleniający w stężeniu 0,02 - 0,2% wagowo.
Kompozycja według wynalazku może zawierać polimer termoplastyczny ulegający naturalnej biodegradacji taki jak poli(kaprolakton), poli(kwas mlekowy), poli(hydroksymaślan-walerian), poli(adypinian etylenu), poli(alkohol winylowy), kopolimery modyfikowanej skrobii/olefiny, poli(tlenek propylenu) i poli(tlenek etylenu) w stężeniu około 5-50% wagowo, korzystnie 5 do 25% wagowo.
170 349
Polimerami termoplastycznymi odpowiednimi do stosowania z obecnym układem prodegradacyjnym są poliolefiny takie jak polietylen, polipropylen, polibutylen lub poli (4-metylo-1penten). Innymi odpowiednimi polimerami są polioctany winylu, poliestry (np. poliestry alifatyczne), poliuretany (np. poliuretany alifatyczne), poli(a!koholc winylowe), poliamidy (np. poliamidy alifatyczne), polistyreny lub poliaminy. Odpowiednie są również kopolimery i mieszanki. Korzystnie, powyższy układ prodegradacyjny stosuje się z nasyconym polimerem termoplastycznym takim jak olefina np. polietylen lub polipropylen odpowiedni do wytłaczania lub współwytłaczania. Najkorzystniejsze są polipropyleny lub mieszanki polipropylenowe oraz polimery i kopolimery na bazie polietylenu.
Ogólnie, wynalazek zapewnia dającą się kompostować kompozycję tworzywa sztucznego składającą się z polimeru termoplastycznego zawierającego układ prodegradacyjny zdefiniowany powyżej. Sporządzona kompozycja będzie rozkładać się do stanu skruszonego w ciągu 14 dni w temperaturze około 60°C i wilgotności względnej 80% lub wyższej, korzystnie 100%, po racjonalnie długim okresie przechowywania. Ogólnie przyjmuje się, że kompozycja będzie trwała w okresie przechowywania od jednego tygodnia do 12 miesięcy. Ponieważ rozkład folii dającej się kompostować w zamierzonym przeciętnym okresie przechowywania chociaż powoli zachodzi stale, nawet w temperaturze pokojowej, aby uzyskać produkty o dłuższym okresie trwałości, z reguły wymagane będą niższe stężenia metalu przejściowego lub kwasu tłuszczowego (wolnego kwasu i/lub substancji nienasyconych). Odwrotnie, wyższe stężenia metalu lub kwasu tłuszczowego będą wymagane dla folii o zamierzonym krótkim okresie przechowywania.
W powyższej kompozycji solami metali przejściowych są sole omówione powyżej, na przykład, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 067 836, które mogą być solami mającymi ligandy organiczne lub nieorganiczne. Odpowiednie nieorganiczne ligandy obejmują chlorki, azotany, siarczany i podobne. Korzystne są organiczne ligandy takie jak kaprylany, octany, stearyniany, oleiniany, nafteniany, linoleniany, tallany i podobne. Mimo, że dotychczas ujawniono wiele metali przejściowych przydatnych dla różnych układów prodegradacyjnych, stwierdzono, że dla polimerycznych folii ulegających kompostowaniu, metal przejściowy musi być dobrany z grupy obejmującej kobalt, mangan, miedź, cer, wanad i żelazo w stężeniu w zakresie od 5 do 500 ppm, a korzystnie dla większości polimerów, kobalt i cer. Korzystnie, metal przejściowy stosowany jest w stężeniu od 5 do 200 ppm, co jest wysoce pożądane, ponieważ metale takie są na ogół niepożądane w dużych stężeniach. Wysokie stężenia metalu przejściowego w materiale kompostowym mogą prowadzić do problemów toksykologicznych i środowiskowych z uwagi na wody gruntowe wyługowujące te metale ciężkie do otaczającego środowiska. Dalej, wyższe stężenia metali przejściowych w układzie prodegradacyjnym według wynalazku mogą dawać folie nietrwałe.
Rozkład przez utlenianie w typowych urządzeniach kompostujących pojawia się zasadniczo w warunkach nasyconej wilgotności atmosferycznej. Tworzywo na swojej zewnętrznej powierzchni będzie na ogół miało wilgotność w przybliżeniu 1θ0%. Są to ogromnie surowe warunki dla rozkładu przez utlenianie i stwierdzono, że układy prodegradacyjne opisane w stanie techniki nie są odpowiednie do rozkładu tworzyw sztucznych w tych warunkach.
Stwierdzono, że odpowiedni rozkład w typowych warunkach kompostowania przemysłowego wymaga soli wyżej wymienionych kompostowania przemysłowego wymaga soli wyżej wymienionych metali przejściowych w połączeniu z fragmentami cząsteczek kwasu, takimi jakie znajdują się w nienasyconych kwasach tłuszczowych. Stwierdzono również, że nienasycenie w kwasie tłuszczowym lub w zmieszanym estrze kwasu tłuszczowego lub oleju naturalnym, z właściwym związkiem metalu przejściowego wymagane jest dla uzyskania odpowiedniego rozkładu. Korzystnie ten nienasycony kwas tłuszczowy stosuje się w kompozycji polimerycznej w stężeniach co najmniej 0,1% wagowo na kompozycję, korzystnie w stężeniu co najmniej 0,25% wagowo, a najkorzystniej 0,5% wagowo. Również odpowiednie są mieszanki kwasów tłuszczowych i estrów kwasów tłuszczowych lub olejów dopóty, dopóki ilość wolnego kwasu i substancji nienasyconych ogólnie nie będą równoważne wyżej opisanym zakresom dla kompozycji zawierającej czysty kwas tłuszczowy.
Ogólnie stwierdzono, że nienasycone kwasy tłuszczowe mające 10-22 atomy węgla dobrze sprawują się przy zapewnianiu szybkości rozkładu wymaganej od materiału ulegającego kom6
170 349 postowaniu. Stwierdzono, że nienasycenie takie jak stwierdzone w olejach nienormalnych jest korzystne. Takie nienasycenie obejmuje dwa lub więcej wiązań podwójnych w łańcuchach kwasu tłuszczowego lub estru. Ogólnie stwierdzono, że jest wysoce pożądane nienasycenie, gdzie dwa podwójne wiązania są oddzielone przez dwa pojedyncze wiązania, dając w rezultacie podwójnie allilowy atom węgla, chociaż korzystne są również sprzężone wiązania podwójne. Próbki materiału, które zawierają podwójne allilowe atomy węgla obejmują olej lniany, kwas linolowy i kwas linolenowy. Przykładem powszechnego sprzężonego kwasu tłuszczowego jest kwas oleostearynowy stwierdzany w wysokich stężeniach w postaci estrowej w naturalnym lakierze chińskim. Innymi naturalnymi olejami zawierającymi całkiem duże nienasycenia są oleje rybne takie jak sardynowy, z wątroby dorsza, manhadenowy i ze śledzi. Kwasy tłuszczowe pochodzące od tych naturalnie występujących olejów zawierających wysoki udział nienasycenia są również odpowiednie jako środki przyspieszające utlenianie.
Odpowiednie są również pochodne kwasów tłuszczowych, podstawione kwasy tłuszczowe lub pochodne lub odpowiadające produkty redukcji takie jak aminy lub alkohole i podobne, chociaż podstawienie nie powinno być przyległe do wiązania allilowego lub sprzężonych wiązań podwójnych lub innych źródeł nienasycenia, ponieważ wykazuje to tendencję do zmniejszenia skuteczności takich kwasów tłuszczowych i pochodnych. Na ogól stwierdzono, że inne kwasy nie są odpowiednie, łącznie z kwasami dwukarboksyfowyrni. Jednakże, stwierdzono, że dodatkowe ilości kwasów kalafoniowych takich jak Foral 1 AX mogą być użyteczne w niektórych przypadkach. ,
Korzystnie, kompozycja dalej zawiera środek przeciw utlenianiu. Środki przeciwutleniające pomagają stabilizować polimer w czasie operacji wytłaczania w trakcie formowania folii lub innego wyrobu, jak również pomagają zapewnić odpowiedni okres przechowywania wyrobom ulegającym rozkładowi. Dopuszczalne są dowolne odpowiednie środki przeciwutleniające stosowane z tradycyjnymi podstawowymi polimerami, łącznie z typowymi środkami przeciwutleniającymi takimi jak fenole z przeszkodami sterycznymi, aryloaminy, tiomoczniki, tiokarbaminiany, tioeteroestry, fosforyny lub podobne. Przykłady środków przeciwutleniających można znaleźć na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 067 836. Korzystnie środek przeciwutleniający obecny jest w stężeniu w przybliżeniu 0,1% wagowo lub większym, w przeliczeniu na całą kompozycję polimeru i zależnie od zamierzanego okresu przechowywania.
Kompozycja polimeru ulegającego kompostowaniu korzystnie zawiera również polimer ulegający naturalnej biodegradacji taki jak poli(kaprolakton), poli(kwas mlekowy), poli(hydroksymaślan-walerian), poli(adypinian etylenowy), poli(alkohol winylowy), kopolimery skrobia modyfikowana/olefina, poli(tlenek propylenu) i poli(tlenek etylenu). Inne odpowiednie polimery ulegające biodegradacji są dobrze znane i opisane na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 921 333. Te polimery ulegające biodegradacji pomagają w dalszej biodegradacji kompozycji, po rozkładzie przez utlenienie katalizowane solą metalu przejściowego, które redukuje bazową żywicę termoplastyczną do substancji o niższym ciężarze cząsteczkowym. Chociaż te ulegające biodegradacji polimery same mogą być całkiem szybko rozkładane w środowisku typu kompostu, ich własności fizyczne ogólnie są gorsze niż tradycyjnych folii termoplastycznych. Dalej, ich cena często stanowi barierę dla wykorzystania w typowych zastosowaniach przemysłowych. Jednakże, zmieszane z tradycyjnymi materiałami termoplastycznymi takimi jak poliolefiny, polimery ulegające biodegradacji powinny pomagać w biologicznym rozkładzie wyrobów, po okresie katalitycznego skruszania. Ogólnie, polimery ulegające naturalnej biodegradacji mogą być włączone w ilościach od około 5 do 50% wagowo kompozycji, korzystnie te ulegające biodegradacji polimery stosowane są w ilości od 5 do 25% wagowych.
Inne tradycyjne dodatki mogą być dodawane do kompozycji polimeru łącznie z wypełniaczami, barwnikami, pigmentami, środkami antyblokującymi lub podobnymi.
Kompozycja według wynalazku znajduje szczególnie korzystne zastosowanie do produkcji folii lub włókien z uwagi na zdolność kompozycji do wytłaczania, bez znaczącego wpływu na późniejsze zachowanie się. W takich wytłaczanych foliach lub włóknach, korzystnie stosuje się kwasy tłuszczowe rodzaju C\2 do C22· Te rodzaje kwasów tłuszczowych ogólnie są bardziej
170 349 tolerancyjne na typowe warunki wytłaczania folii lub włókna. Jednakże, kompozycję tę można stosować w innych wyrobach tłoczonych lub nietłoczonych.
Typowymi zastosowaniami kompozycji takich jak folie lub włókna tłoczone są pozycje przeznaczone do likwidacji, użytkowane w warunkach otoczenia lub niższych, lub wystawione na podwyższone temperatury przez stosunkowo krótkie okresy czasu. Są to worki na śmiecie, komponenty pieluch (podpasek higienicznych) przeznaczone do wyrzucenia (np. spody pieluch, składniki folii polimerycznych, wytłaczane nietkane tkaniny i podobne), woreczki do lodówek, torebki lub elementy medyczne przeznaczone do wyrzucenia, części garderoby przeznaczone do likwidacji, artykuły higieniczne, folie na opakowania wewnętrzne itd.
Następujące przykłady przedstawiono dla zilustrowania korzystnych wykonań wynalazku.
Procedura badań
Skruszanie
Skruszanie oceniane było przez ręczne badanie próbki. Stan skruszenia oznaczano jako czas, przy którym próbki mają bardzo małą lub nie mają wytrzymałości na rozciąganie lub rozkruszałyby się przy zgnieceniu. Przy polimerach miększych lub niżej topniejących, takich jak polietylen, folie na ogół nie będą rozchodzić się lub kruszyć, ale raczej staną się miękkie i stracą wytrzymałość na rozciąganie.
Warunki kompostowania symulowano przez umieszczenie folii w dzbanku z wodą, którą następnie buforowano do pH 6 za pomocą buforu fosforanowego i ogrzewania do różnych temperatur. Próbki wyjmowano po różnych okresach czasu i badano na skruszenie. Na ogół próbki te badano w przedziałach co 12-24 godziny.
Sporządzanie folii
Wszystkie folie sporządzono na wytłaczarce HAAKE 3/4” (1,9 cm) o stosunku L/D równym 24:1 z zastosowaniem trzech stref temperaturowych 390°F (199°C), 410(F (210°C) i 430°F (221 tfC)przy temperaturze tłocznika 430°F. Folie formowano na walcach odlewniczych w temperaturze 70 r (21°C). Folie zdejmowano z walców, gdy miały grubość 4,0 tysięczne części cala (102 μ.).
Przykłady 1-14. Folie sporządzono tak jak opisano powyżej, stosując 566 części na milion stearynianu manganu (tj. 50 ppm manganu) i 1 % wagowo wskazanych olejów naturalnych (tabela 1) w polipropylenie (Shell 5A95 9,5 MFI homopolimer ze środkiem przeciw utleniającym z firmy Shell Chemical Co., Houston, TX), za wyjątkiem przykładu 14, w którym stosowano 2% kauczuku styrenowo-butadienowego (SBR)jako środka samoutleniającego. SRB włączony był w postaci koncentratu składającego się z 28% SBR w 72% kopolimeru udarowego Shell 7C04N PP/PE (35 MFI, 9% polietylenu).
Dwie próbki dwa na sześć cali (5 x 15 cm) umieszczono na tacach w suszarce z wymuszonym przepływem suchego powietrza. Tace okresowo wyciągano i próbki ręcznie zgniatano. Skruszenie określano jako czas, w którym próbki po raz pierwszy popękają i rozpadną się po zgnieceniu. W tabelach podano, większy niż wskazuje oznaka, że badanie zakończono we wskazanym czasie (w godzinach). Próbki badano w temperaturach 60°C, 70°C i 88°C, jak podano w poniższej tabeli 1.
Tabela 1
Przykład Środek samoutleniający Czas do skruszenia (godziny)
88°C 70°C 60°C
1 2 3 4 5
1 Olej kokosowy 55 257 600
2 Olej migdałowy 12 202 317
3 Olej oliwkowy 36 202 410
4 Olej rycynowy 55 179 317
5 Olej krokoszowy 31 161 245
6 Olej sojowy 5 161 291
7 Olej z kiełków pszenicy 4,5 161 358
8 Olej z orzecha włoskiego 6 130 291
170 349 ciąg dalszy tabeli 1
1 2 3 4 5
9 Odwodniony olej rycynowy 4.5 130 317
10 Olej z wątroby dorsza 12 94 190
11 Olej sardzynowy 11 57 149
12 Olej chiński 7 53 150
13 Olej lniany 6 20 59
14 SBR 26 77 145
Wszystkie próbki w czasie testowania miały 1 - 2 tygodnie. Tabela pokazuje, że oleje zawierające bardziej wysoko nienasycone estry kwasów tłuszczowych zapewniały najszybszy rozkład wysokotemperaturowy w typowych warunkach suchych.
Przykłady 15 -28. Sporządzono różne folie i badano tak jak opisano powyżej dla przykładów 1 - 14, stosując jako środki samoutleniające 1% wagowo różnych kwasów tłuszczowych i pochodnych kwasów tłuszczowych. Wszystkie środki samoutleniające były C18 kwasami tłuszczowymi lub pochodnymi kwasów tłuszczowych o 0, 1 i 2 podwójnych wiązaniach (PW) (stearynowym, oleinowym lub linolenowym, odpowiednio). W czasie badania próbki miały 1-2 tygodni. Wyniki podano w tabeli 2. Wyniki wskazują, że podstawienie przy kwasie tłuszczowym na ogół nie ma znaczącego wpływu na szybkość rozkładu tych kompozycji, w których stosowano podstawione pochodne typowych kwasów tłuszczowych.
Tabela 2
Przykład Środek samoutleniający 88°C 70°C 60°C
15 Kwas stearynowy (C18, 0 PW) 8-23 217 155
16 Stearynian metylu >800 >800 >800
17 Stearynian etylu >800 >800 >800
18 Stearynian propylu 8-23 103 155
19 Amid kwasu stearynowego 8-23 265 348
20 Steryloamma 8-23 >800 >800
21 Alkohol sterylowy 8-23 103 204
22 Kwas olejowy (C18, 1 PW) 3,5 9-23 48
23 Oleinian propylu 8-23 48 120
24 Amid kwasu olejowego 30 48 102
25 Alkohol oleilowy 8-23 38 102
26 Kwas linolenowy (18, 2 PW) 5,5' 23 38
27 Linoleinian metylu 10 38 78
28 Linoleinian propylu 10 38 116
Próbki z przykładów sprawdzono również na degradację po przechowywaniu w temperaturze pokojowej przez 8,5 miesiąca. Przykłady 22 i 24-28 wykazały oznaki skruszenia, jednakże przykłady 15-21 i 23 nie miały oznak skruszenia w tej dacie.
Przykłady 29-62. Sporządzono próbki jak opisano powyżej dla przykładów 1-14, stosując różne polipropyleny (niestabilizowane i stabilizowane, tj. dostępne w handlu żywice ze środkami przeciwutleniającymi), stabilizowane polietyleny i ich mieszanki, jak wskazano w tabeli 3, i postępowano tak jak przedstawiono poniżej. Wszystkie metale dodawane były w postaci stearynianów do wskazanego stężenia metalu. Próbki umieszczono następnie w słoikach z wodą i buforowano do pH 6 buforem fosforanowym. Próbki badano na skruszenie, tak jak opisano powyżej dla przykładów 1 - 14, za wyjątkiem polietylenów i mieszanek, które badano na miękkość i utratę wytrzymałości na rozciąganie. Czas skruszenia przedstawiono poniżej w tabeli 3. Próbki badano w ciągu jednego tygodnia po wytłoczeniu.
170 349
Próbki z przykładów 29 - 62 przechowywano następnie przez około 1900 godzin i sprawdzono na skruszenie. Próbki folii z przykładów 29-41 wykazywały dowody występowania skruszenia podczas gdy próbki z przykładów 42 - 62 nie miały żadnych oznak skruszenia.
Tabela 4 pokazui#
UUV1U *ϊ clrrnc^eniα Hla πγΛΚαΙγ folii τλτ”7 uivi wuł-viuu. U ł tt £/ « wA i vili <-» Z/Jr iviuUv tt i.7 liz c π οrz<»*v»e w jujzjUiCC.
Tabela 3
Przykład Kompozycja 88°C 60°C 49oC
nr
czas /godziny/
23 5A95 PP + 50 ppm Co + 4% kwas oleinowy < 16 43 85
30 Nst. PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 16 40 85
31 Nst. PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy 16 65 88
32 5A95 PP + 50 ppm Co + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 20 88 140
33 Nst. PP + 50 ppm Fe + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 40 85 85
34 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 40 110 195
35 Nst. PP + 50 ppm Fe + 4% kwas stearynowy 40 134 165
36 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas linolenowy 42 46 88
37 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas oleinowy 42 96 120
38 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas laurynowy 42 115 190
39 Nst. PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 42 115 190
40 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + kwas stearynowy 42 195 195
41 6-166 PP/PE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 65 120 195
42 5A95 PP + 50 ppm V + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 65 260 595
43 5A 95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej chiński + 2% kwas stearynowy 88 115 195
44 7C50 PP/PE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 88 115 195
45 7C50 PP/PE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 88 165 285
46 Nst. 5A95 PP proszek (100%) 88 326 400
47 6180 HDPE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 96 235 475
48 5A95 PP + 50 ppm Fe + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 110 650 >700
49 155 OP LDPE/5A95 PP /77/19/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 134 231 310
50 5A95 PP + 50 ppm Ce + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 260 400 >700
51 155OP LDPE/5A95 PP /77/19/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 260 550 >700
52 155OP LDPE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 260 >700 >700
53 155OP LDPE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas 305 >700 >700
54 stearynowy 6180 HDPE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 400 >700 >700
55 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej kokosowy + 2% kwas stearynowy 405 >700 700
56 5A95 PP + 50 ppm Ce + 4% kwas oleinowy 455 >700 >400
57 5A95 PP + 50 ppm V + 4% kwas oleinowy 545 >700 >700
58 6-166 PP/PE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 575 350 >700
59 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas β-metylocynamonowy >700 >700 >700
60 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas laurynowy >700 >700 >700
61 5A95 PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy >700 >700 >700
62 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas stearynowy >700 >700 >700
1) 5A95 PP - polipropylen z firmy Shell 5A95
2) Nst.PP - niestabilizowany PP oznacza matenał z firmy Shell 9,0 MF1
3) 7C50 PP/PE oznacza polipropylen z firmy 7C50, 8,0 MFI i 8% polietylenu
4) 6180 HDPE oznacza NhD 6180 z firmy Quantum Co , Rolling Meadows, IL; oMI= 1,15 1 gęstości 0,960
5) 155OP LDPE oznacza Tenite™, o 3,5 MFI i 8,0 MFI.
6) 6-166 PP/PE jest przypadkowym kopolimerem z firrmy Shell i gęstości 0,9 z firmy Eastman Chemical Produkts, Kingsport, TN.
170 349
Tabela 4
Przykład Kompozycja 88°C 70°C 60°C 49°C
nr
czas /godziny/
29 5A95 PP + 50 ppm Co + 4% kwas oleinowy 2 3 9 16
30 Nst.PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 1 3 7 18
31 Nst.PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy 3,5 11 33 72
32 5A95 PP + 50 ppm Co + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 2 9 30 72
33 Nst.PP + 50 ppm Fe + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 4,5 24 85 221
34 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 2 7 20 48
35 Nst.PP + 50 ppm Fe + 4% kwas stearynowy 6 18 60 143
36 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas linolenowy 1,5 5 16 40
37 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas oleinowy 2 8 30 54
38 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas laurynowy 2 7 20 55
39 Nst.PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 3 9,5 36 94
40 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 2 6 25 54
41 6-166 PP/PE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 6 22 46 97
42 5A95 PP + 50 ppm V + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 17 84 335 >800
43 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej chiński + 2% kwas stearynowy 2,5 9 30 90
44 7C50 PP/PE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 3,5 12 37 76
45 7C50 PP/PE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 3 10 36 76
46 Nst PP 5A95 proszek (100%) 22,5 108 385 >800
47 6180 HDPE + 50 ppm Mn + 2% olej Imany + 2% kwas stearynowy 8 34 120 294
48 5A95 PP + 50 ppm Fe + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 53 235 >800 >800
49 155OP LDPE/5A95 PP/77/19/ + 50 ppm + 4% kwas oleinowy 12,5 69 284 294
50 5A95 PP + 50 ppm Ce + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 7 34 130 294
51 155OP LDPE/5A95 PP /77/19/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 25,5 114 212 433
52 155OP LDPE + 50 ppm Mn + 4% kwasu oleinowego 82 290 60 >800
53 155OP LDPE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas 82 470 740 >800
54 stearynowy 6180 HDPE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 22 47 120 221
55 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej kokosowy + 2% kwas stearynowy 3 16 62 150
56 5A95 PP + 50 ppm Ce + 4% kwas oleinowy 22 24 60 97
57 5A95 PP + 50 ppm V + 4% kwas oleinowy 22,5 90 165 294
58 6-166 PP/PE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 4,5 13 51 94
59 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas β 8-metylocynamonowy 11,5 185 240 >800
60 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas laurynowy 4 18 62 200
61 5A95 PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy 31,5 145 335 605
62 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas stearynowy 7 41 140 480
Przykłady 63-79. Sporządzono próbki stosując różne polipropyleny (niestabilizowane i handlowe polimery stabilizowane), stabilizowane polietyleny i ich mieszanki, jak podano w tabeli 3, postępując sposobem przedstawionym poniżej. Próbki następnie umieszczono w dzbankach z wodą i buforowano do pH 6 buforem fosforanowym. Próbki badano na skruszenie jak opisano powyżej dla przykładów 1 -14, za wyjątkiem polietylenów i mieszanek, które badano na miękkość i utratę wytrzymałości na rozciąganie. Czas skruszenia podano w tabeli 5. Próbki badano wkrótce po wytłoczeniu.
W tabeli 6 przedstawiono czas skruszenia dla prób z przykładów 63-79 w suszarce.
170 349
Tabela 5
Przykład nr Kompozycja 88°C 60°C 40°C
cz as /rtnrbin iz/ }'
63 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas erukowy 42 120 185
64 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej lniany + 2% kwas erukowy 42 113 190
65 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 45 120 210
66 Nst.PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy + 600 ppm Irg. 1010 70 190 210
67 Nst.PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy + 600 ppm lrg.1010 70 190 330
68 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas linolenowy 95 210 355
69 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej lniany 95 190 355
70 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej linolenowy 165 230 240
71 155OP LDPE/5A95 PP /66:30/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 190 360 >350
72 155OP LDPE/5A95 PP /66:30/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 190 >350 >360
73 155OP LDPE/5A95 PP /76:20/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 210 240 >350
74 155OP LDPE/5A95 PP /86:10/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 210 360 >350
75 155OP LDPE/5A95 PP /76:20/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 220 >350 >350
76 155OP LDPE/5A95 PP /86:10/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 230 >350 >350
77 5A95 PP + 4% kwas oleinowy 355 210 360
78 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej chiński 360 >350 >350
79 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej kokosowy >350 >350 >350
1) Irganox 1010 jest fenolem z przeszkodą steryczną w firmy Ciba-Geigy Co.
Tabela 6
Przykład Kompozycja 88°C 70°C 60°C 49°C
nr czas (godziny)
63 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas erukowy 3 7,5 25 55
64 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas erukowy 2 7 28 58
65 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 2 6 21 52
66 Nst.PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy + 600 Ir-g. 1010 3,75 7,5 26 55
67 Nst.PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy + 600 Irg. 1010 23 33 80 123
68 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas linolenowy 2,5 8 26 65
69 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej lniany 3,5 10 34 65
70 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas linolenowy 2,5 7 23 55
71 155OP LDPE/5A95 PP /66:30/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 20 33 315 244
72 155OP LDPE /5A95 PP /66'30/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 9,5 33 130 148
73 155OP LDPE/5A95 PP /76:20/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 27 100 267 225
74 155OP LDPE/5A95 PP /86:10/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 50 172 320 560
75 155OP LDPE/5A95 PP /76:20/ + 50 ppm + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 27 123 219 267
76 155OP LDPE/5A95 PP /86:10/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy 50 130 130 >560
77 5A95 PP + 4% kwas oleinowy 25,5 90 95 155
78 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej chiński 3 16 58 123
79 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej kokosowy 6 27 99 155
Przykłady 80 - 94. Folie te o grubości 100 gm według pomiaru suwmiarką, za wyjątkiem folii z przykładów 83 - 89, które miały grubość 25 gm, sporządzono postępując tak
170 349 jak w przykładach 1 - 14. Kompozycje zawierały różne polimery ulegające naturalnej biodegradacji (Tone™ P-700 i Tone™ 767P stanowiące poli-e-kaprolaktony (PLC) dostępne w handlu z Union Carbide z Danbury, CT; Bipol 1M PHBV stanowiący poli(walerian hydroksymaślanu) (12% walerianu) z. firmy TCT Amerięas, Inc.; VinexliV1 2025 i 2025U stanowiące kopol i mery nol ietylen/alkohol PA: Elwaa™ 260 stanowiący winylowy z firmy Air Products & Chemicals, Inc. Allentown, kopolimer etylen/ocLm winylu (EVA) (28% octanu winylu i 6 MFI) z firmy DuPont CO., Wilmington DE; Nucrel 960 stanowi kopolimer polietylen/metakrylan (gęstość = 0,94, MPI = 60) z firmy DuPont Co., Poli-L-laktyd ma lepkość właściwą 1,04 i dostępny jest z firmy Birmingham Polymers, Inc.. Poliesteroamid-10,2 (PEA) ma lepkość właściwą 0,7 i dostępny jest z firmy 3M Company, St. Paul, MN oraz Pamolyn™ 100 (PaM) stanowiący kwas oleinowy (91%) z firmy Hercules, Inc., Wilmington, DE).
Folie z przykładów 81 i 82 badano na rozkład w wodzie i powietrzu tak, jak opisano powyżej, w temperaturze 60°C. Folie z przykładu 81 skruszały po 43 godzinach na powietrzu i 112 godzinach w wodzie. Folie z przykładu 82 skruszały po 53 godzinach na powietrzu i 332 godzinach w wodzie. Czasy do skruszenia w powietrzu dla folii z przykładów 83-94 podano w tabeli 7 poniżej.
Tabela 7
Przykład Kompozycja 88°C 70°C 60°C 49°C
nr czas (godziny)
83 3% Poly-L-Lactide + 2% PAM 100 72 465 850 850
84 6% Poly-L-Lactide + 2% PAM 100 152 370 850 850
85 9% Poly-L-Lactide + 2% PAM 100 80 320 750 850
86 9% PEA-10,2 + 2% PAM 100 63 365 850 850
87 88 5% PCL + 20% 7C50 + 2% PAM 100 5% VINEX 2025U PVA + 20% 7C50 + 2,5% ELVAX 260 EVA 50 130 290 750
89 + 2% PAM 100 5% PHBV (12% V) + 20% 7C50 + 2,5% ELVAX 260 EVA 50 76 225 850
-i 2% PAM 100 50 225 490 850
90 20% P700 + 2% PAM 100 6 24 52 100
91 20% 2025 PVA + 2% PAM 100 60 155 245 370
92 20% PVA + 10% NUCREL 960 + 2% PAM 100 50 175 325 465
93 20% PVA + 10% ELVAX 260 + 2% PAM 100 225 175 290 465
94 20% PHBV + 10% ELVAX 260 + 2% PAM 100 - - - -
Przykłady 80-82
80) Shell 5A95 Tone P-700 Olej chiński Stearynian manganu (Mn) 88,94% 10,00% 1,00% 0,06%
81) Shell 5A95 85,94%
Tone 767P 10,00%
Pamolyn™ 100 4,00%
Stearynian Mn 0,06%
82) Shell 5A95 85,94%
Bipol™ PHBV 10,00%
Pamolyn™ 100 4,00%
Stearynian Mn 0,06%
Produkt z przykładu 82 był złej jakości z uwagi na niezgodność'PHB V z poliolefinami.
170 349
Przykłady 83 - 89 (Folie LDPE 25 pm)
83) Tenite™ 155OP 94,94%
Poly-L-Lactide 3 00%
Pamolyn*M 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
84) Tenite™ 155OP 91,94%
Poly-L-Lactide 6,00%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
85) Tenite™ 155OP 88,94%
Poly-L-Lactide 9,00%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
86) Tenite™ 155OP 88,94%
Polyesteramid-10,2 9 00%
Pamolyn™ 100 2/)0%
Stearynian Mn 0,06%
87) Tenite™ 155OP 72 94%
ToneP-700 5J)0%
Shell kopolimer 7C50 PP/PE 20,00%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
88) Tenite™ 155OP 72,94%
Vinex™ 2025U 5 θθ%
Shell 7C50 PP/PE ,7©%
Elvax™ 260 2 50%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
89) Tenite™ 155OP 72,94%
Bipol™HBV 5,00% She,ł tm 50 17,50%
Elvax™ 260 2 50%
Pamolyn™ 100 2©%
Stearynian Mn 0,06%
Przykłady 90-94 (Folia z kopolimeru PP/PE 100 pm)
90) Shell 7C50 78,35%
Tonę P-700 19 59%
Pamolyn™ 100 2^00%
Stearynian Mn 0,06%
91) Shell 7C50 78,35%
Vinex™ 2025 19 59%
Pamolyn™ 100 2^00%
Stearynian Mn 0,06%
170 349
92) Shell 7C50 Vinex™ 2025 Nucrel™ 960 TM Pamolyn” 100 Stearynian Mn 68,56% 19,59% 9,79% 2,00% 0,06%
93) Shell 7C50 68,50%
Vinex™ 2025U 19,59%
Elvax™ 260 9,79%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
94) Shell 7C50 82,95%
Bipol™ PHBV 10,00%
Elvax™ 260 5,00%
Pamolyn™ 100 fij
Stearynian Mn 0,06%
Przykłady 95-98. Folie sporządzono i badano tak jak opisano powyżej dla przykładów 1 - 14, stosując niestabilizowany polipropylen z dodatkiem 2%. Pamolyn 100 i 400 ppm Fe (Fe w postaci stearynianu) przy różnych stężeniach Irganox 1010. Folie badano na skruszenie w różnych temperaturach jak wskazano poniżej w tabeli 8.
Tabela 8
Przykład Irganox™ 88°C 70°C 60°C 49°C
(ppm) Czas (godziny)
95 0 4 13 40 96
96 200 7,5 34 96 215
97 600 20 80 260 650
98 1(0.)0 39 215 1500 -
Folie przechowywano również w temperaturze pokojowej przez około 3900 godzin i badano na skruszenie. Folie z przykładów 95 i 96 skruszały do tego czasu, a folie z przykładów 97 i 98 nie skruszały.
Przykłady 99 - 101. Pozwolono, aby niedojrzały kompost wyschnął do zawartości wody zaledwie 5%. Do 1000 g tego kompostu dodano 200 g wysuszonych, pociętych liści klonu, 6 g Compost Plus (Ringer Corporation, Minneapolis, MN) i wodę w ilości dostatecznej do uzyskania 54% wody. Mieszaninę kompostową umieszczono w kuble z siatki drucianej w zbiorniku Nalgene (Nylon - 14” x 10” x 10” z firmy Fisher) w suszami z wymuszonym przepływem powietrza w temperaturze 50°C. Kompost napowietrzano od dołu przez zawieszenie koszyka drucianego nad dwoma siatkami szklanymi (10” x 1,5”) w basenie z wodą, przez który przepuszczano pęcherzyki powietrza. Mieszaninę kompostową zawierającą próbki folii ułożono w stos w koszyku drucianym, tak, że próbki były całkowicie pokryte. W jednym takim urządzeniu można było badać kilka próbek.
Próbę prowadzono przez jeden miesiąc. Początkowy stosunek węgla do azotu w mieszaninie kompostowej wynosił 40:1. pH układu pozostawało prawie neutralne, wynosząc od 5,5 7,0. Wilgotność utrzymywano na poziomie 45 - 55% dodając wodę, w razie potrzeby. Kompost codziennie przewracano ręcznie i próbki folii sprawdzano na skruszenie. W symulowanej próbie kompostowej skruszenie nie było tak wyraźne jak w próbie suszenia w suszarce, jednak z grubsza skorelowane z wynikami próby z dzbankiem wody. Folie najpierw darły się w jednym kierunku, a następnie w obu, zanim się skruszyły. Czasy do skruszenia dla przykładów 99 - 101 wyszczególniono w tabeli 9 poniżej.
170 349
Tabela 9
Przykład Folia Kompost 50°C
99 5 A95 PP + 50 ppm Co + 4% kwas oleinowy 10 dni
100 Nst. 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy 27 dni
101 5A95 PP/Tone™ 767 PCL (9:1) + 50 ppm + 4% kwas oleinowy 26 dni
Różne modyfikacje i zmiany w tym wynalazku mogą być oczywiste dla fachowców bez wychodzenia poza zakres i ideę wynalazku i niniejszy wynalazek nie powinien być zawężany do tego co podano jedynie w celu zilustrowania wynalazku.
170 349
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł

Claims (14)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Wytłaczalna kompozycja polimeryczna ulegająca kompostowaniu, składająca się z podatnego na wytłaczanie termoplastycznego materiału stanowiącego polimer, kopolimer lub mieszaniny, zawierająca układ prodegradacyjny składnika samoutleniającego i metalu przejściowego, znamienna tym, że jako dodatek do materiału termoplastycznego zawiera składnik samoutleniający obejmujący kwas tłuszczowy, podstawiony kwas tłuszczowy lub jego pochodne lub mieszaniny, przy czym kwas tłuszczowy zawiera 10 - 22 atomów węgla, wymieniony składnik samoutleniający zawarty jest w ilości pomiędzy około 0,1 do 10% wagowo w przeliczeniu na całą ilość kompozycji, w której składnik samoutleniający ma co najmniej 0,1% wagowo materiału nienasyconego i co najmniej 0,1% wagowo wolnego kwasu w przeliczeniu na całą kompozycję oraz od 5 do 500 ppm metalu przejściowego w postaci soli, w której metal przejściowy dobrany jest spośród kobaltu, manganu, miedzi, ceru, wanadu i żelaza, oraz ewentualnie zawiera polimer termoplastyczny ulegający naturalnej biodegradacji w stężeniu od około 5 do 50% wagowo i ewentualnie środek przeciwutleniający; przy czym kompozycja w postaci folii o grubości około 100 pm pod wpływem utleniania ulega degradacji do stanu kruchości w ciągu 14 dni w temperaturze 60°C i w wilgotności względnej co najmniej 80%.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że w składniku samoutleniającym zawiera nienasycony kwas tłuszczowy.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że w składniku samoutleniającym zawiera mieszaninę nasyconych kwasów tłuszczowych i estrów nienasyconych kwasów tłuszczowych.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 2 albo 3, znamienna tym, że zawiera nienasycony kwas tłuszczowy mający dwa lub więcej podwójnych wiązań.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera składnik samoutleniający w ilości co najmniej 0,5% wagowo w przeliczeniu na całą ilość kompozycji.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1. znamienna tym, że jako sól metalu przejściowego zawiera sól metalu przejściowego mającą ligand organiczny.
  7. 7. Kompozycja polimeryczna według zastrz. 1, znamienna tym, że jako metal przejściowy zawiera kobalt, mangan, miedź i cer.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 6 albo 7, znamienna tym, że zawiera sól metalu przejściowego w stężeniu poniżej 200 części na milion.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako polimer ulegający naturalnej biodegradacji zawiera poli(kaprolakton), poli(kwas mlekowy), poli(hydroksymaślan-walerian), poli(adypinian etylenu), poli(alkohol winylowy), kopolimery modyfikowanej skrobii/olefiny, poli(tlenek propylenu) i poli(tlenek etylenu).
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 1 albo 9, znamienna tym, że zawiera polimer termoplastyczny ulegający naturalnej biodegradacji w stężeniu około 5-50% wagowo, korzystnie 50-25% wagowo.
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera nadający się do wytłaczania polimer termoplastyczny z grupy obejmującej poliolefinowy polimer, kopolimer lub mieszaninę.
  12. 12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że jako poliolefinę zawiera polipropylen lub polietylen.
  13. 13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek przeciwutleniający w stężeniu 0,02 - 0,2% wagowo.
  14. 14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest w postaci folii.
    * * *
    170 349
PL92304147A 1991-12-12 1992-12-04 Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL PL170349B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/806,769 US5216043A (en) 1991-12-12 1991-12-12 Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers
PCT/US1992/010717 WO1993012171A1 (en) 1991-12-12 1992-12-04 Degradable thermoplastic compositions and blends

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL170349B1 true PL170349B1 (pl) 1996-12-31

Family

ID=25194808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92304147A PL170349B1 (pl) 1991-12-12 1992-12-04 Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5216043A (pl)
EP (2) EP0616622B1 (pl)
JP (2) JPH07502221A (pl)
AU (1) AU658547B2 (pl)
BR (1) BR9206906A (pl)
CA (2) CA2125572A1 (pl)
DE (1) DE69208267T2 (pl)
DK (1) DK0616622T3 (pl)
ES (1) ES2083271T3 (pl)
IL (1) IL103713A (pl)
MX (1) MX9206972A (pl)
PL (1) PL170349B1 (pl)
WO (2) WO1993011941A2 (pl)

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5216043A (en) * 1991-12-12 1993-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers
US5496295A (en) * 1991-12-18 1996-03-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayered barrier structures
US5371176A (en) * 1993-02-05 1994-12-06 Ethicon, Inc. Castor oil polymers
US5359026A (en) * 1993-07-30 1994-10-25 Cargill, Incorporated Poly(lactide) copolymer and process for manufacture thereof
EP0723572B1 (en) * 1993-10-15 1999-12-08 H.B. Fuller Licensing &amp; Financing, Inc. Biodegradable/compostable hot melt adhesives comprising polyester of lactic acid
US6037039A (en) * 1994-01-31 2000-03-14 Daiwa Seiko, Inc. Biodegradable article
US5814404A (en) * 1994-06-03 1998-09-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable multilayer melt blown microfibers
US5511482A (en) * 1994-07-11 1996-04-30 Dipietropolo; Al Environmentally degradable munitions
AU700073B2 (en) * 1994-08-12 1998-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(beta -hydroxyorganoate) pressure sensitive adhesive compositions
US5854304A (en) * 1994-12-14 1998-12-29 Epi Environmental Products Inc. Degradable/compostable concentrates, process for making degradable/compostable packaging materials and the products thereof
US5472518A (en) * 1994-12-30 1995-12-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of disposal for dispersible compositions and articles
US6579814B1 (en) 1994-12-30 2003-06-17 3M Innovative Properties Company Dispersible compositions and articles of sheath-core microfibers and method of disposal for such compositions and articles
US5759569A (en) * 1995-01-10 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components
US5726220A (en) * 1995-08-30 1998-03-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Biodegradable polymer compositions and shrink films
US5866634A (en) * 1995-09-25 1999-02-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd Biodegradable polymer compositions and shrink films
DE19536961A1 (de) * 1995-10-04 1997-04-10 Henkel Kgaa Polyolefin-basierte Formteile und Folien mit permanent verbesserten Oberflächeneigenschaften
WO1997043771A1 (en) * 1996-05-13 1997-11-20 Rivas Victor A Electromagnetic interference (emi) shielding and electrostatic discharge degradable polymers and monomers
US5972145A (en) * 1996-06-07 1999-10-26 International Business Machines Corporation Removable passivating polyimide coating and methods of use
DE19712378A1 (de) 1997-03-25 1998-10-08 Henkel Kgaa Verwendung von Amphiphilen zur dauerhaften Verbesserung der Farbstoff-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
DE19712380A1 (de) 1997-03-25 1998-10-01 Henkel Kgaa Verwendung von Amphiphilen zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
US6248430B1 (en) * 1998-08-11 2001-06-19 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Lactic acid-based polymer laminated product and molded product
DE19851689A1 (de) 1998-11-10 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Fettsäureamiden zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
DE19851691A1 (de) 1998-11-10 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Amiden aromatischer Carbonsäuren zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
AU4400700A (en) * 1999-04-16 2000-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Resin composition for biodegradable agricultural films with enhanced weatherability
US6576246B1 (en) * 1999-05-24 2003-06-10 Seefar Technologies, Inc. Degradable animal chewing article possessing enhanced safety, durability and mouth-feel
JP4608628B2 (ja) * 2000-07-11 2011-01-12 アルケア株式会社 排泄物収容装具用面板
JP3848077B2 (ja) * 2000-11-20 2006-11-22 キヤノン株式会社 分解性樹脂組成物およびその処理方法
US7232615B2 (en) * 2001-10-22 2007-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating stack comprising a layer of barrier coating
CN1363625A (zh) * 2001-11-15 2002-08-14 天津丹海股份有限公司 生物降解树脂的生产方法
US20090123682A1 (en) * 2007-11-08 2009-05-14 Weder Donald E Floral packaging formed of renewable or biodegradable polymer materials
US8449601B2 (en) * 2002-11-19 2013-05-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices
US7629046B2 (en) 2003-03-12 2009-12-08 Avery Dennison Corporation Reusable closures for packages and methods of making and using the same
NO324368B1 (no) * 2003-04-23 2007-10-01 Normors As Fremgangsmate for fremstilling av tilsetningsmiddel til termoplaster og slik fremstilt tilsetningsmiddel samt termoplast inneholdende slikt tilsetningsmiddel.
US20040234791A1 (en) * 2003-05-19 2004-11-25 Ching Ta Yen Polypropylene-graft-acrylic acid or polypropylene-graft-maleic anhydride in oxygen scavenging tie layers
US7517339B2 (en) * 2003-10-21 2009-04-14 Hollister Incorporated Peelable and flushable ostomy pouch and method of use
EP1691736B1 (en) * 2003-10-21 2011-02-16 Hollister Incorporated Flushable body waste collection pouch and pouch-in-pouch appliance using the same
JP2005264111A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Hitachi Chemical Filtec Inc 自然環境下で分解性を有する食品包装用ラップフィルム
US20050249899A1 (en) * 2004-05-06 2005-11-10 Bonutti Peter M Biodegradable packaging material
US20080041810A1 (en) * 2004-08-11 2008-02-21 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Biodegradable Cap That Can Be Excellently Opened And Container With Biodegradable Cap
US20060280923A1 (en) * 2005-06-09 2006-12-14 Jodi Fleck-Arnold Controlled multilayer degradable film
MY176917A (en) * 2005-06-23 2020-08-26 Gain Mark Tech Limited A composition of matter for degradable additive and process for making same
TR200801372T2 (tr) * 2005-09-01 2008-05-21 S�Perf�Lm Ambalaj Sanay� Ve T�Caret A.�. Bozunabi̇li̇r ve/veya bi̇yobozunabi̇li̇r çi̇ft yönlü gp
CN101443042A (zh) * 2006-04-14 2009-05-27 诺瓦提斯公司 Il-1抗体用于治疗眼疾病的用途
NO20061768L (no) * 2006-04-21 2007-10-22 Nor X Industry As Blanding av tilsetningsmidler til bruk ved fremstilling termoplaster
MX2008013516A (es) * 2006-05-03 2008-10-31 Tyco Healthcare Contenedor degradable de desechos y objetos puntiagudos medicos y metodo para hacer el mismo.
US7951436B2 (en) * 2006-08-14 2011-05-31 Frito-Lay North America, Inc. Environmentally-friendly multi-layer flexible film having barrier properties
US20100221560A1 (en) * 2006-08-14 2010-09-02 Frito-Lay North America, Inc. Bio-Based In-Line High Barrier Metalized Film and Process for its Production
US20090061126A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Anthony Robert Knoerzer Package and Multi-Layer Flexible Film Having Paper Containing Post Consumer Recycled Fiber
MY163363A (en) * 2006-08-18 2017-09-15 Dragonpak Ind (M) Sdn Bhd A degradable polyolefin resin and process for making same
FR2932870B1 (fr) * 2008-06-18 2010-06-18 Inst Francais Du Petrole Conduite avec gaine a permeabilite reduite aux composes acides
US20100040888A1 (en) * 2008-08-13 2010-02-18 Vacumet Corp. Metallized barrier material
EP2186855A1 (en) * 2008-11-14 2010-05-19 Total Petrochemicals Research Feluy A polyolefin composition for the production of an article having a controlled degradation, an article comprising said composition and a process for the production of said article.
WO2010081135A2 (en) * 2009-01-12 2010-07-15 Maria Grazia Lafauci An ecologically safe storage and transporting system and method of making same
US20110200844A1 (en) * 2010-02-17 2011-08-18 Frito-Lay North America, Inc. Composition for facilitating environmental degradation of a film
JP5733904B2 (ja) * 2010-03-31 2015-06-10 小林製薬株式会社 生分解性樹脂成型体の分解促進剤及びその使用
US20120219790A1 (en) * 2011-02-25 2012-08-30 Frito-Lay North America, Inc. Compostable film with paper-like, writable surface
US9040120B2 (en) 2011-08-05 2015-05-26 Frito-Lay North America, Inc. Inorganic nanocoating primed organic film
US9267011B2 (en) 2012-03-20 2016-02-23 Frito-Lay North America, Inc. Composition and method for making a cavitated bio-based film
US9162421B2 (en) 2012-04-25 2015-10-20 Frito-Lay North America, Inc. Film with compostable heat seal layer
AU2013278072B2 (en) 2012-06-23 2016-03-17 Frito-Lay North America, Inc. Deposition of ultra-thin inorganic oxide coatings on packaging
US9149980B2 (en) 2012-08-02 2015-10-06 Frito-Lay North America, Inc. Ultrasonic sealing of packages
US9090021B2 (en) 2012-08-02 2015-07-28 Frito-Lay North America, Inc. Ultrasonic sealing of packages
CN104995251A (zh) * 2012-08-24 2015-10-21 特里斯塔诺私人有限公司 包含热塑性淀粉的聚烯烃组合物
US20150037865A1 (en) * 2013-07-12 2015-02-05 Wanda Weder & William Straeter, not individually but solely as Trustees of The Family Trust U/T/A d Compositions for causing, enhancing, and/or expediting oxo-biodegradation of articles and methods of production and use thereof
US10251770B2 (en) 2014-01-03 2019-04-09 Hollister Incorporated Lubricated valve for ostomy pouch
DE102014017015A1 (de) * 2014-11-19 2016-05-19 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
KR101528618B1 (ko) * 2014-11-26 2015-06-17 박희섭 리놀렌산을 함유하는 합성수지 및 합성섬유, 그리고 그 제조방법.
CN104494261B (zh) * 2014-12-11 2016-08-17 昆山市张浦彩印厂 可降解evoh高阻隔复合薄膜
WO2017035063A1 (en) 2015-08-26 2017-03-02 Celanese EVA Performance Polymers Corporation Polymer composition for forming a melt-extruded film and composites thereof
JP6309036B2 (ja) * 2016-02-29 2018-04-11 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
EP3545032B1 (en) * 2016-11-22 2023-07-05 Polymateria Limited Degradable polymer and method of production
EA039308B1 (ru) * 2016-12-02 2022-01-12 Полиматериа Лимитед Разлагаемый полимер и способ его получения
WO2018124122A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
JP6529550B2 (ja) * 2016-12-28 2019-06-12 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
JP7425394B2 (ja) * 2017-06-27 2024-01-31 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物、溶融成形用材料および多層構造体
RU2686179C1 (ru) * 2017-12-12 2019-04-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВО "ВГУИТ") Одностадийный способ получения добавки-прооксиданта к полиолефинам
US11643261B2 (en) * 2020-02-28 2023-05-09 Illinois Tool Works Inc. Biodegradable multi-pack carriers
US20220386720A1 (en) * 2021-06-03 2022-12-08 Shen Wei (Usa) Inc. Eco-friendly wearable dipped article and method of manufacturing
TWI775537B (zh) * 2021-07-21 2022-08-21 南亞塑膠工業股份有限公司 生物可分解保鮮膜

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647111A (en) * 1970-06-01 1972-03-07 Biocor Corp Biodegradable container
US3864293A (en) * 1970-08-25 1975-02-04 Seikisui Chemical Co Ltd Photo-Degradable Styrene Resin Composition
US4038228A (en) * 1971-11-19 1977-07-26 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastic composition containing a transition metal salt of a highly unsaturated organic acid
US3797690A (en) * 1971-12-08 1974-03-19 Owens Illinois Inc Preparation of degradable polymeric material
US4101720A (en) * 1972-03-01 1978-07-18 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastic
US3941759A (en) * 1972-03-01 1976-03-02 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastics containing dual-function additive system
US4016117A (en) * 1972-05-18 1977-04-05 Coloroll Limited Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material
US4067836A (en) * 1972-06-28 1978-01-10 Union Carbide Corporation Environmentally degradable compositions exposed to actinic or ionizing radiation and process
US3921333A (en) * 1972-07-28 1975-11-25 Union Carbide Corp Transplanter containers made from biodegradable-environmentally degradable blends
US3901838A (en) * 1972-07-28 1975-08-26 Union Carbide Corp Environmentally degradable biodegradable blends of a dialkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer
US3867324A (en) * 1972-07-28 1975-02-18 Union Carbide Corp Environmentally degradable-biodegradable blend of an oxyalkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer
US3840512A (en) * 1972-11-09 1974-10-08 Ici Ltd Degradable plastics composition
GB1600496A (en) * 1977-09-16 1981-10-14 Coloroll Ltd Plasticsbased composition
JPS5471542A (en) * 1977-11-17 1979-06-08 Nec Corp Voltage comparator circuit
JPS55118221A (en) * 1979-03-06 1980-09-11 Nec Corp Comparison circuit
ZA815185B (en) * 1980-08-06 1982-09-29 Coloroll Ltd Plastics based composition
US4931230A (en) * 1986-05-08 1990-06-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for preparing radiation resistant polypropylene articles
JPS62269512A (ja) * 1986-05-19 1987-11-24 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 電圧比較器
JPS6387014A (ja) * 1986-09-30 1988-04-18 Sony Corp ラツチドコンパレ−タ
CH671961A5 (pl) * 1987-02-27 1989-10-13 Amrotex Ag
GB8712009D0 (en) * 1987-05-21 1987-06-24 Folk Drive Eng Ltd Degradable plastics
US4950549A (en) * 1987-07-01 1990-08-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polypropylene articles and method for preparing same
DE3877452T2 (de) * 1987-07-31 1993-07-01 Shell Int Research Zersetzbare getraenkebehaelter.
US5009648A (en) * 1989-03-22 1991-04-23 E. R. Squibb & Sons, Inc. Starch containing film ostomy pouches
US5140073A (en) * 1989-06-26 1992-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation resistant heat sealable polymer blends of compatible polymers and methods of preparing same
US5059642A (en) * 1989-09-14 1991-10-22 Iowa State University Research Foundation, Inc. Degradable plastics from octenyl succinate starch
US4964857A (en) * 1989-10-23 1990-10-23 Charles Osborn Biodegradable disposable diaper
GB2243327A (en) * 1990-02-16 1991-10-30 Procter & Gamble Biodegradable, liquid-impervious sheet laminate
US5108807A (en) * 1990-03-14 1992-04-28 First Brands Corporation Degradable multilayer thermoplastic articles
US5191734A (en) * 1990-04-24 1993-03-09 Kimberly-Clark Corporation Biodegradable latex web material
US5135966A (en) * 1991-11-26 1992-08-04 Shell Oil Company Environmentally degradable polymer composition
US5216043A (en) * 1991-12-12 1993-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers

Also Published As

Publication number Publication date
ES2083271T3 (es) 1996-04-01
AU658547B2 (en) 1995-04-13
BR9206906A (pt) 1995-05-30
EP0616570A1 (en) 1994-09-28
EP0616622B1 (en) 1996-02-07
US5470526A (en) 1995-11-28
JPH07502221A (ja) 1995-03-09
CA2125572A1 (en) 1993-06-24
US5216043A (en) 1993-06-01
DK0616622T3 (da) 1996-06-24
EP0616622A1 (en) 1994-09-28
DE69208267D1 (de) 1996-03-21
JPH07502065A (ja) 1995-03-02
WO1993011941A2 (en) 1993-06-24
DE69208267T2 (de) 1996-06-27
IL103713A0 (en) 1993-04-04
WO1993012171A1 (en) 1993-06-24
JP3362042B2 (ja) 2003-01-07
WO1993011941A3 (en) 1993-08-05
AU3248093A (en) 1993-07-19
MX9206972A (es) 1993-06-01
CA2119889A1 (en) 1993-06-24
IL103713A (en) 1996-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL170349B1 (pl) Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL
AU594864B2 (en) Degradable thermoplastic compositions
US20090149606A1 (en) Degradable plastic composition and methods
EP0984039A1 (en) Lactone-containing resin composition, molded object thereof, and film
KR101365615B1 (ko) 초기 기계적 강도가 우수한 산화생분해성 필름용 수지 조성물 및 이의 제조방법과 이로부터 제조되는 산화생분해성 필름
US11155702B2 (en) Degradable polymer and method of production
JP3045534B2 (ja) 生物分解性樹脂組成物およびその製品
CA2098911A1 (en) Photodegradable plastic composition
US5096940A (en) Degradable polymeric compositions
KR101797944B1 (ko) 생분해성 폴리머 조성물 및 이를 기반으로 한 친환경 물품
JPH07207113A (ja) 生分解性樹脂組成物の製造方法
JP3154766B2 (ja) 易崩壊性付与剤および組成物
KR910008553B1 (ko) 생분해성 전분충전 폴리에틸렌-에틸렌 비닐아세테이트 필름 및 그의 제조방법
KR102059294B1 (ko) 합성 플라스틱을 대체할 수 있는 자연상태에서 분해가 가능한 친환경 조성물 및 이의 제조방법
JP3426630B2 (ja) 易崩壊性付与剤および組成物
JPH03277647A (ja) 崩壊性樹脂組成物
JPH08188706A (ja) 生分解性プラスチックからなる生ゴミ収納袋
EA039308B1 (ru) Разлагаемый полимер и способ его получения
NZ286678A (en) Degradable/compostable additive for polyolefins comprising metal carboxylate and polyhydroxy carboxylic acid
JPH0586209A (ja) 易崩壊性フイルム、シートまたは容器
PL174498B1 (pl) Kompozycja polimerowa na bazie polichlorku winylu/ ulegająca częściowej degradacji biologicznej
CA2136260A1 (en) Chemodegradable synthetic thermoplastic polymer