PL170349B1 - Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL - Google Patents
Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PLInfo
- Publication number
- PL170349B1 PL170349B1 PL92304147A PL30414792A PL170349B1 PL 170349 B1 PL170349 B1 PL 170349B1 PL 92304147 A PL92304147 A PL 92304147A PL 30414792 A PL30414792 A PL 30414792A PL 170349 B1 PL170349 B1 PL 170349B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composition
- ppm
- composition according
- acid
- transition metal
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 238000009264 composting Methods 0.000 title description 15
- -1 transition metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 27
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 27
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 120
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 14
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 6
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 6
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- KZDCPJDWDXMJRA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanoic acid;pentanoic acid Chemical compound CCCCC(O)=O.CCC(O)C(O)=O KZDCPJDWDXMJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000562 Poly(ethylene adipate) Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 3
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 89
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 61
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 44
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 41
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 41
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 36
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 36
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 22
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 22
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 18
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 14
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 8
- 229920001074 Tenite Polymers 0.000 description 8
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 7
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 7
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 7
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 5
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229920000520 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) Polymers 0.000 description 5
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 4
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 4
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);octadecanoate Chemical compound [Mn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 7-amino-2-methylsulfanyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6-carbonitrile Chemical compound N1=CC(C#N)=C(N)N2N=C(SC)N=C21 JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005665 Nucrel® 960 Polymers 0.000 description 2
- 241001125048 Sardina Species 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- 239000001149 (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoate Substances 0.000 description 1
- WTTJVINHCBCLGX-UHFFFAOYSA-N (9trans,12cis)-methyl linoleate Natural products CCCCCC=CCC=CCCCCCCCC(=O)OC WTTJVINHCBCLGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEXWJYDPDXUVSV-BQYQJAHWSA-N (e)-3-phenylbut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(/C)C1=CC=CC=C1 PEXWJYDPDXUVSV-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- FDVCQFAKOKLXGE-UHFFFAOYSA-N 216978-79-9 Chemical compound C1CC(C)(C)C2=CC(C=O)=CC3=C2N1CCC3(C)C FDVCQFAKOKLXGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNJCGNRKWOHFFV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxyethylsulfanyl)propanenitrile Chemical compound OCCSCCC#N LNJCGNRKWOHFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208140 Acer Species 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 235000019489 Almond oil Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKIXXJPMNDDDOS-UHFFFAOYSA-N Methyl linoleate Natural products CCCCC=CCCC=CCCCCCCCC(=O)OC PKIXXJPMNDDDOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002274 Nalgene Polymers 0.000 description 1
- 229920003298 Nucrel® Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019498 Walnut oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000008168 almond oil Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000012716 cod liver oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003026 cod liver oil Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L iron(2+);octadecanoate Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XHQSLVIGPHXVAK-UHFFFAOYSA-K iron(3+);octadecanoate Chemical compound [Fe+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XHQSLVIGPHXVAK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- AJAMRCUNWLZBDF-UHFFFAOYSA-N linoleic acid propyl ester Natural products CCCCCC=CCC=CCCCCCCCC(=O)OCCC AJAMRCUNWLZBDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical class CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- AJAMRCUNWLZBDF-MURFETPASA-N propyl linoleate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCC AJAMRCUNWLZBDF-MURFETPASA-N 0.000 description 1
- BTAXGNQLYFDKEF-UHFFFAOYSA-N propyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC BTAXGNQLYFDKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008170 walnut oil Substances 0.000 description 1
- 239000010497 wheat germ oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0033—Additives activating the degradation of the macromolecular compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Abstract
1. Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu, skladajaca sie z podatnego na wytlaczanie termoplastycznego materialu stanowiacego polimer, kopolimer lub mieszaniny, zawierajaca uklad prodegradacyjny skladnika samoutleniajacego i metalu przej- sciowego, znam ienna tym, ze jako dodatek do materialu termoplastycznego zawiera skladnik samoutleniajacy obejmujacy kwas tluszczowy, podstawiony kwas tluszczowy lub jego po- chodne lub mieszaniny, przy czym kwas tluszczowy zawiera 10 - 22 atomów wegla, wymieniony skladnik samoutleniajacy zawarty jest w ilosci pomiedzy okolo 0,1 do 10% wagowo w przeliczeniu na cala ilosc kompozycji, w której skladnik samoutleniajacy ma co najmniej 0,1 % wagowo materialu nienasyconego i co najmniej 0,1 % wagowo wolnego kwasu w przeliczeniu na cala kompozycje oraz od 5 do 500 ppm metalu przejsciowego w postaci soli, w której metal przejsciowy dobrany jest sposród kobaltu, manganu, miedzi, ceru, wanadu i zelaza, oraz ewentualnie zawiera polimer termoplastyczny ulegajacy naturalnej biodegrada- cji w stezeniu od okolo 5 do 50% wagowo i ewentualnie srodek przeciwutleniajacy; przy czym kompozycja w postaci folii o grubosci okolo 100 µ m pod wplywem utleniania ulega degradacji do stanu kruchosci w ciagu 14 dni w temperaturze 60°C i w wilgotnosci wzglednej co najmniej 80%. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazkujestwytłaczalnakompozycjapolimeryczna ulegająca rozkładowi w środowisku naturalnym, zwłaszcza kompostowaniu, zawierająca termoplastyczne tworzywo sztuczne nie ulegające biodegradacji.
Znanych jest wiele rozwiązań dotyczących zwiększenia zdolności rozkładu tradycyjnych polimerów takich jak poliolefiny poprzez stosowanie układu dodatków. Układy dodatków bardzo często przeznaczone są do zwiększania zdolności polimerów do rozkładu w określonym typie środowiska i przez określony okres czasu. Na przykład, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 840 512 przedstawiono przykłady układów prodegradacyjnych zawierających stearynian żelazowy z różnymi wolnymi kwasami tłuszczowymi zarówno nasyconymi jak i nienasyconymi. Przykładowo wymieniono również stearynian manganu w układzie z kwasem stearynowym. Stwierdzono, że folie termoplastyczne (np. folie poliolefinowe) formowane z tymi układami prodegradacyjnymi wystawione na sztuczne naświetlanie aktywowane UV kruszeją w okresie czasu od 2 dni do 35 dni. W szczególności stwierdzono, że charakter grupy węglowodorowej w kwasie tłuszczowym nie ma dużego wpływu na szybkość rozkładu pod działaniem UV. Podane w tym opisie patentowym rozwiązanie zagadnienia zdolności rozkładu nie dotyczyło innych środowisk, takich jak środowisko kompostowe.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 067 836 z podobnym układem prodegradacyjnym, ujawniono dodawanie do polietylenu soli metalu przejściowego, dodatku podatnego na samoutlenianie oraz środka utleniającego. Jedynymi wyszczególnionymi dodatkami podatnymi na samoutlenianie były polipropylen i tlenek polipropylenu (który nie funkcjonował tak zadawalająco jak polipropylen). Rozkładanie się próbek badano przez wystawienie na działanie światła sztucznego o rozkładzie spektralnym światła słonecznego. Zdolność ulegania rozkładowi z tymi dodatkami prodegradacyjnymi nigdy nie była wykazana w innych środowiskach, takich jak środowisko kompostowe. Na ogół, układy dodatków takie jak opisano powyżej, przeznaczone do przekształcenia polimeru w polimer ulegający rozkładowi pod wpływem promieniowania środowiska udowodniły wątpliwą przydatność praktyczną. Tylko stosunkowo niewielka część strumienia odpadów jest w ogóle wystawiona na działanie światła słonecznego, nawet przez krótkie okresy czasu.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 921 333 zaproponowano, aby kompozycję opisaną w powyższym opisie nr 4 067 836 przekształcić w kompozycję ulegającą rozkładowi w środowisku typu gleby, przez dodanie polimeru ulegającego biodegradacji, takiego jak poli(kaprolakton). Opisany wynalazek jest przypuszczalnie przydatny dla materiałów takich jak pojemniki do rozsad, folie do okrywania i podobne. I znów, tylko niewielka część tworzywa sztucznego w strumieniu odpadów jest w ogóle stosowana w takich środowiskach i jako takie opisane kompozycje mają ograniczoną możliwość wykorzystania z uwagi na ich ograniczone zastosowanie.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 038 228 opisano zastosowanie soli metalu przejściowego kwasu lub estru organicznego w folii polimerycznej (np. polietylenowej lub polipropylenowej) w celu zwiększenia jej zdolności rozkładu pod nieobecność światła słonecznego. Omówione sole metalu przejściowego w wielu przypadkach są identyczne z solami wymienionymi w opisach nr nr 3 921 333 oraz 4067 836, jednakże były one stosowane w bardzo wysokich stężeniach. Przedstawione folie ulegają rozkładowi do stanu skruszonego w ciągu 3 dni w temperaturze pokojowej. Folie takie mają wątpliwą przydatność, ponieważ mogłyby ulec rozkładowi zanim zostaną zużytkowane a wyszczególnione wysokie stężenie stosowanego kobaltu stworzyłoby bardzo drogi i toksyczny materiał.
Ostatnio, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Amerykinr 4 931 488 opisano kompozycję polimeryczną (np. polietylenową), która przypuszczalnie będzie ulegać rozkładowi pod działaniem ciepła, promieniowania ultrafioletowego, światła słonecznego lub w warunkach kompostowania. Szeroko opisany układ prodegradacyjny składa się z ulegającej biodegradacji substancji takiej jak skrobia, związek żelaza i kwas tłuszczowy lub ester kwasu tłuszczowego, ewentualnie ze stearynianem miedzi. Jednakże przykładowe folie ograniczały się do polietylenu zmieszanego ze stearynianem żelaza i olejem sojowym oraz, w niektórych przypadkach, z mniejszą ilością stearynianu miedzi. Chociaż przyjęto, że kompozycje te badane są w warunkach kompostowania, nie podano rzeczywistych warunków a przedstawione folie nie wydają się
170 349 ulegać rozkładowi aż do dwudziestu tygodni, stwarzając sytuację, nie do zaakceptowania w większości kompostowni przemysłowych, gdzie szczytowe temperatury osiąga się tylko przez około dwa tygodnie. ,
Jak widać, kontynuowane są poszukiwania w celu poprawienia zdolności rozkładu tradycyjnych folii z tworzyw sztucznych w różnych środowiskach poprzez zastosowanie różnych układów prodegradacyjnych. Takie układy przeznaczone są do zapewnienia własności rozkładu w różnych warunkach środowiskowych. Układy, które funkcjonują w jednym zespole warunków niekoniecznie muszą funkcjonować w innym zespole warunków, które mogą się zmieniać od suchego nasłonecznienia do wilgotnych, ciemnych i stosunkowojałowych warunków urządzenia do kompostowania.
Zgłaszający opracowali kompozycję ulegającą szybkiemu rozkładowi w warunkach typowej przemysłowej jednostki kompostującej stale jeszcze zapewniając otrzymanie wyrobu takiego jak folia, funkcjonalnego w warunkach normalnego użytkowania. W typowej jednostce kompostującej na ogół szczytowe temperatury wyższe od 60°C występują przez okresy w przybliżeniu dwutygodniowe lub krótsze. W tym czasie substancje organiczne w urządzeniu do kompostowania wystawione są na działanie niezwykle wysokiej wilgotności, na ogół bliskiej 100%. Takie warunki wilgotności na ogół sprzyjają atakowi biologicznemu, jednak warunki te są niesprzyjające rozkładowi typu utleniającego, w którym zwykle wykorzystywane są sole metalu przejściowego.
Obecny wynalazek obejmuje ulegającą rozkładowi kompozycję zawierającą materiał termoplastyczny. Kompozycja opracowana jest tak, że będzie rozkładać się przez utlenianie tworząc skruszony lub o bardzo niskiej wytrzymałości polimer w przeciągu co najmniej czternastu dni w temperaturze 60°C i przy wilgotności względnej co najmniej 80%. Po tym okresie szczytowym temperatura typowej jednostki kompostującej powoli obniża się zmniejszając, często całkiem drastycznie, szybkość rozkładu przez utlenianie.
Według wynalazku wytłaczalna kompozycja polimeryczna ulegająca kompostowaniu, składająca się z podatnego na wytłaczanie materiału termoplastycznego stanowiącego polimer, kopolimer lub mieszaniny, zawierająca układ prodegradacyjny składnika samoutleniającego i metalu przejściowego, jako dodatek do materiału termoplastycznego zawiera składnik samoutleniający obejmujący kwas tłuszczowy, podstawiony kwas tłuszczowy lub jego pochodne lub mieszaniny, przy czym kwas tłuszczowy zawiera 10-22 atomów węgla, wymieniony składnik samoutleniający zawarty jest w ilości pomiędzy około 0,1 do 10% wagowo w przeliczeniu na całą ilość kompozycji, w której składnik samoutleniający ma co najmniej 0,1% wagowo materiału nienasyconego i co najmniej 0.1 % wagowo kwasu w przeliczeniu na całą kompozycję oraz od 5 do 500 ppm metalu przejściowego w postaci, w której metal przejściowy dobrany jest spośród kobaltu, manganu, miedzi, ceru, wanadu i żelaza, przy czym kompozycja w postaci folii o grubości około 100gm pod wpływem utleniania ulega degradacji do stanu kruchości w ciągu 14 dni w temperaturze 60°C i w wilgotności względnej co najmniej 80%.
Kompozycja ta w składniku samoutleniającym zawiera nienasycony kwas tłuszczowy lub mieszaninę nasyconych kwasów tłuszczowych i estrów nienasyconych kwasów tłuszczowych. Nienasycony kwas tłuszczowy może mieć dwa lub więcej podwójnych wiązań. Dodatek ten korzystnie obecny jest w ilości co najmniej 0,5% wagowo w przeliczeniu na całą kompozycję.
Jako sól metalu przejściowego kompozycja według wynalazku zawiera sól metalu przejściowego mającą ligand organiczny. Korzystnym metalem przejściowym jest kobalt, mangan, miedź i cer. Korzystnie sól metalu przejściowego obecna jest w stężeniu poniżej 200 części na milion.
Kompozycja według wynalazku dodatkowo zawiera środek przeciwutleniający w stężeniu 0,02 - 0,2% wagowo.
Kompozycja według wynalazku może zawierać polimer termoplastyczny ulegający naturalnej biodegradacji taki jak poli(kaprolakton), poli(kwas mlekowy), poli(hydroksymaślan-walerian), poli(adypinian etylenu), poli(alkohol winylowy), kopolimery modyfikowanej skrobii/olefiny, poli(tlenek propylenu) i poli(tlenek etylenu) w stężeniu około 5-50% wagowo, korzystnie 5 do 25% wagowo.
170 349
Polimerami termoplastycznymi odpowiednimi do stosowania z obecnym układem prodegradacyjnym są poliolefiny takie jak polietylen, polipropylen, polibutylen lub poli (4-metylo-1penten). Innymi odpowiednimi polimerami są polioctany winylu, poliestry (np. poliestry alifatyczne), poliuretany (np. poliuretany alifatyczne), poli(a!koholc winylowe), poliamidy (np. poliamidy alifatyczne), polistyreny lub poliaminy. Odpowiednie są również kopolimery i mieszanki. Korzystnie, powyższy układ prodegradacyjny stosuje się z nasyconym polimerem termoplastycznym takim jak olefina np. polietylen lub polipropylen odpowiedni do wytłaczania lub współwytłaczania. Najkorzystniejsze są polipropyleny lub mieszanki polipropylenowe oraz polimery i kopolimery na bazie polietylenu.
Ogólnie, wynalazek zapewnia dającą się kompostować kompozycję tworzywa sztucznego składającą się z polimeru termoplastycznego zawierającego układ prodegradacyjny zdefiniowany powyżej. Sporządzona kompozycja będzie rozkładać się do stanu skruszonego w ciągu 14 dni w temperaturze około 60°C i wilgotności względnej 80% lub wyższej, korzystnie 100%, po racjonalnie długim okresie przechowywania. Ogólnie przyjmuje się, że kompozycja będzie trwała w okresie przechowywania od jednego tygodnia do 12 miesięcy. Ponieważ rozkład folii dającej się kompostować w zamierzonym przeciętnym okresie przechowywania chociaż powoli zachodzi stale, nawet w temperaturze pokojowej, aby uzyskać produkty o dłuższym okresie trwałości, z reguły wymagane będą niższe stężenia metalu przejściowego lub kwasu tłuszczowego (wolnego kwasu i/lub substancji nienasyconych). Odwrotnie, wyższe stężenia metalu lub kwasu tłuszczowego będą wymagane dla folii o zamierzonym krótkim okresie przechowywania.
W powyższej kompozycji solami metali przejściowych są sole omówione powyżej, na przykład, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 067 836, które mogą być solami mającymi ligandy organiczne lub nieorganiczne. Odpowiednie nieorganiczne ligandy obejmują chlorki, azotany, siarczany i podobne. Korzystne są organiczne ligandy takie jak kaprylany, octany, stearyniany, oleiniany, nafteniany, linoleniany, tallany i podobne. Mimo, że dotychczas ujawniono wiele metali przejściowych przydatnych dla różnych układów prodegradacyjnych, stwierdzono, że dla polimerycznych folii ulegających kompostowaniu, metal przejściowy musi być dobrany z grupy obejmującej kobalt, mangan, miedź, cer, wanad i żelazo w stężeniu w zakresie od 5 do 500 ppm, a korzystnie dla większości polimerów, kobalt i cer. Korzystnie, metal przejściowy stosowany jest w stężeniu od 5 do 200 ppm, co jest wysoce pożądane, ponieważ metale takie są na ogół niepożądane w dużych stężeniach. Wysokie stężenia metalu przejściowego w materiale kompostowym mogą prowadzić do problemów toksykologicznych i środowiskowych z uwagi na wody gruntowe wyługowujące te metale ciężkie do otaczającego środowiska. Dalej, wyższe stężenia metali przejściowych w układzie prodegradacyjnym według wynalazku mogą dawać folie nietrwałe.
Rozkład przez utlenianie w typowych urządzeniach kompostujących pojawia się zasadniczo w warunkach nasyconej wilgotności atmosferycznej. Tworzywo na swojej zewnętrznej powierzchni będzie na ogół miało wilgotność w przybliżeniu 1θ0%. Są to ogromnie surowe warunki dla rozkładu przez utlenianie i stwierdzono, że układy prodegradacyjne opisane w stanie techniki nie są odpowiednie do rozkładu tworzyw sztucznych w tych warunkach.
Stwierdzono, że odpowiedni rozkład w typowych warunkach kompostowania przemysłowego wymaga soli wyżej wymienionych kompostowania przemysłowego wymaga soli wyżej wymienionych metali przejściowych w połączeniu z fragmentami cząsteczek kwasu, takimi jakie znajdują się w nienasyconych kwasach tłuszczowych. Stwierdzono również, że nienasycenie w kwasie tłuszczowym lub w zmieszanym estrze kwasu tłuszczowego lub oleju naturalnym, z właściwym związkiem metalu przejściowego wymagane jest dla uzyskania odpowiedniego rozkładu. Korzystnie ten nienasycony kwas tłuszczowy stosuje się w kompozycji polimerycznej w stężeniach co najmniej 0,1% wagowo na kompozycję, korzystnie w stężeniu co najmniej 0,25% wagowo, a najkorzystniej 0,5% wagowo. Również odpowiednie są mieszanki kwasów tłuszczowych i estrów kwasów tłuszczowych lub olejów dopóty, dopóki ilość wolnego kwasu i substancji nienasyconych ogólnie nie będą równoważne wyżej opisanym zakresom dla kompozycji zawierającej czysty kwas tłuszczowy.
Ogólnie stwierdzono, że nienasycone kwasy tłuszczowe mające 10-22 atomy węgla dobrze sprawują się przy zapewnianiu szybkości rozkładu wymaganej od materiału ulegającego kom6
170 349 postowaniu. Stwierdzono, że nienasycenie takie jak stwierdzone w olejach nienormalnych jest korzystne. Takie nienasycenie obejmuje dwa lub więcej wiązań podwójnych w łańcuchach kwasu tłuszczowego lub estru. Ogólnie stwierdzono, że jest wysoce pożądane nienasycenie, gdzie dwa podwójne wiązania są oddzielone przez dwa pojedyncze wiązania, dając w rezultacie podwójnie allilowy atom węgla, chociaż korzystne są również sprzężone wiązania podwójne. Próbki materiału, które zawierają podwójne allilowe atomy węgla obejmują olej lniany, kwas linolowy i kwas linolenowy. Przykładem powszechnego sprzężonego kwasu tłuszczowego jest kwas oleostearynowy stwierdzany w wysokich stężeniach w postaci estrowej w naturalnym lakierze chińskim. Innymi naturalnymi olejami zawierającymi całkiem duże nienasycenia są oleje rybne takie jak sardynowy, z wątroby dorsza, manhadenowy i ze śledzi. Kwasy tłuszczowe pochodzące od tych naturalnie występujących olejów zawierających wysoki udział nienasycenia są również odpowiednie jako środki przyspieszające utlenianie.
Odpowiednie są również pochodne kwasów tłuszczowych, podstawione kwasy tłuszczowe lub pochodne lub odpowiadające produkty redukcji takie jak aminy lub alkohole i podobne, chociaż podstawienie nie powinno być przyległe do wiązania allilowego lub sprzężonych wiązań podwójnych lub innych źródeł nienasycenia, ponieważ wykazuje to tendencję do zmniejszenia skuteczności takich kwasów tłuszczowych i pochodnych. Na ogól stwierdzono, że inne kwasy nie są odpowiednie, łącznie z kwasami dwukarboksyfowyrni. Jednakże, stwierdzono, że dodatkowe ilości kwasów kalafoniowych takich jak Foral 1 AX mogą być użyteczne w niektórych przypadkach. ,
Korzystnie, kompozycja dalej zawiera środek przeciw utlenianiu. Środki przeciwutleniające pomagają stabilizować polimer w czasie operacji wytłaczania w trakcie formowania folii lub innego wyrobu, jak również pomagają zapewnić odpowiedni okres przechowywania wyrobom ulegającym rozkładowi. Dopuszczalne są dowolne odpowiednie środki przeciwutleniające stosowane z tradycyjnymi podstawowymi polimerami, łącznie z typowymi środkami przeciwutleniającymi takimi jak fenole z przeszkodami sterycznymi, aryloaminy, tiomoczniki, tiokarbaminiany, tioeteroestry, fosforyny lub podobne. Przykłady środków przeciwutleniających można znaleźć na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 067 836. Korzystnie środek przeciwutleniający obecny jest w stężeniu w przybliżeniu 0,1% wagowo lub większym, w przeliczeniu na całą kompozycję polimeru i zależnie od zamierzanego okresu przechowywania.
Kompozycja polimeru ulegającego kompostowaniu korzystnie zawiera również polimer ulegający naturalnej biodegradacji taki jak poli(kaprolakton), poli(kwas mlekowy), poli(hydroksymaślan-walerian), poli(adypinian etylenowy), poli(alkohol winylowy), kopolimery skrobia modyfikowana/olefina, poli(tlenek propylenu) i poli(tlenek etylenu). Inne odpowiednie polimery ulegające biodegradacji są dobrze znane i opisane na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 921 333. Te polimery ulegające biodegradacji pomagają w dalszej biodegradacji kompozycji, po rozkładzie przez utlenienie katalizowane solą metalu przejściowego, które redukuje bazową żywicę termoplastyczną do substancji o niższym ciężarze cząsteczkowym. Chociaż te ulegające biodegradacji polimery same mogą być całkiem szybko rozkładane w środowisku typu kompostu, ich własności fizyczne ogólnie są gorsze niż tradycyjnych folii termoplastycznych. Dalej, ich cena często stanowi barierę dla wykorzystania w typowych zastosowaniach przemysłowych. Jednakże, zmieszane z tradycyjnymi materiałami termoplastycznymi takimi jak poliolefiny, polimery ulegające biodegradacji powinny pomagać w biologicznym rozkładzie wyrobów, po okresie katalitycznego skruszania. Ogólnie, polimery ulegające naturalnej biodegradacji mogą być włączone w ilościach od około 5 do 50% wagowo kompozycji, korzystnie te ulegające biodegradacji polimery stosowane są w ilości od 5 do 25% wagowych.
Inne tradycyjne dodatki mogą być dodawane do kompozycji polimeru łącznie z wypełniaczami, barwnikami, pigmentami, środkami antyblokującymi lub podobnymi.
Kompozycja według wynalazku znajduje szczególnie korzystne zastosowanie do produkcji folii lub włókien z uwagi na zdolność kompozycji do wytłaczania, bez znaczącego wpływu na późniejsze zachowanie się. W takich wytłaczanych foliach lub włóknach, korzystnie stosuje się kwasy tłuszczowe rodzaju C\2 do C22· Te rodzaje kwasów tłuszczowych ogólnie są bardziej
170 349 tolerancyjne na typowe warunki wytłaczania folii lub włókna. Jednakże, kompozycję tę można stosować w innych wyrobach tłoczonych lub nietłoczonych.
Typowymi zastosowaniami kompozycji takich jak folie lub włókna tłoczone są pozycje przeznaczone do likwidacji, użytkowane w warunkach otoczenia lub niższych, lub wystawione na podwyższone temperatury przez stosunkowo krótkie okresy czasu. Są to worki na śmiecie, komponenty pieluch (podpasek higienicznych) przeznaczone do wyrzucenia (np. spody pieluch, składniki folii polimerycznych, wytłaczane nietkane tkaniny i podobne), woreczki do lodówek, torebki lub elementy medyczne przeznaczone do wyrzucenia, części garderoby przeznaczone do likwidacji, artykuły higieniczne, folie na opakowania wewnętrzne itd.
Następujące przykłady przedstawiono dla zilustrowania korzystnych wykonań wynalazku.
Procedura badań
Skruszanie
Skruszanie oceniane było przez ręczne badanie próbki. Stan skruszenia oznaczano jako czas, przy którym próbki mają bardzo małą lub nie mają wytrzymałości na rozciąganie lub rozkruszałyby się przy zgnieceniu. Przy polimerach miększych lub niżej topniejących, takich jak polietylen, folie na ogół nie będą rozchodzić się lub kruszyć, ale raczej staną się miękkie i stracą wytrzymałość na rozciąganie.
Warunki kompostowania symulowano przez umieszczenie folii w dzbanku z wodą, którą następnie buforowano do pH 6 za pomocą buforu fosforanowego i ogrzewania do różnych temperatur. Próbki wyjmowano po różnych okresach czasu i badano na skruszenie. Na ogół próbki te badano w przedziałach co 12-24 godziny.
Sporządzanie folii
Wszystkie folie sporządzono na wytłaczarce HAAKE 3/4” (1,9 cm) o stosunku L/D równym 24:1 z zastosowaniem trzech stref temperaturowych 390°F (199°C), 410(F (210°C) i 430°F (221 tfC)przy temperaturze tłocznika 430°F. Folie formowano na walcach odlewniczych w temperaturze 70 r (21°C). Folie zdejmowano z walców, gdy miały grubość 4,0 tysięczne części cala (102 μ.).
Przykłady 1-14. Folie sporządzono tak jak opisano powyżej, stosując 566 części na milion stearynianu manganu (tj. 50 ppm manganu) i 1 % wagowo wskazanych olejów naturalnych (tabela 1) w polipropylenie (Shell 5A95 9,5 MFI homopolimer ze środkiem przeciw utleniającym z firmy Shell Chemical Co., Houston, TX), za wyjątkiem przykładu 14, w którym stosowano 2% kauczuku styrenowo-butadienowego (SBR)jako środka samoutleniającego. SRB włączony był w postaci koncentratu składającego się z 28% SBR w 72% kopolimeru udarowego Shell 7C04N PP/PE (35 MFI, 9% polietylenu).
Dwie próbki dwa na sześć cali (5 x 15 cm) umieszczono na tacach w suszarce z wymuszonym przepływem suchego powietrza. Tace okresowo wyciągano i próbki ręcznie zgniatano. Skruszenie określano jako czas, w którym próbki po raz pierwszy popękają i rozpadną się po zgnieceniu. W tabelach podano, większy niż wskazuje oznaka, że badanie zakończono we wskazanym czasie (w godzinach). Próbki badano w temperaturach 60°C, 70°C i 88°C, jak podano w poniższej tabeli 1.
Tabela 1
| Przykład | Środek samoutleniający | Czas do skruszenia (godziny) | ||
| 88°C | 70°C | 60°C | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 1 | Olej kokosowy | 55 | 257 | 600 |
| 2 | Olej migdałowy | 12 | 202 | 317 |
| 3 | Olej oliwkowy | 36 | 202 | 410 |
| 4 | Olej rycynowy | 55 | 179 | 317 |
| 5 | Olej krokoszowy | 31 | 161 | 245 |
| 6 | Olej sojowy | 5 | 161 | 291 |
| 7 | Olej z kiełków pszenicy | 4,5 | 161 | 358 |
| 8 | Olej z orzecha włoskiego | 6 | 130 | 291 |
170 349 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 9 | Odwodniony olej rycynowy | 4.5 | 130 | 317 |
| 10 | Olej z wątroby dorsza | 12 | 94 | 190 |
| 11 | Olej sardzynowy | 11 | 57 | 149 |
| 12 | Olej chiński | 7 | 53 | 150 |
| 13 | Olej lniany | 6 | 20 | 59 |
| 14 | SBR | 26 | 77 | 145 |
Wszystkie próbki w czasie testowania miały 1 - 2 tygodnie. Tabela pokazuje, że oleje zawierające bardziej wysoko nienasycone estry kwasów tłuszczowych zapewniały najszybszy rozkład wysokotemperaturowy w typowych warunkach suchych.
Przykłady 15 -28. Sporządzono różne folie i badano tak jak opisano powyżej dla przykładów 1 - 14, stosując jako środki samoutleniające 1% wagowo różnych kwasów tłuszczowych i pochodnych kwasów tłuszczowych. Wszystkie środki samoutleniające były C18 kwasami tłuszczowymi lub pochodnymi kwasów tłuszczowych o 0, 1 i 2 podwójnych wiązaniach (PW) (stearynowym, oleinowym lub linolenowym, odpowiednio). W czasie badania próbki miały 1-2 tygodni. Wyniki podano w tabeli 2. Wyniki wskazują, że podstawienie przy kwasie tłuszczowym na ogół nie ma znaczącego wpływu na szybkość rozkładu tych kompozycji, w których stosowano podstawione pochodne typowych kwasów tłuszczowych.
Tabela 2
| Przykład | Środek samoutleniający | 88°C | 70°C | 60°C |
| 15 | Kwas stearynowy (C18, 0 PW) | 8-23 | 217 | 155 |
| 16 | Stearynian metylu | >800 | >800 | >800 |
| 17 | Stearynian etylu | >800 | >800 | >800 |
| 18 | Stearynian propylu | 8-23 | 103 | 155 |
| 19 | Amid kwasu stearynowego | 8-23 | 265 | 348 |
| 20 | Steryloamma | 8-23 | >800 | >800 |
| 21 | Alkohol sterylowy | 8-23 | 103 | 204 |
| 22 | Kwas olejowy (C18, 1 PW) | 3,5 | 9-23 | 48 |
| 23 | Oleinian propylu | 8-23 | 48 | 120 |
| 24 | Amid kwasu olejowego | 30 | 48 | 102 |
| 25 | Alkohol oleilowy | 8-23 | 38 | 102 |
| 26 | Kwas linolenowy (18, 2 PW) | 5,5' | 23 | 38 |
| 27 | Linoleinian metylu | 10 | 38 | 78 |
| 28 | Linoleinian propylu | 10 | 38 | 116 |
Próbki z przykładów sprawdzono również na degradację po przechowywaniu w temperaturze pokojowej przez 8,5 miesiąca. Przykłady 22 i 24-28 wykazały oznaki skruszenia, jednakże przykłady 15-21 i 23 nie miały oznak skruszenia w tej dacie.
Przykłady 29-62. Sporządzono próbki jak opisano powyżej dla przykładów 1-14, stosując różne polipropyleny (niestabilizowane i stabilizowane, tj. dostępne w handlu żywice ze środkami przeciwutleniającymi), stabilizowane polietyleny i ich mieszanki, jak wskazano w tabeli 3, i postępowano tak jak przedstawiono poniżej. Wszystkie metale dodawane były w postaci stearynianów do wskazanego stężenia metalu. Próbki umieszczono następnie w słoikach z wodą i buforowano do pH 6 buforem fosforanowym. Próbki badano na skruszenie, tak jak opisano powyżej dla przykładów 1 - 14, za wyjątkiem polietylenów i mieszanek, które badano na miękkość i utratę wytrzymałości na rozciąganie. Czas skruszenia przedstawiono poniżej w tabeli 3. Próbki badano w ciągu jednego tygodnia po wytłoczeniu.
170 349
Próbki z przykładów 29 - 62 przechowywano następnie przez około 1900 godzin i sprawdzono na skruszenie. Próbki folii z przykładów 29-41 wykazywały dowody występowania skruszenia podczas gdy próbki z przykładów 42 - 62 nie miały żadnych oznak skruszenia.
Tabela 4 pokazui#
UUV1U *ϊ clrrnc^eniα Hla πγΛΚαΙγ folii τλτ”7 uivi wuł-viuu. U ł tt £/ « wA i vili <-» Z/Jr iviuUv tt i.7 liz c π οrz<»*v»e w jujzjUiCC.
Tabela 3
| Przykład | Kompozycja | 88°C | 60°C | 49oC |
| nr | ||||
| czas /godziny/ | ||||
| 23 | 5A95 PP + 50 ppm Co + 4% kwas oleinowy | < 16 | 43 | 85 |
| 30 | Nst. PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 16 | 40 | 85 |
| 31 | Nst. PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy | 16 | 65 | 88 |
| 32 | 5A95 PP + 50 ppm Co + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 20 | 88 | 140 |
| 33 | Nst. PP + 50 ppm Fe + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 40 | 85 | 85 |
| 34 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 40 | 110 | 195 |
| 35 | Nst. PP + 50 ppm Fe + 4% kwas stearynowy | 40 | 134 | 165 |
| 36 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas linolenowy | 42 | 46 | 88 |
| 37 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas oleinowy | 42 | 96 | 120 |
| 38 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas laurynowy | 42 | 115 | 190 |
| 39 | Nst. PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 42 | 115 | 190 |
| 40 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + kwas stearynowy | 42 | 195 | 195 |
| 41 | 6-166 PP/PE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 65 | 120 | 195 |
| 42 | 5A95 PP + 50 ppm V + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 65 | 260 | 595 |
| 43 | 5A 95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej chiński + 2% kwas stearynowy | 88 | 115 | 195 |
| 44 | 7C50 PP/PE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 88 | 115 | 195 |
| 45 | 7C50 PP/PE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 88 | 165 | 285 |
| 46 | Nst. 5A95 PP proszek (100%) | 88 | 326 | 400 |
| 47 | 6180 HDPE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 96 | 235 | 475 |
| 48 | 5A95 PP + 50 ppm Fe + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 110 | 650 | >700 |
| 49 | 155 OP LDPE/5A95 PP /77/19/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 134 | 231 | 310 |
| 50 | 5A95 PP + 50 ppm Ce + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 260 | 400 | >700 |
| 51 | 155OP LDPE/5A95 PP /77/19/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 260 | 550 | >700 |
| 52 | 155OP LDPE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 260 | >700 | >700 |
| 53 | 155OP LDPE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas | 305 | >700 | >700 |
| 54 | stearynowy 6180 HDPE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 400 | >700 | >700 |
| 55 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej kokosowy + 2% kwas stearynowy | 405 | >700 | 700 |
| 56 | 5A95 PP + 50 ppm Ce + 4% kwas oleinowy | 455 | >700 | >400 |
| 57 | 5A95 PP + 50 ppm V + 4% kwas oleinowy | 545 | >700 | >700 |
| 58 | 6-166 PP/PE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 575 | 350 | >700 |
| 59 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas β-metylocynamonowy | >700 | >700 | >700 |
| 60 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas laurynowy | >700 | >700 | >700 |
| 61 | 5A95 PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy | >700 | >700 | >700 |
| 62 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas stearynowy | >700 | >700 | >700 |
1) 5A95 PP - polipropylen z firmy Shell 5A95
2) Nst.PP - niestabilizowany PP oznacza matenał z firmy Shell 9,0 MF1
3) 7C50 PP/PE oznacza polipropylen z firmy 7C50, 8,0 MFI i 8% polietylenu
4) 6180 HDPE oznacza NhD 6180 z firmy Quantum Co , Rolling Meadows, IL; oMI= 1,15 1 gęstości 0,960
5) 155OP LDPE oznacza Tenite™, o 3,5 MFI i 8,0 MFI.
6) 6-166 PP/PE jest przypadkowym kopolimerem z firrmy Shell i gęstości 0,9 z firmy Eastman Chemical Produkts, Kingsport, TN.
170 349
Tabela 4
| Przykład | Kompozycja | 88°C | 70°C | 60°C | 49°C |
| nr | |||||
| czas /godziny/ | |||||
| 29 | 5A95 PP + 50 ppm Co + 4% kwas oleinowy | 2 | 3 | 9 | 16 |
| 30 | Nst.PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 1 | 3 | 7 | 18 |
| 31 | Nst.PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy | 3,5 | 11 | 33 | 72 |
| 32 | 5A95 PP + 50 ppm Co + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 2 | 9 | 30 | 72 |
| 33 | Nst.PP + 50 ppm Fe + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 4,5 | 24 | 85 | 221 |
| 34 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 2 | 7 | 20 | 48 |
| 35 | Nst.PP + 50 ppm Fe + 4% kwas stearynowy | 6 | 18 | 60 | 143 |
| 36 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas linolenowy | 1,5 | 5 | 16 | 40 |
| 37 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas oleinowy | 2 | 8 | 30 | 54 |
| 38 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas laurynowy | 2 | 7 | 20 | 55 |
| 39 | Nst.PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 3 | 9,5 | 36 | 94 |
| 40 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 2 | 6 | 25 | 54 |
| 41 | 6-166 PP/PE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 6 | 22 | 46 | 97 |
| 42 | 5A95 PP + 50 ppm V + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 17 | 84 | 335 | >800 |
| 43 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej chiński + 2% kwas stearynowy | 2,5 | 9 | 30 | 90 |
| 44 | 7C50 PP/PE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 3,5 | 12 | 37 | 76 |
| 45 | 7C50 PP/PE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 3 | 10 | 36 | 76 |
| 46 | Nst PP 5A95 proszek (100%) | 22,5 | 108 | 385 | >800 |
| 47 | 6180 HDPE + 50 ppm Mn + 2% olej Imany + 2% kwas stearynowy | 8 | 34 | 120 | 294 |
| 48 | 5A95 PP + 50 ppm Fe + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 53 | 235 | >800 | >800 |
| 49 | 155OP LDPE/5A95 PP/77/19/ + 50 ppm + 4% kwas oleinowy | 12,5 | 69 | 284 | 294 |
| 50 | 5A95 PP + 50 ppm Ce + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 7 | 34 | 130 | 294 |
| 51 | 155OP LDPE/5A95 PP /77/19/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 25,5 | 114 | 212 | 433 |
| 52 | 155OP LDPE + 50 ppm Mn + 4% kwasu oleinowego | 82 | 290 | 60 | >800 |
| 53 | 155OP LDPE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas | 82 | 470 | 740 | >800 |
| 54 | stearynowy 6180 HDPE + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 22 | 47 | 120 | 221 |
| 55 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej kokosowy + 2% kwas stearynowy | 3 | 16 | 62 | 150 |
| 56 | 5A95 PP + 50 ppm Ce + 4% kwas oleinowy | 22 | 24 | 60 | 97 |
| 57 | 5A95 PP + 50 ppm V + 4% kwas oleinowy | 22,5 | 90 | 165 | 294 |
| 58 | 6-166 PP/PE + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 4,5 | 13 | 51 | 94 |
| 59 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas β 8-metylocynamonowy | 11,5 | 185 | 240 | >800 |
| 60 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas laurynowy | 4 | 18 | 62 | 200 |
| 61 | 5A95 PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy | 31,5 | 145 | 335 | 605 |
| 62 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas stearynowy | 7 | 41 | 140 | 480 |
Przykłady 63-79. Sporządzono próbki stosując różne polipropyleny (niestabilizowane i handlowe polimery stabilizowane), stabilizowane polietyleny i ich mieszanki, jak podano w tabeli 3, postępując sposobem przedstawionym poniżej. Próbki następnie umieszczono w dzbankach z wodą i buforowano do pH 6 buforem fosforanowym. Próbki badano na skruszenie jak opisano powyżej dla przykładów 1 -14, za wyjątkiem polietylenów i mieszanek, które badano na miękkość i utratę wytrzymałości na rozciąganie. Czas skruszenia podano w tabeli 5. Próbki badano wkrótce po wytłoczeniu.
W tabeli 6 przedstawiono czas skruszenia dla prób z przykładów 63-79 w suszarce.
170 349
Tabela 5
| Przykład nr | Kompozycja | 88°C | 60°C | 40°C |
| cz | as /rtnrbin | iz/ }' | ||
| 63 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas erukowy | 42 | 120 | 185 |
| 64 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej lniany + 2% kwas erukowy | 42 | 113 | 190 |
| 65 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 45 | 120 | 210 |
| 66 | Nst.PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy + 600 ppm Irg. 1010 | 70 | 190 | 210 |
| 67 | Nst.PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy + 600 ppm lrg.1010 | 70 | 190 | 330 |
| 68 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas linolenowy | 95 | 210 | 355 |
| 69 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej lniany | 95 | 190 | 355 |
| 70 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej linolenowy | 165 | 230 | 240 |
| 71 | 155OP LDPE/5A95 PP /66:30/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 190 | 360 | >350 |
| 72 | 155OP LDPE/5A95 PP /66:30/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 190 | >350 | >360 |
| 73 | 155OP LDPE/5A95 PP /76:20/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 210 | 240 | >350 |
| 74 | 155OP LDPE/5A95 PP /86:10/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 210 | 360 | >350 |
| 75 | 155OP LDPE/5A95 PP /76:20/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 220 | >350 | >350 |
| 76 | 155OP LDPE/5A95 PP /86:10/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 230 | >350 | >350 |
| 77 | 5A95 PP + 4% kwas oleinowy | 355 | 210 | 360 |
| 78 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej chiński | 360 | >350 | >350 |
| 79 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej kokosowy | >350 | >350 | >350 |
1) Irganox 1010 jest fenolem z przeszkodą steryczną w firmy Ciba-Geigy Co.
Tabela 6
| Przykład | Kompozycja | 88°C | 70°C | 60°C | 49°C |
| nr | czas (godziny) | ||||
| 63 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas erukowy | 3 | 7,5 | 25 | 55 |
| 64 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas erukowy | 2 | 7 | 28 | 58 |
| 65 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 2 | 6 | 21 | 52 |
| 66 | Nst.PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy + 600 Ir-g. 1010 | 3,75 | 7,5 | 26 | 55 |
| 67 | Nst.PP + 50 ppm Fe + 4% kwas oleinowy + 600 Irg. 1010 | 23 | 33 | 80 | 123 |
| 68 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas linolenowy | 2,5 | 8 | 26 | 65 |
| 69 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej lniany | 3,5 | 10 | 34 | 65 |
| 70 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas linolenowy | 2,5 | 7 | 23 | 55 |
| 71 | 155OP LDPE/5A95 PP /66:30/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 20 | 33 | 315 | 244 |
| 72 | 155OP LDPE /5A95 PP /66'30/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 9,5 | 33 | 130 | 148 |
| 73 | 155OP LDPE/5A95 PP /76:20/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 27 | 100 | 267 | 225 |
| 74 | 155OP LDPE/5A95 PP /86:10/ + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 50 | 172 | 320 | 560 |
| 75 | 155OP LDPE/5A95 PP /76:20/ + 50 ppm + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 27 | 123 | 219 | 267 |
| 76 | 155OP LDPE/5A95 PP /86:10/ + 50 ppm Mn + 2% olej lniany + 2% kwas stearynowy | 50 | 130 | 130 | >560 |
| 77 | 5A95 PP + 4% kwas oleinowy | 25,5 | 90 | 95 | 155 |
| 78 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej chiński | 3 | 16 | 58 | 123 |
| 79 | 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% olej kokosowy | 6 | 27 | 99 | 155 |
Przykłady 80 - 94. Folie te o grubości 100 gm według pomiaru suwmiarką, za wyjątkiem folii z przykładów 83 - 89, które miały grubość 25 gm, sporządzono postępując tak
170 349 jak w przykładach 1 - 14. Kompozycje zawierały różne polimery ulegające naturalnej biodegradacji (Tone™ P-700 i Tone™ 767P stanowiące poli-e-kaprolaktony (PLC) dostępne w handlu z Union Carbide z Danbury, CT; Bipol 1M PHBV stanowiący poli(walerian hydroksymaślanu) (12% walerianu) z. firmy TCT Amerięas, Inc.; VinexliV1 2025 i 2025U stanowiące kopol i mery nol ietylen/alkohol PA: Elwaa™ 260 stanowiący winylowy z firmy Air Products & Chemicals, Inc. Allentown, kopolimer etylen/ocLm winylu (EVA) (28% octanu winylu i 6 MFI) z firmy DuPont CO., Wilmington DE; Nucrel 960 stanowi kopolimer polietylen/metakrylan (gęstość = 0,94, MPI = 60) z firmy DuPont Co., Poli-L-laktyd ma lepkość właściwą 1,04 i dostępny jest z firmy Birmingham Polymers, Inc.. Poliesteroamid-10,2 (PEA) ma lepkość właściwą 0,7 i dostępny jest z firmy 3M Company, St. Paul, MN oraz Pamolyn™ 100 (PaM) stanowiący kwas oleinowy (91%) z firmy Hercules, Inc., Wilmington, DE).
Folie z przykładów 81 i 82 badano na rozkład w wodzie i powietrzu tak, jak opisano powyżej, w temperaturze 60°C. Folie z przykładu 81 skruszały po 43 godzinach na powietrzu i 112 godzinach w wodzie. Folie z przykładu 82 skruszały po 53 godzinach na powietrzu i 332 godzinach w wodzie. Czasy do skruszenia w powietrzu dla folii z przykładów 83-94 podano w tabeli 7 poniżej.
Tabela 7
| Przykład | Kompozycja | 88°C | 70°C | 60°C | 49°C |
| nr | czas (godziny) | ||||
| 83 | 3% Poly-L-Lactide + 2% PAM 100 | 72 | 465 | 850 | 850 |
| 84 | 6% Poly-L-Lactide + 2% PAM 100 | 152 | 370 | 850 | 850 |
| 85 | 9% Poly-L-Lactide + 2% PAM 100 | 80 | 320 | 750 | 850 |
| 86 | 9% PEA-10,2 + 2% PAM 100 | 63 | 365 | 850 | 850 |
| 87 88 | 5% PCL + 20% 7C50 + 2% PAM 100 5% VINEX 2025U PVA + 20% 7C50 + 2,5% ELVAX 260 EVA | 50 | 130 | 290 | 750 |
| 89 | + 2% PAM 100 5% PHBV (12% V) + 20% 7C50 + 2,5% ELVAX 260 EVA | 50 | 76 | 225 | 850 |
| -i 2% PAM 100 | 50 | 225 | 490 | 850 | |
| 90 | 20% P700 + 2% PAM 100 | 6 | 24 | 52 | 100 |
| 91 | 20% 2025 PVA + 2% PAM 100 | 60 | 155 | 245 | 370 |
| 92 | 20% PVA + 10% NUCREL 960 + 2% PAM 100 | 50 | 175 | 325 | 465 |
| 93 | 20% PVA + 10% ELVAX 260 + 2% PAM 100 | 225 | 175 | 290 | 465 |
| 94 | 20% PHBV + 10% ELVAX 260 + 2% PAM 100 | - | - | - | - |
Przykłady 80-82
| 80) | Shell 5A95 Tone P-700 Olej chiński Stearynian manganu (Mn) | 88,94% 10,00% 1,00% 0,06% |
| 81) | Shell 5A95 | 85,94% |
| Tone 767P | 10,00% | |
| Pamolyn™ 100 | 4,00% | |
| Stearynian Mn | 0,06% | |
| 82) | Shell 5A95 | 85,94% |
| Bipol™ PHBV | 10,00% | |
| Pamolyn™ 100 | 4,00% | |
| Stearynian Mn | 0,06% |
Produkt z przykładu 82 był złej jakości z uwagi na niezgodność'PHB V z poliolefinami.
170 349
Przykłady 83 - 89 (Folie LDPE 25 pm)
83) Tenite™ 155OP 94,94%
Poly-L-Lactide 3 00%
Pamolyn*M 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
84) Tenite™ 155OP 91,94%
Poly-L-Lactide 6,00%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
85) Tenite™ 155OP 88,94%
Poly-L-Lactide 9,00%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
86) Tenite™ 155OP 88,94%
Polyesteramid-10,2 9 00%
Pamolyn™ 100 2/)0%
Stearynian Mn 0,06%
87) Tenite™ 155OP 72 94%
ToneP-700 5J)0%
Shell kopolimer 7C50 PP/PE 20,00%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
88) Tenite™ 155OP 72,94%
Vinex™ 2025U 5 θθ%
Shell 7C50 PP/PE ,7©%
Elvax™ 260 2 50%
Pamolyn™ 100 2,00%
Stearynian Mn 0,06%
89) Tenite™ 155OP 72,94%
Bipol™HBV 5,00% She,ł tm 50 17,50%
Elvax™ 260 2 50%
Pamolyn™ 100 2©%
Stearynian Mn 0,06%
Przykłady 90-94 (Folia z kopolimeru PP/PE 100 pm)
90) Shell 7C50 78,35%
Tonę P-700 19 59%
Pamolyn™ 100 2^00%
Stearynian Mn 0,06%
91) Shell 7C50 78,35%
Vinex™ 2025 19 59%
Pamolyn™ 100 2^00%
Stearynian Mn 0,06%
170 349
| 92) | Shell 7C50 Vinex™ 2025 Nucrel™ 960 TM Pamolyn” 100 Stearynian Mn | 68,56% 19,59% 9,79% 2,00% 0,06% |
| 93) | Shell 7C50 | 68,50% |
| Vinex™ 2025U | 19,59% | |
| Elvax™ 260 | 9,79% | |
| Pamolyn™ 100 | 2,00% | |
| Stearynian Mn | 0,06% | |
| 94) | Shell 7C50 | 82,95% |
| Bipol™ PHBV | 10,00% | |
| Elvax™ 260 | 5,00% | |
| Pamolyn™ 100 | fij | |
| Stearynian Mn | 0,06% |
Przykłady 95-98. Folie sporządzono i badano tak jak opisano powyżej dla przykładów 1 - 14, stosując niestabilizowany polipropylen z dodatkiem 2%. Pamolyn 100 i 400 ppm Fe (Fe w postaci stearynianu) przy różnych stężeniach Irganox 1010. Folie badano na skruszenie w różnych temperaturach jak wskazano poniżej w tabeli 8.
Tabela 8
| Przykład | Irganox™ | 88°C | 70°C | 60°C | 49°C |
| (ppm) | Czas (godziny) | ||||
| 95 | 0 | 4 | 13 | 40 | 96 |
| 96 | 200 | 7,5 | 34 | 96 | 215 |
| 97 | 600 | 20 | 80 | 260 | 650 |
| 98 | 1(0.)0 | 39 | 215 | 1500 | - |
Folie przechowywano również w temperaturze pokojowej przez około 3900 godzin i badano na skruszenie. Folie z przykładów 95 i 96 skruszały do tego czasu, a folie z przykładów 97 i 98 nie skruszały.
Przykłady 99 - 101. Pozwolono, aby niedojrzały kompost wyschnął do zawartości wody zaledwie 5%. Do 1000 g tego kompostu dodano 200 g wysuszonych, pociętych liści klonu, 6 g Compost Plus (Ringer Corporation, Minneapolis, MN) i wodę w ilości dostatecznej do uzyskania 54% wody. Mieszaninę kompostową umieszczono w kuble z siatki drucianej w zbiorniku Nalgene (Nylon - 14” x 10” x 10” z firmy Fisher) w suszami z wymuszonym przepływem powietrza w temperaturze 50°C. Kompost napowietrzano od dołu przez zawieszenie koszyka drucianego nad dwoma siatkami szklanymi (10” x 1,5”) w basenie z wodą, przez który przepuszczano pęcherzyki powietrza. Mieszaninę kompostową zawierającą próbki folii ułożono w stos w koszyku drucianym, tak, że próbki były całkowicie pokryte. W jednym takim urządzeniu można było badać kilka próbek.
Próbę prowadzono przez jeden miesiąc. Początkowy stosunek węgla do azotu w mieszaninie kompostowej wynosił 40:1. pH układu pozostawało prawie neutralne, wynosząc od 5,5 7,0. Wilgotność utrzymywano na poziomie 45 - 55% dodając wodę, w razie potrzeby. Kompost codziennie przewracano ręcznie i próbki folii sprawdzano na skruszenie. W symulowanej próbie kompostowej skruszenie nie było tak wyraźne jak w próbie suszenia w suszarce, jednak z grubsza skorelowane z wynikami próby z dzbankiem wody. Folie najpierw darły się w jednym kierunku, a następnie w obu, zanim się skruszyły. Czasy do skruszenia dla przykładów 99 - 101 wyszczególniono w tabeli 9 poniżej.
170 349
Tabela 9
| Przykład | Folia | Kompost 50°C |
| 99 | 5 A95 PP + 50 ppm Co + 4% kwas oleinowy | 10 dni |
| 100 | Nst. 5A95 PP + 50 ppm Mn + 4% kwas oleinowy | 27 dni |
| 101 | 5A95 PP/Tone™ 767 PCL (9:1) + 50 ppm + 4% kwas oleinowy | 26 dni |
Różne modyfikacje i zmiany w tym wynalazku mogą być oczywiste dla fachowców bez wychodzenia poza zakres i ideę wynalazku i niniejszy wynalazek nie powinien być zawężany do tego co podano jedynie w celu zilustrowania wynalazku.
170 349
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (14)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wytłaczalna kompozycja polimeryczna ulegająca kompostowaniu, składająca się z podatnego na wytłaczanie termoplastycznego materiału stanowiącego polimer, kopolimer lub mieszaniny, zawierająca układ prodegradacyjny składnika samoutleniającego i metalu przejściowego, znamienna tym, że jako dodatek do materiału termoplastycznego zawiera składnik samoutleniający obejmujący kwas tłuszczowy, podstawiony kwas tłuszczowy lub jego pochodne lub mieszaniny, przy czym kwas tłuszczowy zawiera 10 - 22 atomów węgla, wymieniony składnik samoutleniający zawarty jest w ilości pomiędzy około 0,1 do 10% wagowo w przeliczeniu na całą ilość kompozycji, w której składnik samoutleniający ma co najmniej 0,1% wagowo materiału nienasyconego i co najmniej 0,1% wagowo wolnego kwasu w przeliczeniu na całą kompozycję oraz od 5 do 500 ppm metalu przejściowego w postaci soli, w której metal przejściowy dobrany jest spośród kobaltu, manganu, miedzi, ceru, wanadu i żelaza, oraz ewentualnie zawiera polimer termoplastyczny ulegający naturalnej biodegradacji w stężeniu od około 5 do 50% wagowo i ewentualnie środek przeciwutleniający; przy czym kompozycja w postaci folii o grubości około 100 pm pod wpływem utleniania ulega degradacji do stanu kruchości w ciągu 14 dni w temperaturze 60°C i w wilgotności względnej co najmniej 80%.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że w składniku samoutleniającym zawiera nienasycony kwas tłuszczowy.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że w składniku samoutleniającym zawiera mieszaninę nasyconych kwasów tłuszczowych i estrów nienasyconych kwasów tłuszczowych.
- 4. Kompozycja według zastrz. 2 albo 3, znamienna tym, że zawiera nienasycony kwas tłuszczowy mający dwa lub więcej podwójnych wiązań.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera składnik samoutleniający w ilości co najmniej 0,5% wagowo w przeliczeniu na całą ilość kompozycji.
- 6. Kompozycja według zastrz. 1. znamienna tym, że jako sól metalu przejściowego zawiera sól metalu przejściowego mającą ligand organiczny.
- 7. Kompozycja polimeryczna według zastrz. 1, znamienna tym, że jako metal przejściowy zawiera kobalt, mangan, miedź i cer.
- 8. Kompozycja według zastrz. 6 albo 7, znamienna tym, że zawiera sól metalu przejściowego w stężeniu poniżej 200 części na milion.
- 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako polimer ulegający naturalnej biodegradacji zawiera poli(kaprolakton), poli(kwas mlekowy), poli(hydroksymaślan-walerian), poli(adypinian etylenu), poli(alkohol winylowy), kopolimery modyfikowanej skrobii/olefiny, poli(tlenek propylenu) i poli(tlenek etylenu).
- 10. Kompozycja według zastrz. 1 albo 9, znamienna tym, że zawiera polimer termoplastyczny ulegający naturalnej biodegradacji w stężeniu około 5-50% wagowo, korzystnie 50-25% wagowo.
- 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera nadający się do wytłaczania polimer termoplastyczny z grupy obejmującej poliolefinowy polimer, kopolimer lub mieszaninę.
- 12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że jako poliolefinę zawiera polipropylen lub polietylen.
- 13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek przeciwutleniający w stężeniu 0,02 - 0,2% wagowo.
- 14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest w postaci folii.* * *170 349
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/806,769 US5216043A (en) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers |
| PCT/US1992/010717 WO1993012171A1 (en) | 1991-12-12 | 1992-12-04 | Degradable thermoplastic compositions and blends |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL170349B1 true PL170349B1 (pl) | 1996-12-31 |
Family
ID=25194808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92304147A PL170349B1 (pl) | 1991-12-12 | 1992-12-04 | Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5216043A (pl) |
| EP (2) | EP0616622B1 (pl) |
| JP (2) | JPH07502221A (pl) |
| AU (1) | AU658547B2 (pl) |
| BR (1) | BR9206906A (pl) |
| CA (2) | CA2119889A1 (pl) |
| DE (1) | DE69208267T2 (pl) |
| DK (1) | DK0616622T3 (pl) |
| ES (1) | ES2083271T3 (pl) |
| IL (1) | IL103713A (pl) |
| MX (1) | MX9206972A (pl) |
| PL (1) | PL170349B1 (pl) |
| WO (2) | WO1993012171A1 (pl) |
Families Citing this family (81)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5216043A (en) * | 1991-12-12 | 1993-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers |
| US5496295A (en) * | 1991-12-18 | 1996-03-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multilayered barrier structures |
| US5371176A (en) * | 1993-02-05 | 1994-12-06 | Ethicon, Inc. | Castor oil polymers |
| US5359026A (en) * | 1993-07-30 | 1994-10-25 | Cargill, Incorporated | Poly(lactide) copolymer and process for manufacture thereof |
| JPH09505615A (ja) * | 1993-10-15 | 1997-06-03 | エイチ．ビイ．フラー ライセンシング アンド ファイナンシング インク | 乳酸のポリエステルを含む生物分解性／肥料化可能なホットメルト接着剤 |
| US6037039A (en) * | 1994-01-31 | 2000-03-14 | Daiwa Seiko, Inc. | Biodegradable article |
| US5814404A (en) * | 1994-06-03 | 1998-09-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Degradable multilayer melt blown microfibers |
| US5511482A (en) * | 1994-07-11 | 1996-04-30 | Dipietropolo; Al | Environmentally degradable munitions |
| BR9508583A (pt) * | 1994-08-12 | 1998-07-14 | Minnesota Mining & Mfg | Adesivo sensível a pressão composição de adesivo sensível a pressão artigo e processo de aderir dois substratos |
| US5854304A (en) * | 1994-12-14 | 1998-12-29 | Epi Environmental Products Inc. | Degradable/compostable concentrates, process for making degradable/compostable packaging materials and the products thereof |
| US5472518A (en) * | 1994-12-30 | 1995-12-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of disposal for dispersible compositions and articles |
| US6579814B1 (en) | 1994-12-30 | 2003-06-17 | 3M Innovative Properties Company | Dispersible compositions and articles of sheath-core microfibers and method of disposal for such compositions and articles |
| US5759569A (en) * | 1995-01-10 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components |
| US5726220A (en) * | 1995-08-30 | 1998-03-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Biodegradable polymer compositions and shrink films |
| US5866634A (en) * | 1995-09-25 | 1999-02-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd | Biodegradable polymer compositions and shrink films |
| DE19536961A1 (de) * | 1995-10-04 | 1997-04-10 | Henkel Kgaa | Polyolefin-basierte Formteile und Folien mit permanent verbesserten Oberflächeneigenschaften |
| US5904980A (en) * | 1996-05-13 | 1999-05-18 | Rivas; Victor A. | Electromagnetic interference (EMI) shielding and electrostatic discharge degradable polymers and monomers |
| US5972145A (en) * | 1996-06-07 | 1999-10-26 | International Business Machines Corporation | Removable passivating polyimide coating and methods of use |
| DE19712378A1 (de) * | 1997-03-25 | 1998-10-08 | Henkel Kgaa | Verwendung von Amphiphilen zur dauerhaften Verbesserung der Farbstoff-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien |
| DE19712380A1 (de) | 1997-03-25 | 1998-10-01 | Henkel Kgaa | Verwendung von Amphiphilen zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien |
| US6248430B1 (en) * | 1998-08-11 | 2001-06-19 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Lactic acid-based polymer laminated product and molded product |
| DE19851691A1 (de) | 1998-11-10 | 2000-05-11 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Amiden aromatischer Carbonsäuren zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien |
| DE19851689A1 (de) | 1998-11-10 | 2000-05-11 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Fettsäureamiden zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien |
| KR20020000800A (ko) * | 1999-04-16 | 2002-01-05 | 시아이 가세이 가부시키가이샤 | 내후성이 향상된 생분해성 농업용 필름을 위한 수지 조성물 |
| US6576246B1 (en) * | 1999-05-24 | 2003-06-10 | Seefar Technologies, Inc. | Degradable animal chewing article possessing enhanced safety, durability and mouth-feel |
| JP4608628B2 (ja) * | 2000-07-11 | 2011-01-12 | アルケア株式会社 | 排泄物収容装具用面板 |
| JP3848077B2 (ja) * | 2000-11-20 | 2006-11-22 | キヤノン株式会社 | 分解性樹脂組成物およびその処理方法 |
| US7232615B2 (en) * | 2001-10-22 | 2007-06-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating stack comprising a layer of barrier coating |
| CN1363625A (zh) * | 2001-11-15 | 2002-08-14 | 天津丹海股份有限公司 | 生物降解树脂的生产方法 |
| US20090123682A1 (en) * | 2007-11-08 | 2009-05-14 | Weder Donald E | Floral packaging formed of renewable or biodegradable polymer materials |
| US8449601B2 (en) * | 2002-11-19 | 2013-05-28 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices |
| RU2394685C2 (ru) | 2003-03-12 | 2010-07-20 | Эвери Деннисон Копэрейшн | Адгезионное изделие (варианты), способ закрытия упаковок (варианты), лист и рулон адгезионных средств |
| NO324368B1 (no) * | 2003-04-23 | 2007-10-01 | Normors As | Fremgangsmate for fremstilling av tilsetningsmiddel til termoplaster og slik fremstilt tilsetningsmiddel samt termoplast inneholdende slikt tilsetningsmiddel. |
| US20040234791A1 (en) * | 2003-05-19 | 2004-11-25 | Ching Ta Yen | Polypropylene-graft-acrylic acid or polypropylene-graft-maleic anhydride in oxygen scavenging tie layers |
| EP1691736B1 (en) * | 2003-10-21 | 2011-02-16 | Hollister Incorporated | Flushable body waste collection pouch and pouch-in-pouch appliance using the same |
| US7517339B2 (en) * | 2003-10-21 | 2009-04-14 | Hollister Incorporated | Peelable and flushable ostomy pouch and method of use |
| JP2005264111A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Hitachi Chemical Filtec Inc | 自然環境下で分解性を有する食品包装用ラップフィルム |
| US20050249899A1 (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-10 | Bonutti Peter M | Biodegradable packaging material |
| KR20070045317A (ko) * | 2004-08-11 | 2007-05-02 | 도요 세이칸 가부시키가이샤 | 마개 개방성이 우수한 생분해성 캡 및 생분해성 캡 부착용기 |
| US20060280923A1 (en) * | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Jodi Fleck-Arnold | Controlled multilayer degradable film |
| MY176917A (en) * | 2005-06-23 | 2020-08-26 | Gain Mark Tech Limited | A composition of matter for degradable additive and process for making same |
| TR200801372T2 (tr) * | 2005-09-01 | 2008-05-21 | S�Perf�Lm Ambalaj Sanay� Ve T�Caret A.�. | Bozunabi̇li̇r ve/veya bi̇yobozunabi̇li̇r çi̇ft yönlü gp |
| WO2007130402A2 (en) * | 2006-05-03 | 2007-11-15 | Tyco Healthcare Group Lp | Degradable medical sharps and waste container and method of making the same |
| CN101443042A (zh) * | 2006-04-14 | 2009-05-27 | 诺瓦提斯公司 | Il-1抗体用于治疗眼疾病的用途 |
| NO20061768L (no) * | 2006-04-21 | 2007-10-22 | Nor X Industry As | Blanding av tilsetningsmidler til bruk ved fremstilling termoplaster |
| US7951436B2 (en) * | 2006-08-14 | 2011-05-31 | Frito-Lay North America, Inc. | Environmentally-friendly multi-layer flexible film having barrier properties |
| US20100221560A1 (en) * | 2006-08-14 | 2010-09-02 | Frito-Lay North America, Inc. | Bio-Based In-Line High Barrier Metalized Film and Process for its Production |
| US20090061126A1 (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Anthony Robert Knoerzer | Package and Multi-Layer Flexible Film Having Paper Containing Post Consumer Recycled Fiber |
| MY163363A (en) * | 2006-08-18 | 2017-09-15 | Dragonpak Ind (M) Sdn Bhd | A degradable polyolefin resin and process for making same |
| FR2932870B1 (fr) * | 2008-06-18 | 2010-06-18 | Inst Francais Du Petrole | Conduite avec gaine a permeabilite reduite aux composes acides |
| WO2010019251A2 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Vacumet Corp. | Metallized barrier material |
| EP2186855A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-05-19 | Total Petrochemicals Research Feluy | A polyolefin composition for the production of an article having a controlled degradation, an article comprising said composition and a process for the production of said article. |
| US9181014B2 (en) * | 2009-01-12 | 2015-11-10 | Besatori Llc | Ecologically safe storage bag and transporting system and method of making same |
| US20110200844A1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-08-18 | Frito-Lay North America, Inc. | Composition for facilitating environmental degradation of a film |
| JP5733904B2 (ja) | 2010-03-31 | 2015-06-10 | 小林製薬株式会社 | 生分解性樹脂成型体の分解促進剤及びその使用 |
| US20120219790A1 (en) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Frito-Lay North America, Inc. | Compostable film with paper-like, writable surface |
| US9040120B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-05-26 | Frito-Lay North America, Inc. | Inorganic nanocoating primed organic film |
| US9267011B2 (en) | 2012-03-20 | 2016-02-23 | Frito-Lay North America, Inc. | Composition and method for making a cavitated bio-based film |
| US9162421B2 (en) | 2012-04-25 | 2015-10-20 | Frito-Lay North America, Inc. | Film with compostable heat seal layer |
| BR112014029751A2 (pt) | 2012-06-23 | 2017-06-27 | Frito Lay North America Inc | deposição de revestimentos de óxidos inorgânicos ultrafinos em empacotamento |
| US9149980B2 (en) | 2012-08-02 | 2015-10-06 | Frito-Lay North America, Inc. | Ultrasonic sealing of packages |
| US9090021B2 (en) | 2012-08-02 | 2015-07-28 | Frito-Lay North America, Inc. | Ultrasonic sealing of packages |
| WO2014028977A1 (en) * | 2012-08-24 | 2014-02-27 | Tristano Pty Ltd | Polyolefin composition comprising thermoplastic starch |
| US20150037865A1 (en) * | 2013-07-12 | 2015-02-05 | Wanda Weder & William Straeter, not individually but solely as Trustees of The Family Trust U/T/A d | Compositions for causing, enhancing, and/or expediting oxo-biodegradation of articles and methods of production and use thereof |
| US10251770B2 (en) | 2014-01-03 | 2019-04-09 | Hollister Incorporated | Lubricated valve for ostomy pouch |
| DE102014017015A1 (de) * | 2014-11-19 | 2016-05-19 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie |
| KR101528618B1 (ko) * | 2014-11-26 | 2015-06-17 | 박희섭 | 리놀렌산을 함유하는 합성수지 및 합성섬유, 그리고 그 제조방법. |
| CN104494261B (zh) * | 2014-12-11 | 2016-08-17 | 昆山市张浦彩印厂 | 可降解evoh高阻隔复合薄膜 |
| US10155859B2 (en) | 2015-08-26 | 2018-12-18 | Celanese EVA Performance Polymers Corporation | Polymer composition for forming a melt-extruded film and composites thereof |
| JP6309036B2 (ja) * | 2016-02-29 | 2018-04-11 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸収性物品 |
| US11155702B2 (en) * | 2016-11-22 | 2021-10-26 | Polymateria Limited | Degradable polymer and method of production |
| PT3545032T (pt) * | 2016-12-02 | 2023-10-09 | Polymateria Ltd | Polímero degradável e método de produção |
| WO2018124122A1 (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸収性物品 |
| JP6529550B2 (ja) | 2016-12-28 | 2019-06-12 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸収性物品 |
| JP7425394B2 (ja) * | 2017-06-27 | 2024-01-31 | 三菱ケミカル株式会社 | 樹脂組成物、溶融成形用材料および多層構造体 |
| RU2686179C1 (ru) * | 2017-12-12 | 2019-04-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВО "ВГУИТ") | Одностадийный способ получения добавки-прооксиданта к полиолефинам |
| EP3983485A4 (en) * | 2019-06-13 | 2023-04-26 | SWM Luxembourg | DEGRADABLE EXTRUDED MESH OF POLYMER BLEND COMPOSITIONS |
| US11643261B2 (en) * | 2020-02-28 | 2023-05-09 | Illinois Tool Works Inc. | Biodegradable multi-pack carriers |
| US12201172B2 (en) * | 2021-06-03 | 2025-01-21 | Shen Wei (Usa) Inc. | Eco-friendly wearable dipped article and method of manufacturing |
| TWI775537B (zh) * | 2021-07-21 | 2022-08-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 生物可分解保鮮膜 |
| KR102893352B1 (ko) * | 2022-11-24 | 2025-12-02 | 주식회사 알앤에프케미칼 | 토양생분해성이 확보된 섬유용 내열 컴파운드 조성물의 제조방법 |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3647111A (en) * | 1970-06-01 | 1972-03-07 | Biocor Corp | Biodegradable container |
| US3864293A (en) * | 1970-08-25 | 1975-02-04 | Seikisui Chemical Co Ltd | Photo-Degradable Styrene Resin Composition |
| US4038228A (en) * | 1971-11-19 | 1977-07-26 | Owens-Illinois, Inc. | Degradable plastic composition containing a transition metal salt of a highly unsaturated organic acid |
| US3797690A (en) * | 1971-12-08 | 1974-03-19 | Owens Illinois Inc | Preparation of degradable polymeric material |
| US4101720A (en) * | 1972-03-01 | 1978-07-18 | Owens-Illinois, Inc. | Degradable plastic |
| US3941759A (en) * | 1972-03-01 | 1976-03-02 | Owens-Illinois, Inc. | Degradable plastics containing dual-function additive system |
| US4016117A (en) * | 1972-05-18 | 1977-04-05 | Coloroll Limited | Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material |
| US4067836A (en) * | 1972-06-28 | 1978-01-10 | Union Carbide Corporation | Environmentally degradable compositions exposed to actinic or ionizing radiation and process |
| US3867324A (en) * | 1972-07-28 | 1975-02-18 | Union Carbide Corp | Environmentally degradable-biodegradable blend of an oxyalkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer |
| US3921333A (en) * | 1972-07-28 | 1975-11-25 | Union Carbide Corp | Transplanter containers made from biodegradable-environmentally degradable blends |
| US3901838A (en) * | 1972-07-28 | 1975-08-26 | Union Carbide Corp | Environmentally degradable biodegradable blends of a dialkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer |
| US3840512A (en) * | 1972-11-09 | 1974-10-08 | Ici Ltd | Degradable plastics composition |
| GB1600496A (en) * | 1977-09-16 | 1981-10-14 | Coloroll Ltd | Plasticsbased composition |
| JPS5471542A (en) * | 1977-11-17 | 1979-06-08 | Nec Corp | Voltage comparator circuit |
| JPS55118221A (en) * | 1979-03-06 | 1980-09-11 | Nec Corp | Comparison circuit |
| EP0045621B1 (en) * | 1980-08-06 | 1985-10-09 | Coloroll Limited | Plastics starch composition |
| US4931230A (en) * | 1986-05-08 | 1990-06-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for preparing radiation resistant polypropylene articles |
| JPS62269512A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-24 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 電圧比較器 |
| JPS6387014A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-18 | Sony Corp | ラツチドコンパレ−タ |
| CH671961A5 (pl) * | 1987-02-27 | 1989-10-13 | Amrotex Ag | |
| GB8712009D0 (en) * | 1987-05-21 | 1987-06-24 | Folk Drive Eng Ltd | Degradable plastics |
| US4950549A (en) * | 1987-07-01 | 1990-08-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polypropylene articles and method for preparing same |
| ES2037218T3 (es) * | 1987-07-31 | 1993-06-16 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Recipiente degradable para bebidas. |
| US5009648A (en) * | 1989-03-22 | 1991-04-23 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Starch containing film ostomy pouches |
| US5140073A (en) * | 1989-06-26 | 1992-08-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation resistant heat sealable polymer blends of compatible polymers and methods of preparing same |
| US5059642A (en) * | 1989-09-14 | 1991-10-22 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Degradable plastics from octenyl succinate starch |
| US4964857A (en) * | 1989-10-23 | 1990-10-23 | Charles Osborn | Biodegradable disposable diaper |
| GB2243327A (en) * | 1990-02-16 | 1991-10-30 | Procter & Gamble | Biodegradable, liquid-impervious sheet laminate |
| US5108807A (en) * | 1990-03-14 | 1992-04-28 | First Brands Corporation | Degradable multilayer thermoplastic articles |
| US5191734A (en) * | 1990-04-24 | 1993-03-09 | Kimberly-Clark Corporation | Biodegradable latex web material |
| US5135966A (en) * | 1991-11-26 | 1992-08-04 | Shell Oil Company | Environmentally degradable polymer composition |
| US5216043A (en) * | 1991-12-12 | 1993-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers |
-
1991
- 1991-12-12 US US07/806,769 patent/US5216043A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-11-11 IL IL10371392A patent/IL103713A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-03 MX MX9206972A patent/MX9206972A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-12-04 DE DE69208267T patent/DE69208267T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-04 CA CA 2119889 patent/CA2119889A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-04 ES ES93900185T patent/ES2083271T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-04 CA CA 2125572 patent/CA2125572A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-04 EP EP19930900185 patent/EP0616622B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-04 EP EP93900186A patent/EP0616570A1/en not_active Withdrawn
- 1992-12-04 WO PCT/US1992/010717 patent/WO1993012171A1/en not_active Ceased
- 1992-12-04 BR BR9206906A patent/BR9206906A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-04 AU AU32480/93A patent/AU658547B2/en not_active Ceased
- 1992-12-04 US US08/104,147 patent/US5470526A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-04 DK DK93900185T patent/DK0616622T3/da active
- 1992-12-04 WO PCT/US1992/010718 patent/WO1993011941A2/en not_active Ceased
- 1992-12-04 PL PL92304147A patent/PL170349B1/pl unknown
- 1992-12-04 JP JP5511088A patent/JPH07502221A/ja active Pending
- 1992-12-04 JP JP51108793A patent/JP3362042B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69208267D1 (de) | 1996-03-21 |
| EP0616622A1 (en) | 1994-09-28 |
| DE69208267T2 (de) | 1996-06-27 |
| CA2119889A1 (en) | 1993-06-24 |
| AU658547B2 (en) | 1995-04-13 |
| JP3362042B2 (ja) | 2003-01-07 |
| JPH07502065A (ja) | 1995-03-02 |
| EP0616570A1 (en) | 1994-09-28 |
| US5216043A (en) | 1993-06-01 |
| US5470526A (en) | 1995-11-28 |
| JPH07502221A (ja) | 1995-03-09 |
| AU3248093A (en) | 1993-07-19 |
| WO1993011941A2 (en) | 1993-06-24 |
| BR9206906A (pt) | 1995-05-30 |
| MX9206972A (es) | 1993-06-01 |
| EP0616622B1 (en) | 1996-02-07 |
| IL103713A0 (en) | 1993-04-04 |
| DK0616622T3 (da) | 1996-06-24 |
| WO1993011941A3 (en) | 1993-08-05 |
| IL103713A (en) | 1996-06-18 |
| ES2083271T3 (es) | 1996-04-01 |
| WO1993012171A1 (en) | 1993-06-24 |
| CA2125572A1 (en) | 1993-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL170349B1 (pl) | Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL | |
| AU594864B2 (en) | Degradable thermoplastic compositions | |
| US20090149606A1 (en) | Degradable plastic composition and methods | |
| KR101365615B1 (ko) | 초기 기계적 강도가 우수한 산화생분해성 필름용 수지 조성물 및 이의 제조방법과 이로부터 제조되는 산화생분해성 필름 | |
| US11155702B2 (en) | Degradable polymer and method of production | |
| JP3045534B2 (ja) | 生物分解性樹脂組成物およびその製品 | |
| US5096940A (en) | Degradable polymeric compositions | |
| CA2098911A1 (en) | Photodegradable plastic composition | |
| JPH07207113A (ja) | 生分解性樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3154766B2 (ja) | 易崩壊性付与剤および組成物 | |
| KR910008553B1 (ko) | 생분해성 전분충전 폴리에틸렌-에틸렌 비닐아세테이트 필름 및 그의 제조방법 | |
| KR102059294B1 (ko) | 합성 플라스틱을 대체할 수 있는 자연상태에서 분해가 가능한 친환경 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR950013175B1 (ko) | 분해성수지 조성물 | |
| JPH04189870A (ja) | 崩壊性樹脂組成物 | |
| JP3426630B2 (ja) | 易崩壊性付与剤および組成物 | |
| JPH03277647A (ja) | 崩壊性樹脂組成物 | |
| JPH08188706A (ja) | 生分解性プラスチックからなる生ゴミ収納袋 | |
| NZ286678A (en) | Degradable/compostable additive for polyolefins comprising metal carboxylate and polyhydroxy carboxylic acid | |
| EA039308B1 (ru) | Разлагаемый полимер и способ его получения | |
| CA2136260A1 (en) | Chemodegradable synthetic thermoplastic polymer | |
| Scott | Department of Chemical Engineering and | |
| HK40014667A (en) | Degradable polymer and method of production | |
| HK40014667B (en) | Degradable polymer and method of production |