JP3355901B2 - 化合物半導体エピタキシャルウエーハ - Google Patents
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Description
タキシャルウエーハに関するものであり、とりわけ窒素
が添加された燐化砒化ガリウム混晶エピタキシャル層を
有する化合物半導体エピタキシャルウエーハに関するも
のである。
色や黄色発光ダイオード等の間接遷移型周期律表第3族
及び第5族化合物半導体を材料とする発光ダイオード、
とりわけ化合物半導体の燐化砒化ガリウムGaAs1-X
PX 系(ただし0.45≦X<1.0)発光ダイオード
は、燐化ガリウムGaPもしくは砒化ガリウムGaAs
の単結晶基板上に燐化砒化ガリウムGaAs1-X PX の
エピタキシャル層を形成し、さらに、 このエピタキシャ
ル層の最上層にp型不純物を熱拡散することによりp−
n接合を形成して発光領域を設けたエピタキシャルウエ
ーハを用いている。
入された電子と正孔が発光領域であるp−n接合部分で
再結合することによって生じるが、この発光効率にかか
わる要因として、まずn型キャリアーの濃度がある。従
来、 n型キャリアーの濃度として1×1015個/cm3
以上の範囲が用いられている。
は、n型キャリアー濃度を3.5×1015個/cm3 以
上8.8×1015個/cm3 以下の範囲に収めることが
開示されている。 また、特公平6−101589号公報
では、n型エピタキシャル層のキャリアー濃度を(1〜
50)×1015個/cm3 の範囲に収めるとともに、窒
素濃度に関連するフォトカレントスペクトルの遷移ピー
ク強度比を、発光ピークエネルギーで規定される範囲内
に収める構成が提案されている。
015個/cm3 以上の範囲が用いられているのは、n型
エピタキシャル層のキャリアー濃度を1×1015個/c
m3以下に制御することが困難であったからである。例
えば、n型キャリアー濃度を1×1015個/cm3 以下
に低くしようとすると、過剰に低いキャリアー濃度を招
くことが多かった。
出力を得るには、n型エピタキシャル層の最上層表面か
らp型不純物が熱拡散されてp−n接合が形成される領
域(以下、p−n接合形成領域という。)の近傍につい
て、熱拡散の前に適正な範囲のn型キャリアー濃度を選
択しておく必要がある。
n型キャリアー濃度が高いと、結晶品質が低下して輝度
レベルが不安定になる上、光の再吸収率が大きくなるこ
とにより発光輝度が低下するので、n型キャリアーは低
濃度にすることが好ましい。しかし、p−n接合領域の
n型キャリアー濃度が低くなりすぎると、電子と正孔の
再結合機会が減少して発光出力が低下し、さらに発光開
始電圧Vfも高くなる。つまり、p−n接合形成領域の
近傍においてn型キャリアー濃度が高すぎても低すぎて
も発光出力を低下させてしまうので、n型キャリアー濃
度を適正な範囲に設定する必要がある。
て、窒素の濃度がある。間接遷移型第3族及び第5族化
合物半導体を材料とする発光ダイオートにおいては、p
−n接合単独では効率のよい発光が困難であるため、発
光領域内にアイソエレクトロニック・トラップと称せら
れ、発光中心となる窒素を添加して発光効率を高めてい
る。従って、アイソエレクトロニック・トラップとして
添加される窒素の濃度は、前記n型キャリアーの濃度と
ともに、輝度・波長等の発光特性を左右する重要な因子
である。従来、前記のように選択可能なn型キャリアー
濃度の下限に限度があったために、対応する窒素濃度と
の組み合わせが最適化されず、よって発光性能に限界が
あった。
るためなされたもので、その目的は窒素が添加された燐
化砒化ガリウムGaAs1-X PX 系エピタキシャルウエ
ーハにおいて、n型キャリアーの濃度分布を最適化する
ことにより、あるいはn型キャリアー濃度とアイソエレ
クトロニック・トラップである窒素の濃度との組み合わ
せを最適化することにより高発光出力化を実現すること
ができる、化合物半導体エピタキシャルウエーハを提供
することにある。
記課題を解消するため、窒素が添加された燐化砒化ガリ
ウム混晶エピタキシャル層のn型キャリアー濃度の膜厚
方向分布ならびに、n型キャリアー濃度と窒素濃度の組
み合わせを最適化する研究を重ねた結果、以下のような
構成による化合物半導体エピタキシャルウエーハを開発
したものである。
合物半導体エピタキシャルウエーハは、燐化ガリウムま
たは砒化ガリウムからなる単結晶基板上にエピタキシャ
ル層を形成してなる化合物半導体エピタキシャルウエー
ハにおいて、前記エピタキシャル層は少なくとも、窒素
が添加された燐化砒化ガリウム混晶エピタキシャル層を
有し、この燐化砒化ガリウム混晶エピタキシャル層は、
p型不純物を拡散する前のn型キャリアー濃度が、層厚
方向に連続的あるいは段階的に漸減していることを特徴
とする。
タキシャル層は、p−n接合形成領域の近傍において、
n型キャリアー濃度が4×1014個/cm3 以上3.5
×1015個/cm3 未満の中間層と、n型キャリアー濃
度が中間層の濃度以下である表皮層とを有することを特
徴とする。また、前記中間層のn型キャリアー濃度が、
4×1014個/cm3 以上1.0×1015個/cm3 未
満であることが好ましい。さらに、前記表皮層のn型キ
ャリアー濃度が、前記中間層のn型キャリアー濃度以下
であることが好ましい。
μmであり、前記表皮層の層厚が2乃至5μmであるこ
とが好ましい。
タキシャル層では、アイソエレクトロニック・トラップ
として添加された窒素に束縛されたエキシトンによる吸
収波長λN と同波長もしくは略同波長の光を入射光と
し、該入射光に対する、窒素が添加されていない燐化砒
化ガリウム混晶エピタキシャル層の吸収係数αと、窒素
が添加された燐化砒化ガリウム混晶エピタキシャル層の
吸収係数αN との差をΔα( Δα=αN −α)とすると
き、該Δαが100乃至300/cm(両端値を含む)
となる濃度の窒素が添加されていることが好ましい。ま
た、前記Δαが150乃至250/cm(両端値を含
む)であることが好ましい。
ウエーハでは、窒素が添加された燐化砒化ガリウム混晶
エピタキシャル層のキャリアー濃度が該エピタキシャル
層の最表面に向かい、連続的にあるいは段階的に漸減す
るという膜厚方向分布を形成することにより、p−n接
合形成領域の近傍の結晶性が向上し、また光再吸収によ
る損失分が減少して発光特性が改善され、さらに発光開
始電圧Vfが高くなることも防止できる。また、n型キ
ャリアー濃度とアイソエレクトロニック・トラップであ
る窒素の濃度との組み合わせを最適化することにより、
発光特性がさらに改善される。
エピタキシャルウエーハの構造ならびに、その製造方法
を、添付図面に基づいて説明する。図1は、本発明に係
る化合物半導体エピタキシャルウエーハの一実施形態に
ついて、エピタキシャル層の最表面からの距離に対する
n型キャリアー濃度の膜厚方向分布を説明する模式図で
ある。さらに図2は、図1に示された化合物半導体エピ
タキシャルウエーハの構成について説明する模式断面図
である。
物半導体エピタキシャルウエーハEWは、燐化ガリウム
GaPの単結晶基板4上に、燐化ガリウムGaPエピタ
キシャル層5が形成され、さらにこの燐化ガリウムGa
Pエピタキシャル層5上に、混晶率が層厚方向に変化す
る燐化砒化ガリウムGaAs1-X PX の混晶率変化層6
が形成され、さらにこの混晶率変化層6に接して上に、
混晶率aが一定値である燐化砒化ガリウムGaAs1-a
Pa の組成一定層7が形成され、この組成一定層7の上
に窒素が添加された燐化砒化ガリウムGaAs1-a Pa
のエピタキシャル層8が形成されて成る。
は、組成一定層7上に隣接して形成されて添加する窒素
の濃度を徐々に調整するための窒素濃度調整層81から
順に、一定の窒素濃度を有する定常層82、p−n接合
部及びそのn側領域となる中間層83、および、p型不
純物が熱拡散される領域となる表皮層84により構成さ
れる。
EWに、表皮層84の最表面からp型不純物を熱拡散し
た後に、電極を取り付け、適当なサイズに裁断し、パッ
ケージに封入して発光ダイオードが完成する。
場合であるが、砒化ガリウムGaAsについても同様に
して適用可能である。
の最表面からの距離に対するn型キャリアー濃度の膜厚
方向分布に基づいて、本発明に係る化合物半導体エピタ
キシャルウエーハの構成を説明する。同図は、アイソエ
レクトロニック・トラップである窒素の濃度を規定し後
述される吸収係数差Δαの値が213/cmで、かつ輝
度が5800Ft・Lの燐化砒化ガリウムGaAs1-X
PX エピタキシャルウエーハEW( 窒素が添加されたエ
ピタキシャル層8においてX=0.89)について、n
型キャリアー濃度の膜厚方向分布の一例を示すもので、
横軸はエピタキシャル成長層最表面からの距離L、縦軸
はn型キャリアー濃度C(個/cm3 )である。
7〜L6は、燐化ガリウムGaPエピタキシャル層5に
相当し、厚さ4μmの層5内には、単結晶基板4のn型
キャリアー濃度である5×1017個/cm3 から1×1
017個/cm3 まで減少し再度3×1017個/cm3 ま
で増加するキャリアー濃度c7が形成されている。
それぞれ燐化砒化ガリウムGaAs1-X PX の混晶率変
化層6と、燐化砒化ガリウムGaAs1-a Pa の組成一
定層7に相当し、厚さがそれぞれ5μm,4.5μmの
これら各層内には3×1017個/cm3 で略一定のキャ
リアー濃度c6,c5が夫々形成されている。
までは窒素が添加されたエピタキシャル層8であり、こ
の層8の最下層にあたる窒素濃度調整層81は距離L4
〜L3間に4μmの厚さで形成されるが、ここでキャリ
アー濃度c4は3×1017個/cm3 から3×1016個
/cm3 まで成長層最表面方向に漸減する構成となって
いる。
4μmの定常層82は、キャリアー濃度c4下端に連続
する3×1016個/cm3 で略一定のキャリアー濃度c
3を有し、さらに距離L2〜L1間に形成される厚さ8
μmの中間層83には、キャリアー濃度c3からステッ
プ状に8×1014個/cm3 まで急減したキャリアー濃
度c2が層厚方向に略平坦に分布し、さらに距離L1〜
最表面間に形成される厚さ4μmの表皮層84には、キ
ャリアー濃度c2からさらに5×1014個/cm3 まで
連続的に減少したキャリアー濃度c1が層厚方向に分布
した構成となっている。
ピタキシャルウエーハEWのエピタキシャル成長層で
は、窒素濃度調整層81から表皮層84までのn型キャ
リアー濃度が連続的あるいは段階的に漸減する構成とな
っている。
ウムGaPエピタキシャル層5から定常層82までの濃
度が(1〜50)×1016個/cm3 の範囲であり、中
間層83の濃度が(4〜35)×1014個/cm3 の範
囲であり、表皮層84の濃度が中間層83の濃度以下で
あることが好ましい。なお上記の範囲はいずれも境界値
を含むものである。
cm以下となる濃度の窒素が添加された中間層83にお
ける、n型キャリアー濃度と発光輝度との関係を示した
特性図である。図6に示されるように、n型キャリアー
濃度が3.5×1015個/cm3 以上になると、結晶の
均一性が悪くなり輝度レベルが不安定になる上、結晶品
質の低下と、 光の再吸収率が大きくなることにより、発
光輝度が低下してしまう。一方、n型キャリアー濃度が
4×1014個/cm3 以下になると、電子の数が少なす
ぎて電子と正孔の再結合機会が減少し、 発光出力が低下
する上、発光開始電圧Vfも急激に高くなってしまう。
また、同図に示されるように、中間層83のn型キャリ
アー濃度が4×1014個/cm3 以上1×1015個/c
m3 未満の範囲内において、特に高い発光輝度が得られ
る。
層8の層厚が18乃至30μmであり、そのうち定常層
82の層厚が1μm以上であり、中間層83の膜厚が7
乃至15μmであり、表皮層84の層厚が2乃至5μm
であることが好ましい。なお、 上記の範囲はいずれも境
界値を含むものとする。
キシャルウエーハの製造装置Rの斜視図である。該エピ
タキシャルウエーハ製造装置Rは、図中で左側が上流、
右側が下流である長尺のボート15と、このボート15
上部に沿って伸びるガス供給管2を備え、ガス供給管2
にはガス放出ノズル2A、2B、2Cが上流から下流の
順に設けられている。上記ガス放出ノズルから製造装置
R内に、アルシンやホスフィン等の周期律表第5族の原
料ガスVが供給される。なおボート15やガス供給管2
等が収容されるエピタキシャル成長炉のベッセルは図示
されない。
数枚の基板13が載置され、これら基板13に、ガス放
出ノズル2A、2B、2Cから第5族原料ガスVが下方
向に放出供給される。一方、ガリウムを主体とする第3
族原料ガスWはボート15上流から下流にむかい別途供
給される。
装置Rは、従来の装置が第3族原料ガスWと第5族原料
ガスVを一括して反応炉の上方あるいは下方のどちらか
一端から他端方向に流して構成していたのに比して、第
5族原料ガスVを単独に、しかも各基板13近傍まで配
管輸送して分散供給する構成であるので、従来制御する
ことが困難であった1×1015個/cm3 以下のn型キ
ャリアー濃度についても、制御が可能になった。
構成では、原料ガスの導入部付近での高濃度の原料ガス
により石英製の反応管1が侵食されてしまう。その結
果、珪素が反応炉から遊離し、反応管1内に供給された
ドーパントとともにウエーハ内に取り込まれて、n型キ
ャリアーとして作用する。反応管1が侵食されて遊離す
る珪素の量は7〜30×1014個/cm3 の範囲で変動
するので、1×1015個/cm3 以下の濃度を制御する
ことができなかったものと考えられる。
は、分散供給により各ガス放出ノズルから従来装置の1
/3ないし1/4の濃度で第5族原料ガスVを供給する
ため、原料ガスが局所的に高濃度にならず、石英製反応
炉が侵食され難いので、n型キャリアーとして作用する
珪素が反応炉からほとんど遊離しない。その結果、1×
1015個/cm3 以下の濃度まで制御することができる
ようになった。
装置Rでは、とりわけ第5族原料ガスVの流量の制御す
なわち供給量の制御が精密にできるという特徴があり、
これによってエピタキシャル膜厚制御をはじめ、各層内
のキャリアー濃度および混晶率を精密に制御することを
可能にしている。また、前記エピタキシャルウエーハ製
造装置Rでは、反応管1の排気側からの不純物の逆拡散
を防止するためにボート15の下流側に遮蔽板3を設
け、排気側よりの不純物拡散を防止している。したがっ
て、この装置は、本発明に係る化合物半導体エピタキシ
ャルウエーハの製造の実施を容易にするものである。
る化合物半導体エピタキシャルウエーハを製造する方法
について説明する。
と第5族原料ガスVを、それぞれ単独に流し、とりわけ
第5族原料ガスVの供給量を高精度に制御して、燐化ガ
リウムGaPエピタキシャル層5、混晶率が層厚方向に
変化する燐化砒化ガリウムGaAs 1−X P X の混晶率
変化層6、混晶率が一定値aの燐化砒化ガリウムGaA
s1−aPaの組成一定層7を形成させる。
層8として組成一定層7上に隣接して形成される窒素濃
度調整層81から順に定常層82、中間層83、表皮層
84をこの順に形成させる際に、定常層82から中間層
83までは、n型のドーパントガスを連続的あるいは段
階的に漸減させて供給し、表皮層84の形成時にはn型
のドーパントガスの供給を停止する。
するn型のドーパントガスの供給流量の変化を示す一例
であり、n型のドーパントガスである硫化水素H2 Sを
水素H2 ガスで50ppmに希釈して、エピタキシャル
層の成長開始から組成一定層7の形成終了までは140
分間に190cm3 /分を流し、窒素濃度調整層81と
定常層82の形成には60分間に7cm3 /分を流し、
中間層83の形成には60分間に1cm3 /分を供給
し、表皮層84を形成する30分間はドーパントガスを
供給しない。
ャル層8内のn型キャリアー濃度が、表皮層84の最表
面に向かい連続的にあるいは段階的に漸減する構成を形
成する。この結果、p−n接合形成領域近傍の結晶性が
向上し、発光特性が改善される。また、基板側のn型キ
ャリアー濃度は漸次増加しておりキャリアー濃度が低く
なり過ぎるのを防止できるから、発光開始電圧Vfも高
くなることがない。
シャルウエーハでは、前記のようなn型キャリアー濃度
の構成に最適に組み合わされる窒素濃度は、以下に説明
する、吸収係数の差に基づくΔα法により決定される。
アイソエレクトロニック・トラップとして添加されてい
る窒素の濃度を測定する方法(特願平7−55509
号)であり、アイソエレクトロニック・トラップに束縛
されたエキシトンによる吸収波長λN と同波長または略
同波長の光を入射光とし、入射光に対する、窒素が添加
されている化合物半導体の吸収係数αN と、窒素が添加
されていない化合物半導体の吸収係数αの差Δαを求
め、あらかじめ得られているΔαと化合物半導体中の窒
素濃度との相関関係から、窒素濃度を求める方法であ
る。
の強度とし、αN を窒素が添加されたGaPの吸収係
数、αを窒素が添加されていないGaPの吸収係数とし
た場合、透過光の強度IN とIを測定することにより、
入射光に対する、窒素が添加されたGaP層の吸収係数
αN と窒素が添加されていないGaP層の吸収係数αと
の差Δαを得ることができる。
ラップとして添加されている窒素濃度を、光吸収係数の
測定値とあらかじめ得られているα,αN の相関関係か
ら導出することにより、窒素が添加されたエピタキシャ
ル層8内の窒素濃度を、非破壊で高精度かつ簡便に測定
することができる。また、このΔαと、SIMSで測定
して得られた窒素濃度値との間には、極めて精度のよい
相関関係のあることが確認されている。
リアー濃度が(6〜10)×1014個/cm3 の場合に
おける、本発明に係る化合物半導体エピタキシャルウエ
ーハに関して発光輝度とΔαで表された窒素濃度との関
係を示す特性図である。
皮層84までの各層内の窒素濃度を、窒素が添加されて
いない化合物半導体の吸収係数αと、窒素が添加されて
いる間接遷移型第3−第5族化合物半導体の吸収係数α
N との差Δαで表す時、Δαが100乃至300/cm
(両端値を含む)の範囲で良好な発光輝度が得られる。
また、さらに好ましくは、Δαが150乃至250/c
m(両端値を含む)の範囲で最も良好な発光輝度が得ら
れる。
−n接合形成領域のキャリアー濃度とΔαで表される窒
素濃度を適正に選択することにより、最高の発光輝度を
実現することができる。
半導体エピタキシャルウエーハは、p−n接合形成領域
のキャリアー濃度と、対応する窒素濃度との組み合わせ
を最適化する構成としたので、よって発光性能が最大限
に発揮され、高い発光輝度が実現されるという顕著な効
果がある。
層内のn型キャリアー濃度を適度に低く、しかも表皮層
の最表面に向かい漸減させる構成としたので、結晶の均
一性が改善されて輝度レベルが安定し、さらに光再吸収
による損失を減少できる。しかも、工程が安定化され、
工程歩留りが改善される。
一実施形態の、成長層最表面からの距離に対するn型キ
ャリアー濃度の膜厚方向分布を説明する模式図である。
の構成を説明する模式断面図である。
ーハを製造するのに適するエピタキシャルウエーハ製造
装置の要部を示す一部破断部を含む斜視図である。
ス流量の供給量変化を示す線図である。
ーハの発光輝度と、Δαで表された窒素濃度との関係を
示す特性図である。
ーハの発光輝度と、n型キャリアー濃度との関係を示し
た特性図である。
ル層 13:基板 15:ボート 81:窒素濃度調整層 82:定常層 83:中間層 84:表皮層 C、c1〜c7:キャリアー濃度(個/cm3 ) EW:化合物半導体エピタキシャルウエーハ L、L1〜L7:エピタキシャル成長層最表面からの距
離 R:化合物半導体エピタキシャルウエーハの製造装置 V:周期律表第5族の原料ガス W:周期律表第3族の原料ガス
Claims (5)
- 【請求項1】 燐化ガリウムまたは砒化ガリウムからな
る単結晶基板上にエピタキシャル層を形成してなる化合
物半導体エピタキシャルウエーハにおいて、前記エピタ
キシャル層は少なくとも、窒素が添加された燐化砒化ガ
リウム混晶エピタキシャル層を有し、この燐化砒化ガリ
ウム混晶エピタキシャル層は、p型不純物を拡散する前
のn型キャリアー濃度が、層厚方向に連続的あるいは段
階的に漸減しており、かつp−n接合部及びそのn側領
域となる中間層のn型キャリアー濃度が4×1014個/
cm3 以上3.5×1015個/cm3 未満であり、p型
不純物が拡散される領域となる表皮層のn型キャリアー
濃度が中間層の濃度以下であることを特徴とする化合物
半導体エピタキシャルウエーハ。 - 【請求項2】 前記燐化砒化ガリウム混晶エピタキシャ
ル層は、前記中間層のn型キャリアー濃度が、4×10
14個/cm3 以上1.0×1015個/cm3未満である
ことを特徴とする請求項1記載の化合物半導体エピタキ
シャルウエーハ。 - 【請求項3】 前記燐化砒化ガリウム混晶エピタキシャ
ル層は、前記中間層の膜厚が7乃至15μmであり、前
記表皮層の層厚が2乃至5μmであることを特徴とする
請求項1または2記載の化合物半導体エピタキシャルウ
エーハ。 - 【請求項4】 前記燐化砒化ガリウム混晶エピタキシャ
ル層は、アイソエレクトロニック・トラップとして添加
された窒素に束縛されたエキシトンによる吸収波長λN
と同波長もしくは略同波長の光を入射光とし、該入射光
に対する、窒素が添加されていない燐化砒化ガリウム混
晶エピタキシャル層の吸収係数αと、窒素が添加された
燐化砒化ガリウム混晶エピタキシャル層の吸収係数αN
との差をΔα(Δα=αN −α)とするとき、該Δαが
100乃至300/cm(両端値を含む)となる濃度の
窒素が添加されていることを特徴とする請求項1乃至3
のいずれか1項記載の化合物半導体エピタキシャルウエ
ーハ。 - 【請求項5】 前記Δαが150乃至250/cm(両
端値を含む)であることを特徴とする請求項4記載の化
合物半導体エピタキシャルウエーハ。
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