JP3348276B2 - 廃ガスの浄化方法及び装置 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガソリン機関，デイー
ゼル機関，発電所等において生じる廃ガスの浄化方法に
関する。
ゼル機関，発電所等において生じる廃ガスの浄化方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】廃ガス技術において、窒素酸化物を還元
するため、一般化学式、金属（Ｉ）金属（ＩＩ）Ａｌ２
Ｏ３又は金属（Ｉ）酸化物・金属（ＩＩ）酸化物・Ａｌ
２Ｏ３を持つ触媒活性のあるスピネル及び／又はスピネ
ル状組成を使用することが公知である。しかしその触媒
作用は、大抵は約１５０℃以上ではじめて始まる。この
ような材料が例えば特に内燃機関の排気ガスの浄化に使
用されると、始動段階における窒素酸化物の減少は僅か
で、この物質の排出は大きい。更にこれらの材料は、水
及び／又は水蒸気の存在下で、窒素酸化物に関して少な
くとも減少した効果を示す。
するため、一般化学式、金属（Ｉ）金属（ＩＩ）Ａｌ２
Ｏ３又は金属（Ｉ）酸化物・金属（ＩＩ）酸化物・Ａｌ
２Ｏ３を持つ触媒活性のあるスピネル及び／又はスピネ
ル状組成を使用することが公知である。しかしその触媒
作用は、大抵は約１５０℃以上ではじめて始まる。この
ような材料が例えば特に内燃機関の排気ガスの浄化に使
用されると、始動段階における窒素酸化物の減少は僅か
で、この物質の排出は大きい。更にこれらの材料は、水
及び／又は水蒸気の存在下で、窒素酸化物に関して少な
くとも減少した効果を示す。
【０００２】国際出願公開第Ｗ０９４／０２２４４号明
細書から、亜酸化窒素を分解するため使用される銀含有
担体触媒及びその製造方法が公知である。窒素酸化物に
関する使用特に２００℃以下の温度におけるその貯蔵
は、この刊行物から公知ではない。
細書から、亜酸化窒素を分解するため使用される銀含有
担体触媒及びその製造方法が公知である。窒素酸化物に
関する使用特に２００℃以下の温度におけるその貯蔵
は、この刊行物から公知ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ガス
中の有害物質特に窒素酸化物の全割合を、場合によつて
は水及び／又は水蒸気の存在下でなるべく２００℃以下
の温度で減少できる方法及び装置を開発することであ
る。
中の有害物質特に窒素酸化物の全割合を、場合によつて
は水及び／又は水蒸気の存在下でなるべく２００℃以下
の温度で減少できる方法及び装置を開発することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によれ
ば、請求項１の特徴によって解決される。
ば、請求項１の特徴によって解決される。
【０００５】これにより有害物質の全割合が低下せしめ
られる。ガスからの窒素酸化物の取出し即ち抜取りは、
好都合なように多孔質でその内部にガス流通路を持つ一
時貯蔵装置によつて行うのが有利で、この一時貯蔵装置
は少なくとも２つの材料即ち窒素酸化物用貯蔵材料及び
担体材料から形成されている。
られる。ガスからの窒素酸化物の取出し即ち抜取りは、
好都合なように多孔質でその内部にガス流通路を持つ一
時貯蔵装置によつて行うのが有利で、この一時貯蔵装置
は少なくとも２つの材料即ち窒素酸化物用貯蔵材料及び
担体材料から形成されている。
【０００６】目的にかなうように選ばれる担体材料は、
窒素酸化物を貯蔵する温度範囲で炭化水素に関して貯蔵
作用を持つと共に、窒素酸化物に関して物質に特有な反
応温度の値以上で触媒活性作用を持つている。これは、
炭化水素で運転される内燃機関、発電所又はガソリン機
関又はデイーゼル機関において、本発明による方法又は
一時貯蔵装置を使用する際、特に有利である。
窒素酸化物を貯蔵する温度範囲で炭化水素に関して貯蔵
作用を持つと共に、窒素酸化物に関して物質に特有な反
応温度の値以上で触媒活性作用を持つている。これは、
炭化水素で運転される内燃機関、発電所又はガソリン機
関又はデイーゼル機関において、本発明による方法又は
一時貯蔵装置を使用する際、特に有利である。
【０００７】有利なように担体材料により、炭化水素を
利用して窒素酸化物の触媒還元が行われる反応温度以上
の温度で、貯蔵されている炭化水素が再びガスへ放出即
ち引渡される。
利用して窒素酸化物の触媒還元が行われる反応温度以上
の温度で、貯蔵されている炭化水素が再びガスへ放出即
ち引渡される。
【０００８】この場合担体材料の反応温度が、窒素酸化
物を貯蔵する温度範囲又はその上限以下にあると、貯蔵
材料の貯蔵作用が低下する時に窒素酸化物の還元作用が
増大するので、好都合である。
物を貯蔵する温度範囲又はその上限以下にあると、貯蔵
材料の貯蔵作用が低下する時に窒素酸化物の還元作用が
増大するので、好都合である。
【０００９】一時貯蔵装置の貯蔵材料用担体材料とし
て、化学式ＣｕｘＭｅｙＡｌ２Ｏ４によるスピネル及び
／又はスピネル状の組成を使用するのが有利である。な
ぜならばこのようなスピネル及び／又はスピネル状の組
成は、約１５０℃以上の高い温度で、窒素酸化物に関し
てかなりの触媒作用を持つているからである。この場合
低い温度では、ガスから窒素酸化物のみならず炭化水素
も少なくとも一部抜取られ、それにより全有害物質排出
の減少が実現される。
て、化学式ＣｕｘＭｅｙＡｌ２Ｏ４によるスピネル及び
／又はスピネル状の組成を使用するのが有利である。な
ぜならばこのようなスピネル及び／又はスピネル状の組
成は、約１５０℃以上の高い温度で、窒素酸化物に関し
てかなりの触媒作用を持つているからである。この場合
低い温度では、ガスから窒素酸化物のみならず炭化水素
も少なくとも一部抜取られ、それにより全有害物質排出
の減少が実現される。
【００１０】内燃機関の排気系において、一時貯蔵装置
は有利なようにフイルタ体として使用され、担体材料の
反応温度以下の温度ではＮＯｘ及び炭化水素の貯蔵を行
い、反応温度以上の温度では炭化水素の酸化及び窒素酸
化物の還元を行い、後者の温度範囲で、前もつて貯蔵さ
れている炭化水素及び窒素酸化物のガスへの引渡しが行
われる。
は有利なようにフイルタ体として使用され、担体材料の
反応温度以下の温度ではＮＯｘ及び炭化水素の貯蔵を行
い、反応温度以上の温度では炭化水素の酸化及び窒素酸
化物の還元を行い、後者の温度範囲で、前もつて貯蔵さ
れている炭化水素及び窒素酸化物のガスへの引渡しが行
われる。
【００１１】この場合酸化及び還元及び炭化水素の一時
貯蔵は、場合によつては前記の物質及び／又は元素とは
別の物質及び／又は元素を持つ担体材料により引継が
れ、ＮＯｘの一時貯蔵は貯蔵材料により行われる。
貯蔵は、場合によつては前記の物質及び／又は元素とは
別の物質及び／又は元素を持つ担体材料により引継が
れ、ＮＯｘの一時貯蔵は貯蔵材料により行われる。
【００１２】それ以外の有効な構成は従属請求項からわ
かる。更に図面に示されている実施例に基いて、本発明
を以下に説明する。
かる。更に図面に示されている実施例に基いて、本発明
を以下に説明する。
【００１３】
【実施例】図１にはガスの処理装置として浄化装置が示
され、そのフイルタ体として構成される一時貯蔵装置２
は、特に乗用車のガソリン機関の排気ガス管路９に組込
まれている。多孔質一時貯蔵装置２は、とりわけ貯蔵材
料及び貯蔵材料用担体材料から形成されている。
され、そのフイルタ体として構成される一時貯蔵装置２
は、特に乗用車のガソリン機関の排気ガス管路９に組込
まれている。多孔質一時貯蔵装置２は、とりわけ貯蔵材
料及び貯蔵材料用担体材料から形成されている。
【００１４】貯蔵材料として周期表のＩＢ族又はＶＩＩ
Ｉ族の金属が使用可能である。
Ｉ族の金属が使用可能である。
【００１５】本実施例では、一時貯蔵装置は一般化学式
Ａｇ・ＣｕＡｌ２Ｏ ４ の銀を含む組成物であり、国際出
願公開第ＷＯ９４／０２２４４号明細書から公知の方法
により担体材料から製造される。ここで貯蔵材料として
銀が使用され、ＣｕＡｌ２Ｏ４が担体材料である。一時
貯蔵装置２は、窒素酸化物含有ガスには１４５℃以下の
温度で窒素酸化物が恐らく吸着により貯蔵され、１４５
℃以上で再び放出される、という性質を持つている。
Ａｇ・ＣｕＡｌ２Ｏ ４ の銀を含む組成物であり、国際出
願公開第ＷＯ９４／０２２４４号明細書から公知の方法
により担体材料から製造される。ここで貯蔵材料として
銀が使用され、ＣｕＡｌ２Ｏ４が担体材料である。一時
貯蔵装置２は、窒素酸化物含有ガスには１４５℃以下の
温度で窒素酸化物が恐らく吸着により貯蔵され、１４５
℃以上で再び放出される、という性質を持つている。
【００１６】排気ガス中に無視できない割合の水が存在
する場合にも、この過程が行われる、という事情は特に
興味のあることである。この驚くべき効果は、図４によ
る線図から明らかである。
する場合にも、この過程が行われる、という事情は特に
興味のあることである。この驚くべき効果は、図４によ
る線図から明らかである。
【００１７】図４による線図の測定のために、貯蔵材料
及び担体材料から成りかつペレツトで押出される多孔質
組成物が、加熱可能な反応装置内で、約３００００ｌ／
ｈの流速を持つガス流にさらされた。ガスの組成は次の
通りであつた。即ちＡｒ＋８００ｐｐｍ ＮＯ＋８００
ｐｐｍ Ｃ３Ｈ６＋１００％Ｈ２Ｏ。比較のため水の存
在下で他のスピネル挙動も示している線図から、１４５
℃以下でＮＯの貯蔵が明らかに認められる。更に１４５
℃以上でＮＯ濃度が導入された８００ｐｐｍＮＯの割合
を越えて増大していることは、前に貯蔵されていたＮＯ
が再び放出されることを示している。燃焼の際水が生ず
るので、貯蔵材料のこの性質は重要な意味を持つてい
る。
及び担体材料から成りかつペレツトで押出される多孔質
組成物が、加熱可能な反応装置内で、約３００００ｌ／
ｈの流速を持つガス流にさらされた。ガスの組成は次の
通りであつた。即ちＡｒ＋８００ｐｐｍ ＮＯ＋８００
ｐｐｍ Ｃ３Ｈ６＋１００％Ｈ２Ｏ。比較のため水の存
在下で他のスピネル挙動も示している線図から、１４５
℃以下でＮＯの貯蔵が明らかに認められる。更に１４５
℃以上でＮＯ濃度が導入された８００ｐｐｍＮＯの割合
を越えて増大していることは、前に貯蔵されていたＮＯ
が再び放出されることを示している。燃焼の際水が生ず
るので、貯蔵材料のこの性質は重要な意味を持つてい
る。
【００１８】一時貯蔵装置２は流通路４を持ち、浄化す
べき排気ガスがこの流通路４を通つて流れ、わかり易く
するためここでは流通路４が直線通路として示されてい
る。
べき排気ガスがこの流通路４を通つて流れ、わかり易く
するためここでは流通路４が直線通路として示されてい
る。
【００１９】流通路４を通つて流れる排気ガスはとりわ
け炭化水素を含み、触媒作用する担体材料の特定の反応
温度以上でこの炭化水素は、同様に排気ガス中に存在す
る窒素酸化物、この場合特にＮＯ及びＮＯ２に対する還
元剤として役立つ。しかし特定の処理区間後に炭化水素
は消費されるので、一時貯蔵装置２は有害物質に対する
触媒作用に関して飽和せしめられる。
け炭化水素を含み、触媒作用する担体材料の特定の反応
温度以上でこの炭化水素は、同様に排気ガス中に存在す
る窒素酸化物、この場合特にＮＯ及びＮＯ２に対する還
元剤として役立つ。しかし特定の処理区間後に炭化水素
は消費されるので、一時貯蔵装置２は有害物質に対する
触媒作用に関して飽和せしめられる。
【００２０】浄化装置の一時貯蔵装置２内で有害物質の
引続く還元が可能であるようにするため、触媒として作
用する担体材料及び貯蔵材料から成る一時貯蔵装置２
が、２つの流通路４の間に、還元剤用供給装置の添加通
路３を持つている。添加通路３は供給装置の図示しない
貯蔵槽に接続されている。添加通路３は目的にかなうよ
うに適当な安全手段を介して自動車のタンク通気部に接
続されているので、特にタンクのガス空間が貯蔵槽を形
成している。
引続く還元が可能であるようにするため、触媒として作
用する担体材料及び貯蔵材料から成る一時貯蔵装置２
が、２つの流通路４の間に、還元剤用供給装置の添加通
路３を持つている。添加通路３は供給装置の図示しない
貯蔵槽に接続されている。添加通路３は目的にかなうよ
うに適当な安全手段を介して自動車のタンク通気部に接
続されているので、特にタンクのガス空間が貯蔵槽を形
成している。
【００２１】盲穴状添加通路３は、排気ガスの流れ方向
１に見て、ガス流入側で閉鎖されており、ガス流出側で
貯蔵槽に接続されている。有効な還元剤としてアンモニ
アがよく、自動車に使用するのに炭化水素がよいことが
わかつた。
１に見て、ガス流入側で閉鎖されており、ガス流出側で
貯蔵槽に接続されている。有効な還元剤としてアンモニ
アがよく、自動車に使用するのに炭化水素がよいことが
わかつた。
【００２２】還元剤を供給するため、還元剤はガス流出
側で流入し、多孔質で毛管作用のある一時貯蔵装置２を
通つて流通路４へ拡散し、そこで蒸発し、それにより一
部浄化されている排気ガスにおいて還元剤の濃度が高め
られる。
側で流入し、多孔質で毛管作用のある一時貯蔵装置２を
通つて流通路４へ拡散し、そこで蒸発し、それにより一
部浄化されている排気ガスにおいて還元剤の濃度が高め
られる。
【００２３】一時貯蔵装置２内で行われる炭化水素の濃
度の増大により、前浄化された排気ガス中に残つている
有害物質は、一時貯蔵装置２を排気ガスが更に通る間に
更に還元され、それにより浄化装置全体において排気ガ
スが一層よく浄化される。有害物質の減少は、一酸化炭
素及び／又は炭化水素の濃度に関しても有利に行われ
る。
度の増大により、前浄化された排気ガス中に残つている
有害物質は、一時貯蔵装置２を排気ガスが更に通る間に
更に還元され、それにより浄化装置全体において排気ガ
スが一層よく浄化される。有害物質の減少は、一酸化炭
素及び／又は炭化水素の濃度に関しても有利に行われ
る。
【００２４】供給される還元剤の量が多すぎないように
するため、供給装置が計量装置（図示せず）例えば容積
形ポンプを持つのがよく、それにより還元剤の添加を精
確に計量することができる。
するため、供給装置が計量装置（図示せず）例えば容積
形ポンプを持つのがよく、それにより還元剤の添加を精
確に計量することができる。
【００２５】添加通路３は、一時貯蔵装置２の外周から
始まつて、排気ガスの流れ方向１に対して直角に一時貯
蔵装置２の中心まで形成することもできる。この図示し
ない実施例は、ただ１つの添加通路３で複数の流通路４
へ同時に還元剤を供給することができる。更にここで、
１つ又は複数の添加通路３へ一時貯蔵装置２の外周から
還元剤を簡単に供給できることが有利である。
始まつて、排気ガスの流れ方向１に対して直角に一時貯
蔵装置２の中心まで形成することもできる。この図示し
ない実施例は、ただ１つの添加通路３で複数の流通路４
へ同時に還元剤を供給することができる。更にここで、
１つ又は複数の添加通路３へ一時貯蔵装置２の外周から
還元剤を簡単に供給できることが有利である。
【００２６】多孔質に構成される一時貯蔵装置２では、
好ましいように、供給装置が一時貯蔵装置２の周曲側に
設けられるノズル特に環状ノズルを持ち、このノズルを
通つて還元剤が、一時貯蔵装置２を通る排気ガスの流れ
方向１に対してなるべく直角に流出可能である。多孔質
一時貯蔵装置２の細孔を通つて流れる排気ガスの方向に
おけるなるべくガス状の還元剤の移送も、同様に一時貯
蔵装置２の細孔を通して行われる。
好ましいように、供給装置が一時貯蔵装置２の周曲側に
設けられるノズル特に環状ノズルを持ち、このノズルを
通つて還元剤が、一時貯蔵装置２を通る排気ガスの流れ
方向１に対してなるべく直角に流出可能である。多孔質
一時貯蔵装置２の細孔を通つて流れる排気ガスの方向に
おけるなるべくガス状の還元剤の移送も、同様に一時貯
蔵装置２の細孔を通して行われる。
【００２７】還元剤の添加は、一時貯蔵装置２の飽和長
に相当する処理区間の後で行われるのがよく、この飽和
長はガスの通る区間に相当し、流れ方向１に見てこの区
間の後で、一時貯蔵装置２の担体材料に有害物質減少の
飽和特に窒素酸化物の還元の飽和がおこる。
に相当する処理区間の後で行われるのがよく、この飽和
長はガスの通る区間に相当し、流れ方向１に見てこの区
間の後で、一時貯蔵装置２の担体材料に有害物質減少の
飽和特に窒素酸化物の還元の飽和がおこる。
【００２８】図２には別の浄化装置が示され、その一時
貯蔵装置２も同様に内燃機関特にガソリン機関又は希薄
混合気で運転されるガソリン機関の排気ガス管路９に設
けられている。しかし余分な反覆を避けるため、この実
施例と図１による実施例との相違にのみ立入ることにす
る。
貯蔵装置２も同様に内燃機関特にガソリン機関又は希薄
混合気で運転されるガソリン機関の排気ガス管路９に設
けられている。しかし余分な反覆を避けるため、この実
施例と図１による実施例との相違にのみ立入ることにす
る。
【００２９】図２による実施例では、供給装置は、排気
ガスを通される一時貯蔵装置２の前でガス流入側に設け
られて還元剤を霧化する霧化ノズル５を持つている。こ
の霧化ノズル５は、少なくとも飽和長に相当する特定の
深さだけ一時貯蔵装置２へ侵入した後に始めて滴が一時
貯蔵装置２中で完全に蒸発するような大きさの滴で還元
剤が霧化されるように、霧化ノズル５が寸法を定められ
ている。このような滴の大きさは例えば経験的に求める
ことができる。従つて一時貯蔵装置２内における還元剤
の再度の添加は、一時貯蔵装置２内における滴の蒸発に
よつて行われる。
ガスを通される一時貯蔵装置２の前でガス流入側に設け
られて還元剤を霧化する霧化ノズル５を持つている。こ
の霧化ノズル５は、少なくとも飽和長に相当する特定の
深さだけ一時貯蔵装置２へ侵入した後に始めて滴が一時
貯蔵装置２中で完全に蒸発するような大きさの滴で還元
剤が霧化されるように、霧化ノズル５が寸法を定められ
ている。このような滴の大きさは例えば経験的に求める
ことができる。従つて一時貯蔵装置２内における還元剤
の再度の添加は、一時貯蔵装置２内における滴の蒸発に
よつて行われる。
【００３０】図３には浄化装置の別の実施例が示されて
いるが、余分な反覆を避けるため、この実施例と図１に
よる実施例との相違について立入ることにする。
いるが、余分な反覆を避けるため、この実施例と図１に
よる実施例との相違について立入ることにする。
【００３１】図３による実施例では、一時貯蔵装置２は
フイルタカスケードのように３分割して構成されてい
る。排気ガスを通されかつ多孔質に構成される一時貯蔵
装置２の部分体７，７′，７″は空間的に互いに離さ
れ、排気ガスの流れ方向１に前後に設けられている。流
れ方向１に測つた部分体７，７′，７″の長さは、有利
なように一時貯蔵装置２の担体材料の飽和長に相当して
いる。
フイルタカスケードのように３分割して構成されてい
る。排気ガスを通されかつ多孔質に構成される一時貯蔵
装置２の部分体７，７′，７″は空間的に互いに離さ
れ、排気ガスの流れ方向１に前後に設けられている。流
れ方向１に測つた部分体７，７′，７″の長さは、有利
なように一時貯蔵装置２の担体材料の飽和長に相当して
いる。
【００３２】一時貯蔵装置２の部分体７，７′，７″の
間に設けられる中間空間８，８′には、供給装置に付属
するノズル５及び６が設けられている。第１の中間空間
８では縁側に設けられて半径方向内方へ流出を行う環状
ノズル６、及び第２の中間空間８′では中心に開口する
霧化ノズル５から、還元剤がそれぞれの中間空間８，
８′へ流入し、既に一部浄化された排気ガスと混合す
る。従つて中間空間８，８′は一種の混合室と解釈する
ことができる。中間空間８，８′で還元剤を添加される
排気ガスは、有害物質を更に減少するため次の部分体
７′又は７″へ送られる。
間に設けられる中間空間８，８′には、供給装置に付属
するノズル５及び６が設けられている。第１の中間空間
８では縁側に設けられて半径方向内方へ流出を行う環状
ノズル６、及び第２の中間空間８′では中心に開口する
霧化ノズル５から、還元剤がそれぞれの中間空間８，
８′へ流入し、既に一部浄化された排気ガスと混合す
る。従つて中間空間８，８′は一種の混合室と解釈する
ことができる。中間空間８，８′で還元剤を添加される
排気ガスは、有害物質を更に減少するため次の部分体
７′又は７″へ送られる。
【００３３】すべての実施例において、担体材料はスピ
ネルであり、本発明においてスピネルとは、一般化学式
ＡａＢｂＯ４の材料を意味し、この材料は、少なくとも
微視的に、面心に設けられる酸素イオン及び四面体及び
八面体の空格子点を持つ結晶又は結晶状の立方格子構造
を持ち、四面体空格子点にはＡ粒子及び５０％までのＢ
粒子が設けられ、八面体空格子点には残りのＢ粒子が設
けられている。ここでＡ粒子又はＢ粒子はその結晶学的
配置のみを意味する。
ネルであり、本発明においてスピネルとは、一般化学式
ＡａＢｂＯ４の材料を意味し、この材料は、少なくとも
微視的に、面心に設けられる酸素イオン及び四面体及び
八面体の空格子点を持つ結晶又は結晶状の立方格子構造
を持ち、四面体空格子点にはＡ粒子及び５０％までのＢ
粒子が設けられ、八面体空格子点には残りのＢ粒子が設
けられている。ここでＡ粒子又はＢ粒子はその結晶学的
配置のみを意味する。
【００３４】本発明において、化学量論比以下の化合物
及び／又は組成物もスピネルとみなされ、ＢｂＯ３がマ
トリツクスとして、機能し、ｘ線スペクトルにおいてこ
れらの化合物及び／又は組成物は特有のスペクトル線を
持ち、正式の組成ＡａＢｂＯ４のスピネルはＢｂＯ３マ
トリツクス中に存在するので、正式にＡａ（１−ｘ）Ｂ
ｂＯ４の化学量論比が生ずる。物質的な点でＡ粒子及び
Ｂ粒子は互いに異なつていてもよい。
及び／又は組成物もスピネルとみなされ、ＢｂＯ３がマ
トリツクスとして、機能し、ｘ線スペクトルにおいてこ
れらの化合物及び／又は組成物は特有のスペクトル線を
持ち、正式の組成ＡａＢｂＯ４のスピネルはＢｂＯ３マ
トリツクス中に存在するので、正式にＡａ（１−ｘ）Ｂ
ｂＯ４の化学量論比が生ずる。物質的な点でＡ粒子及び
Ｂ粒子は互いに異なつていてもよい。
【００３５】担体材料として使用されるスピネルにおい
て、Ａ粒子はＡ群Ｍｇ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃ
ｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｎ及びＴｉの１つ以上の元素であ
り、Ｂ粒子はＢ群Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃ
ｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＮｉの１つ以上
の元索である。しかし注意すべきことは、排除群Ｍｎ，
Ｆｅ及びＣｏの元素のいずれも同時にＡ粒子及びＢ粒子
であり得ないことである。
て、Ａ粒子はＡ群Ｍｇ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃ
ｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｎ及びＴｉの１つ以上の元素であ
り、Ｂ粒子はＢ群Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃ
ｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＮｉの１つ以上
の元索である。しかし注意すべきことは、排除群Ｍｎ，
Ｆｅ及びＣｏの元素のいずれも同時にＡ粒子及びＢ粒子
であり得ないことである。
【００３６】この場合少なくともスピネル状の次の組成
が特に目的にかなつていることがわかつた。（ＭｇＣ
ｕ）Ａｌ２Ｏ４，（ＣｕＣｕ）Ａｌ２Ｏ４，（ＣｕＺ
ｎ）Ａｌ２Ｏ４，（ＣｏＺｎ）ＣｕＡｌ２Ｏ４，（Ｚｎ
Ｃｕ）Ａｌ２Ｏ４とＷＯ３及び／又はＶ２Ｏ５及び／又
はＴｉＯ２との混合物、この場合特にＭｇ０．５Ｃｕ
０．５Ａｌ２Ｏ４，Ｃｕ０．５Ｃｕ０．５Ａｌ２Ｏ４，
Ｃｕ０．５Ｚｎ０．５Ａｌ２Ｏ４，Ｃｏ０．２５Ｚｎ
０．２５Ｃｕ０．５Ａｌ２Ｏ４の組成、又はその１０％
ＷＯ３及び／又は６％Ｖ２Ｏ５及び／又は８４％ＴｉＯ
２及び／又はＡｌ２Ｏ３との混合物。
が特に目的にかなつていることがわかつた。（ＭｇＣ
ｕ）Ａｌ２Ｏ４，（ＣｕＣｕ）Ａｌ２Ｏ４，（ＣｕＺ
ｎ）Ａｌ２Ｏ４，（ＣｏＺｎ）ＣｕＡｌ２Ｏ４，（Ｚｎ
Ｃｕ）Ａｌ２Ｏ４とＷＯ３及び／又はＶ２Ｏ５及び／又
はＴｉＯ２との混合物、この場合特にＭｇ０．５Ｃｕ
０．５Ａｌ２Ｏ４，Ｃｕ０．５Ｃｕ０．５Ａｌ２Ｏ４，
Ｃｕ０．５Ｚｎ０．５Ａｌ２Ｏ４，Ｃｏ０．２５Ｚｎ
０．２５Ｃｕ０．５Ａｌ２Ｏ４の組成、又はその１０％
ＷＯ３及び／又は６％Ｖ２Ｏ５及び／又は８４％ＴｉＯ
２及び／又はＡｌ２Ｏ３との混合物。
【００３７】更に担体材料として使用されるスピネル
に、触媒活性元素パラジウム、白金、ロジウム、ルテニ
ウム、オスミウム、イリジウム、レニウム及び／又はラ
ンタン及びセリウムのような稀土類元素、バナジウム、
チタン、ニオブ、モリブデン、タングステン及び／又は
その塩及び／又はその酸化物を添加するとよいことがわ
かつた。
に、触媒活性元素パラジウム、白金、ロジウム、ルテニ
ウム、オスミウム、イリジウム、レニウム及び／又はラ
ンタン及びセリウムのような稀土類元素、バナジウム、
チタン、ニオブ、モリブデン、タングステン及び／又は
その塩及び／又はその酸化物を添加するとよいことがわ
かつた。
【００３８】上述した材料の若干又はその組合わせにつ
いて、以下の例で更に説明する。
いて、以下の例で更に説明する。
【００３９】例１） 担体材料用スピネルとして、特に組成Ｃｕ０．５Ｃｕ
０．５Ａｌ２Ｏ４の銅を含浸される銅−アルミニウムス
ピネルが使用される。スピネルの製造は、ドイツ連邦共
和国特許出願公開第４３０１４７０号明細書から公知の
ような方法で行われる。温度に関係するＮＯｘ−ＣＯ２
線図を記録するために、銅で含浸されるＣｕＡｌ２Ｏ４
のスピネルの１０ｇの破片が、垂直に設けられる石英反
応器（直径２０ｍｍ，高さ約５００ｍｍ）へ入れられ、
試料を露出するためその中央にガス透過性フリツトが設
けられる。堆積高さは約１５ｍｍである。石英反応器の
周りに炉が設けられて、反応器中間部分を約１００ｍｍ
の長さにわたつて加熱し、その際５５０℃までの温度が
得られる。
０．５Ａｌ２Ｏ４の銅を含浸される銅−アルミニウムス
ピネルが使用される。スピネルの製造は、ドイツ連邦共
和国特許出願公開第４３０１４７０号明細書から公知の
ような方法で行われる。温度に関係するＮＯｘ−ＣＯ２
線図を記録するために、銅で含浸されるＣｕＡｌ２Ｏ４
のスピネルの１０ｇの破片が、垂直に設けられる石英反
応器（直径２０ｍｍ，高さ約５００ｍｍ）へ入れられ、
試料を露出するためその中央にガス透過性フリツトが設
けられる。堆積高さは約１５ｍｍである。石英反応器の
周りに炉が設けられて、反応器中間部分を約１００ｍｍ
の長さにわたつて加熱し、その際５５０℃までの温度が
得られる。
【００４０】担体材料を通して１時間当り約１００００
の空間速度で、１０００ｐｐｍのＮＯ、１０００ｐｐｍ
のプロペン、１０％の酸素及び残部は担体ガスとしての
アルゴンから成る混合ガスが導かれる。反応器の下でガ
ス検出器によりＮＯ濃度が測定され、検出の前に万一形
成されるＮＯ２はコンバータで酸化窒素ＮＯに還元され
る。同時にＣＯ２への炭化水素の酸化が、ガス検出器に
よるＣＯ２含有量の測定によつて観祭される。
の空間速度で、１０００ｐｐｍのＮＯ、１０００ｐｐｍ
のプロペン、１０％の酸素及び残部は担体ガスとしての
アルゴンから成る混合ガスが導かれる。反応器の下でガ
ス検出器によりＮＯ濃度が測定され、検出の前に万一形
成されるＮＯ２はコンバータで酸化窒素ＮＯに還元され
る。同時にＣＯ２への炭化水素の酸化が、ガス検出器に
よるＣＯ２含有量の測定によつて観祭される。
【００４１】スピネルの測定の結果として、ＮＯ割合及
びＣＯ２割合の推移が温度の関数として得られる。温長
の上昇と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減少が認めら
れ、この濃度は２７６ないし２９４℃で最低点に達し、
続いて再び増大する。銅を含浸されるＣｕＡｌ２Ｏ４に
ついては、約２００℃以上でＮＯｘ濃度の著しい減少が
観察され、同時に、ＣＯ２濃度の増大で示されるよう
に、炭化水素がＣＯ２に分解される。ＮＯｘの還元が行
われる温度区間は、材料の組成に応じて２００ないし４
００℃である。
びＣＯ２割合の推移が温度の関数として得られる。温長
の上昇と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減少が認めら
れ、この濃度は２７６ないし２９４℃で最低点に達し、
続いて再び増大する。銅を含浸されるＣｕＡｌ２Ｏ４に
ついては、約２００℃以上でＮＯｘ濃度の著しい減少が
観察され、同時に、ＣＯ２濃度の増大で示されるよう
に、炭化水素がＣＯ２に分解される。ＮＯｘの還元が行
われる温度区間は、材料の組成に応じて２００ないし４
００℃である。
【００４２】測定方法は対比可能なので、次の例におい
て、不必要な反覆を避けるため、生ずる相違についての
み述べる。
て、不必要な反覆を避けるため、生ずる相違についての
み述べる。
【００４３】例２） 担体材料用スピネルとして、特に組成Ｍｇ０．５Ｃｕ
０．５Ａｌ２Ｏ４の組成のマグネシウム−銅−アルミニ
ウムスピネルが使用される。スピネルの製造は、ドイツ
連邦共和国特許出願公開第４３０１４７０号明細書から
公知の方法と同じように有利に行われる。
０．５Ａｌ２Ｏ４の組成のマグネシウム−銅−アルミニ
ウムスピネルが使用される。スピネルの製造は、ドイツ
連邦共和国特許出願公開第４３０１４７０号明細書から
公知の方法と同じように有利に行われる。
【００４４】ＮＯ割合の推移は、温度の上昇と共にＮＯ
濃度の著しい減少を示し、この濃度は約３２０℃で最低
点に達する。
濃度の著しい減少を示し、この濃度は約３２０℃で最低
点に達する。
【００４５】例３） 担体材料としてスピネル構造を持つ組成２０％ＺｎＯ、
１６％ＣｕＯ及び６４％Ａｌ２Ｏ３の混合物が使用さ
れ、この混合物は以下の例３乃至７で単にＺｎＣｕＯＡ
ｌ２Ｏ４スピネルと称され、１．６重量％のＣｅＯ２を
含浸されている。
１６％ＣｕＯ及び６４％Ａｌ２Ｏ３の混合物が使用さ
れ、この混合物は以下の例３乃至７で単にＺｎＣｕＯＡ
ｌ２Ｏ４スピネルと称され、１．６重量％のＣｅＯ２を
含浸されている。
【００４６】ＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネルの測定結果と
して、温度の上昇と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減
少が生じ、この濃度は約４３０℃で最低点に達し、続い
て再び増大する。ＺｎＣｕＯＡｌ２Ｏ４スピネル＋１．
６重量％ＣｅＯ ２ ついては、約１５０℃以上でＮＯｘ濃
度の激しい減少が観察され、ＣＯ２濃度の増大で示され
るように、同時に炭化水素がＣＯ２に分解される。ＮＯ
ｘの還元が行われる温度区間は、材料の組成に応じて１
５０ないし５００℃である。
して、温度の上昇と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減
少が生じ、この濃度は約４３０℃で最低点に達し、続い
て再び増大する。ＺｎＣｕＯＡｌ２Ｏ４スピネル＋１．
６重量％ＣｅＯ ２ ついては、約１５０℃以上でＮＯｘ濃
度の激しい減少が観察され、ＣＯ２濃度の増大で示され
るように、同時に炭化水素がＣＯ２に分解される。ＮＯ
ｘの還元が行われる温度区間は、材料の組成に応じて１
５０ないし５００℃である。
【００４７】例４）担体材料用スピネルとして、付加的
に８重量％ＣｅＯ２を持つ上記のＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４ス
ピネルが使用される。このスピネルを製造するため、Ｚ
ｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネルから出発し、このスピネルに
８重量％のＣｅＯ２が含浸される。
に８重量％ＣｅＯ２を持つ上記のＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４ス
ピネルが使用される。このスピネルを製造するため、Ｚ
ｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネルから出発し、このスピネルに
８重量％のＣｅＯ２が含浸される。
【００４８】８重量％のＣｅＯ２で含浸されるＺｎＣｕ
Ａｌ２Ｏ４スピネルの測定の結果として、温度の上昇と
共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減少が生じ、この濃度
は約３００℃で最低点に達し、続いて再び増大する。
Ａｌ２Ｏ４スピネルの測定の結果として、温度の上昇と
共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減少が生じ、この濃度
は約３００℃で最低点に達し、続いて再び増大する。
【００４９】ＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネル＋８重量％Ｃ
ｅＯ２について、約２００℃以上でＮＯｘ濃度の激しい
減少が観察され、ＣＯ２濃度の増大により示されるよう
に、同時に炭化水素がＣＯ２に変換される。ＮＯｘの還
元が行われる温度区間は、材料の組成に応じて２００な
いし５００℃である。
ｅＯ２について、約２００℃以上でＮＯｘ濃度の激しい
減少が観察され、ＣＯ２濃度の増大により示されるよう
に、同時に炭化水素がＣＯ２に変換される。ＮＯｘの還
元が行われる温度区間は、材料の組成に応じて２００な
いし５００℃である。
【００５０】例５）担体材料用スピネルとして、今やタ
ングステン、バナジウム及びチタンの酸化物に混合され
る上述のＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネルが使用される。こ
の混合物は５０重量％までＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネル
を含み、混合物の残りの５０重量％は、５重量％のＷＯ
３、３重量％のＶ２Ｏ５及び４２重量％のＴｉＯ２から
形成されている。
ングステン、バナジウム及びチタンの酸化物に混合され
る上述のＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネルが使用される。こ
の混合物は５０重量％までＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネル
を含み、混合物の残りの５０重量％は、５重量％のＷＯ
３、３重量％のＶ２Ｏ５及び４２重量％のＴｉＯ２から
形成されている。
【００５１】例５による測定の結果として、温度の上昇
と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減少が生じ、この濃
度は約２４０℃で最低点に達し、続いて再び増大する。
と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減少が生じ、この濃
度は約２４０℃で最低点に達し、続いて再び増大する。
【００５２】この混合物について約１５０℃以上でＮＯ
ｘの激しい減少が観察され、ＣＯ２濃度の増大により示
されるように、同時に炭化水素がＯ２に分解される。Ｎ
Ｏｘの還元が行われる温度区間は、材料の組成に応じて
１５０ないし５００℃である。
ｘの激しい減少が観察され、ＣＯ２濃度の増大により示
されるように、同時に炭化水素がＯ２に分解される。Ｎ
Ｏｘの還元が行われる温度区間は、材料の組成に応じて
１５０ないし５００℃である。
【００５３】例６）担体材料用スピネルとして、０．１
重量％のバナジウムを含浸される公知の組成のＺｎＣｕ
Ａｌ２Ｏ４スピネルが使用される。
重量％のバナジウムを含浸される公知の組成のＺｎＣｕ
Ａｌ２Ｏ４スピネルが使用される。
【００５４】例６によるスピネルの測定の結果として、
温度の上昇と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減少が生
じ、この濃度は約３００℃で最低点に達し、続いて再び
増大する。
温度の上昇と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい減少が生
じ、この濃度は約３００℃で最低点に達し、続いて再び
増大する。
【００５５】ＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネル＋バナジウム
について、約１７０℃以上でＮＯｘ濃度の激しい減少が
観察され、ＣＯ２濃度の増大により示されるように、同
時に炭化水素がＣＯ２に分解される。ＮＯｘの還元が行
われる温度区間は、材料の組成に応じて１７０ないし５
００℃である。
について、約１７０℃以上でＮＯｘ濃度の激しい減少が
観察され、ＣＯ２濃度の増大により示されるように、同
時に炭化水素がＣＯ２に分解される。ＮＯｘの還元が行
われる温度区間は、材料の組成に応じて１７０ないし５
００℃である。
【００５６】例７）担体材料用スピネルとして、０．５
重量％のパラジウムを含浸されるＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４ス
ピネルが使用される。例７によるスピネルの測定の結果
として、温度の上昇と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい
減少が生じ、この濃度は約２８０℃で最低点に達し、続
いて再び増大する。
重量％のパラジウムを含浸されるＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４ス
ピネルが使用される。例７によるスピネルの測定の結果
として、温度の上昇と共にＮＯｘ（ＮＯ）濃度の著しい
減少が生じ、この濃度は約２８０℃で最低点に達し、続
いて再び増大する。
【００５７】ＺｎＣｕＡｌ２Ｏ４スピネル＋０．５重量
％Ｐｄについて、１８０℃以上でＮＯｘ濃度の激しい減
少が観察され、ＣＯ２濃度の増大により示されるよう
に、同時に炭化水素がＣＯ２に分解される。ＮＯｘの還
元が行われる温度区域は、材料の組成に応じて１８０な
いし５００℃である。
％Ｐｄについて、１８０℃以上でＮＯｘ濃度の激しい減
少が観察され、ＣＯ２濃度の増大により示されるよう
に、同時に炭化水素がＣＯ２に分解される。ＮＯｘの還
元が行われる温度区域は、材料の組成に応じて１８０な
いし５００℃である。
【００５８】すべての例において、上述した温度区間
は、有利なように内燃機関の排気ガス管路に生ずる可能
性のある温度の範囲にある。
は、有利なように内燃機関の排気ガス管路に生ずる可能
性のある温度の範囲にある。
【００５９】担体材料のために使用されるスピネルは、
比較的低い温度でも良好な反応性能を示し、更にこの反
応温度以下で炭化水素の良好な貯蔵性能を示すので、理
論空燃比で運転される内燃機関のいわゆる三元触媒にお
いて、特にＨＣ及び／又はＣＯ及び／又はＮＯｘ排気ガ
ス触媒として使用するのに適している。
比較的低い温度でも良好な反応性能を示し、更にこの反
応温度以下で炭化水素の良好な貯蔵性能を示すので、理
論空燃比で運転される内燃機関のいわゆる三元触媒にお
いて、特にＨＣ及び／又はＣＯ及び／又はＮＯｘ排気ガ
ス触媒として使用するのに適している。
【００６０】これらの担体材料についてのそれ以外の研
究の結果、更にＮＯ２，Ｈ２Ｏ，ＣＯ２及びＨ２Ｏに対
して高い安定度のあることもわかつた。
究の結果、更にＮＯ２，Ｈ２Ｏ，ＣＯ２及びＨ２Ｏに対
して高い安定度のあることもわかつた。
【図１】同時に一時貯蔵装置として構成される一時貯蔵
装置を持つ内燃機関の排気ガス浄化装置の縦断面図であ
る。
装置を持つ内燃機関の排気ガス浄化装置の縦断面図であ
る。
【図２】異なる一時貯蔵装置を持つ排気ガス浄化装置の
縦断面図である。
縦断面図である。
【図３】３分割の一時貯蔵装置を持つ排気ガス浄化装置
の縦断面図である。
の縦断面図である。
【図４】温度に関係するＮＯ濃度の線図である。
２ 一時貯蔵装置 ３ 還元剤添加通路 ４ 排気ガス流通路
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｆ０１Ｎ 3/10 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ １０２Ｈ (72)発明者 ヴアルテル・ベーグネル ドイツ連邦共和国レムゼツク・ネツカル ハルデ24 (72)発明者 ロルフ−デイルク・ロイツハイム ドイツ連邦共和国ドルンシユタツト・ブ ルツクネルシユトラーセ４ (72)発明者 マルテイン・ハルトヴエーク ドイツ連邦共和国エルバツハ・アム・ヴ アル５ (72)発明者 アンドレア・ザイボルト ドイツ連邦共和国ブラウシユタイン・ヒ ユーレンヴエーク16 (72)発明者 トーマス・フエツエル ドイツ連邦共和国シユパイエル・ヴオル ムゼル・ラントシユトラーセ144 (72)発明者 ベルント・モールスバツハ ドイツ連邦共和国ルートヴイヒスハーフ エン・ウテシユトラーセ22 (56)参考文献 特開 平７−136464（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−195755（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−255520（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−210136（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−169032（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−173811（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−182928（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／4258（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 53/86 B01D 53/94 B01J 21/00 - 38/74 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (17)
- 【請求項１】 ５０ないし３００℃の温度範囲でガスの
少なくとも一部を一時貯蔵装置（２）と接触させ、 一時貯蔵装置（２）が貯蔵材料及び貯蔵材料用担体材料
を含み、貯蔵材料が銀から成り、担体材料がスピネルの
結晶構造又はスピネルに類似の結晶構造を持ちかつ一般
式ＡａＢｂＯ４の組成を持ち、ここでＡはＭｇ，Ｃａ，
Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｎ及びＴｉか
ら成る群から選ばれ、ＢはＡｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｃｏ，Ｆ
ｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＮｉから
成る群から選ばれ、ａ＋ｂ≦３であり、ａ及びｂが零よ
り大きく、担体材料が炭化水素の存在下で窒素酸化物に
対して触媒還元作用し、 前記の温度範囲でガスの少なくとも一部から窒素酸化物
を取出して、貯蔵材料に貯蔵し、 貯蔵材料の１００℃以上の温度で窒素酸化物の少なくと
も一部を処理すべきガスへ再び放出し、 この放出された窒素酸化物を炭化水素の存在下で触媒還
元することを特徴とする、廃ガスの浄化方法。 - 【請求項２】 ５０ないし１５０℃の温度範囲で窒素酸
化物を取出すことを特徴とする、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 １５０℃以上の温度で窒素酸化物を処理
すべきガスへ再び放出することを特徴とする、請求項１
に記載の方法。 - 【請求項４】 窒素酸化物がＮＯ及びＮＯｘから成るこ
とを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 処理すべきガスとして水及び水蒸気のう
ち少なくとも１つを含むガスを使用することを特徴とす
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 多孔質の貯蔵材料又は多孔質の担体材料
を使用することを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 少なくとも一部をガス流中に設けられか
つ貯蔵材料及び貯蔵材料用担体材料から成る一時貯蔵装
置（２）を含み、貯蔵材料が銀であり、担体材料が炭化
水素の存在下で窒素酸化物に対して触媒還元作用し、担
体材料がスピネルの結晶構造又はスピネルに類似の結晶
構造を持ちかつ一般式ＡａＢｂＯ４の組成を持ち、ここ
でＡはＭｇ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚ
ｎ，Ｓｎ及びＴｉから成る群から選ばれ、ＢはＡｌ，Ｇ
ａ，Ｉｎ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓ
ｎ，Ｔｉ及びＮｉから成る群から選ばれ、ａ＋ｂ≦３で
あり、ａ及びｂが零より大きいことを特徴とする、請求
項１ないし６の１つに記載の方法を実施するための装
置。 - 【請求項８】 貯蔵材料及び担体材料から成る一時貯蔵
装置（２）が、スピネルの結晶構造又はスピネルに類似
の結晶構造を持ちかつ一般化学式Ａｇ・ＣｕｘＭｅｙＡ
ｌ２Ｏ４の組成を持ち、ここでＭｅは２価の金属、ｘ及
びｙは０と１との間の値で、ｘ＋ｙ≦１であることを特
徴とする、請求項７に記載の装置。 - 【請求項９】 担体材料が、少なくとも微視的に、面心
に設けられる酸素原子と四面体および八面体の空格子点
を持つ結晶又は結晶状の立方格子構造を持ち、四面体空
格子点にＡ粒子及び５０％までのＢ粒子が設けられ、八
面体空格子点に残りのＢ粒子が設けられていることを特
徴とする、請求項７に記載の装置。 - 【請求項１０】 担体材料が触媒活性を持ち、かつＢｂ
Ｏ３マトリツクス中に一般化学式Ａａ（１−ｘ）ＢｂＯ
４の化学量論比以下の組成を持ち、組成がスピネル又は
スピネル状であり、組成がｘ線スペクトル中に特有のス
ピネル線を持ち、ａ＋ｂ＜３，ａ，ｂ＞０及び０≦ｘ＜
１であることを特徴とする、請求項７に記載の装置。 - 【請求項１１】 排除群Ｍｎ，Ｆｅ及びＣｏのＡ粒子及
びＢ粒子に対して、それぞれ使用されるＡ粒子及びＢ粒
子が同じでないことを特徴とする。請求項７に記載の装
置。 - 【請求項１２】 担体材料が化学式Ａ１ａ１（１−ｘ）
Ａ２ａ２（１−ｘ）ＢｂＯ４の材料であり、Ａ１粒子及
びＡ２粒子がＡ群の粒子であり、ａ１＋ａ２＋ｂ≦３，
ａ１，ａ２，ｂ＞０，０≦ｘ＜１であることを特徴とす
る、請求項１１に記載の装置。 - 【請求項１３】 担体材料が化学式Ａ１ａ１（１−ｘ）
Ａ２ａ２（１−ｘ）Ｂ２Ｏ４の材料であり、Ａ１粒子及
びＡ２粒子がＡ群の粒子であり、ａ１＋ａ２≦１，ａ
１，ａ２＞０，０≦ｘ＜１であることを特徴とする、請
求項７に記載の装置。 - 【請求項１４】 担体材料が化学式Ａ１
０．５（１−ｘ）Ａ２０．５（１ −ｘ）Ｂ２Ｏ４の材料
であり、０≦ｘ＜１であることを特徴とする、請求項７
に記載の装置。 - 【請求項１５】 担体材料から形成される担体本体が不
均一触媒として構成され、担体本体が１つ以上の触媒活
性元素、又は稀土類元素、又はバナジウム、チタン、ニ
オブ、モリブデン、タングステン、又は前記元素の塩、
又は前記元素の酸化物のうち１つ以上を含んでいること
を特徴とする、請求項７に記載の装置。 - 【請求項１６】 触媒活性元素がパラジウム、白金、ロ
ジウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウムもしくは
レニウムであり、稀土類元素がランタンもしくはセリウ
ムであることを特徴とする、請求項１５に記載の装置。 - 【請求項１７】 一時貯蔵装置（２）がその内部にガス
流通路を持つていることを特徴とする、請求項７に記載
の装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19606657A DE19606657C1 (de) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Gasen |
| DE19606657.3 | 1996-02-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1028842A JPH1028842A (ja) | 1998-02-03 |
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Family
ID=7786138
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07033597A Expired - Fee Related JP3348276B2 (ja) | 1996-02-23 | 1997-02-18 | 廃ガスの浄化方法及び装置 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5965098A (ja) |
| EP (1) | EP0791390B1 (ja) |
| JP (1) | JP3348276B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE19724545A1 (de) * | 1997-06-11 | 1998-12-24 | Basf Ag | Speicherkatalysator |
| EP0890389A1 (de) * | 1997-07-10 | 1999-01-13 | DORNIER GmbH | Feststoff zur Speicherung und katalytischen Entfernung von Stickstoffoxiden |
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| DE10036794B4 (de) * | 2000-07-28 | 2009-12-17 | Daimler Ag | Abgasreinigungsanlage für einen Kraftfahrzeugverbrennungsmotor und Verfahren zur Abgasreinigung |
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| GB0428291D0 (en) * | 2004-12-24 | 2005-01-26 | Johnson Matthey Plc | Methods of regenerating NOx-Absorbent |
| GB0428289D0 (en) * | 2004-12-24 | 2005-01-26 | Johnson Matthey Plc | Reductant addition in exhaust system comprising NOx-absorbent |
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