JP3343459B2 - アルカリ蓄電池用の電極ペースト製造工程用増粘剤 - Google Patents

アルカリ蓄電池用の電極ペースト製造工程用増粘剤

Info

Publication number
JP3343459B2
JP3343459B2 JP04647195A JP4647195A JP3343459B2 JP 3343459 B2 JP3343459 B2 JP 3343459B2 JP 04647195 A JP04647195 A JP 04647195A JP 4647195 A JP4647195 A JP 4647195A JP 3343459 B2 JP3343459 B2 JP 3343459B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
thickener
electrode paste
absorbent resin
paste
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP04647195A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH08222225A (ja
Inventor
洋二 藤浦
幸雄 銭谷
正実 小池
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Chemical Industries Ltd filed Critical Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority to JP04647195A priority Critical patent/JP3343459B2/ja
Priority to EP96100013A priority patent/EP0726607B1/en
Priority to DE69600371T priority patent/DE69600371T2/de
Priority to AT96100013T priority patent/ATE167757T1/de
Priority to TR96/00080A priority patent/TR199600080A2/xx
Publication of JPH08222225A publication Critical patent/JPH08222225A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3343459B2 publication Critical patent/JP3343459B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニッケル・カドミウム電
池、ニッケル・水素電池等のアルカリ蓄電池における正
極（ニッケル正極など）または負極（カドミウム負極や
水素貯蔵合金負極など）として用いる電極ペーストを製
造する工程でペースト成分として用いられる増粘剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルカリ蓄電池の電極は、その製
法により主に焼結式と非焼結式（ペースト式）の２種類
があるが、最近では、製造工程の簡便さからペースト式
がよく採用されてきている。ペースト式のニッケル正極
の製法としては、活物質（水酸化ニッケル粉末）と導電
剤（カーボンブラック、ニッケル、コバルト金属粉末
等）を混合したものに、活物質を互いに強く結着させる
ためにフッ素樹脂を添加し、これに増粘剤水溶液を加え
てペースト状にしたものを金属多孔基板に塗布、乾燥し
た後、加圧成形してニッケル正極を得るのが一般的であ
る。ここで、増粘剤としては、カルボキシメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）、ポリビニールアルコール、ポリアクリ
ル酸ソーダなどの水溶性ポリマーが使用されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水溶性
ポリマーを電極ペースト製造工程用増粘剤として用いた
場合、下記〜の問題があった。 ペースト中の活物質や導電剤の沈降が生じ易く、金属
多孔基板への均一な塗布が難しい、また塗布後の金属多
孔基板はペーストがタレやすくなる。一方、沈降やタレ
を抑えるため水溶性ポリマーの添加量を増やすと、曳糸
性が強くなり金属多孔基板への塗工性が悪くなると同時
に活物質の表面を増粘剤が覆うため活性が低下し電池特
性へ悪影響を及ぼす。 水溶性ポリマーを水に溶かして増粘させるとき、ママ
コが形成しやすく溶解に長時間を要する。 得られた電極は、電解液（高アルカリ液）と長時間接
触しているうちに水溶性ポリマーが溶出し、活物質の表
面全体を覆って活性を低下させたり、さらに溶出が進む
と活物質の脱落が生じて電池特性を低下させる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水を加え
て増粘させるときママコが形成しにくく短時間で増粘で
き、添加量が少なくても活物質や導電剤の沈降がなく均
一な塗布ができ、曳糸性がなく塗工性良好でまた塗布後
のタレがなく、さらに得られた電極は電解液に対して溶
出しにくいような増粘剤について鋭意検討した結果、水
不溶性吸水性樹脂を使用することにより、上記の目的を
達成できることを見い出し、本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、水不溶性吸水性樹脂からなるアルカリ蓄電
池用の電極ペースト製造工程用増粘剤である。
【０００５】本発明に於て使用する水不溶性吸水性樹脂
（Ｉ）は、水を吸収して膨潤し、しかも水不溶性のもの
であれば特に限定はないが、カルボン酸塩基を有するも
のが好ましく、例えば（１）カルボン酸塩基を有するビ
ニル単量体、共重合性架橋剤および必要によりデンプン
および／またはその他のビニル単量体を重合し、その後
アルカリ化合物で中和して部分的にカルボン酸塩基とし
た水不溶性吸水性樹脂、（２）カルボン酸塩基単独また
はカルボン酸塩基とカルボン酸塩基を有するビニル単量
体、共重合性架橋剤および必要によりデンプンおよび／
またはその他のビニル単量体を重合して得られる水不溶
性吸水性樹脂、（３）加水分解によりカルボン酸塩基を
形成するビニル単量体および必要により共重合性架橋剤
およびその他のビニル単量体を重合し、その後アルカリ
化合物で加水分解して部分的にカルボン酸塩基とした水
不溶性吸水性樹脂、（４）カルボン酸塩基を有する水溶
性ポリマーを後架橋処理して得られる水不溶性吸水性樹
脂等が挙げられる。
【０００６】上記のカルボン酸塩基を有するビニル単量
体としては、例えば不飽和モノまたはポリカルボン酸
［（メタ）アクリル酸（アクリル酸および／またはメタ
クリル酸をいう。以下同様の記載を用いる。）、クロト
ン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸
など］、それらの無水物［無水マレイン酸など］などが
あげられる。
【０００７】カルボン酸塩基を有するビニル単量体とし
ては、前記カルボン酸塩基を有するビニル単量体のアル
カリ金属塩（ナトリウム、カリウム、リチウムなどの
塩）アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウムな
どの塩）アンモニウム塩およびアミン塩（メチルアミ
ン、トリメチルアミンなどのアルキルアミンの塩；トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノ
ールアミンの塩など）およびこれらの二種以上が挙げら
れる。これらのうちで好ましいのは、ナトリウム塩およ
びカリウム塩である。
【０００８】共重合性架橋剤としては、少なくとも２
個の重合性二重結合を有する化合物および１個の重合
性二重結合を有しかつカルボン酸塩基と反応しうる基を
少なくとも１個有する化合物が挙げられる。の化合物
としては、例えばＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アク
リルアミド、ポリオール類［エチレングリコール、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシプロピレングリコールなど］の
ジ−またはトリ−（メタ）アクリル酸エステル、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルトルエン、テトラアリロキシエタ
ン、ジアリルアジペートなどが挙げられる。の化合物
の例としては、カルボキシル基と反応性の基たとえばヒ
ドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、第四級アンモニ
ウム塩基などを含有するエチレン性不飽和化合物が挙げ
られる。例えばヒドロキシル基含有不飽和化合物［Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミドなど］、エポキシ基
含有不飽和化合物［グリシジル（メタ）アクリレートな
ど］および第四級アンモニウム塩基含有不飽和化合物
［（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、トリメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドの塩化物など］などである。共重合性架
橋剤のうちで好ましいものはの化合物であり、特に好
ましいものはＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、
エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレートおよびテトラアリロキシエタン
である。その他のビニル単量体としては例えばヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、酢酸
ビニル、ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【０００９】アルカリ化合物としては、アルカリ金属水
酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウムなど）、アルカリ金属炭酸塩（炭酸ナトリウム、
重炭酸ナトリウムなど）、アミン化合物、アンモニウム
化合物およびこれらの二種以上が挙げられる。これらの
うちで好ましいものは、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムおよび重炭酸ナトリウムである。
【００１０】上記水不溶性吸水性樹脂の具体的な例とし
ては、デンプン−アクリル酸グラフト重合体架橋物の部
分中和物、部分中和ポリアクリル酸架橋物、アクリル酸
エステル−酢酸ビニル共重合体のケン化物、架橋イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体の部分中和物、架橋カ
ルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、自己架橋
型ポリアクリル酸塩の部分中和物などが挙げられる。本
発明の水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）において、カルボン酸
塩基を構成する単量体の含有量は、水不溶性吸水性樹脂
（Ｉ）を構成する全単量体に対して通常４０モル％以上
であり、好ましくは５０〜８０％である。４０モル％未
満の場合、得られた水不溶性吸水性樹脂の粘度が低くな
り、作業性が悪くなる。共重合性架橋剤の量は水不溶性
吸水性樹脂（Ｉ）を構成する全単量体の重量に基づいて
通常０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜５％であ
る。共重合性架橋剤の量が０．０１％未満では得られた
樹脂は吸水時のゲル強度が小さくゾル状となり、曳糸性
を示す。また活物質の分散安定性にも劣る。一方１０重
量％を越えると逆にゲル強度が過大となりすぎて増粘性
が低下する。また、その他のビニル単量体の量は水不溶
性吸水性樹脂（Ｉ）を構成する全単量体の重量に基づい
て通常３０％以下、好ましくは１０％以下である。ま
た、該水不溶性吸水性樹脂のもつ官能基と反応しうる基
を少なくとも２個有する化合物でさらに架橋せしめるこ
とにより、より高いゲル強度と増粘性を有し、活物質の
分散安定性に優れた水不溶性吸水性樹脂を製造すること
ができる。この化合物としては、エポキシ基、水酸基、
イソシアナート基、第４級アンモニウム基などのカルボ
ン酸塩基と反応性の基を少なくとも２個有する化合物お
よびイオン架橋を形成し得る多価金属化合物等が挙げら
れる。化合物の例としては、ポリエポキシまたはポリグ
リシジルエーテル化合物（エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、グリセリン−１，３−ジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＡ−エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂など）、
ポリオール類（グリセリン、エチレングリコール、プロ
ピレングリコールなど）、（ポリ）アルキレンポリアミ
ン類（エチレンジアミンなど）が挙げられる。多価金属
化合物としては、イオン架橋を形成しうる化合物たとえ
ばアルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウムな
ど）、亜鉛、アルミニウム、チタンなどの水酸化物、ハ
ロゲン化合物、塩（硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩など）、具
体的には水酸化カルシウム、ジ酢酸亜鉛、硫酸アルミニ
ウムなどが挙げられる。これらのうち好ましいものはポ
リグリシジルエーテル化合物および多価金属化合物であ
る。
【００１１】本発明の水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）の形状
については特に制限はなく、粉粒状、フレーク状、球
状、繊維状等のいずれの形状であっても良い。好ましい
ものは、平均粒子径２００ミクロン以下の微粉末であ
る。さらに好ましくは平均粒径１００ミクロン以下の微
粉末である。平均粒径２００ミクロンより大きくなる
と、吸水した樹脂の膨潤粒子が大きくなりすぎて、ペー
スト状態の粘りが不十分となって金属多孔基板への塗布
が難しくなる。
【００１２】本発明に用いられる水不溶性吸水性樹脂
（Ｉ）の粘度は、特に制限されないが２０，０００ｃｐ
ｓ以上が好ましい。２０，０００ｃｐｓより小さい場
合、比重の大きな活物質を均一に分散保持することが難
しくなる。
【００１３】本発明の増粘剤は、必要に応じて他の増粘
剤を併用しても良い。併用する他の増粘剤としては、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニールア
ルコール、ポリアクリル酸ソーダなどの水溶性ポリマー
などが挙げられる。使用量は全増粘剤の量に対して３０
重量％以下である。
【００１４】本発明の増粘剤は、従来水溶性ポリマーが
用いられていたアルカリ蓄電池のペースト式電極用増粘
剤としていずれも用いることができるが、特にアルカリ
蓄電池として最もよく用いられているニッケル・カドミ
ウム電池やニッケル・水素電池のペースト式電極用増粘
剤として好適である。
【００１５】本発明の増粘剤を用いて電極を作成する方
法としては、特に限定されず従来用いられていた水溶性
ポリマーを本発明の増粘剤に置き換えて使用すればよ
い。即ち、水溶性ポリマー水溶液に代えて（Ｉ）の水分
散液を使用すればよい。但し、添加量は水溶性ポリマー
に比べて本発明の増粘剤は少量で良い。具体的には本発
明の増粘剤の添加量は、ペースト中の水分量に対して通
常０．１〜２．０重量％、好ましくは０．２〜１．０重
量％である。活物質、導電剤等を含んだペーストの粘度
は通常１０，０００〜４０，０００ｃｐｓである。添加
量が０．１未満の場合、ペースト中の活物質の沈降が生
じ易くなり、金属多孔基板へ均一な塗布が難しくなる。
また塗布後の金属多孔基板は垂れやすくなる。一方２．
０重量％を越えると、ペーストの流動性がなくなり金属
多孔基板への塗工性が悪くなる。
【００１６】本発明のペースト中の活物質の含有量は、
電池特性からみて多い方が好ましいが、あまり多すぎる
と金属多孔性基板への塗工性および固着性が悪くなる。
通常増粘剤の水分散液１００重量部に対して２００〜３
００重量部である。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により更に説明するが本発明は
これに限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中の部および％は重量部および重量％である。ま
た、水不溶性吸水性樹脂および水溶性ポリマーの粘度は
次ぎに示す方法により測定した。 粘度測定方法：脱イオン水９９部に水不溶性吸水性樹脂
または水溶性ポリマー１部を添加して均一な吸水ゲルを
作製する。このゲルを３０℃に保温しながら、Ｂ型粘度
計（６ｒｐｍ）にて粘度を測定する。
【００１８】実施例１ 開閉可能な密閉容器にアクリル酸ナトリウム３４部、ア
クリル酸２８部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミ
ド０．５部、水４００部を仕込み、窒素雰囲気下で液温
を２０℃とした後、０．５％の過硫酸アンモニウム水溶
液１部および０．５％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液１
部を添加して重合させたところ発熱とともにゲル状とな
った。重合開始から６時間後、生成したゲル状含水架橋
重合体を取り出した。このゲル状架橋重合体をニーダー
で約２時間攪拌して細断し、表面温度が１６０℃に加熱
したドラムドライヤー上に延伸して乾燥した後、粉砕し
て平均粒径３５μの水不溶性吸水性樹脂（Ａ）を得た。
得られた水不溶性吸水性樹脂（Ａ）の粘度は３１，００
０ｃｐｓであった。これを本発明の増粘剤とした。
【００１９】実施例２ 実施例１においてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミ
ド０．５部に代えてトリメチロールプロパントリアクリ
レート０．８部を使用する以外は実施例１と同様にして
水不溶性吸水性樹脂（Ｂ）を得た。このものの平均粒径
は３５μで、粘度は３８，０００ｃｐｓであった。これ
を本発明の増粘剤とした。
【００２０】実施例３ アクリル酸１００部、テトラアリロキシエタン０．５部
および水４００部を開閉可能な密閉容器に仕込み、窒素
雰囲気下で液温を１０℃とした後、１％の過酸化水素水
１部および０．５％のアスコルビン酸水溶液１部を添加
して重合させたところ発熱とともにゲル状となった。重
合開始から６時間後に密閉反応容器を開き、生成したゲ
ル状含水架橋重合体を取り出した。このゲル５００部を
細断したのち、５０％水酸化ナトリウム水溶液７３．５
部を加えて中和し、さらに均一に混練して重合体中のポ
リアクリル酸の約７５モル％をポリアクリル酸ナトリウ
ム塩に変換した。この中和されたゲルを１６０℃に加熱
されたドラムドライヤーで乾燥した後、粉砕して平均粒
径３５μの水不溶性吸水性樹脂（Ｃ）を得た。得られた
水不溶性吸水性樹脂（Ｃ）の粘度は５５，０００ｃｐｓ
であった。これを本発明の増粘剤とした。
【００２１】実施例４ 実施例３と同様の方法で作成した中和されたゲルの乾燥
後、粉砕して平均粒径約２５０μの水不溶性吸水性樹脂
（Ｄ）を得た。得られた水不溶性吸水性樹脂（Ｄ）の粘
度は５７，０００ｃｐｓであった。これを本発明の増粘
剤とした。
【００２２】実施例５ 実施例２で得られた水不溶性吸水性樹脂１００部に水３
００部を加えて均一に吸水させた後、グリセリン２部を
添加して均一に混練した。この吸水ゲルを１６０℃の熱
風で乾燥し、粉砕して平均粒径約３５μの水不溶性吸水
性樹脂（Ｅ）を得た。得られた水不溶性吸水性樹脂
（Ｅ）の粘度は１６，０００ｃｐｓであった。これを本
発明の増粘剤とした。
【００２３】比較例１ 市販の水溶性ポリマーであるＣＭＣ「ＣＭＣダイセル１
１６０」（ダイセル化学工業株式会社製）（Ｆ）を増粘
剤とした。このものの平均粒径は２００μ以下、粘度は
５００ｃｐｓであった。
【００２４】比較例２ ＣＭＣ「ＣＭＣダイセル１１６０」と市販の水溶性ポリ
マーであるポリアクリル酸ナトリウム「アロンビス−
Ｓ」（日本純薬株式会社製）とを重量比５／１で混合し
たもの（Ｇ）を増粘剤とした。このものの平均粒径は２
００μ以下、粘度は４５０ｃｐｓであった。
【００２５】参考例１ ＜評価方法＞本発明の増粘剤である実施例１〜５で得た
水不溶性吸水性樹脂（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），
（Ｅ）および比較例１、２で得た増粘剤の各々を用いて
評価をおこなった。評価方法として、ＬｍＮｉ4.2Ｃｏ
0.2Ｍｎ0.3Ａｌ0.3（ＬｍはＬａ富化ミッシュメタルを
示す）の水素吸蔵合金粉末（２００メッシュパス）２５
０部、所定量の増粘剤、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）３．８部およびカーボンブラック２．５部
を水１００部と共に攪拌混合してペーストを調製した。
なお、増粘剤の種類および各成分量を第１表に示す。こ
の各ペーストを容器に入れ、孔径が２．０ｍｍ開孔率が
５０％、厚さが０．１ｍｍのパンチドメタルを容器内の
ペーストに漬け垂直に引き上げた後、スリットを通して
余分なペーストを除去して前記パンチドメタルの表裏面
にペーストを塗布した。次いで１５０℃、２０分間乾燥
した後ローラプレスで圧延した。この時の増粘時の作業
性、ペーストのタレ性、ペーストの塗工性を調べた。ま
た、塗工したパンチドメタルを３５％水酸化カリウム水
溶液に浸漬し、６０℃で１週間放置した後の活物質の脱
落状態を調べた。 ＜評価基準＞ 増粘時の作業性 ○：ママコが形成しにくく、短時間で均一に増粘する。 ×：ママコが形成しやすく、均一に増粘するまで長時間
要する。 ペーストのタレ性 ○：パンチドメタルへの塗布後、垂直状態で放置しても
タレない △：パンチドメタルへの塗布後、垂直状態で放置すると
少しタレる ×：パンチドメタルへの塗布後、垂直状態で放置すると
タレる ペーストの塗工性 ○：スリットを通したときに、所定の厚さに塗布される △：スリットを通したときに、所定の厚さに塗布され難
い ×：スリットを通したときに、所定の厚さに塗布されな
い 塗工後の脱落性 ○：脱落しない △：少し脱落する ×：かなり脱落する
【００２６】
【表１】
【００２７】表１の評価結果から本発明の増粘剤を使用
してアルカリ蓄電池用の電極を製造した場合、従来の水
溶性ポリマーよりも増粘時の作業性が良好で、少量の添
加でペーストのタレがなく、ペーストの塗工性が良くま
た塗工後の活物質の脱落がみられなかった。
【００２８】
【発明の効果】本発明の増粘剤をアルカリ蓄電池用電極
のペースト製造工程に使用することにより、次ぎのよう
な効果を奏する。 （１）水を加えて増粘させるとき、ママコが形成しにく
く、短時間で均一にゲル化させることができる。 （２）従来の水溶性ポリマーよりも少量の添加で増粘効
果があり、ペーストのタレが抑えられる。 （３）曳糸性がないので、金属多孔基板への塗工作業が
良好である。 （４）得られた電極は、電解液（高アルカリ液）と長時
間接触しても増粘剤が溶出しないため、活物質の活性を
長時間維持できる。（活物質の表面全体が増粘剤で覆わ
れ難くなるため）また活物質の脱落も生じにくい。 以上の効果を奏することから本発明の増粘剤はニッケル
・カドミウム電池やニッケル・水素電池等のアルカリ蓄
電池用正極（ニッケル正極など）または負極（カドミウ
ム負極や水素貯蔵合金負極など）のペースト製造工程に
適応することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−231272（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−243861（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/62

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）からな
    るアルカリ蓄電池用の電極ペースト製造工程用増粘剤。
    水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）：平均粒子径が２００ミクロ
    ン以下の微粉末であって、且つ３０℃の１％水分散液の
    粘度が２０，０００ｃｐｓ以上である水不溶性吸水性樹
    脂。
  2. 【請求項２】 （Ｉ）がカルボン酸塩基を有し、該カル
    ボン酸塩基を構成する単量体の含有量が（Ｉ）を構成す
    る全単量体に対して４０モル％以上である請求項１記載
    の増粘剤。
  3. 【請求項３】 さらに（Ｉ）に水溶性ポリマーを併用し
    てなる請求項１または２記載の増粘剤。
  4. 【請求項４】 該アルカリ蓄電池がニッケル・カドミウ
    ム電池またはニッケル・水素電池である請求項１〜３の
    いずれか記載の増粘剤。
JP04647195A 1995-02-09 1995-02-09 アルカリ蓄電池用の電極ペースト製造工程用増粘剤 Expired - Fee Related JP3343459B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP04647195A JP3343459B2 (ja) 1995-02-09 1995-02-09 アルカリ蓄電池用の電極ペースト製造工程用増粘剤
EP96100013A EP0726607B1 (en) 1995-02-09 1996-01-02 Thickener for electrode paste and electrode paste composition for alkaline storage battery
DE69600371T DE69600371T2 (de) 1995-02-09 1996-01-02 Elektrodenpaste für alkalische Batterien, enthaltend ein wasser-absorbierendes Verdickungsmittel
AT96100013T ATE167757T1 (de) 1995-02-09 1996-01-02 Elektrodenpaste für alkalische batterien, enthaltend ein wasser-absorbierendes verdickungsmittel
TR96/00080A TR199600080A2 (tr) 1995-02-09 1996-01-30 Elektro macunu icin koyultucu ve alkali akümülatör icin elektrod macunu terkibi.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP04647195A JP3343459B2 (ja) 1995-02-09 1995-02-09 アルカリ蓄電池用の電極ペースト製造工程用増粘剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08222225A JPH08222225A (ja) 1996-08-30
JP3343459B2 true JP3343459B2 (ja) 2002-11-11

Family

ID=12748106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP04647195A Expired - Fee Related JP3343459B2 (ja) 1995-02-09 1995-02-09 アルカリ蓄電池用の電極ペースト製造工程用増粘剤

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0726607B1 (ja)
JP (1) JP3343459B2 (ja)
AT (1) ATE167757T1 (ja)
DE (1) DE69600371T2 (ja)
TR (1) TR199600080A2 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2751791A1 (fr) * 1996-07-23 1998-01-30 Accumulateurs Fixes Electrode de type non fritte pour accumulateur a electrolyte alcalin
FR2773644B1 (fr) * 1998-01-15 2000-02-04 Alsthom Cge Alcatel Electrode non-frittee au nickel utilisee notamment dans les generateurs electrochimiques a electrolyte alcalin et liant pour la matiere active
JP3323468B2 (ja) * 1999-02-17 2002-09-09 三洋化成工業株式会社 アルカリ電池用ゲル化剤及びアルカリ電池
JP5043551B2 (ja) * 2007-08-01 2012-10-10 株式会社デンソー ニトロキシラジカル基含有高分子量重合体を用いた非水電解液二次電池
JP5612284B2 (ja) * 2009-07-22 2014-10-22 パナソニック株式会社 アルカリ乾電池および正極成形体
US20140205909A1 (en) 2011-08-23 2014-07-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Negative electrode mixture or gel electrolyte, and battery using said negative electrode mixture or said gel electrolyte
US20210367242A1 (en) * 2018-11-07 2021-11-25 Tpr Co., Ltd. Binder
US11069889B2 (en) * 2019-07-19 2021-07-20 The Government of the United Stales of America, as represented by the Secretare of the Navy Zinc electrode improvements

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57202658A (en) * 1981-06-08 1982-12-11 Matsushita Electric Ind Co Ltd Alkaline battery
JPH0679489B2 (ja) * 1985-02-27 1994-10-05 日立マクセル株式会社 アルカリ二次電池用ニツケル電極
JP2708452B2 (ja) * 1987-03-25 1998-02-04 東芝電池株式会社 水素吸蔵合金電極とその製造方法
JPH0750603B2 (ja) * 1988-05-02 1995-05-31 シャープ株式会社 電 池
US5212622A (en) * 1989-11-03 1993-05-18 Specialized Conductives Pty. Ltd. Large surface area electrodes
CA2097637A1 (en) * 1992-06-12 1993-12-13 Takashi Mizuno Hydrogen-occlusion electrode and a method of manufacturing thereof
JPH06322178A (ja) * 1993-05-14 1994-11-22 Sanyo Chem Ind Ltd 耐塩性吸収剤組成物
JP3335721B2 (ja) * 1993-08-17 2002-10-21 三菱化学株式会社 高吸水性ポリマー組成物

Also Published As

Publication number Publication date
ATE167757T1 (de) 1998-07-15
DE69600371D1 (de) 1998-07-30
DE69600371T2 (de) 1998-10-29
EP0726607B1 (en) 1998-06-24
EP0726607A1 (en) 1996-08-14
TR199600080A2 (tr) 1996-08-21
JPH08222225A (ja) 1996-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3370288B1 (en) Binder for nonaqueous electrolyte secondary cell electrode, method for producing binder, and use thereof
US10847837B2 (en) Binder for nonaqueous electrolyte secondary battery electrode, manufacturing method thereof, and use thereof
US4192727A (en) Polyelectrolyte hydrogels and methods of their preparation
JP5359074B2 (ja) 水系炭素材料組成物及びそれを用いた電池用組成物
CN105131875A (zh) 一种锂离子电池用水性粘合剂、制备方法及其用途
CN109196696B (zh) 非水电解质二次电池电极用粘合剂及其用途
JP3343459B2 (ja) アルカリ蓄電池用の電極ペースト製造工程用増粘剤
CN111263995B (zh) 二次电池电极用粘合剂及其用途
JPWO2020110847A1 (ja) 二次電池電極用バインダー、二次電池電極合剤層用組成物及び二次電池電極
CN116445109A (zh) 一种正极粘结剂及应用其的锂离子电池正极、锂离子电池
JP5514117B2 (ja) アルカリ電池用増粘剤及びアルカリ電池
JP4083482B2 (ja) アルカリ電池用ゲル化剤並びにアルカリ電池
JPH0828216B2 (ja) アルカリ電池のゲル状陰極用ゲル化剤
JP4331704B2 (ja) アルカリ電池用ゲル化剤及びアルカリ電池
CN100502108C (zh) 碱性电池用凝胶化剂及碱性电池
CN109776712A (zh) 一种丙烯酸聚合物、硅负极极片及其制备方法和应用
JP2008034379A (ja) アルカリ電池用増粘剤及びアルカリ電池
JP2640354B2 (ja) アルカリ電池のゲル状陰極用ゲル化剤
CN118599454A (zh) 一种水溶型粘合剂粉及其制备方法、锂电池负极和锂电池
JP2006108078A (ja) アルカリ電池用増粘剤及びアルカリ電池
JP2711880B2 (ja) 乾電池の電解液ゲル化剤及びゲル状電解液
US6280877B1 (en) Method for producing an electrode containing electrolyte-absorbed polymer particles
JP2002245848A (ja) 高分子固体電解質及びそれを用いた電池
JP2003203676A (ja) 電池用電解質溶液の固形化材および電池
JP4084124B2 (ja) 電解液用高分子ゲル化剤の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110823

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120823

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees