JP3339698B2 - 接着剤用樹脂組成物 - Google Patents
接着剤用樹脂組成物Info
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Description
着性、特に鋼板−ポリ塩化ビニル樹脂との接着性、加工
性、耐水性に優れた接着剤用樹脂組成物に関する。
とするアクリル樹脂、塩ビ−酢ビ−マレイン酸共重合体
等が、塩ビフィルムのラミネート鋼板や塩ビゾル塗料を
塗布した塩ビゾル鋼板の接着剤用樹脂組成物として使用
されているが、より高度な接着性、加工性、耐水性に劣
る欠点がある。
高めて塩ビ樹脂を溶融させ、接着剤との親和性を高める
ことによって接着強度を高めることが可能である。しか
しながら、熱エネルギーが増大してコスト高につながっ
たり、塩ビフィルムのラミネート鋼板の場合は、接着時
に高温になりすぎると、塩ビフィルムを熱軟化させるた
めエンボス模様が消え不良製品が発生しやすくなったり
する。
樹脂の共重合成分としてカルボン酸、グリシジル基含有
モノマー、塩基性モノマー等を共重合させ接着性を向上
させる手法があるが、より塩ビとの接着性を向上させる
ためメチルメタクリレートを主成分としているので、T
gが高く加工性に劣る欠点がある。
ル酸、テレフタル酸、エチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール等を主として用いた高分子ポリエステル樹
脂を、主成分とする接着剤用組成物があるが耐水性に劣
る欠点がある。
と塩化ビニル樹脂の接着において低温での接着力、加工
性、耐水性に優れた接着剤用樹脂組成物を提供すること
にある。
重量% を共重合させて得られる数平均分子量が10,000〜
120,000であるアクリル樹脂〔I〕に、アルキレ
ンイミン〔II〕を付加反応させて得られる、接着剤用樹
脂組成物にある。
a.メチルメタクリレートは70〜99.9重量%の範
囲で用いられるが、70重量%以下では塩ビとの接着性
が劣り、99.9重量%以上では低温での接着性、加工
性が劣るので、従って、より好ましい範囲は80〜9
9.5重量%である。
1〜5重量%の範囲で用いられるが、0.1重量%以下
では加工性、耐水性が劣り、5重量%以上では安定性が
悪くゲル化しやすくなるので好ましくなく、従ってより
好ましい範囲は0.1〜3重量%である。
〜29.9重量%の範囲で使用しても構わないが、2
9.9重量%以上使用すると塩ビとの接着性が低下する
ため好ましくない。
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−
エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、(メタ)アク
リルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、
ブトキシ(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー
ト、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、ジ−2−ヒドロキシエチルフマレート、モノ
−2−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレート、ポリ
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、「プラ
クセルFMないしはFAモノマー」〔ダイセル化学
(株)製のカプロラクトン付加モノマー〕、ジメチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、さらには(メタ)アクリロニ
トリル、酢酸ビニル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸
ジブチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジエチルまた
はイタコン酸ジブチル等である。
0,000〜120,000の範囲が好ましく、10,
000以下では接着性が不十分で120,000以上で
は安定性が低下するので好ましくない。
液重合にて樹脂溶液〔I〕を重合させた後、アルキレン
イミンを加えて付加反応させる。アルキレンイミンとし
ては例えば、エチレンイミン、プロピレンイミン、ブチ
レンイミン等が使用できる。付加反応に使用される溶剤
はトルエン、キシレン等の芳香族系、メタノール、エタ
ノール、n−ブタノール、i−ブタノール等のアルコー
ル系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系を用いることが
でき、重合に使用される開始剤としてはアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ
系、ベンゾイパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド等の過酸化物系が用いられる。
シルメルカプタン、2−メルカプトエタノール等が、必
要に応じ用いられる。以上のようにして得られたアクリ
ル系ポリマーを接着剤として用いる際に、このアクリル
ポリマーにエポキシ樹脂、フェノール樹脂を用途に応じ
適量加えるのが望ましい。
上のエポキシ基を有する、例えば、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、オキシ安息香酸のグリシジルエ
ステルエーテル型エポキシ樹脂、ジアミノフェニルメタ
ンのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等がある。これ
らのエポキシ樹脂は単独、もしくは2種以上混合しても
良い。例えば、現在工業的によく用いられており、生産
量も多い塩ビ鋼板用接着剤の場合は、比較的低分子量の
エポキシ樹脂、例えばエポン828(シェル化学製)を
アクリルポリマーに対して、固形分比で1〜10%程度
加えるのが適当である。
は、特にレゾール型のフェノール樹脂が好適で、その使
用量はアクリルポリマーに対して固形分比で1〜10%
程度が適当である。また、フタル酸ジオクチル(DO
P)、リン酸トリクレジル(TCP)等の可塑剤、タル
クシリカ、炭酸カルシウム等の充填剤の添加も可能であ
る。更に、特に低温接着性をアップするためには脂肪族
ポリアミン、複素環ジアミン等のアミン化合物、または
2−エチル−4−メチルイミダゾール等のイミダゾール
誘導体が硬化剤として必要に応じ加えられる。
剤にて溶解させ、液状接着剤を形成する。ここで使用す
る溶剤としては、接着剤の塗工性及び使用用途ごとの適
性により選ばれる。例えば、本発明の主たる用途である
塩ビラミネート鋼板用接着剤の場合は、加熱処理後軟質
塩ビ樹脂ラミネート時の濡れ効果増大等を考慮に入れ、
高沸点及び低沸点混合溶媒系が望ましい。高沸点溶剤と
しては沸点100℃以上のトルエン、キシレン、シクロ
ヘキサノン、エチルセロソルブ等、低沸点溶剤としては
沸点80℃以下の塩化メチレン、酢酸エチル、メチルエ
チルケトン(MEK)等である。
限の膜厚になるよう塗布されるが、塩ビラミネート鋼板
の場合、軟質塩ビ樹脂と鋼板を強固に接着させるための
接着剤塗布量は、乾燥樹脂量として1〜30g/m2 が
好ましく、1g/m2 未満では十分な接着性が発現せ
ず、30g/m2 を越えると溶剤揮発時には不具合を生
じ塗布表面状態が劣るようになる。
及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれによって
限定されるものではない。尚、各例中の部は重量%であ
る。
窒素導入管および滴下ロートを備えたフラスコに、メチ
ルメタクリレート392部、アリルメタクリレート8
部、トルエン160部、i−プロピルアルコール160
部及びアゾビスイソブチロニトリル0.4部を加え、8
0℃に昇温した。その後トルエン400部にアゾビスイ
ソブチロニトリル4部を溶解した混合液を4時間かけて
滴下し、追加アゾビスイソブチロニトリルを0.4部ず
つ3回に分け添加し重合を終えた後、トルエンを212
部加え固形分30%の樹脂溶液を得た。
チレンイミンを0.68部加え1時間攪拌後、70℃に
昇温し6時間反応させた。反応終了後、減圧蒸留装置を
取り付けi−プロピルアルコールと共に未反応のエチレ
ンイミンを系外へ留出させ、不揮発分をメチルエチルケ
トンで30%に調整したアクリル樹脂溶液を得た。
子量は、435000であった。この樹脂溶液100部
に対しフェノール樹脂(郡栄化学社製:レジトップPL
−2822)を1.3部加え接着剤配合物を調整した。
次にこれをクロム処理鋼板に膜厚5μになるように塗布
し、210℃で1分間焼き付けし、直後に250μ厚の
塩ビシートを貼り合わせ冷却して塩ビラミネート鋼板を
得た。この接着性能は表−1に示す様に良好であった。
−1に示す様なアクリル樹脂を製造し、接着剤組成物を
配合し、塩ビラミネート鋼板を作成し、接着性能の評価
を行った。この結果は表−1に示す様に良好であった。
窒素導入管および滴下ロートを備えたフラスコに、メチ
ルメタクリレート399.8部、アリルメタクリレート
0.2部、トルエン160部、i−プロピルアルコール
160部及びアゾビスイソブチロニトリル0.4部を加
えて80℃に昇温した。その後トルエン400部にアゾ
ビスイソブチロニトリル4部を溶解した混合液を4時間
かけて滴下し、追加アゾビスイソブチロニトリルを0.
4部ずつ3回に分け添加し重合を終えた後、トルエンを
212部加え固形分30%の樹脂溶液を得た。
レンイミンを0.07部加え1時間攪拌した後70℃に
昇温し、6時間反応させた。反応終了後、減圧蒸留装置
を取り付けi−プロピルアルコールと共に未反応のエチ
レンイミンを系外へ留出させ、不揮発分をメチルエチル
ケトンで30%に調整したアクリル樹脂溶液を得た。得
られた樹脂溶液のGPCによる数平均分子量は3900
0であった。
脂(郡栄化学社製:レジトップPL−2822)を1.
3部加え接着剤配合物を調整し、これをクロム処理鋼板
に膜厚5μになるように塗布し、210℃で1分間焼き
付けし、直後に250μ厚の塩ビシートを貼り合わせ冷
却して塩ビラミネート鋼板を得た。この接着性能は表−
2に示す様に不十分であった。
樹脂を製造し、接着剤組成物を配合し接着性能の評価を
行った。この結果は表−2に示す様に不十分であった。
カットし、裏面よりエリクセン押し出し試験機で8mm押
し出し後の接着状態 沸水後…塩ビラミネート鋼板を100℃×3H沸水に浸
漬した後、エリクセン押し出し試験機で8mm押し出し後
の接着状態 低温加工性…塩ビラミネート鋼板の塩ビ面をカットし0
℃に冷却後、カット部を屈曲試験機で2mmφ、360°
折り曲げ後カット部の接着状態 ピーリング強度…塩ビラミネート鋼板を1mm巾にカット
しテンシロン(オリエンテック社製)による180°ピ
ーリング強度Kg/cm
リ塩化ビニル樹脂との接着剤として、接着性、加工性、
耐水性に優れた特性を発揮することが出来る。
Claims (1)
- 【請求項1】 a.メチルメタクリレート 70〜9
9.9重量% b.アリル(メタ)アクリレート 0.1〜5重量% c.その他共重合可能なビニルモノマー 0〜29.9
重量% を共重合させて得られる数平均分子量が10,000〜
120,000であるアクリル樹脂〔I〕に、アルキレ
ンイミン〔II〕を付加反応させて得られる、接着剤用樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08253892A JP3339698B2 (ja) | 1992-04-04 | 1992-04-04 | 接着剤用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08253892A JP3339698B2 (ja) | 1992-04-04 | 1992-04-04 | 接着剤用樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05287250A JPH05287250A (ja) | 1993-11-02 |
JP3339698B2 true JP3339698B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=13777291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08253892A Expired - Lifetime JP3339698B2 (ja) | 1992-04-04 | 1992-04-04 | 接着剤用樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3339698B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101174195B1 (ko) | 2007-03-02 | 2012-08-14 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 경화성 조성물, 접착 방법 및 접합체 |
KR102443987B1 (ko) | 2017-12-27 | 2022-09-20 | 주식회사 엘지화학 | 광 경화성 아크릴계 수지, 이를 포함하는 접착제 조성물 및 이를 이용하여 형성된 접착 필름 |
-
1992
- 1992-04-04 JP JP08253892A patent/JP3339698B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05287250A (ja) | 1993-11-02 |
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