JP3339067B2 - 硫酸アルミニウムの製造方法 - Google Patents
硫酸アルミニウムの製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
- C01F7/74—Sulfates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/01—Waste acid containing iron
- Y10S423/02—Sulfuric acid
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硫酸アルミニウの製造方
法に係わり、詳細には電子工業分野で使用された高純度
硫酸より着色のない硫酸アルミニウムの製造方法に関す
るものである。更に詳細には電子工業分野で使用された
高純度硫酸を用い、該硫酸の貯蔵タンク、配管、或いは
硫酸アルミニウムの製造装置の腐食を少なくして、かつ
着色のない硫酸アルミニウムの製造方法に関するもので
ある。
法に係わり、詳細には電子工業分野で使用された高純度
硫酸より着色のない硫酸アルミニウムの製造方法に関す
るものである。更に詳細には電子工業分野で使用された
高純度硫酸を用い、該硫酸の貯蔵タンク、配管、或いは
硫酸アルミニウムの製造装置の腐食を少なくして、かつ
着色のない硫酸アルミニウムの製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】硫酸アルミニムは上水道、工場用水、工
場排水等の浄水剤、紙のサイズ剤、媒染剤、消化器、ア
ルミニウム化合物の製造、白色皮革のなめし、油脂の清
澄剤或いは各種の触媒用等の多岐に渡り使用されてい
る。
場排水等の浄水剤、紙のサイズ剤、媒染剤、消化器、ア
ルミニウム化合物の製造、白色皮革のなめし、油脂の清
澄剤或いは各種の触媒用等の多岐に渡り使用されてい
る。
【０００３】硫酸アルミニウムは通常、耐熱、耐酸材よ
りなる反応槽に硫酸を仕込み、これに理論量より僅か過
剰の水酸化アルミニウムを投入して加熱反応させ、得ら
れた濃厚硫酸アルミニウム溶液を固形硫酸アルミニウム
を得る場合には固化床に流し完全に固化するまで放冷し
た後、これを破砕して包装して製品とする。また液体硫
酸アルミニウムの場合には該濃厚硫酸アルミニウム溶液
を反応槽で希釈して貯槽に流し、冷却後濃度調製して製
品としている。
りなる反応槽に硫酸を仕込み、これに理論量より僅か過
剰の水酸化アルミニウムを投入して加熱反応させ、得ら
れた濃厚硫酸アルミニウム溶液を固形硫酸アルミニウム
を得る場合には固化床に流し完全に固化するまで放冷し
た後、これを破砕して包装して製品とする。また液体硫
酸アルミニウムの場合には該濃厚硫酸アルミニウム溶液
を反応槽で希釈して貯槽に流し、冷却後濃度調製して製
品としている。
【０００４】しかして硫酸アルミニウムは用途において
は白色度、透明度を要求されるため反応後の硫酸アルミ
ニウム溶液を珪藻土でプレコートしたろ過装置を用いて
精製したり、活性炭で着色物質を吸着除去して使用され
ている（例えば、特開昭５０−８７９８５号公報）。該
方法は原料である水酸化アルミニウム中に含有されてい
る着色物質であるフミン酸等の有機物質をろ過、或いは
吸着により除去し脱色効果を有するものである。
は白色度、透明度を要求されるため反応後の硫酸アルミ
ニウム溶液を珪藻土でプレコートしたろ過装置を用いて
精製したり、活性炭で着色物質を吸着除去して使用され
ている（例えば、特開昭５０−８７９８５号公報）。該
方法は原料である水酸化アルミニウム中に含有されてい
る着色物質であるフミン酸等の有機物質をろ過、或いは
吸着により除去し脱色効果を有するものである。
【０００５】近年、電子工業分野の発展は著しく、特に
半導体製造工程においては集積度の向上による加工技術
の高度化要求が一層高まり、それに伴い半導体の製造に
おける薬品処理工程、洗浄工程等で高純度の硫酸が多量
に使用されている。これら高純度硫酸は不純物の混入か
ら生じるトラブルを防止する目的より短期間の使用で新
しいものと取替え使用されている。
半導体製造工程においては集積度の向上による加工技術
の高度化要求が一層高まり、それに伴い半導体の製造に
おける薬品処理工程、洗浄工程等で高純度の硫酸が多量
に使用されている。これら高純度硫酸は不純物の混入か
ら生じるトラブルを防止する目的より短期間の使用で新
しいものと取替え使用されている。
【０００６】本発明者等は電子工業分野から多量に出さ
れる硫酸を硫酸アルミニウムの原料として有効利用すべ
く検討したが、該分野から出された特定の硫酸を用いた
場合には得られた硫酸アルミニウムが黄色に着色を呈
し、該硫酸アルミニウムを活性炭で処理しても脱色効果
がないとの結果を得た。
れる硫酸を硫酸アルミニウムの原料として有効利用すべ
く検討したが、該分野から出された特定の硫酸を用いた
場合には得られた硫酸アルミニウムが黄色に着色を呈
し、該硫酸アルミニウムを活性炭で処理しても脱色効果
がないとの結果を得た。
【０００７】
【発明が解決しょうとする課題】かかる事情下に鑑み、
本発明者らは電子工業分野からの使用済み硫酸を硫酸ア
ルミニウム製造用原料として用い着色のない商品価値の
高い硫酸アルミニウムを得るべく鋭意検討した結果、硫
酸アルミニウムの着色原因が意外にも該分野の使用に際
し硫酸中に添加し使用される過酸化水素にあることを見
出し、本発明方法を完成するに至った。
本発明者らは電子工業分野からの使用済み硫酸を硫酸ア
ルミニウム製造用原料として用い着色のない商品価値の
高い硫酸アルミニウムを得るべく鋭意検討した結果、硫
酸アルミニウムの着色原因が意外にも該分野の使用に際
し硫酸中に添加し使用される過酸化水素にあることを見
出し、本発明方法を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明方法は
０．１重量％を越える過酸化水素を含有する硫酸溶液中
の過酸化水素を０．１重量％以下に除去及び／または希
釈処理した後、該硫酸溶液とアルミナ含有物質を反応さ
せることを特徴とする硫酸アルミニウムの製造方法を提
供するにある。
０．１重量％を越える過酸化水素を含有する硫酸溶液中
の過酸化水素を０．１重量％以下に除去及び／または希
釈処理した後、該硫酸溶液とアルミナ含有物質を反応さ
せることを特徴とする硫酸アルミニウムの製造方法を提
供するにある。
【０００９】以下、本発明方法を更に詳細に説明する。
本発明方法に適用する硫酸は該硫酸溶液中に約０．１重
量％を越える過酸化水素を含有する硫酸である。このよ
うな硫酸は例えばＩＣ製造工程に於けるウエハー洗浄工
程での原子状汚染物除去用、レジスト剥離工程より出さ
れる、洗浄強化等の目的より過酸化水素が添加された硫
酸溶液である。該工程より出される硫酸中には各使用工
場、対象とする製品等により一義的ではないが通常約
０．２重量％以上、普通には約０．２重量％〜約５重量
％の範囲で過酸化水素を含有する。
本発明方法に適用する硫酸は該硫酸溶液中に約０．１重
量％を越える過酸化水素を含有する硫酸である。このよ
うな硫酸は例えばＩＣ製造工程に於けるウエハー洗浄工
程での原子状汚染物除去用、レジスト剥離工程より出さ
れる、洗浄強化等の目的より過酸化水素が添加された硫
酸溶液である。該工程より出される硫酸中には各使用工
場、対象とする製品等により一義的ではないが通常約
０．２重量％以上、普通には約０．２重量％〜約５重量
％の範囲で過酸化水素を含有する。
【００１０】また、これら工程より出される硫酸濃度は
使用される工程により、さらには操業条件により一義的
ではないが通常約５０重量％以上、一般的には約７０重
量％〜約９０重量％程度である。硫酸アルミニウムの製
造に於いて、硫酸とアルミナ含有物質、例えば水酸化ア
ルミニウムとの反応は発熱反応であり、通常の工業的プ
ロセスでは反応開始時に必要な温度を硫酸の希釈熱を利
用して実施している。硫酸溶液濃度が約７０重量％以上
であれば反応槽に加熱源なくして実施し得る。それ故、
これら工程より出される硫酸は硫酸アルミニウムの製造
用原料として十分使用可能である。また、例えこれより
薄い濃度のものであっても別途反応槽に加熱源を有する
ならば使用可能である。
使用される工程により、さらには操業条件により一義的
ではないが通常約５０重量％以上、一般的には約７０重
量％〜約９０重量％程度である。硫酸アルミニウムの製
造に於いて、硫酸とアルミナ含有物質、例えば水酸化ア
ルミニウムとの反応は発熱反応であり、通常の工業的プ
ロセスでは反応開始時に必要な温度を硫酸の希釈熱を利
用して実施している。硫酸溶液濃度が約７０重量％以上
であれば反応槽に加熱源なくして実施し得る。それ故、
これら工程より出される硫酸は硫酸アルミニウムの製造
用原料として十分使用可能である。また、例えこれより
薄い濃度のものであっても別途反応槽に加熱源を有する
ならば使用可能である。
【００１１】本発明方法の実施に際し、これら工程より
出される硫酸はその含有される過酸化水素濃度を０．１
重量％未満に調整する。 調整方法としては、該硫酸溶
液中に含有される過酸化水素濃度を０．１重量％未満に
し得る方法であればよく、とくに制限されないが、例え
ば硫酸溶液を活性炭と接触させる方法、或いは硫酸溶液
をチオ硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸、ヒド
ラジン等の還元剤を添加し攪拌することにより還元処理
する方法、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ等の貴金属触媒やＭｎ
Ｏ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｆｅ3+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+等の触媒共
存下で分解する方法、更には酸化剤を用いて酸化分解す
る方法等の硫酸溶液中より過酸化水素を除去する方法が
挙げられる。また、該過酸化水素を含有する硫酸溶液
に、過酸化水素含有量の低い、或いは過酸化水素を含有
しない硫酸を加え、希釈することにより硫酸溶液中の過
酸化水素含有量を所定濃度以下にする方法でもよい。勿
論、或る濃度まで硫酸溶液中の過酸化水素を除去処理し
た後、これに過酸化水素含有量の低い硫酸を加え希釈す
る方法、或いはこの逆の方法を用いることにより、硫酸
溶液中の過酸化水素含有量を所定濃度以下にすることも
可能である。
出される硫酸はその含有される過酸化水素濃度を０．１
重量％未満に調整する。 調整方法としては、該硫酸溶
液中に含有される過酸化水素濃度を０．１重量％未満に
し得る方法であればよく、とくに制限されないが、例え
ば硫酸溶液を活性炭と接触させる方法、或いは硫酸溶液
をチオ硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸、ヒド
ラジン等の還元剤を添加し攪拌することにより還元処理
する方法、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ等の貴金属触媒やＭｎ
Ｏ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｆｅ3+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+等の触媒共
存下で分解する方法、更には酸化剤を用いて酸化分解す
る方法等の硫酸溶液中より過酸化水素を除去する方法が
挙げられる。また、該過酸化水素を含有する硫酸溶液
に、過酸化水素含有量の低い、或いは過酸化水素を含有
しない硫酸を加え、希釈することにより硫酸溶液中の過
酸化水素含有量を所定濃度以下にする方法でもよい。勿
論、或る濃度まで硫酸溶液中の過酸化水素を除去処理し
た後、これに過酸化水素含有量の低い硫酸を加え希釈す
る方法、或いはこの逆の方法を用いることにより、硫酸
溶液中の過酸化水素含有量を所定濃度以下にすることも
可能である。
【００１２】このようにして過酸化水素の含有量を調整
した硫酸溶液は通常公知の硫酸アルミニウムの製造に準
じて、アルミナ含有物質と反応させ、水を添加して濃度
調製等を行い所望グレードの硫酸アルミニウムを得れば
よい。原料であるアルミナ含有物質としてはバイヤー法
で得られた水酸化アルミニウム、ボーキサイト、明礬
石、アルミ残灰等が挙げられるがバイヤー法で得られた
水酸化アルミニウムを用いることが良質の硫酸アルミニ
ウムが得られるので推奨される。
した硫酸溶液は通常公知の硫酸アルミニウムの製造に準
じて、アルミナ含有物質と反応させ、水を添加して濃度
調製等を行い所望グレードの硫酸アルミニウムを得れば
よい。原料であるアルミナ含有物質としてはバイヤー法
で得られた水酸化アルミニウム、ボーキサイト、明礬
石、アルミ残灰等が挙げられるがバイヤー法で得られた
水酸化アルミニウムを用いることが良質の硫酸アルミニ
ウムが得られるので推奨される。
【００１３】本発明方法の実施に際し、硫酸溶液中の過
酸化水素濃度の調整はアルミナ含有物質との反応前に実
施することを必須とする。該硫酸をアルミナ含有物質と
反応させ硫酸アルミニウムとした後、該硫酸アルミニウ
ム溶液を活性炭で処理しても硫酸アルミニウムの着色を
除去することはできない。本発明方法において何故硫酸
溶液中に存在する過酸化水素により硫酸アルミニウム溶
液が着色するのかその理由は詳らかではないが、アルミ
ナ含有物質、例えば通常水酸化アルミニウム中に不純物
として微量含有されるチタン化合物が硫酸溶液中の過酸
化水素と反応しペルオキソチタン酸の錯体等の着色物質
が形成されるためと推測される。アルミナ含有物質に存
在するチタン化合物は酸化物換算で約０．０００５重量
％以上、一般には約０．００１重量％以上存在すれば顕
著な黄色を示す。
酸化水素濃度の調整はアルミナ含有物質との反応前に実
施することを必須とする。該硫酸をアルミナ含有物質と
反応させ硫酸アルミニウムとした後、該硫酸アルミニウ
ム溶液を活性炭で処理しても硫酸アルミニウムの着色を
除去することはできない。本発明方法において何故硫酸
溶液中に存在する過酸化水素により硫酸アルミニウム溶
液が着色するのかその理由は詳らかではないが、アルミ
ナ含有物質、例えば通常水酸化アルミニウム中に不純物
として微量含有されるチタン化合物が硫酸溶液中の過酸
化水素と反応しペルオキソチタン酸の錯体等の着色物質
が形成されるためと推測される。アルミナ含有物質に存
在するチタン化合物は酸化物換算で約０．０００５重量
％以上、一般には約０．００１重量％以上存在すれば顕
著な黄色を示す。
【００１４】本発明方法において、硫酸溶液中の過酸化
水素濃度は０．１重量％以下で、かつ０．０１重量％以
上存在することが好ましい。製品硫酸アルミニウムの着
色防止の点からは出来る限り原料硫酸溶液中の過酸化水
素濃度は低い方がよいが、０．１重量％以下になれば目
視における許容色度となる。他方、硫酸溶液中に過酸化
水素が０．０１重量％以上存在する場合には例え濃度９
０％以下の希薄硫酸を用いる場合であっても、汎用ステ
ンレス鋼への防蝕効果を発揮し装置材料として安価な汎
用ステンレス鋼、例えばＳＵＳ３０４，３１６等のオー
ステナイト系汎用ステンレス鋼、ＳＵＳ４０５，４３０
等のフェライト系汎用ステンレス鋼、ＳＵＳ３２９Ｊ
１，ＳＵＳ３２９Ｊ２Ｌ等の二相ステンレス鋼等が貯槽
材料を始め装置材料として使用可能となる。
水素濃度は０．１重量％以下で、かつ０．０１重量％以
上存在することが好ましい。製品硫酸アルミニウムの着
色防止の点からは出来る限り原料硫酸溶液中の過酸化水
素濃度は低い方がよいが、０．１重量％以下になれば目
視における許容色度となる。他方、硫酸溶液中に過酸化
水素が０．０１重量％以上存在する場合には例え濃度９
０％以下の希薄硫酸を用いる場合であっても、汎用ステ
ンレス鋼への防蝕効果を発揮し装置材料として安価な汎
用ステンレス鋼、例えばＳＵＳ３０４，３１６等のオー
ステナイト系汎用ステンレス鋼、ＳＵＳ４０５，４３０
等のフェライト系汎用ステンレス鋼、ＳＵＳ３２９Ｊ
１，ＳＵＳ３２９Ｊ２Ｌ等の二相ステンレス鋼等が貯槽
材料を始め装置材料として使用可能となる。
【００１５】
【本発明の効果】過酸化水素は通常無色であり硫酸溶液
中に数％存在しても着色は見られない。それゆえ、通常
電子材料製造工程より出された硫酸を用い、アルミナ含
有物質と反応させ硫酸アルミニウムとした場合、生じる
着色はアルミナ含有物質に起因する有機物と考え、活性
炭で処理すればよいと一般的には推測しがちであるが、
かかる処理を行っても実質的な脱色効果は得られない。
本発明はこのような状況下において硫酸アルミニウム溶
液の着色原因が硫酸溶液中の過酸化水素にあること、し
かして該溶液中の過酸化水素濃度を約０．１重量％未満
にする場合には実質的に着色の見られない工業的価値の
高い硫酸アルミニウムが得られることを見出し、電子材
料製造工程より出される多量の硫酸の有効利用を可能に
したものであり、加えて、硫酸溶液中の過酸化水素濃度
を０．１重量％以下で且つ０．０１重量％以上にするこ
とにより、装置材料として廉価な汎用ステンレス鋼を使
用し得ることをも見いだしたものであり、その産業的価
値は頗る大なるものである。
中に数％存在しても着色は見られない。それゆえ、通常
電子材料製造工程より出された硫酸を用い、アルミナ含
有物質と反応させ硫酸アルミニウムとした場合、生じる
着色はアルミナ含有物質に起因する有機物と考え、活性
炭で処理すればよいと一般的には推測しがちであるが、
かかる処理を行っても実質的な脱色効果は得られない。
本発明はこのような状況下において硫酸アルミニウム溶
液の着色原因が硫酸溶液中の過酸化水素にあること、し
かして該溶液中の過酸化水素濃度を約０．１重量％未満
にする場合には実質的に着色の見られない工業的価値の
高い硫酸アルミニウムが得られることを見出し、電子材
料製造工程より出される多量の硫酸の有効利用を可能に
したものであり、加えて、硫酸溶液中の過酸化水素濃度
を０．１重量％以下で且つ０．０１重量％以上にするこ
とにより、装置材料として廉価な汎用ステンレス鋼を使
用し得ることをも見いだしたものであり、その産業的価
値は頗る大なるものである。
【００１６】
【実施例】以下実施例により本発明方法をさらに詳細に
説明するが、本発明はかかる実施例により制限をうける
ものではない。尚、硫酸及び硫酸アルミニウムの物性は
以下の方法により測定した。 純度； ＪＩＳＫ１３２２−１９８７記載の中和滴定法
を使用した。 Ｆｅ（％）； ＪＩＳＫ１３２２−１９８７硫酸分析方
法により実施した。 色度（ｂ値）； ＪＩＳＺ８７２２−１９８２「物体色
の測定方法」に準拠し日本電色工業株式会社製色差計Ｚ
−１００１ＤＰを用い測定した。 過酸化水素（％）； ペルオキソチタン酸法により測定
した。
説明するが、本発明はかかる実施例により制限をうける
ものではない。尚、硫酸及び硫酸アルミニウムの物性は
以下の方法により測定した。 純度； ＪＩＳＫ１３２２−１９８７記載の中和滴定法
を使用した。 Ｆｅ（％）； ＪＩＳＫ１３２２−１９８７硫酸分析方
法により実施した。 色度（ｂ値）； ＪＩＳＺ８７２２−１９８２「物体色
の測定方法」に準拠し日本電色工業株式会社製色差計Ｚ
−１００１ＤＰを用い測定した。 過酸化水素（％）； ペルオキソチタン酸法により測定
した。
【００１７】実施例１ 半導体メーカより使用済硫酸を入手し硫酸濃度、不純物
及び色度を測定した。その結果を表１に示す。尚、比較
の為市販の硫酸（同和鉱業株式会社、純度９８重量％以
上品）の物性値を測定し、その結果を表１に示した。
及び色度を測定した。その結果を表１に示す。尚、比較
の為市販の硫酸（同和鉱業株式会社、純度９８重量％以
上品）の物性値を測定し、その結果を表１に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】次いで試料１〜４を別々に５００ｇと活性
炭粉末（商品名；太閤活性炭、二村化学工業株式会社
製）５０ｇを攪拌機能を有するビーカに供給し２０℃×
２００ｒｐｍで１時間攪拌処理した。処理後の硫酸溶液
の色度並びに過酸化水素含有量を測定した。その結果を
表２に示す。
炭粉末（商品名；太閤活性炭、二村化学工業株式会社
製）５０ｇを攪拌機能を有するビーカに供給し２０℃×
２００ｒｐｍで１時間攪拌処理した。処理後の硫酸溶液
の色度並びに過酸化水素含有量を測定した。その結果を
表２に示す。
【００２０】次いで市販の水酸化アルミニウム（商品名
Ｃ−３１；住友化学工業株式会社製）５０ｇに生成硫酸
アルミニウムのＡｌ2 Ｏ3 濃度が８重量％になるように
上記処理後の試料を添加し反応させた。得られた硫酸ア
ルミニウムの色度を表２に示す。また得られた硫酸アル
ミニウム１００ｇに上記で使用したと同一の活性炭１５
ｍｇを攪拌機能を有するビーカに供給し２０℃×２００
ｒｐｍで３０分間攪拌処理した。処理後の硫酸アルミニ
ウム溶液の色度を測定した。その結果をあわせて表２に
示す。
Ｃ−３１；住友化学工業株式会社製）５０ｇに生成硫酸
アルミニウムのＡｌ2 Ｏ3 濃度が８重量％になるように
上記処理後の試料を添加し反応させた。得られた硫酸ア
ルミニウムの色度を表２に示す。また得られた硫酸アル
ミニウム１００ｇに上記で使用したと同一の活性炭１５
ｍｇを攪拌機能を有するビーカに供給し２０℃×２００
ｒｐｍで３０分間攪拌処理した。処理後の硫酸アルミニ
ウム溶液の色度を測定した。その結果をあわせて表２に
示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】上記結果より硫酸溶液を活性炭処理すると
活性炭に起因する着色が生じるがＨ 2 Ｏ2 含有量は低下
しており、この処理後の硫酸を用いて得られた硫酸アル
ミニウムの色度は低下しており、この硫酸アルミニウム
溶液を活性炭処理すると色度は更に改良される。このこ
とより上記硫酸アルミニウム溶液の着色原因は活性炭で
吸着除去し得る水酸化アルミニウム中の有機物質等に起
因していることがわかる。
活性炭に起因する着色が生じるがＨ 2 Ｏ2 含有量は低下
しており、この処理後の硫酸を用いて得られた硫酸アル
ミニウムの色度は低下しており、この硫酸アルミニウム
溶液を活性炭処理すると色度は更に改良される。このこ
とより上記硫酸アルミニウム溶液の着色原因は活性炭で
吸着除去し得る水酸化アルミニウム中の有機物質等に起
因していることがわかる。
【００２３】実施例２ 実施例１の方法に於いて活性炭粉末に代えて亜硫酸ナト
リウム（和光純薬株式会社製）１００ｇを用いた他は同
様の条件で攪拌し試料−１を処理した。処理後の硫酸溶
液の色度並びに過酸化水素含有量を測定した。その結果
を表３に示す。次いで上記処理後の硫酸を用いて実施例
１と同様に硫酸アルミニウムを生成しこのものの色度並
びに過酸化水素含有量を測定し、さらに実施例１と同様
の方法で活性炭処理した。このようにして得られた硫酸
アルミニウム溶液の色度を測定した。その結果をあわせ
て表３に示す。
リウム（和光純薬株式会社製）１００ｇを用いた他は同
様の条件で攪拌し試料−１を処理した。処理後の硫酸溶
液の色度並びに過酸化水素含有量を測定した。その結果
を表３に示す。次いで上記処理後の硫酸を用いて実施例
１と同様に硫酸アルミニウムを生成しこのものの色度並
びに過酸化水素含有量を測定し、さらに実施例１と同様
の方法で活性炭処理した。このようにして得られた硫酸
アルミニウム溶液の色度を測定した。その結果をあわせ
て表３に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】比較例 実施例の硫酸アルミニウムの作成に於いて未処理の硫酸
溶液を用いた他は実施例１と同様に硫酸アルミニウム溶
液を得、該硫酸アルミニウムの色度を測定した。その結
果を表４に示す。さらにこのようにして得られた硫酸ア
ルミニウム５００ｇと活性炭粉末（商品名；太閤活性
炭、二村化学工業株式会社製）５０ｇを攪拌機能を有す
るビーカに供給し２０℃×２００ｒｐｍで１時間攪拌処
理した。得られた硫酸アルミニウムの色度を表４に示
す。
溶液を用いた他は実施例１と同様に硫酸アルミニウム溶
液を得、該硫酸アルミニウムの色度を測定した。その結
果を表４に示す。さらにこのようにして得られた硫酸ア
ルミニウム５００ｇと活性炭粉末（商品名；太閤活性
炭、二村化学工業株式会社製）５０ｇを攪拌機能を有す
るビーカに供給し２０℃×２００ｒｐｍで１時間攪拌処
理した。得られた硫酸アルミニウムの色度を表４に示
す。
【００２６】
【表４】
【００２７】実施例３ 顆粒状活性炭５０ｇ（ＢＥＴ比表面積４７１ｍ2 ／ｇ、
中心径２．６ｍｍ）を充填したカラム（内径２５，長さ
１６０ｍｍ）に室温において試料−１（実施例１で使用
したものと同じ）の硫酸を、流速３．７５ｍｌ／分（空
間速度ＳＶ＝２．８７ｈ-1）で１７０ｇ処理した。処理
後の硫酸中の過酸化水素濃度は０．２７％に減少してい
た。この処理硫酸１７０ｇに市販硫酸（試料−４）を３
３０ｇ混合して、過酸化水素濃度０．０９％、硫酸濃度
８８．５％の希硫酸５００ｇを得た。
中心径２．６ｍｍ）を充填したカラム（内径２５，長さ
１６０ｍｍ）に室温において試料−１（実施例１で使用
したものと同じ）の硫酸を、流速３．７５ｍｌ／分（空
間速度ＳＶ＝２．８７ｈ-1）で１７０ｇ処理した。処理
後の硫酸中の過酸化水素濃度は０．２７％に減少してい
た。この処理硫酸１７０ｇに市販硫酸（試料−４）を３
３０ｇ混合して、過酸化水素濃度０．０９％、硫酸濃度
８８．５％の希硫酸５００ｇを得た。
【００２８】次いで市販の水酸化アルミニウム（商品
名：Ｃ−３１，住友化学工業株式会社製）５０ｇに、生
成硫酸アルミニウムのＡｌ2 Ｏ3 濃度が８重量％になる
ように上記希硫酸を添加し、反応させた。得られた硫酸
アルミニウムの色度を表５に示す。
名：Ｃ−３１，住友化学工業株式会社製）５０ｇに、生
成硫酸アルミニウムのＡｌ2 Ｏ3 濃度が８重量％になる
ように上記希硫酸を添加し、反応させた。得られた硫酸
アルミニウムの色度を表５に示す。
【００２９】また得られた硫酸アルミニウム１００ｇに
活性炭粉末（商品名：太閤活性炭、二村化学工業株式会
社製）１５ｍｇを攪拌機能を有するビーカーに供給し、
２０℃×２００ｒｐｍで３０分間攪拌処理した。処理後
の硫酸アルミニウム溶液の色度を測定した。その結果を
表５に示す。
活性炭粉末（商品名：太閤活性炭、二村化学工業株式会
社製）１５ｍｇを攪拌機能を有するビーカーに供給し、
２０℃×２００ｒｐｍで３０分間攪拌処理した。処理後
の硫酸アルミニウム溶液の色度を測定した。その結果を
表５に示す。
【００３０】
【表５】
【００３１】実施例４ 長さ２５ｍｍ×幅２０ｍｍ×厚さ２ｍｍのステンレス鋼
（ＳＵＳ３１６Ｌ）試験片を、３０℃に保持した、表６
に記載の過酸化水素を含有する各種濃度の硫酸溶液２５
０ｍｌに浸漬し、１６８時間後の試験片の腐食度を測定
した。その結果を表６に示す。尚、腐食度の単位は（ｇ
／ｍ2・ｈｒ）である。
（ＳＵＳ３１６Ｌ）試験片を、３０℃に保持した、表６
に記載の過酸化水素を含有する各種濃度の硫酸溶液２５
０ｍｌに浸漬し、１６８時間後の試験片の腐食度を測定
した。その結果を表６に示す。尚、腐食度の単位は（ｇ
／ｍ2・ｈｒ）である。
【００３２】
【表６】
【００３３】実施例５ 実施例４の方法に於いて、過酸化水素を０．０１重量％
及び０．０４重量％を含有する濃度７０％の硫酸溶液に
表７に示すステンレス鋼試験片を用い、実施例４と同様
の方法で腐食度を測定した。その結果を表７に示す。
及び０．０４重量％を含有する濃度７０％の硫酸溶液に
表７に示すステンレス鋼試験片を用い、実施例４と同様
の方法で腐食度を測定した。その結果を表７に示す。
【００３４】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂田 勝廣 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 中田 幹俊 千葉県市原市姉崎海岸５番１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭54−126694（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−87985（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01F 7/74
Claims (2)
- 【請求項１】 ０．１重量％を越える過酸化水素を含有
する硫酸溶液中の過酸化水素を０．１重量％以下に除去
及び／または希釈処理した後、該硫酸溶液とアルミナ含
有物質を反応させることを特徴とする硫酸アルミニウム
の製造方法。 - 【請求項２】 ０．１重量％を越える過酸化水素を含有
する硫酸溶液中の過酸化水素を０．１重量％〜０．０１
重量％の範囲に除去及び／または希釈処理した後、該硫
酸溶液とアルミナ含有物質を反応させることを特徴とす
る硫酸アルミニウムの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP17245992A JP3339067B2 (ja) | 1991-12-25 | 1992-06-30 | 硫酸アルミニウムの製造方法 |
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| TW081110297A TW237438B (ja) | 1991-12-25 | 1992-12-23 | |
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| JP34257391 | 1991-12-25 | ||
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| JP17245992A Expired - Fee Related JP3339067B2 (ja) | 1991-12-25 | 1992-06-30 | 硫酸アルミニウムの製造方法 |
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| JP5172228B2 (ja) | 2007-06-28 | 2013-03-27 | ミドリホクヨー株式会社 | 革 |
| CN103172035A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-06-26 | 刘立文 | 一种利用双氧水对硫酸进行脱色的方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE2111118C3 (de) * | 1971-03-09 | 1975-01-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Reinigung von Schwefelsäure für die katalytische Synthese von Hydroxylammoniumsulfat |
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| JPS5832003A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-02-24 | Mitsubishi Metal Corp | 着色濃硫酸の脱色方法 |
| SU1284945A1 (ru) * | 1985-07-10 | 1987-01-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ | Способ получени гидратированного сульфата алюмини |
| SE464299B (sv) * | 1988-11-16 | 1991-04-08 | Boliden Contech Ab | Foerfarande foer avfaergning av svavelsyra framstaelld enligt kontaktmetoden |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP17245992A patent/JP3339067B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-22 US US07/994,645 patent/US5356602A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-23 TW TW081110297A patent/TW237438B/zh active
- 1992-12-24 CN CN92115243A patent/CN1033504C/zh not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH05229818A (ja) | 1993-09-07 |
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|---|---|---|---|
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