JP3332238B2 - 固体電解コンデンサの製造方法 - Google Patents
固体電解コンデンサの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、固体電解コンデンサを
安価で簡単な工程で製造できる固体電解コンデンサの製
造方法に関する。
安価で簡単な工程で製造できる固体電解コンデンサの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器のデジタル化に伴って、
高周波特性の良好なコンデンサへの要求が高まってい
る。しかし、一般の電解液を用いたアルミニウム電解コ
ンデンサの場合、イオン伝導によるため、高周波での容
量減少が極めて大きく、また比抵抗も極端に低くするこ
とはできないので、高周波でのインピーダンスが大きい
という欠点がある。一方固体電解コンデンサでは、前述
のような欠点はないが、固体電解質であるマンガンの比
抵抗があまり低くないため、高周波でのインピーダンス
はまだ不十分である。そこで、最近では有機半導体を用
いた固体電解コンデンサが広く研究されている。
高周波特性の良好なコンデンサへの要求が高まってい
る。しかし、一般の電解液を用いたアルミニウム電解コ
ンデンサの場合、イオン伝導によるため、高周波での容
量減少が極めて大きく、また比抵抗も極端に低くするこ
とはできないので、高周波でのインピーダンスが大きい
という欠点がある。一方固体電解コンデンサでは、前述
のような欠点はないが、固体電解質であるマンガンの比
抵抗があまり低くないため、高周波でのインピーダンス
はまだ不十分である。そこで、最近では有機半導体を用
いた固体電解コンデンサが広く研究されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】有機半導体を固体電解
質として用いた固体電解コンデンサのうち、ピロール系
の導電性高分子を用いたものとしては、電極箔を板状と
した技術が種々開示されているが、体積効率が悪く、ま
た従来の電解液を用いた電解コンデンサとは製造工程が
全く異なるため、コストが高くなるという問題点があっ
た。
質として用いた固体電解コンデンサのうち、ピロール系
の導電性高分子を用いたものとしては、電極箔を板状と
した技術が種々開示されているが、体積効率が悪く、ま
た従来の電解液を用いた電解コンデンサとは製造工程が
全く異なるため、コストが高くなるという問題点があっ
た。
【０００４】また、陽極箔と陰極箔とを巻回したコンデ
ンサ素子を用いた技術もいくつか開示されている。たと
えば、特開昭６４−２４４１０号公報では、捲回型アル
ミニウム電解コンデンサ素子を導電性高分子化合物のモ
ノマー溶液に浸漬した後、有機酸またはその塩を共存さ
せた酸化剤溶液に浸漬して重合させる方法が開示されて
いる。しかしこの方法では、温度が高いと酸化反応によ
る重合が促進されるため素子の表面近くで優先的に導電
性高分子が形成され固化してしまい、素子内部まで均一
に重合させることが難しい。また、低温にすれば重合に
長時間を要するという問題点がある。
ンサ素子を用いた技術もいくつか開示されている。たと
えば、特開昭６４−２４４１０号公報では、捲回型アル
ミニウム電解コンデンサ素子を導電性高分子化合物のモ
ノマー溶液に浸漬した後、有機酸またはその塩を共存さ
せた酸化剤溶液に浸漬して重合させる方法が開示されて
いる。しかしこの方法では、温度が高いと酸化反応によ
る重合が促進されるため素子の表面近くで優先的に導電
性高分子が形成され固化してしまい、素子内部まで均一
に重合させることが難しい。また、低温にすれば重合に
長時間を要するという問題点がある。
【０００５】特開平２−１８６６１６号公報では、陽極
箔と陰極箔との間に多孔質セパレータを介在させて巻回
した素子を用い、含浸用ピロール溶液に含浸し、酸化剤
溶液に浸漬してピロールの化学的重合を行った後、さら
に電解重合を行う方法が開示されている。しかし、この
方法は工程が繁雑であり、また電解重合の際にモノマー
が素子内部まで十分に供給され難いという問題点を有す
る。
箔と陰極箔との間に多孔質セパレータを介在させて巻回
した素子を用い、含浸用ピロール溶液に含浸し、酸化剤
溶液に浸漬してピロールの化学的重合を行った後、さら
に電解重合を行う方法が開示されている。しかし、この
方法は工程が繁雑であり、また電解重合の際にモノマー
が素子内部まで十分に供給され難いという問題点を有す
る。
【０００６】さらに特開平２−６２０２８号公報には、
やはり捲回型コンデンサ素子を電解重合溶液中に浸漬し
て陰極箔を正極とし陽極箔を負極として電解重合する方
法が開示されている。しかし、電解重合の装置及び条件
が複雑であるばかりか、電解重合時に陽極箔が損傷する
恐れがあり、また導電性高分子は正極側から形成される
ので、負極の陽極箔のエッチング構造の内部まで均一に
形成することは難しい。
やはり捲回型コンデンサ素子を電解重合溶液中に浸漬し
て陰極箔を正極とし陽極箔を負極として電解重合する方
法が開示されている。しかし、電解重合の装置及び条件
が複雑であるばかりか、電解重合時に陽極箔が損傷する
恐れがあり、また導電性高分子は正極側から形成される
ので、負極の陽極箔のエッチング構造の内部まで均一に
形成することは難しい。
【０００７】本発明は上述の点に鑑みてなされたもので
あり、その目的とするところは、従来の電解コンデンサ
用の設備を利用して簡単な製造工程とし、安価で良好な
特性の固体電解コンデンサを提供することである。
あり、その目的とするところは、従来の電解コンデンサ
用の設備を利用して簡単な製造工程とし、安価で良好な
特性の固体電解コンデンサを提供することである。
【０００８】上記目的による本発明では、固体電解コン
デンサの製造方法において、−３０℃以下に冷却された
酸化剤と導電性高分子単量体とを含む重合溶液を外装ケ
ースに一定量注入した後、陽極酸化により酸化皮膜を形
成した陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回し
たコンデンサ素子を前記外装ケースに挿入して該コンデ
ンサ素子に前記重合溶液を含浸し、−２０℃以上の温度
下において前記重合溶液を酸化重合させることを特徴と
する。あるいは、固体電解コンデンサの製造方法におい
て、陽極酸化により酸化皮膜を形成した陽極箔と、陰極
箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子を外
装ケースに挿入した後、−３０℃以下に冷却された酸化
剤と導電性高分子単量体とを含む重合溶液を前記外装ケ
ースに注入してコンデンサ素子に含浸し、−２０℃以上
の温度下において前記重合溶液を酸化重合させることを
特徴とする。 前記巻回型コンデンサ素子を外装ケースに
挿入する前に、あらかじめ前記重合溶液に浸漬して予備
含浸しておいても良い。前記高分子単量体は、ピロール
又はその誘導体であり、酸化剤は有機スルホン酸、カル
ボン酸または有機硫酸化合物の遷移金属塩であることが
望ましい。また、前記重合溶液の含浸は減圧下で行うこ
とが好ましい。
デンサの製造方法において、−３０℃以下に冷却された
酸化剤と導電性高分子単量体とを含む重合溶液を外装ケ
ースに一定量注入した後、陽極酸化により酸化皮膜を形
成した陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回し
たコンデンサ素子を前記外装ケースに挿入して該コンデ
ンサ素子に前記重合溶液を含浸し、−２０℃以上の温度
下において前記重合溶液を酸化重合させることを特徴と
する。あるいは、固体電解コンデンサの製造方法におい
て、陽極酸化により酸化皮膜を形成した陽極箔と、陰極
箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子を外
装ケースに挿入した後、−３０℃以下に冷却された酸化
剤と導電性高分子単量体とを含む重合溶液を前記外装ケ
ースに注入してコンデンサ素子に含浸し、−２０℃以上
の温度下において前記重合溶液を酸化重合させることを
特徴とする。 前記巻回型コンデンサ素子を外装ケースに
挿入する前に、あらかじめ前記重合溶液に浸漬して予備
含浸しておいても良い。前記高分子単量体は、ピロール
又はその誘導体であり、酸化剤は有機スルホン酸、カル
ボン酸または有機硫酸化合物の遷移金属塩であることが
望ましい。また、前記重合溶液の含浸は減圧下で行うこ
とが好ましい。
【０００９】
【作用】本発明によれば、コンデンサ素子までは従来の
電解液を用いた電解コンデンサと同じ製造工程でできる
ので、非常に安価に大量生産できる。また、前記混合溶
液の含浸時におけるケースの使用は、定量含浸と真空含
浸による含浸率の向上に効果があり、陽極箔のエッチン
グピット内部まで効率よく導電性高分子が充填できる。
従って、工程が非常に簡単であり、コストが安価とな
る。
電解液を用いた電解コンデンサと同じ製造工程でできる
ので、非常に安価に大量生産できる。また、前記混合溶
液の含浸時におけるケースの使用は、定量含浸と真空含
浸による含浸率の向上に効果があり、陽極箔のエッチン
グピット内部まで効率よく導電性高分子が充填できる。
従って、工程が非常に簡単であり、コストが安価とな
る。
【００１０】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。 実施例１ 高純度アルミニウム箔を電気化学的に粗面化しその後陽
極酸化を行って誘電体皮膜を形成してなる陽極化成箔
と、粗面化しただけの陰極箔とを密度０．５ｇ／cm3 の
マニラ麻を主体としたセパレータを介して巻回してアル
ミニウム乾式電解コンデンサ用の２５Ｖ４７μＦ（５φ
×１１ｌ）の巻回型コンデンサ素子を作製した（図示せ
ず）。次に、このコンデンサ素子をリン酸アンモニウム
水溶液等の化成液中に浸漬し、陽極箔裁断面や陽極リー
ド引出し部などを再化成修復処理した。続いてドデシル
ベンゼンスルホン酸鉄（III)２５wt％と該ドデシルベン
ゼンスルホン酸鉄（III)のモル数に対して３倍量のモル
数とピロールを添加した−５０℃のメタノール溶液０．
１５mlをアルミニウムケース（５φ×１１ｌ）に入れ前
記素子を浸漬、含浸させた後２５℃雰囲気中に２０分間
放置して導電性高分子膜の重合を行った。その後、９０
℃１０分の乾燥を行ってから樹脂で封入しコンデンサと
した（図示せず）。
する。 実施例１ 高純度アルミニウム箔を電気化学的に粗面化しその後陽
極酸化を行って誘電体皮膜を形成してなる陽極化成箔
と、粗面化しただけの陰極箔とを密度０．５ｇ／cm3 の
マニラ麻を主体としたセパレータを介して巻回してアル
ミニウム乾式電解コンデンサ用の２５Ｖ４７μＦ（５φ
×１１ｌ）の巻回型コンデンサ素子を作製した（図示せ
ず）。次に、このコンデンサ素子をリン酸アンモニウム
水溶液等の化成液中に浸漬し、陽極箔裁断面や陽極リー
ド引出し部などを再化成修復処理した。続いてドデシル
ベンゼンスルホン酸鉄（III)２５wt％と該ドデシルベン
ゼンスルホン酸鉄（III)のモル数に対して３倍量のモル
数とピロールを添加した−５０℃のメタノール溶液０．
１５mlをアルミニウムケース（５φ×１１ｌ）に入れ前
記素子を浸漬、含浸させた後２５℃雰囲気中に２０分間
放置して導電性高分子膜の重合を行った。その後、９０
℃１０分の乾燥を行ってから樹脂で封入しコンデンサと
した（図示せず）。
【００１１】実施例２ 実施例１においてアルミニウムケースを使用した含浸工
程において真空含浸（減圧下での含浸）を行い、その後
重合をケース内で行い封止してコンデンサを作製した
（図示せず）。
程において真空含浸（減圧下での含浸）を行い、その後
重合をケース内で行い封止してコンデンサを作製した
（図示せず）。
【００１２】実施例３ 実施例１と同じ巻回型コンデンサ素子を用い、あらかじ
めドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム５wt％と該
ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウムのモル数に対
して３倍量のモル数とピロールを添加した−５０℃のア
セトニトリル溶液中に浸漬して予備含浸した後、該素子
をアルミニウムケース（５φ×１１ｌ）に挿入しそこへ
前記溶液を０．２ml注入してから２５℃雰囲気中に２０
分放置して導電性高分子膜の重合を行った。その後、９
０℃１０分の乾燥を行ってから樹脂で封入しコンデンサ
とした（図示せず）。
めドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム５wt％と該
ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウムのモル数に対
して３倍量のモル数とピロールを添加した−５０℃のア
セトニトリル溶液中に浸漬して予備含浸した後、該素子
をアルミニウムケース（５φ×１１ｌ）に挿入しそこへ
前記溶液を０．２ml注入してから２５℃雰囲気中に２０
分放置して導電性高分子膜の重合を行った。その後、９
０℃１０分の乾燥を行ってから樹脂で封入しコンデンサ
とした（図示せず）。
【００１３】比較例１ 実施例１と同じ巻回型コンデンサ素子を用い、再化成し
てから、ピロール４：パラトルエンスルホン酸テトラエ
チルアンモニウム６：メタノール２の溶液を含浸させた
後、過硫酸アンモニウム２０wt％、パラトルエンスルホ
ン酸テトラエチルアンモニウム１０wt％を含む水溶液に
１時間浸漬して重合した。重合終了後、９０℃１０分の
乾燥を行ってから金属ケースに封入しコンデンサとし
た。
てから、ピロール４：パラトルエンスルホン酸テトラエ
チルアンモニウム６：メタノール２の溶液を含浸させた
後、過硫酸アンモニウム２０wt％、パラトルエンスルホ
ン酸テトラエチルアンモニウム１０wt％を含む水溶液に
１時間浸漬して重合した。重合終了後、９０℃１０分の
乾燥を行ってから金属ケースに封入しコンデンサとし
た。
【００１４】比較例２ 実施例１と同じ巻回型コンデンサ素子を用い、再化成し
てから、ピロール４：パラトルエンスルホン酸テトラエ
チルアンモニウム６：メタノール２の溶液を含浸させた
後、陰極リードと陽極リード間に陰極リードが正となる
ように５Ｖの電圧を印加し、１時間の電解重合を行っ
た。重合終了後、９０℃１０分の乾燥を行ってから金属
ケースに封入しコンデンサとした。
てから、ピロール４：パラトルエンスルホン酸テトラエ
チルアンモニウム６：メタノール２の溶液を含浸させた
後、陰極リードと陽極リード間に陰極リードが正となる
ように５Ｖの電圧を印加し、１時間の電解重合を行っ
た。重合終了後、９０℃１０分の乾燥を行ってから金属
ケースに封入しコンデンサとした。
【００１５】以上のようにして作製したコンデンサを８
５℃雰囲気中で１０Ｖ印加し３時間のエージングを行っ
た後、定格電圧を１０Ｖとして諸特性を測定した。その
結果を表１に示す。
５℃雰囲気中で１０Ｖ印加し３時間のエージングを行っ
た後、定格電圧を１０Ｖとして諸特性を測定した。その
結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】表１から明らかなように、本発明による実
施例は陽極箔のエッチングピット内部まで効果的に導電
性高分子が充填できるため容量出現率が極めて高い。ま
た、高周波におけるＥＳＲも低い値を実現できる。
施例は陽極箔のエッチングピット内部まで効果的に導電
性高分子が充填できるため容量出現率が極めて高い。ま
た、高周波におけるＥＳＲも低い値を実現できる。
【００１８】以上本発明につき好適な実施例をあげて種
々説明したが、本発明はこの実施例に限定されるもので
はない。たとえば、陽極箔は実施例では交流エッチング
による海綿状エッチング構造のものを用いたが、直流エ
ッチングによるトンネル型構造のものも利用できる。陰
極箔としては固体電解コンデンサとしては陰極容量が必
要ないのでエッチングしてあってもエッチングしてなく
ても良い。また、セパレータは陽極箔と陰極箔とを隔離
するためのものであり、実施例では天然繊維のものを使
用したが、合成繊維などを使用することもできる。ま
た、コンデンサ素子をケース封入するのではなく、直接
樹脂外装することも可能である。本発明実施例におい
て、外装ケースとしてはアルミニウムを用いたが、合成
樹脂でもポリイミド（常用温度２５０℃）やポリフェニ
レンサルファイド（融点２８０℃）といった耐熱性樹脂
を利用することもできる。
々説明したが、本発明はこの実施例に限定されるもので
はない。たとえば、陽極箔は実施例では交流エッチング
による海綿状エッチング構造のものを用いたが、直流エ
ッチングによるトンネル型構造のものも利用できる。陰
極箔としては固体電解コンデンサとしては陰極容量が必
要ないのでエッチングしてあってもエッチングしてなく
ても良い。また、セパレータは陽極箔と陰極箔とを隔離
するためのものであり、実施例では天然繊維のものを使
用したが、合成繊維などを使用することもできる。ま
た、コンデンサ素子をケース封入するのではなく、直接
樹脂外装することも可能である。本発明実施例におい
て、外装ケースとしてはアルミニウムを用いたが、合成
樹脂でもポリイミド（常用温度２５０℃）やポリフェニ
レンサルファイド（融点２８０℃）といった耐熱性樹脂
を利用することもできる。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、アルミニウム乾式電解
コンデンサ用の素子を用いて、安価かつ良好な特性の固
体電解コンデンサを提供することができる。
コンデンサ用の素子を用いて、安価かつ良好な特性の固
体電解コンデンサを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−278807（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−46214（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−95910（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−62028（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01G 9/028 H01G 9/00
Claims (5)
- 【請求項１】 −３０℃以下に冷却された酸化剤と導電
性高分子単量体とを含む重合溶液を外装ケースに一定量
注入した後、陽極酸化により酸化皮膜を形成した陽極箔
と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ
素子を前記外装ケースに挿入して該コンデンサ素子に前
記重合溶液を含浸し、−２０℃以上の温度下において前
記重合溶液を酸化重合させることを特徴とする固体電解
コンデンサの製造方法。 - 【請求項２】 陽極酸化により酸化皮膜を形成した陽極
箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデン
サ素子を外装ケースに挿入した後、−３０℃以下に冷却
された酸化剤と導電性高分子単量体とを含む重合溶液を
前記外装ケースに注入してコンデンサ素子に含浸し、−
２０℃以上の温度下において前記重合溶液を酸化重合さ
せることを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項３】 前記巻回型コンデンサ素子を外装ケース
に挿入する前に、コンデンサ素子をあらかじめ−３０℃
以下に冷却された酸化剤と導電性高分子単量体とを含む
重合溶液に浸漬して予備含浸することを特徴とする請求
項１または２記載の固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項４】 前記高分子単量体がピロール又はその誘
導体であり、酸化剤が有機スルホン酸、カルボン酸また
は有機硫酸化合物の遷移金属塩であることを特徴とする
請求項１、２または３記載の固体電解コンデンサの製造
方法。 - 【請求項５】 前記重合溶液の含浸を減圧下で行うこと
を特徴とする請求項１、２、３または４記載の固体電解
コンデンサの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17750491A JP3332238B2 (ja) | 1991-06-22 | 1991-06-22 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17750491A JP3332238B2 (ja) | 1991-06-22 | 1991-06-22 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04373115A JPH04373115A (ja) | 1992-12-25 |
| JP3332238B2 true JP3332238B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=16032065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17750491A Expired - Lifetime JP3332238B2 (ja) | 1991-06-22 | 1991-06-22 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3332238B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102564559B1 (ko) * | 2023-02-15 | 2023-08-07 | 진동철 | 전해 콘덴서 제조 방법 |
-
1991
- 1991-06-22 JP JP17750491A patent/JP3332238B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04373115A (ja) | 1992-12-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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