JP3331810B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
特に、高密度記録可能なテープ状の磁気記録媒体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、記録信号のディジタル化が進んで
きており、ディジタル記録されたものは、再度、繰り返
しコピーをしても信号の劣化、すなわち画質および音質
の劣化が極めて少ないというメリットがある。

【０００３】また、近年におけるディジタル記録媒体、
例えばディジタルＶＴＲでは、記録データ量が膨大にな
ることから、記録の高密度化が避けられず、記録波長と
して短波長のものを用いる必要がある。その結果とし
て、自己減磁損失が発生しやすくなるので、これを防止
したり、また、オーバーライト特性を向上させなければ
ならないという新たな課題が生じる。このような課題を
解決するために、磁性層の厚さをより薄くして、なおか
つ磁性層の表面をより平滑にする必要がある。

【０００４】しかしながら、磁性層の厚さを薄くする
と、磁性層の機械的強度が得られず、その上、磁性層表
面に非磁性支持体の表面性の影響が現れ易くなり、磁性
層表面の平滑性が悪くなる。これを防止するために非磁
性支持体と、磁性層の間に、無機顔料を樹脂に分散させ
たものを下層として設けることが考えられが、磁性層表
面を平滑にするためには、磁性層ないし下層中に含有さ
れる顔料の粒径を小さくしなければならない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、磁性層
ないし下層中に含有される顔料の粒径を小さくすれば、
磁性層の表面性は向上するが、顔料を用いることによる
塗膜補強が低下し、媒体全体、特に長手方向の媒体のヤ
ング率はかなり減少してしまい、媒体の耐久性が悪化し
てしまう。また、一般に、媒体の耐久性等を考慮してポ
リウレタン樹脂やビニルフェノール樹脂が磁性層の結合
剤として用いられているが（特開昭５６−１０１６２５
号公報、特開平６−２８６５８号公報等）、これら結合
剤を単に上述した下層を備える媒体に応用して使用する
ことのみでは、上記の問題点は解決できない。

【０００６】本発明はこのような実状のもとに創案され
たものであって、その目的は磁性層を薄層化した媒体に
おいて、媒体のヤング率を向上させて、耐久性に極めて
優れる磁気記録媒体を提供することにある。また、磁性
層を薄層化した媒体において、磁性層の表面平滑性を良
好にしつつ、電磁変換特性に優れる磁気記録媒体を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような目的を解決す
るために、本発明は、非磁性支持体の上に、非磁性粒子
と結合剤を含有する下地層を有し、この下地層の上に磁
性粉末と結合剤とを含有する磁性層を有し、前記非磁性
支持体の裏面側に結合剤を含有するバックコート層を有
する磁気記録媒体において、前記下地層、前記磁性層お
よび前記バックコート層の３層のうち、前記下地層を含
む少なくとも２層以上が、下記式（１）で示される繰り
返し単位を９０ｍｏｌ％以上有するポリパラビニルフェ
ノール系樹脂を含有しており、当該ポリパラビニルフェ
ノール系樹脂の総和量は、前記下地層、前記磁性層およ
び前記バックコート層に用いられる結合剤の総和量に対
して、７０ｗｔ％以上であるように構成される。

【０００８】

【化２】 上記式（１）において、Ｘは、メチロール基またはアル
キル基を表す。ｐは、平均置換率であり、０〜２の整数
を表す。

【０００９】また、より好ましい態様として、前記磁性
層中に含有される磁性粉末は、その平均長軸径が０．２
０μｍ以下であり、前記下地層に含有される非磁性粒子
は、その平均長軸径が０．３０μｍ以下、軸比１５以下
であるように構成される。

【００１０】

【作用】本発明によれば、下地層、磁性層およびバック
コート層の３層のうち、下地層を含む少なくとも２層以
上が、所定のビニルフェノールの繰り返し単位を９０ｍ
ｏｌ％以上有するポリパラビニルフェノール系樹脂を含
有しており、しかも、このポリパラビニルフェノール系
樹脂の総和量は、前記下地層、前記磁性層および前記バ
ックコート層に用いられる結合剤の総和量に対して、７
０ｗｔ％以上であるので、媒体全体のヤング率、特に、
媒体の長手方向のヤング率が向上し、耐久走行性が格段
と向上する。また、磁性層中に含有される磁性粉末の平
均長軸径および下地層に含有される非磁性粒子の平均長
軸径と軸比を所定範囲に定めることにより、磁性層の表
面性が向上する。

【００１１】

【実施例】本発明の磁気記録媒体の好適な一実施例を図
１に基づいて説明する。図１は本発明の磁気記録媒体の
断面図である。

【００１２】この図において、本発明の磁気記録媒体１
は、非磁性支持体１０の上に、非磁性粒子と結合剤を含
有する下地層１２を有し、この下地層１２の上に、磁性
粉末と結合剤とを含有する磁性層１４を有し、前記非磁
性支持体の裏面側（磁性層１４が形成されない面側）に
は、結合剤を含有するバックコート層８を有している。

【００１３】そして、前記下地層１２、前記磁性層１４
および前記バックコート層８の３層のうち、前記下地層
１２を含む少なくとも２層以上が、下記式（１）で示さ
れる繰り返し単位を９０ｍｏｌ％以上、特に、９５〜１
００ｍｏｌ％有するポリパラビニルフェノール系樹脂を
含有している。ポリパラビニルフェノール系樹脂が含有
される態様としては、下地層１２、磁性層１４および
バックコート層８の３層に含有される場合下地層１２
および磁性層１４の２層に含有される場合下地層１２
およびバックコート層８の２層に含有される場合等が挙
げられる。

【００１４】

【化３】 上記式（１）において、Ｘは、メチロール基またはアル
キル基を表す。ｐは、平均置換率であり、０〜２の整数
を表す。なお、Ｘの置換率ｐが０でないときには、ｐ＝
１〜２であることが好ましい。このとき、特に、Ｘはメ
チル基、エチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ま
しい。

【００１５】また、ポリパラビニルフェノール系樹脂が
ホモポリマーでなく共重合体である場合、上記式（１）
の繰り返し単位以外に含有される他の共重合体成分（共
重合可能なモノマー）としては、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；メチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、セチルビニル
エーテル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、、ラウリル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、マレイン酸ジエチル、イタコ
ン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル；スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル；エチレン、
プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン；
マレイン酸、（メタ）アクリル酸、アシッドホスホキシ
エチル（メタ）アクリレート、スルホン酸エチル（メ
タ）アクリレート、スチレンスルホン酸、およびこれら
のアルカリ金属塩ないしはアンモニウム塩、ビニルアル
コール、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メ
タ）アクリレート等の極性基含有モノマーが挙げられ
る。

【００１６】このようなポリパラビニルフェノール系樹
脂（共重合体）としては、硫酸基および／またはスルホ
基を極性基（以下Ｓ含有極性基）として含有するもの
や、Ｓ含有極性基の他に、−ＯＰＯ₂ Ｙ基、−ＰＯ₃ Ｙ
基、−ＣＯＯＹ基（ＹはＨ、アルカリ金属）、アミノ基
（−ＮＲ₂ ）、−ＮＲ₃ Ｃｌ（ＲはＨ、メチル、エチ
ル）等を含有させることもできる。

【００１７】ポリパラビニルフェノール系樹脂は直鎖
状、あるいは分岐鎖を有する分子構造のものでよく、そ
の平均分子量は、３０００〜５００００程度であること
が好ましい。平均分子量が小さくなりすぎると十分な塗
膜強度が得られず、また平均分子量が大きくなりすぎる
と溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜の均一性が得ら
れなくなる。このようなポリパラビニルフェノール系樹
脂の市販品の具体例としては、マルカリンカーＭ−Ｓ２
Ｐ、Ｍ−Ｓ３Ｐ、Ｍ−Ｓ４Ｐ、Ｍ−ＨＩＰ、Ｍ−Ｈ３Ｆ
（以上、丸善石油化学社製）等が挙げられる。

【００１８】このようなポリパラビニルフェノール系樹
脂は前述したように、前記下地層１２の中には必須成分
として含有され、さらに前記磁性層１４および前記バッ
クコート層８の少なくともいずれか一方にも含有され
る。もちろん、下地層１２、磁性層１４、およびバック
コート層８の３層すべてに含有させることが最も好まし
い態様である。

【００１９】そして、本発明の媒体に用いられる前記ポ
リパラビニルフェノール系樹脂の総和量は、下地層１
２、磁性層１４およびバックコート層８に用いられる結
合剤（樹脂バインダ）の総和量に対して、７０ｗｔ％以
上、好ましくは、７０〜９０ｗｔ％含有される。この値
が７０ｗｔ％未満となると、媒体のヤング率が低下し十
分な塗膜強度が得られず、媒体の耐久性が悪化するとい
う不都合が生じる。

【００２０】このようなポリパラビニルフェノール系樹
脂以外に、前記下地層１２、前記磁性層１４および前記
バックコート層８の形成に使用される結合剤（樹脂バイ
ンダ）としては、例えば、熱可塑性樹脂として、塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン
系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
ニトロセルロース、スチレン−ブタジエン系共重合体、
ポリビニルアルコール樹脂、アセタール樹脂、エポキシ
系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカ
プロラクトン等の多官能性ポリエーテル類、ポリアミド
樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ポリブタジエ
ンエラストマー、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレン
ゴム、エポキシ変性ゴム等が挙げられ、また熱硬化性樹
脂としては、縮重合するフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹
脂、ポリマール樹脂、メラニン樹脂、アルキッド樹脂、
シリコーン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。これら
は、単独の使用のみならず、２種以上混合して使用して
もよい。

【００２１】このような樹脂には、極性基として、Ｓ含
有基としては−ＳＯ₃ Ｍ（スルホン酸基）、−ＳＯ₄ Ｍ
（硫酸基）、リン酸含有極性基としては、ホスホン酸基
＝ＰＯ₃ Ｍ、ホスフィン酸基＝ＰＯ₃ Ｍ、亜ホスフィン
酸基＝ＰＯＭ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ1 ）（ＯＭ2 ）、−ＯＰ
＝Ｏ（ＯＭ1 ）（ＯＭ2 ）、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ₄ Ｘ
（ここで、Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、−
ＮＲ₄ 、−ＮＨＲ₃ を示し、Ｒはアルキル基もしくはＨ
を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）−ＯＨ、−ＮＲ₂ 、
−Ｎ⁺ Ｒ₃ 、（Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、−Ｓ
Ｈ、−ＣＮ等から選ばれる少なくとも一つ以上のの極性
基を共重合または付加反応で導入したものを用いること
が好ましく、このうちＭとしてはとくにＮａ（ナトリウ
ム）またはＫ（カリウム）が好ましく、これら極性基
は、原子として分子中に０．０１〜１０ｗｔ％、とくに
０．０２〜３ｗｔ％含まれていることが好ましく、これ
ら極性基は骨格樹脂の主鎖中に存在しても、分枝中に存
在してもよい。ただし、塩化ビニル系樹脂は、特に、前
記ポリパラビニルフェノール樹脂との相溶性に注意が必
要である。

【００２２】また、前記ポリパラビニルフェノール樹脂
との組合せにおいて好適に用いられうるポリウレタン樹
脂は、耐摩耗性および支持体への接着性が良い点でとく
に有効であり、当該ポリウレタン樹脂は、ポリエステル
ポリオールおよび／またはポリエーテルポリオール等の
ヒドロキシ基含有樹脂とポリイソシアネート含有化合物
との反応により得られる樹脂の総称であって、数平均分
子量で５００〜２０００００程度に重合したものであ
る。

【００２３】また、上記のポリパラビニルフェノール系
樹脂を含む結合剤を硬化させるために、各種エポキシ化
合物系架橋剤、各種ポリイソシアナート系架橋剤を用い
ることができる。架橋剤の含有量は結合剤（バインダ樹
脂）１００ｗｔ％に対し、１〜５０ｗｔ％とすることが
好ましく、この架橋剤によりバインダ樹脂に含有される
水酸基等と三次元的に結合して塗膜層の耐久性が向上で
きる。

【００２４】一般にこのような、反応性または熱硬化性
樹脂を硬化するには、加熱オーブン中で５０〜８０℃に
て６〜１００時間加熱したり、あるいは低速度にて、８
０〜１２０℃のオーブン中を走行させたりする。

【００２５】さらに上記共重合体に公知の手法により、
（メタ）アクリル系二重結合を導入して電子線感応変性
を行ったものを使用することも可能である。

【００２６】前記下地層１２の中には、前述したように
ポリパラビニルフェノール系樹脂が結合剤の必須成分と
して含有され、さらに非磁性粒子がフィラーとして含有
される。

【００２７】用いられる非磁性粒子としては、例えば、
金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化
物、金属炭化物、金属硫化物等の無機質粉末が挙げられ
る。具体的には、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−ア
ルミナ、θ−アルミナ、δーアルミナ、三酸化二クロ
ム、α−酸化鉄、γ−酸化鉄、ゲータイト、ＳｉＯ₂、
ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、窒化珪素、窒
化硼素、炭化珪素、炭化チタン、炭化モリブデン、炭化
ホウ素、炭化タングステン、炭酸カルシウム、炭酸バリ
ウム、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム、硫化亜鉛、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、人造ダイアモンドおよびカーボンブラック等が単
独または組み合わせて使用される。

【００２８】このような非磁性粒子は、その平均長軸径
が０．３０μｍ以下、特に、０．０３〜０．２０μｍで
あることが好ましく、また、軸比は１５以下、特に、１
〜７とすることが好ましい。平均長軸径が０．３０μｍ
を超えたり、軸比が１５を超えたりすると、磁性層の表
面平滑性に悪影響を及ぼす傾向が強くなり、その結果、
電磁変換特性が悪くなってしまう。しかしながら、走行
耐久性は極めて優れているので、走行耐久性を優先とす
る仕様の磁気記録媒体には十分有用である。

【００２９】このような非磁性粒子は、下地層１２の中
に、重量比率で４０〜８５ｗｔ％、好ましくは、５０〜
８５ｗｔ％、より好ましくは、６０〜８０ｗｔ％の範囲
で用いられる。

【００３０】また、上記の非磁性粒子は下地層１２の要
求特性に合わせて適宜組み合わせて用いればよい。さら
に上記の非磁性粒子は、必ずしも１００％純粋である必
要はなく、主成分が７０％以上であれば効果は減少しな
い。

【００３１】これらの非磁性粒子は、水に可溶なアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、塩素、硫酸、硝酸等のイオ
ンが少ないことが必要で、その量が多いと媒体化したと
きの保存特性に悪影響を及ぼす。

【００３２】このような非磁性粒子および前記ポリパラ
ビニルフェノール系樹脂を含有してなる下地層１２の厚
さは、０．５〜２．０μｍ、好ましくは、１．０〜１．
５μｍとされる。この値が、２．０μｍを超えると、カ
ールが生じやすくなり、エンベロープ不良を引き起こし
やすくなるという不都合が生じ、また、この値が０．５
μｍ未満となると、支持体の表面の影響を受けて磁性層
の表面性も悪化してしまうという不都合が生じる。

【００３３】このような下地層１２の上に形成される磁
性層１４は、磁性粉末と結合剤とを含有している。磁性
層１４に用いられる結合剤は、上記で説明した結合剤の
中から適宜選定される。しかしながら、磁性層１４とバ
ックコート層８の少なくとも一方には、結合剤として前
記ポリパラビニルフェノール系樹脂を用いる必要があ
る。従って、本発明においては、両層１２，１４の相互
の組成バランスを考慮しつつ使用する結合剤を選定しな
ければならない。

【００３４】さらに、磁性層１４には磁性粉末が含有さ
れる。用いる磁性粉末としては、酸化鉄磁性粉末、強磁
性金属粉末、板状六方晶フェライト、二酸化クロム等が
挙げられる。

【００３５】酸化鉄磁性粉末としては、いわゆる通常の
酸化鉄や、Ｃｏ化合物被着型あるいはＣｏ化合物ドープ
型の酸化鉄磁性粉末が挙げられる。ここで、Ｃｏ化合物
とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバルトフェラ
イト、コバルトイオン吸着物等のコバルトの磁気異方性
を保磁力向上に活用する化合物を示す。Ｃｏ被着または
ドープされたγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ を用いる場合における２価
の鉄の３価の鉄に対する比は、好ましくは０〜２０％で
あり、さらに好ましくは２〜１０％である。

【００３６】強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ
ｏおよびこれらの合金が例示され、α−Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ
等の強磁性金属元素を主成分とするものを用いる場合、
金属（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等）または合金を７０ｗｔ％以
上含むことが好ましく、さらには７５ｗｔ％以上含むこ
とが好ましい。また、Ｆｅを主成分とし、さらに少なく
ともＣｏを含有する強磁性磁性粉末においては、そのＦ
ｅ原子に対するＣｏ原子の量は５〜４０ｗｔ％、好まし
くは６〜３５ｗｔ％である。また、Ｆｅおよび／または
Ｃｏを主成分とする強磁性金属粉末においては、さらに
Ｙを含む希土類元素を含有するものが好ましい。さらに
これら強磁性金属粉末は、粒子表面に酸化被膜あるい
は、一部炭化ないし窒化された強磁性金属粉末、または
表面に炭素質被膜がなされた強磁性金属粉末であっても
よい。上記強磁性金属粉末については、少量の水酸化物
または酸化物を含んでもよい。

【００３７】板状六方晶フェライトは、磁化容易軸が平
板の垂直方向にある六角板状の強磁性粉末であり、例え
ば、Ｂａ−フェライト、およびこれらのＦｅ原子の価数
を合わせた金属原子置換フェライト、六方晶Ｃｏ粉末等
が挙げられる。

【００３８】なお、これら上記のすべての磁性粉末に
は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃ
ｕ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｂ、Ｃ、Ｐ、Ｎ、
Ｙ、Ｓ、Ｓｃ、Ｖ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、
Ｐｂ、Ｌａ、Ｓｒ、希土類等の元素を少量添加したもの
であってもよく、これらの元素の中でもとくに、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｐ、Ｙ、希土類元素を添加することによって粒度
分布を向上させ、焼結を防止する等の効果がある。

【００３９】また、これら磁性粉末には、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｐまたはこれらの酸化物膜で覆ったものでも、Ｓｉ、Ａ
ｌ、Ｔｉ等のカップリング剤や各種の界面活性剤等で表
面処理したものでもよい。

【００４０】強磁性金属粉末の場合には水に可溶性のＮ
ａ、Ｋ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ等の無機イオンを含む場合が
あるが、その量は好ましくは５００ｐｐｍ以下である。

【００４１】磁性粉末の含水率は０．１〜２％であれば
よいが、結合剤の種類によって最適化することが好まし
い。

【００４２】磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組み合
わせにより最適化することが好ましく、その範囲は、４
〜１２であるが、好ましくは６〜１０である。

【００４３】磁性粉末は、その平均長軸径が０．２０μ
ｍ以下、特に、０．０５〜０．１５μｍとすることが好
ましい。この値が０．２０μｍを超えると、磁性層の表
面性が悪化して高い再生出力が得られないという不都合
が生じる。磁性粉末をＢＥＴ法による比表面積で表せば
３５〜８０ｍ² ／ｇであり、好ましくは４５〜７０ｍ²
／ｇであり、３５ｍ² ／ｇ以下ではノイズが高くなり、
８０ｍ² ／ｇ以上では塗料中の分散性がわるくなり、そ
の結果、媒体の表面平滑性が得られにくくなり好ましく
ない。

【００４４】このような磁性粉末は、通常、結合剤（樹
脂バインダ）１００ｗｔ％に対し１００〜２０００ｗｔ
％程度含有され、磁性層中の磁性粉末の含有量は、全体
の５０〜９５ｗｔ％、好ましくは５５〜９０ｗｔ％と
し、磁性粉末の含有量が多すぎると磁性層中の樹脂を始
めとする添加物の量が相対的に減少するため、磁性層の
耐久性が低下する等の欠点が生じやすくなり、少なすぎ
ると高い再生出力を得られない。

【００４５】これらの磁性粉末は、それぞれ単独で使用
してもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

【００４６】このような磁性粉末を含有する磁性層１４
の厚さは、０．０５〜１．０μｍ、より好ましくは、
０．１〜１．０μｍとされる。この値が、１．０μｍを
超えると、自己減磁損失の影響が大きくなり、また、
０．０８μｍ未満となると、磁束密度の減少による出力
低下となる。

【００４７】このような磁性層１４が形成される面とは
反対側である非磁性支持体１０の裏面側には、バックコ
ート層８が形成される。このバックコート層８に含有さ
れる結合剤は、上記で説明した結合剤の中から適宜選定
される。しかしながら、前述したようにバックコート層
８と磁性層１４の少なくとも一方には、結合剤として前
記ポリパラビニルフェノール系樹脂を用いる必要があ
る。従って、本発明においては、両層１２，１４の相互
の組成バランスを考慮しつつ使用する結合剤を選定しな
ければならない。

【００４８】バックコート層８には、さらに公知の種々
の研磨材や帯電防止剤などの粒状成分が含有される。こ
のようなバックコート層８の厚さは、０．３μｍ以上必
要である。この値が、０．３μｍ未満となるとバックコ
ート層本来の機能がなくなってしまう。

【００４９】さらに、下地層１２、磁性層１４、および
バックコート層８の形成のための塗料に含有される溶剤
としては、とくに制限はなく、結合剤（樹脂バインダ）
の溶解性、相溶性および乾燥効率等を考慮して適宜選択
され、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、イソプロパノール、ブタノール等のアル
コール類、ジオキサン、テトヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ヘキサン、塩素置換炭化水素類等の希釈剤
ないし溶剤を単一溶剤またはこれらの任意比率の混合溶
剤として用いる。

【００５０】さらに下地層１２、磁性層１４およびバッ
クコート層８の形成のための塗料には、通常、潤滑剤が
含有される。潤滑剤としては、例えば、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、エ
ライジン酸等の一塩基性脂肪酸；ブチルミリステート、
ブチルパルミテート、ブチルステアレート、ネオペンチ
ルグリコールジオレエート、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステア
レート、オレイルオレエート、イソセチルステアレー
ト、イソトリデシルステアレート、オクチルステアレー
ト、イソオクチルステアレート、アミルステアレート、
ブトキシエチルステアレート等の脂肪酸エステルが挙げ
られる。

【００５１】さらに、磁性層１４形成のための塗料中に
は、通常、潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効
果等を発現させるための添加剤が含有される。例えば、
シリコーンオイル類、フッ素オイル、フッ素置換炭化水
素基含有のアルコール、脂肪酸、エステル、エーテル
類、パラフィン類、前記一塩基性脂肪酸類の金属（Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｐｂ等）塩類、前記
脂肪酸エステル製造用アルコール類、アルコキシアルコ
ール類、ポリエチレンオキシド付加モノアルキルエーテ
ルの脂肪酸エステル類、脂肪族または環状アミン類、脂
肪酸アミド類、第四級アンモニウム塩類、ポリオレフィ
ン類、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、フッ素
含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加体等の
ノニオン界面活性剤、ホスホニウムまたはスルホニウム
等のカチオン系界面活性剤およびそのアルカリ金属塩、
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤および
そのアルカリ金属塩、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。

【００５２】さらに、バックコート層８および磁性層１
４の形成のための塗料には、カーボンブラックを含有さ
せてもよい。カーボンブラックとしてはファーネスカー
ボンブラック、サーマルカーボンブラック、アセチレン
ブラック等を用いることができる。これらのカーボンブ
ラックの粒子サイズ等は任意に設定すれば良い。

【００５３】下地層１２、磁性層１４、およびバックコ
ート層８形成のための塗料を塗設する方法としては、押
出しノズル塗布法、リバースロール塗布法、グラビアロ
ール塗布法、ナイフコーター塗布法、ドクターブレード
塗布法、キスコート塗布法、カラーコート塗布法、スラ
イドビード塗布法等が利用できる。

【００５４】特に、非磁性支持体１０上に下地層１２を
介して塗設された磁性塗料（このものはいわゆる磁性層
１４を形成する）は、磁場配向処理、乾燥処理、平滑化
処理等が施される。しかる後、例えば、所望の形態に裁
断等されて磁気記録媒体が形成される。

【００５５】なお、本発明に用いられる非磁性支持体１
０としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン２，６ナフタレート等のポリエステル類、
ポリアミド、ポリイミド等のプラスチックを用いること
ができる。

【００５６】このような可撓性を備える非磁性支持体１
０の厚さに特に制限はないが、磁気記録媒体の小型化の
要求に応じるために、２〜１４μｍ、好ましくは、３〜
１３μｍの厚さにするのがよい。

【００５７】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発
明をさらに詳細に説明する。 （実施例１〜５）下記に示されるような磁性層１４形成
のための磁性塗料、下地層１２形成のための塗料、およ
びバックコート層８形成のためのの塗料を準備した。

【００５８】まず、Ｈｃ＝２０００Ｏｅ、σ_s ＝１３５
ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ＝５５ｍ² ／ｇ、平均長軸長さ０．
０８μｍ、平均軸比５である強磁性金属磁性粉末（Ｆｅ
／Ｃｏ／Ａｌ／Ｙ＝１００／２０／４．２／５．３（重
量比））を含む下記の組成物を用い、磁性層形成のため
の磁性塗料を調製した。

【００５９】 磁性層形成のための磁性塗料組成物 強磁性金属磁性粉末 …１００重量部 結合剤（樹脂バインダ） （３種の樹脂バインダＡ，ＢおよびＣを準備し、これらの配合は、 下記表１中に示す通りとした） … １６重量部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径０．２０μｍ） … ５重量部 ステアリン酸 … １重量部 ステアリン酸ブチル … １重量部 メチルエチルケトン …１４０重量部 トルエン …１４０重量部 シクロヘキサノン … ９０重量部 この組成物をニーダにて十分に混練混合した後、サンド
グラインドミルにて分散を行った。このようにして得ら
れた磁性塗料に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）
製，コロネートＬ）を３重量部添加混合し、磁性層１４
形成用の塗料を作成した。

【００６０】次いで、下記の下地層１２形成のための塗
料組成物を用い、下地層１２形成のための塗料を調製し
た。

【００６１】 下地層形成のための塗料組成物 針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （平均長軸長＝０．２０μｍ、軸比＝１３、ＢＥＴ値＝５５ｍ² ／ｇ） …１００重量部 結合剤（樹脂バインダ） （３種の樹脂バインダＡ，ＢおよびＣを準備し、これらの配合は、 下記表１中に示す通りとした） … ２０重量部 ステアリン酸 … １重量部 ステアリン酸ブチル … １重量部 メチルエチルケトン … ８０重量部 トルエン … ８０重量部 シクロヘキサノン … ８０重量部 この組成物をニーダにて十分に混練混合した後、サンド
グラインドミルにて分散を行った。このようにして得ら
れた塗料に、硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）製，
コロネートＬ）を４重量部添加混合し、下地層１２形成
用の塗料を作成した。

【００６２】次いで、下記に示されるバックコート層８
形成のための塗料組成物を用い、バックコート層８形成
のための塗料を調製した。

【００６３】 バックコート層用組成物 カーボンブラック （平均粒径１７ｎｍ，ＢＥＴ値２２０ｍ² ／ｇ， ＤＢＰ吸油量＝７０ｍｌ／１００ｇ，ｐＨ＝７） …１００重量部 結合剤（樹脂バインダ） （３種の樹脂バインダＡ，ＢおよびＣを準備し、これらの配合は、 下記表１中に示す通りとした） …１２０重量部 メチルエチルケトン …５００重量部 トルエン …５００重量部 シクロヘキサノン …５００重量部 この組成物をサンドグラインドミルにて分散を行った。
このようにして得られた塗料に、硬化剤（日本ポリウレ
タン工業（株）製，コロネートＬ）を５量部添加混合
し、バックコート層８形成用の塗料を作成した。

【００６４】このような各種の塗料を用いて、下記の要
領で磁気記録媒体サンプルを作成した。

【００６５】まず、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）からなる非磁性支持体１０の上に、
上記下地層形成用の塗料を塗設、乾燥させ、乾燥厚さ
２．０μｍの下地層１２を形成させた。この下地層１２
の上に、上記磁性層形成のための磁性塗料を塗設後、所
定の磁場配向を行った後に乾燥させ、さらにカレンダ加
工を行ない磁性層１４を形成した（乾燥厚みは、下記表
１に示す通りとした）。

【００６６】この一方で、ＰＥＴフィルム支持体１０の
裏面（磁性層を設けない面）に上記のバックコート層用
塗料を塗布した後、乾燥させてバックコート層８（厚さ
０．５μｍ）を形成させた。しかる後、６０℃、２４時
間で塗膜を硬化処理した。このように作製された磁気記
録媒体用の原反を８ｍｍ幅に裁断し、テープ状の磁気記
録媒体サンプルを作製した（実施例サンプル１〜５）。 （比較例１〜４）上記の実施例１において、下地層１
２、磁性層１４形成およびバックコート層８形成のため
に用いた結合剤（樹脂バインダ）を、それぞれ下記表１
中に示す配合に変えた。それ以外は、上記実施例１と同
様にして比較例１〜４のサンプルを作製した。 （実施例６）上記の実施例２において、磁性層１４中に
用いた磁性粉末の平均長軸径を０．０８μｍから０．２
５ｍμｍに変えた。それ以外は上記実施例２と同様にし
て実施例６のサンプルを作製した。 （実施例７）上記の実施例２において、下地層１２中に
用いた非磁性粒子を、粒径０．２０μｍのものから０．
３５μｍのものに変えた。それ以外は上記実施例２と同
様にして実施例７のサンプルを作製した。

【００６７】このようにして下記表１に示されるごとく
種々のサンプル（実施例１〜７，比較例１〜４）を作製
し、これらについて、以下に示すような表面粗さＲａ、
耐久走行性、電磁変換特性の評価を行った。

【００６８】表面粗さ（Ｒａ） ランク・テーラ・ホブソン社製表面粗さ測定装置タリス
テップを用い、倍率５万倍、測定波長λ＝３．３〜１６
７μｍで行い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９８２）に準
拠して求めた。なお、測定サンプル長は０．５ｍｍ、ｎ
＝５の平均値とし、単位はｎｍに換算した。

【００６９】耐久走行性 いわゆるＵローディングタイプのＶＴＲ装置（ソニー
（株）製、ＥＶ−Ｓ９００）を用いて、２５℃、５０％
ＲＨの環境下で繰り返し走行をさせ、テープの端部にお
けるエッジダメージが発生するまでのパス回数を求め
た。

【００７０】電磁変換特性（出力） Ｈｉ８デッキ（ソニー（株）製ＥＶ−Ｓ９００）で、
７．６ＭＨｚの波長の記録信号の再生出力を測定した。
実施例７のサンプルを標準（０ｄＢ）として相対評価し
た。

【００７１】これらの結果を下記表１に示した。

【００７２】

【表１】 上記表１において、樹脂Ａは、ビニルフェノールを９５
ｍｏｌ％以上含有するポリパラビニルフェノール系樹脂
（マルカリンカーＭ−Ｓ２Ｐ，丸善石油化学社製，ｐ＝
０，平均分子量＝５０００）であり、実施例１〜実施例
３、ならびに実施例６および実施例７では、このポリパ
ラビニルフェノール系樹脂を、磁性層１４、下地層１２
およびバックコート層８にそれぞれ用いており、これら
の総和量は、９０ｗｔ％（実施例１）および７０ｗｔ％
（実施例２，３，６および７）である。また、実施例４
では、このポリパラビニルフェノール系樹脂を、下地層
１２およびバックコート層８にそれぞれ用いており、こ
れらの総和量は７８．６ｗｔ％である。また、実施例５
では、このポリパラビニルフェノール系樹脂を、磁性層
１４および下地層１２にそれぞれ用いており、これらの
総和量は７１．８ｗｔ％である。

【００７３】表１に示される結果より、本発明の実施例
１〜７サンプルはいずれも、極めて優れた耐久走行性を
備えていることがわかる。さらに、磁性層１４中に用い
る磁性粉末の平均長軸径を０．２０μｍ以下、および下
地層１２中に用いる非磁性粒子を、０．３０μｍ以下
（軸比１５以下）にすれば、電磁変換特性にも優れた効
果を発揮することがわかる（実施例１〜５）。

【００７４】

【発明の効果】上記の結果より本発明の効果は明らかで
ある。すなわち、本発明は、非磁性支持体の上に、非磁
性粒子と結合剤を含有する下地層を有し、この下地層の
上に磁性粉末と結合剤とを含有する磁性層を有し、前記
非磁性支持体の裏面側に結合剤を含有するバックコート
層を有するの磁気記録媒体であって、前記下地層、前記
磁性層および前記バックコート層の３層のうち、前記下
地層を含む少なくとも２層以上が、所定のビニルフェノ
ール系繰り返し単位を９０ｍｏｌ％以上有するポリパラ
ビニルフェノール系樹脂を含有しており、当該ポリパラ
ビニルフェノール系樹脂の総和量は、前記下地層、前記
磁性層および前記バックコート層に用いられる結合剤の
総和量に対して、７０ｗｔ％以上であるように構成して
いる。従って、得られたの磁気記録媒体では、耐久性に
極めて優れた効果を奏する。さらに、磁性層１４中に用
いる磁性粉末の平均長軸径を０．２０μｍ以下、および
下地層１２中に用いる非磁性粒子を、０．３０μｍ以下
（軸比１５以下）にすれば、電磁変換特性にも優れた効
果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の一例を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１…磁気記録媒体 ８…バックコート層 １０…可撓性支持体 １２…下地層 １４…磁性層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−150296（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−250656（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−203364（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−250655（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−28658（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−153717（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−155421（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−136028（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−17111（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−267828（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11B 5/62 - 5/82

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の上に、非磁性粒子と結合
   剤を含有する下地層を有し、この下地層の上に磁性粉末
   と結合剤とを含有する磁性層を有し、前記非磁性支持体
   の裏面側に結合剤を含有するバックコート層を有する磁
   気記録媒体において、 前記下地層、前記磁性層および前記バックコート層の３
   層のうち、前記下地層を含む少なくとも２層以上が、下
   記式（１）で示される繰り返し単位を９０ｍｏｌ％以上
   有するポリパラビニルフェノール系樹脂を含有してお
   り、 当該ポリパラビニルフェノール系樹脂の総和量は、前記
   下地層、前記磁性層および前記バックコート層に用いら
   れる結合剤の総和量に対して、７０ｗｔ％以上であるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 上記式（１）において、Ｘは、メチロール基またはアル
   キル基を表す。ｐは、平均置換率であり、０〜２の整数
   を表す。
2. 【請求項２】 前記磁性層中に含有される磁性粉末は、
   その平均長軸径が０．２０μｍ以下であり、前記下地層
   に含有される非磁性粒子は、その平均長軸径が０．３０
   μｍ以下、軸比１５以下であることを特徴とする請求項
   １記載の磁気記録媒体。