JP3327345B2 - 空洞含有ポリエステル系フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ラベル、ポスター、記
録紙、包装材料などに用いる際、表面剥離強度や隠ぺい
性、白色性などが改良されたフィルム内部に微細な空洞
を多量に含有し、かつ接着性の良好な空洞含有ポリエス
テルフィルムに関する。合成樹脂を主原料とした紙代替
物である合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法
安定性、表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強
度などに優れている。近年、これらの長所を活かした用
途展開が進められている。

【０００２】ポリエステルを主原料とした紙と類似した
機能を有するフィルムを得る方法として、微細な空洞を
フィルム内部に多量に含有させる方法には、フィルム自
体を軽量化できる点や適度な柔軟性を付与できて、鮮明
な印刷や転写が可能になるという利点がある。微細な空
洞をフィルム内部に生成させる方法として、従来、ポリ
エステルと相溶しないポリマーを押出機で溶融混練し、
ポリエステル中に該ポリマーを微粒子に分散させたシー
トを得て更に該シートを延伸することによって微粒子の
周囲に空洞を発生させる方法が開示されている。

【０００３】空洞のために用いられるポリエステルに非
相溶のポリマー（以下、空洞発現剤と呼ぶ）としては、
ポリオレフィン系樹脂（たとえば特開昭４９−１３４７
５５号公報）やポリスチレン系樹脂（たとえば特公昭４
９−２０１６号公報、特公昭５４−２９５５０号公報）
が好ましい。これまでの空洞含有ポリエステル系フィル
ムは、軽量性、隠ぺい性、腰が強いなどの優れた性質が
あったが、親水性ポリマーや疎水性ポリマーとフィルム
の接着性が不十分であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の欠
点、即ち、空洞の分布を適性化することによって、印刷
や印字、複写などが鮮明でかつ耐久性があり、隠ぺい性
や白色性、表面強度に優れ、かつ接着性、易滑性を有す
る基材を提供せんとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ポリエ
ステルに該ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂が混合
された重合体混合物を少なくとも１軸に配向することに
より作られる微細な空洞を含有するポリエステル層
（Ａ）の少なくとも片面に、熱可塑性樹脂からなる層
（Ｂ）を設けた空洞含有ポリエステル系フィルム（Ｃ）
に、さらに、その少なくとも片面に水溶性樹脂、水乳化
性樹脂および水分散性樹脂の少なくとも一種と、次式
（Ｄ）で示される有機ほう素高分子化合物の複合体とを
主成分とする組成物（Ｅ）を積層してなる空洞含有ポリ
エステルフィルムであって、該Ａ層の表面から３μｍま
でに含まれる空洞含有率が８体積％以下であり、かつフ
ィルム（Ｃ）全体の平均空洞含有率が１０体積％以上５
０体積％以下であることを特徴とする空洞含有ポリエス
テル系フィルムに関する。

【化５】 ここで、ｐは１０〜１０００００；ｑは０または１であ
り、ｑが１のときａは、

【化６】 であり、ＸおよびＺは１個の末端エーテル残基を有し炭
素数の合計が１００以下の含酸素炭化水素基、Ｙは、

【化７】 （ただし、Ｒは炭素数１〜３４の炭化水素基）もしくは

【化８】 （ただし、Ｒ’は炭素数２〜３４の炭化水素基） であり、ｌ，ｍ，ｎはそれぞれ独立して０または１であ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ポリエ
ステルに該ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂が混合
された重合体混合物を少なくとも１軸に配向することに
より作られる微細な空洞を含有するポリエステル層
（Ａ）の少なくとも片面に、熱可塑性樹脂からなる層
（Ｂ）を設けた空洞含有ポリエステル系フィルム（Ｃ）
に、さらに、その少なくとも片面に水溶性樹脂、水乳化
性樹脂および水分散性樹脂の少なくとも一種と、次式
（Ｄ）で示される有機ほう素高分子化合物の複合体とを
主成分とする組成物（Ｅ）が積層された空洞含有ポリエ
ステルフィルムであって、該Ａ層の表面から３μｍまで
に含まれる空洞含有率が８体積％以下であり、かつフィ
ルム（Ｃ）全体の平均空洞含有率が１０体積％以上５０
体積％以下であることを特徴とする空洞含有ポリエステ
ルフィルムに関する。

【０００７】得られた重合体混合物は、更に速度差をも
ったロール間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持
して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）や空気
圧によって拡げることによる延伸（インフレーション延
伸）などによって少なくとも１軸に配向処理する。配向
処理することにより、ポリエステルと空洞発現剤の界面
で剥離が起こり空洞が発現する。

【０００８】したがってポリエステルに混合させる該ポ
リエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、目的とす
る空洞の量によって異なってくるが、重合体混合物全体
に対して３重量％〜３５重量％が好ましい。３重量％未
満では、空洞の生成量を多くすることに限界があり、目
的の柔軟性や軽量性や描画性が得られない。逆に、４０
重量％以上では、ポリエステルフィルムの持つ耐熱性や
強度が著しく損なわれる。

【０００９】該重合体混合物を配向処理する条件は、空
洞の生成と密接に関係する。したがって本目的を達成す
るための条件はたとえば、もっとも一般的に行われてい
る逐次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の
連続シートを長手方向にロール延伸した後に、幅方向に
テンター延伸する逐次２軸延伸法の場合以下のようにな
る。ロール延伸においては多数の空洞を発生させるため
温度をポリエステルの２軸延伸温度＋３０℃以下、倍率
を１．２〜５倍とするのが好ましい。テンター延伸にお
いては破断せずに安定製膜するため温度を８０〜１４０
℃、倍率を１．２〜５倍とするのが好ましい。

【００１０】本発明においては、表層と中心層を積層し
たいわゆる複合フィルムとしなくてはならない。その方
法は特に限定されるものではない。しかし生産性を考慮
すると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出
し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なく
とも１軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層が
もっとも好ましい。

【００１１】かくして得られた空洞含有ポリエステル系
フィルムは、Ａ層の表面から深さ３μｍまでの層に含ま
れる空洞含有率が８体積％以下であり、かつ全体層の平
均空洞率が１０体積％以上であることが必要である。熱
可塑性樹脂Ｂ層を設けない、またはＡ層の表面から深さ
３μｍまでの表層に含まれる空洞が８体積％より多い場
合は、特に表面強度の良好なものが得られない。また空
洞率が８体積％以下であってもＡ層の表層部の厚みが３
μｍよりも薄い場合も、特に表面強度の良好なものが得
られない。フィルム全体層の平均空洞率が１０体積％よ
り少ない場合は、空洞含有ポリエステル系フィルム特有
の柔軟性が不十分となり、また描画性、クッション性も
不足する。

【００１２】Ａ層の表層部のみ空洞の量を少なくするた
めには、該重合体混合物中の該熱可塑性樹脂の分散粒子
をＡ層の表層付近の方が中央部付近より細かくする方法
が有効であり、該ポリエステルと該熱可塑性樹脂の溶融
粘度特性や押出機より溶融押しだしするときの条件を選
ぶことによって得られる。本発明フィルムに使用される
組成物に含有され樹脂のうち、水溶性樹脂としては、天
然高分子化合物、半合成高分子化合物および合成高分子
化合物のいずれもが用いられる。天然高分子化合物とし
ては、例えば、澱粉類、アルギン酸ナトリウム、タンパ
ク質（ゼラチンなど）がある。半合成高分子化合物とし
ては、例えば、カルボキシセルロースなどのセルロース
系樹脂、可溶性澱粉などの澱粉系樹脂がある。合成高分
子化合物としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸
塩、ポリ（メタ）アクリル酸塩含有共重合体、ポリエチ
レンオキシドおよび上記ポリマーの変成体がある。さら
に合成高分子化合物とては、エチレングリコールやペン
タエリスリトールなどの多価アルコールを用いて調製さ
れるエポキシ樹脂；スルホン酸塩基、ホスフィン酸塩
基、アンモニア塩基などの親水性基を高含量で含有する
アクリル系樹脂性、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン
系樹脂、ポリアミド系樹脂などが挙げられる。

【００１３】水乳化性樹脂および水分散性樹脂の素材と
しては、ポリブタジエン、ポリ−（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）などのゴ
ム系樹脂；ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデンおよび
その共重合体などのビニル系樹脂；アクリル酸、メチル
メタクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、スチ
レン、グリシジルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレートなどを用いて調整されるアクリ
ル系樹脂；イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどを用いて調製されるポリエステル
系樹脂；および上記グリコール類と、ジイソシアネート
類とにより調製されるポリウレタン系樹脂などがある。

【００１４】水乳化性樹脂および水分散性樹脂として
は、この他にも、分子内に親水性基を有するため水系溶
媒において分散性を示すか、もしくは分子内に親水性基
を有するため分散助剤を少量加えることにより水系溶媒
において分散性を示す高分子化合物が包含される。上記
水溶性樹脂、水乳化性樹脂および水分散性樹脂として挙
げられた樹脂のうち、特にポリエステル、ポリウレタン
およびアクリル系樹脂が好ましい。これらについて、以
下に、さらに詳細に記載する。ポリエステルを構成する
カルボン酸成分およびジオール成分のうち、カルボン酸
成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、１．５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸；ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）
安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸；コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸などの不飽和
脂肪族ジカルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸などのトリおよびテトラカルボン酸など
が挙げられる。

【００１５】ポリエステルを構成するグリコール成分と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、
１．５−ペンタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、２．２．４−トリメチル一
１．３−ペンタンジオール、１．４−シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物、ビスヒェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物、水素化ビスヒェノールＡのエチレンオキサイド付加
物、水素化ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付
加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール類
がある。トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのトリおよ
びテトラオールを併用してもよい。上記以外に、比較的
高分子量のジオールとしては、ポリエステルポリオール
が挙げられ、それには、ε−カプロラクトンなどのラク
トン類を開環重合して得られるラクトン系ポリエステル
ジオール類がある。

【００１６】ポリエステル系樹脂および下記のポリウレ
タン系樹脂、アクリル系樹脂など本発明のフィルムに使
用される組成物に含有される樹脂は、上記のように、親
水性の基を有していてもよい。例えば、ポリエステルお
よびポリウレタン系樹脂に好適な親水性基、および該基
を含む化合物を次に例示する。本発明のフィルムに用い
られる組成物に含有される樹脂のうち、ポリウレタン
は、例えば、ポリアルキレングリコールなどをポリイソ
シアネートで鎖延長することにより；またはポリエステ
ルポリオール（カルボン酸成分とグリコール成分とを重
縮合させて得られる）をポリイソシアネートで鎖延長す
ることにより調製される。

【００１７】上記ポリアルキレングリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールなどが用いられる。上記ポリエ
ステルポリオールの原料となるカルボン酸成分およびグ
リコール成分としては、上記ポリエステル調製の項で挙
げたカルボン酸成分およびグリコール成分がいずれも利
用され得る。上記ポリイソシアネートとしては、２．４
−トリレンジイソシアネート、２．６−トリレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ビフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、３．３’−ジメトキシ−４．
４’−ビフェニレンジイソシアネート、２．４−ナフタ
レンジイソシアネート、３．３’−ジメチル−４．４’
−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、１．５’−
ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシ
アネート、ｍ−キシ３＋ンジイソシアネート、１．３−
ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン、１．４−ジ
イソシアネート、メチルシクロヘキサン、４．４’−ジ
イソシアネートシクロヘキシルチタン、イソホロンジイ
ソシアネートなどのジイソシアネート化合物がある。こ
れらのポリイソシアネートには、２．４−トリレンジイ
ソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネー
トの三量体などのトリイソシアネート化合物が全イソシ
アネート基のうち７モル％以下の割合で含有されてもよ
い。

【００１８】ポリウレタンは、上記各成分を用いて通常
の方法により調製される。ポリエステル調製の項で記載
した親水性基を有する単量体を使用し、これらをポリウ
レタン主鎖の中に組み込むことも可能である。アクリル
系樹脂としては、以下のような単量体を重合させて得ら
れる。アクリル酸、メタアクリル酸、（以下、アクリル
酸および／またはメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と
する）、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ルエステル）など、スチレン；低級アルキル基（例え
ば、メチル、プピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプ
チルまたはオクチル基）を有するｏ、ｍ、ｐ−モノアル
キルスチレン；２．４−（または２．５−，２．６−，
３．４−，３．５−，）ジアルキルスチレン；２．４．
５−（または２．４．６−）トリアルキルスチレン；
２．３．４．５−テトラアルキルスチレン；これらのス
チレンおよびその誘導体のα−メチル置換体など、（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、アルコ
キシアルキルエステル、アルキルアルキレングリコール
エステル、グリシジルエステルなどが、ｏ−（またはｍ
−，ｐ−）モノクロスチレン、２．３−（または２．４
−，２．５−，２．６−，３．４−，３．５−）ジクロ
ルスチレン、２．３．４−（または２．４．５−）トリ
クロルスチレン、テトラクロスチレン、ペンタクロルス
チレンなどのハロゲン置換スチレン；２−クロル−５メ
チルスチレン、４−クロル−３−メチルスチレン−、ｐ
−クロルメチルスチレンなどのハロゲン−アルキル置換
スチレン；ｏ−（またはｍ−、ｐ−）ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−（またはｍ−、ｐ−）メトキシスチレン、ｏ−
（またはｍ−、ｐ−）エトキシスチレン、３−メトキシ
−４−ヒドロキシスチレンなどのヒドロキシもしくはア
ルコキシスチレン誘導体など、エチレンスルホン酸、エ
チレンスルホン酸アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム
塩、カリウム塩；ビニルメチルスルホニン、ビニルエチ
ルスルホン、ビニルブチルスルホンなどのビニルアルキ
ルスルホン類；ビニルスルホンアミド、ビニルスルホン
アニリド、ビニルスルホンメチルアニリド、などのビニ
ルアルキルスルホン類；スチレンスルホン酸、スチレン
スルホン酸アルカリアルカリ金属塩（例えば、ナトリウ
ム塩、カリウム塩）；モノ（２−メタクリロイロキシエ
チル）アシッドホスフェート、モノ（２−アクリロイロ
キシエチル）アシッドホスフェートなどがある。これか
ら（IV）−１〜（IV）−５に挙げられる化合物のうちで
も、特に、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）ア
クリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチ
ル）アシッドホスフェート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートなどがで好適である。フィルムの少なくと
も片面に設ける積層物Ｂは上記の原料、方法に限定され
ず公知の方法（例えば特開平１−１９０４５０号、同２
−３９９３５号公報）を用いることが可能である。

【００１９】

【作用】本発明において、ポリエステルを用いるのは、
該空洞含有ポリエステルフィルムの耐熱性や機械的強度
を満足させるためである。本発明において、ポリエステ
ルに該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合
し、重合体混合物を得るのは、ポリエステル中に該ポリ
エステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散
させて、次の配向処理によって生じる空洞の核を作るた
めである。

【００２０】本発明において熱可塑性樹脂Ｂ層を設けか
つＡ層の表層部３μｍに含まれる空洞の量を空洞率８体
積％以下にするのは、より表面強度が強くなるためであ
る。一方、全体層の平均空洞含有率を１０体積％以上に
するのは、適度な描画性とクッション性をもたすためで
ある。本発明において、水溶性樹脂、水乳化性樹脂およ
び水分散性樹脂の少なくとも一種と有機ほう素化合物お
よびポリビニルアルコールとの複合体を主成分とする組
成物を積層するのは、親水性樹脂および疎水性樹脂、無
機物のの接着性を良好にするためである。

【００２１】かくして得られた空洞含有ポリエステルフ
ィルムはポスター、ラベル、感熱転写紙、印刷用紙、受
像紙などの用途に要求される表面強度や親水性樹脂およ
び疎水性樹脂、無機物に対する接着性を満足するものが
得られた。

【００２２】

【実施例】次に本発明の実施例を示す。 １）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。 ２）ポリスチレン系樹脂のメルトフローインデックス ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて、２００℃、荷重５ｋｇで
測定した。 ３）フィルムの見かけ比重 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に正確
に切り出し、その厚みを５０点測定し、平均厚みをｔμ
ｍとし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、
フィルムの見かけ密度を下式によって計算した。 見かけ密度（ｇ／ｃｍ ^３ ）＝ｗ／（５×５×ｔ）×１００００ また、固体の比重は固体の密度と４℃での水の密度
（０．９９９９７３ｇ／ｃｍ ^３ ）との比と一般に定義さ
れ、水の密度は実質上１．００ｇ／ｃｍ ^３ とみなせるこ
とから、上記フィルムの見かけ密度を水の密度で除する
と、フィルムの見かけ比重は下記のように算出される。

【００２３】 見かけ比重（−）＝ｗ／（５×５×ｔ）×１００００ ４）フィルムの平均空洞率 下式によって計算した。

【００２４】 空洞含有率（体積％）＝１００×（１−真比容積／見かけ比容積） ただし、

【００２５】 真比容積＝ｘ１／ｄ１＋ｘ２／ｄ２＋ｘ３／ｄ３＋…＋ｘｉ／ｄｉ＋…

【００２６】 見かけ比容積＝１／フィルムの見かけ比重 上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、アナターゼ型二酸化チタン３．９
を用いた。 ５）空洞含有フィルムの表層の空洞率 フィルムの断面の表層付近を走査型電子顕微鏡で写真撮
影した後、表層から深さ３μｍまでの領域の空洞をトレ
ーシングフィルムにトレースし塗りつぶした図を画像解
析装置で画像処理を行い、空洞率を面積率で求め、この
値をそのまま体積％とし表示した。

【００２７】・使用した走査型電子顕微鏡 日立製作所製 Ｓ−５１０型の走査型電子顕微鏡 ・使用した画像解析処理装置 ルーゼックスIIＤ（ニレコ株式会社） ６）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高
い。 ７）表面剥離強度 セロテープ（１８ｍｍ幅、ニチバン製）を用い、セロテ
ープ剥離テストにより表面剥離強度を評価した。剥離角
は空洞含有フィルムを平面に保ち約１５０度方向で行っ
た。剥離された空洞含有フィルムの面積より、以下のよ
うに差別化した。

【００２８】クラス５・・・全体が剥離した クラス４・・・ほとんど剥離した クラス３・・・半分程度、剥離した クラス２・・・ほとんど剥離しない クラス１・・・まったく剥離しない 実施例 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂８０重量％にメルトフローインデックス２．０
ｇ／１０分一般用ポリスチレン１５重量％、平均粒径
０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン５重量％をＡ層
の原料とし、Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレ
ート樹脂９５重量％、平均粒径０．３μｍのルチル型二
酸化チタン５重量％を各々別の２軸スクリュー押出機で
Ｔ−ダイスより２９０℃で溶融押出しし、静電気的に冷
却回転ロールに密着固化し、各層がそれぞれＢ／Ａ／Ｂ
＝３０／４４０／３０μｍの重合体混合物の未延伸シー
トを得た。この時、Ｔ−ダイスリット間隔は１．０ｍｍ
で、その部分での重合体混合物の融液の平均流速は８．
８ｍ／秒であった。引き続き該未延伸シートをロール延
伸機で８３℃で３．５倍縦延伸を行い、引き続きテンタ
ーで１３０℃で３．５倍横延伸したあと２３５℃で４％
緩和させながら熱処理し、内部に多数の空洞を含有する
ポリエステルフィルムを得た。厚みはＢ／Ａ／Ｂ＝３／
４４／３μｍであった。得られたフィルムのＡ層の表層
部の空洞率は２体積％、全体は２１体積％であった。ま
た空洞の少ない部分は表層から約３μｍの深さまで存在
していた。本実施例で得られた空洞含有フィルムは表面
強度はクラス１であった。

【００２９】なお、本実施例の重合体混合物の未延伸シ
ートの断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、中央
部のポリスチレンの分散粒子径は平均５．０μｍである
のに対し、表層付近分散粒子径は平均０．７μｍであっ
た。見かけ比重は１．１０、Ａ層の表層部の空洞率は２
体積％、全体の平均空洞率は２１体積％、光線透過率は
１３％、厚み５０μｍであった。

【００３０】このフィルムの片面に以下に示すような層
を設けた。ジカルボン酸単位が、テレフタル酸５０モル
％、イソフタル酸４５モル％および５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸５−モル％から構成され、そしてグリコ
ール単位が、エチレングリコール８０モル％およびネオ
ペンチルグリコール２０モル％から構成されるスルホン
酸変性ポリエステル（分子量約２万）を合成した。この
ポリエステルを１０重量％の割合で水に分散させた。別
に、鹸化度が８８％で重合度が５００のポリビニルアル
コールの水溶液に有機ほう素高分子化合物

【００３１】

【化５】 （Ｐ１＝１０００） をＰＶＡと有機ほう素化合物との重量比１：４となるよ
うに加え、４０〜５０℃で３０分間かくはんして複合体
水溶液を得た。この複合体水溶液を、上記ポリエステル
水溶液に、該ポリエステルに対して複合体が固形分換算
で５０重量％となるような割合で添加し、塗工液を調製
したものを塗布した。

【００３２】熱可塑性樹脂フィルムの評価 （１）ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、親水性ポリマ
ー）の１０％水溶液およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ、疎
水性ポリマー）１０％ジメチルホルムアミド溶液を調製
した。各溶液を赤色染料で着色し、フィルム２枚の樹脂
組成物側に、いずれも塗工量２ｇ／ｍ² となるように、
別々に印刷した。得られた印刷層にカッターナイフで１
ｍｍ間隔で基盤上に切込みをいれ、１００この枡目を形
成し、この印刷面にセロテープ（Ｌパック、ニチバン社
製）を均一に張り付けた後１８０度方向にすばやく引き
剥した。３回繰り返した後の枡目の個数で評価した。

【００３３】（２）滑り性 ＡＳＴＭ−１８９４に準じて行った。このフィルムの
（１）による評価は共に１００個であり、（２）では滑
り性は摩擦係数０．５０で良好であった。

【００３４】

【発明の効果】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム
は、従来のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤
として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと
同様に、軽量性、柔軟性、隠ぺい性、艶消し性、描画性
などを有していると共に、従来の空洞含有ポリエステル
フィルムに比べ、隠ぺい性や白色性、表面強度に優れ、
かつ親水性ポリマー、疎水性ポリマーのいずれにも良好
な接着性を有するという効果がある。従って本発明の空
洞含有ポリエステルフィルムは、ラベル、ポスター、記
録紙、包装用材料、感熱記録材、印画紙などのきわめて
広い分野で使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 - 7/06 C08J 9/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルに該ポリエステルに非相溶
   の熱可塑性樹脂が混合された重合体混合物を少なくとも
   １軸に配向することにより作られる微細な空洞を含有す
   るポリエステル層（Ａ）の少なくとも片面に、熱可塑性
   樹脂からなる層（Ｂ）を設けた空洞含有ポリエステル系
   フィルム（Ｃ）に、さらに、その少なくとも片面に水溶
   性樹脂、水乳化性樹脂および水分散性樹脂の少なくとも
   一種と、次式（Ｄ）で示される有機ほう素高分子化合物
   の複合体とを主成分とする組成物（Ｅ）を積層してなる
   空洞含有ポリエステルフィルムであって、該Ａ層の表面
   から３μｍまでに含まれる空洞含有率が８体積％以下で
   あり、かつフィルム（Ｃ）全体の平均空洞含有率が１０
   体積％以上５０体積％以下であることを特徴とする空洞
   含有ポリエステル系フィルム。 【化１】 ここで、ｐは１０〜１０００００；ｑは０または１であ
   り、ｑが１のときａは、 【化２】 であり、ＸおよびＺは１個の末端エーテル残基を有し炭
   素数の合計が１００以下の含酸素炭化水素基、Ｙは、 【化３】 （ただし、Ｒは炭素数１〜３４の炭化水素基）もしくは 【化４】 （ただし、Ｒ’は炭素数２〜３４の炭化水素基） であり、ｌ，ｍ，ｎはそれぞれ独立して０または１であ
   る。
2. 【請求項２】 請求項１の組成物（Ｅ）にポリビニルア
   ルコールを含むことを特徴とする空洞含有ポリエステル
   フィルム。